JP2971533B2 - 耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents
耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル
樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するものである。
メタクリル樹脂は、その卓越した透明性、良好な機械
的性質、加工性並びに成形品外観の美麗さ等を有するの
で照明器具、看板、各種装飾品等に広く使用されてい
る。
的性質、加工性並びに成形品外観の美麗さ等を有するの
で照明器具、看板、各種装飾品等に広く使用されてい
る。
しかしながら、メタクリル樹脂は表面固有抵抗が高
く、接触、摩擦等で誘起された静電気が逃散、消失しに
くく、使用中の成形品表面にほこり等が付着し美しい外
観を損い易い欠点を有している。
く、接触、摩擦等で誘起された静電気が逃散、消失しに
くく、使用中の成形品表面にほこり等が付着し美しい外
観を損い易い欠点を有している。
従来、このような静電気障害を除く方法としてメタク
リル樹脂にアルキルスルホン酸ソーダとグリセリンモノ
脂肪酸エステルを配合する方法（特公昭60−38415号公
報）、グリセリンモノ脂肪酸エステルと特定の燐化合物
を配合する方法（特開昭59−93745号公報）、高級脂肪
酸モノグリセライドと特定の燐化合物及びポリアルキレ
ングリコールを配合する方法（特公昭53−15896号公
報）、高純度グリセリンモノラウレートと特定のアルカ
ノール又はグリセリンを練り込む方法（特開昭59−1295
7号公報）、グリセリンモノ脂肪酸エステルのホウ酸エ
ステルを添加する方法（特開昭52−102362号公報）、ア
ルキル硫酸四級塩、グリセリンモノ脂肪酸エステル及び
錯イオン性有機ホウ素化合物を配合する方法（特公昭61
−40258号公報）、高級脂肪酸モノグリセライドを懸濁
重合時と、練り込み時とに分割して添加する方法（特公
昭59−49935号公報）、熱可塑性樹脂に多価アルコール
脂肪酸エステルと２−ヒドロキシアルコールを添加する
方法（特公昭61−398号公報）などが開示されている。
リル樹脂にアルキルスルホン酸ソーダとグリセリンモノ
脂肪酸エステルを配合する方法（特公昭60−38415号公
報）、グリセリンモノ脂肪酸エステルと特定の燐化合物
を配合する方法（特開昭59−93745号公報）、高級脂肪
酸モノグリセライドと特定の燐化合物及びポリアルキレ
ングリコールを配合する方法（特公昭53−15896号公
報）、高純度グリセリンモノラウレートと特定のアルカ
ノール又はグリセリンを練り込む方法（特開昭59−1295
7号公報）、グリセリンモノ脂肪酸エステルのホウ酸エ
ステルを添加する方法（特開昭52−102362号公報）、ア
ルキル硫酸四級塩、グリセリンモノ脂肪酸エステル及び
錯イオン性有機ホウ素化合物を配合する方法（特公昭61
−40258号公報）、高級脂肪酸モノグリセライドを懸濁
重合時と、練り込み時とに分割して添加する方法（特公
昭59−49935号公報）、熱可塑性樹脂に多価アルコール
脂肪酸エステルと２−ヒドロキシアルコールを添加する
方法（特公昭61−398号公報）などが開示されている。
しかし、これらの方法は、いずれも成形加工（射出成
形、押し出しシート成形等）時に受ける熱履歴によって
添加した帯電防止剤の一部が熱分解を起こし、シルバ
ー、発泡及び外観光沢不良等が発生したり、あるいは、
成形加工前後の変色や帯電防止能の低下が伴なったり、
場合によっては、成形品の一部分に帯電防止能の消失が
発生したりする問題点があった。
形、押し出しシート成形等）時に受ける熱履歴によって
添加した帯電防止剤の一部が熱分解を起こし、シルバ
ー、発泡及び外観光沢不良等が発生したり、あるいは、
成形加工前後の変色や帯電防止能の低下が伴なったり、
場合によっては、成形品の一部分に帯電防止能の消失が
発生したりする問題点があった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決することを目
的とする。即ち、メタクリル樹脂に安定した帯電防止能
を付与し、かつ、成形加工時に受ける熱履歴による熱分
解に対し安定性が良く、成形加工性を飛躍的に向上させ
た組成物の提供を目的とする。
的とする。即ち、メタクリル樹脂に安定した帯電防止能
を付与し、かつ、成形加工時に受ける熱履歴による熱分
解に対し安定性が良く、成形加工性を飛躍的に向上させ
た組成物の提供を目的とする。
本発明は （１）（ａ） メチルメタアクリレート60重量％以上を
有するメタクリル樹脂 100重量部 （ｂ） アルキルスルホン酸のアルカリ金属又は
アルカリ土類金属塩 0.1〜５重量部 （ｃ） チオエーテル系抗酸化剤 0.1〜５重量
部 からなる耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂
組成物、 （２）前記第（１）項に記載された組成物と、 （ｄ） 該組成物中のメタクリル樹脂（ａ）100
重量部当り５重量部以下のフェノール系抗酸化剤 とからなる耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹
脂組成物 である。
有するメタクリル樹脂 100重量部 （ｂ） アルキルスルホン酸のアルカリ金属又は
アルカリ土類金属塩 0.1〜５重量部 （ｃ） チオエーテル系抗酸化剤 0.1〜５重量
部 からなる耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂
組成物、 （２）前記第（１）項に記載された組成物と、 （ｄ） 該組成物中のメタクリル樹脂（ａ）100
重量部当り５重量部以下のフェノール系抗酸化剤 とからなる耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹
脂組成物 である。
本発明においては、帯電防止剤としてアルキルスルホ
ン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を必須成分
として用いる。
ン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を必須成分
として用いる。
アルキルスルホン酸塩の具体例としては、 一般式 R1SO3 -・X+（R1はC8〜C20のアルキル基であ
り、X+はNa+,Li+,Ca2+,Mg2+を示す。）で表わされるア
ルキルスルホン酸塩、 一般式 （Ｘは０〜９、R2はC4〜C15の炭化水素基であり、X+はN
a+,Li+,Ca2+,Mg2+を示す。）で表わされるスルホアセテ
ート型アニオン界面活性剤、 一般式 （Ｘ及びＹは０〜９、R3及びR4はC4〜C15の炭化水素基
であり、X+はNa+,Li+,Ca2+,Mg2+を示す。）で表わされ
るスルホサクシネート型アニオン界面活性剤 等が挙げられる。
り、X+はNa+,Li+,Ca2+,Mg2+を示す。）で表わされるア
ルキルスルホン酸塩、 一般式 （Ｘは０〜９、R2はC4〜C15の炭化水素基であり、X+はN
a+,Li+,Ca2+,Mg2+を示す。）で表わされるスルホアセテ
ート型アニオン界面活性剤、 一般式 （Ｘ及びＹは０〜９、R3及びR4はC4〜C15の炭化水素基
であり、X+はNa+,Li+,Ca2+,Mg2+を示す。）で表わされ
るスルホサクシネート型アニオン界面活性剤 等が挙げられる。
なかでも特に好ましいものは、 一般式 R1SO3 -・Na+（R1はC10〜C16のアルキル基を
示す。）で表わされるアルキルスルホン酸ナトリウムで
あり、更にR1は直鎖状又は分枝状アルキル基が好まし
く、これらの混合物であるものがより好ましい。
示す。）で表わされるアルキルスルホン酸ナトリウムで
あり、更にR1は直鎖状又は分枝状アルキル基が好まし
く、これらの混合物であるものがより好ましい。
本発明においては、熱安定剤として、チオエーテル系
抗酸化剤、必要に応じてこれとフェノール系抗酸化剤と
を用いる。
抗酸化剤、必要に応じてこれとフェノール系抗酸化剤と
を用いる。
チオエーテル系抗酸化剤としては、ジラウリル・チオ
ジプロピオネート、ジステアリル・チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−β，β′−チオジブチレート、ラル
リル・ステアリル・チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル・チオジプロピオネート、ジトリデシル・チオジプロ
ピオネート、 （MARK AO−412S;アデカ・アーガス化学（株）社製） （MARK AO−23;アデカ・アーガス化学（株）社製） などが挙げられる。特に好ましくはMARK AO−412SとMAR
K AO−23である。
ジプロピオネート、ジステアリル・チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−β，β′−チオジブチレート、ラル
リル・ステアリル・チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル・チオジプロピオネート、ジトリデシル・チオジプロ
ピオネート、 （MARK AO−412S;アデカ・アーガス化学（株）社製） （MARK AO−23;アデカ・アーガス化学（株）社製） などが挙げられる。特に好ましくはMARK AO−412SとMAR
K AO−23である。
フェノール系抗酸化剤で代表的なものはβ−（3,5−
ジｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸
−ｎ−オクタデシルエステル、ペンタエリスリトール−
テトラ−〔３−（3,5−ジｔブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオネート〕、1,3,5−トリス−（3,5−
ジｔブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレ
ート、N,N′−ヘキサメチレン−ビス−〔３−（3,5−ジ
ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミ
ド〕、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス−〔３−
（3,5−ジｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート〕、2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６
−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔブチルアニリノ）−
1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス−〔３
−（3,5−ジｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート〕、2,2−チオビス−（４−メチル−６−
ｔブチルフェノール）、3,5−ジｔブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス−（3,5−ジｔブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが挙げられる。
ジｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸
−ｎ−オクタデシルエステル、ペンタエリスリトール−
テトラ−〔３−（3,5−ジｔブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオネート〕、1,3,5−トリス−（3,5−
ジｔブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレ
ート、N,N′−ヘキサメチレン−ビス−〔３−（3,5−ジ
ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミ
ド〕、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス−〔３−
（3,5−ジｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート〕、2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６
−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔブチルアニリノ）−
1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス−〔３
−（3,5−ジｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート〕、2,2−チオビス−（４−メチル−６−
ｔブチルフェノール）、3,5−ジｔブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス−（3,5−ジｔブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが挙げられる。
本発明に用いられるメタクリル樹脂としては、メチル
メタアクリレート60重量％以上と他の共重合体ビニルモ
ノマー40重量％以下とを共重合させて成る重合体などが
挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
メタアクリレート60重量％以上と他の共重合体ビニルモ
ノマー40重量％以下とを共重合させて成る重合体などが
挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
また、前記共重合性ビニルモノマーとしては、例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキ
シアクリレート、エチレングリコールモノアクリレー
ト、グリセリンモノアクリレート、スチレンもしくはα
−メチルスチレンなどの共重合可能なモノマーなどが挙
げられる。
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキ
シアクリレート、エチレングリコールモノアクリレー
ト、グリセリンモノアクリレート、スチレンもしくはα
−メチルスチレンなどの共重合可能なモノマーなどが挙
げられる。
上記の場合、重合体に含まれるメチルメタクリレート
の割合は、60重量％以上であることが好ましいが、更に
好ましくは80重量％以上である。メチルメタクリレート
の割合が60重量％未満では、機械的特性、特に曲げ弾性
率が低下する傾向が生ずる。
の割合は、60重量％以上であることが好ましいが、更に
好ましくは80重量％以上である。メチルメタクリレート
の割合が60重量％未満では、機械的特性、特に曲げ弾性
率が低下する傾向が生ずる。
本発明に用いられるメチルメタアクリレート60重量％
以上を有するメタクリル樹脂の更に好ましい例として、
該メタクリル樹脂にアクリル系多段重合体をブレンドし
た樹脂がある。ここで用いられるアクリル系多段重合体
としては、特開昭53−58554号公報、同55−94917号公
報、同61−32346号公報等に開示されていが、簡単に説
明すると、アクリル系重合体芯材料のまわりに弾性層及
び非弾性層を交互に生成させる多段階逐次重合法により
製造される多段重合体である。
以上を有するメタクリル樹脂の更に好ましい例として、
該メタクリル樹脂にアクリル系多段重合体をブレンドし
た樹脂がある。ここで用いられるアクリル系多段重合体
としては、特開昭53−58554号公報、同55−94917号公
報、同61−32346号公報等に開示されていが、簡単に説
明すると、アクリル系重合体芯材料のまわりに弾性層及
び非弾性層を交互に生成させる多段階逐次重合法により
製造される多段重合体である。
更に詳しくは、メチルメタクリレートを主成分とする
重合体芯材料のまわりにアルキルアクリレートを主成分
とする重合体弾性層及びメチルメタクリレートを主成分
とする重合体非弾性層を交互に有するアクリル系多段
（多層）重合体であり、重量平均粒径は0.1〜１μであ
ることが望ましい。また、弾性層と非弾性層との中間に
アルキルメタクリレートが徐々に増加するような中間層
を有するアクリル系多段（多層）重合体も有効である。
重合体芯材料のまわりにアルキルアクリレートを主成分
とする重合体弾性層及びメチルメタクリレートを主成分
とする重合体非弾性層を交互に有するアクリル系多段
（多層）重合体であり、重量平均粒径は0.1〜１μであ
ることが望ましい。また、弾性層と非弾性層との中間に
アルキルメタクリレートが徐々に増加するような中間層
を有するアクリル系多段（多層）重合体も有効である。
本発明において、アルキルスルホン酸のアルカリ金
属、又はアルカリ土類金属塩の添加量はメタクリル樹脂
100重量部に対し0.1〜５重量部、好ましくは0.4〜４重
量部である。0.1重量部未満では帯電防止効果が不足で
あり、５重量部を超えると成形品に剥離が発生したり、
成形時に金型が汚れる等の問題がある。
属、又はアルカリ土類金属塩の添加量はメタクリル樹脂
100重量部に対し0.1〜５重量部、好ましくは0.4〜４重
量部である。0.1重量部未満では帯電防止効果が不足で
あり、５重量部を超えると成形品に剥離が発生したり、
成形時に金型が汚れる等の問題がある。
また、本発明においてチオエーテル系抗酸化剤の添加
量は、メタクリル樹脂100重量部に対し0.1〜５重量部で
ある。0.1重量部未満では、耐熱安定化効果が不足し、
５重量部を超えると成形時に金型が汚れたり、樹脂の着
色が伴ったりするので好ましくない。
量は、メタクリル樹脂100重量部に対し0.1〜５重量部で
ある。0.1重量部未満では、耐熱安定化効果が不足し、
５重量部を超えると成形時に金型が汚れたり、樹脂の着
色が伴ったりするので好ましくない。
一方、フェノール系抗酸化剤の添加量は、メタクリル
樹脂100重量部に対し０〜５重量部である。本発明にお
いてフェノール系抗酸化剤は必須成分でないが、チオエ
ーテル系抗酸化剤との併用効果が認められるので５重量
部以下好ましくは0.1〜５重量部をチオエーテル系抗酸
化剤と併用するのが望ましい。その際に、フェノール系
抗酸化剤とチオエーテル系抗酸化剤との重量比を1/9〜9
/1の範囲内にすると更に好ましい。
樹脂100重量部に対し０〜５重量部である。本発明にお
いてフェノール系抗酸化剤は必須成分でないが、チオエ
ーテル系抗酸化剤との併用効果が認められるので５重量
部以下好ましくは0.1〜５重量部をチオエーテル系抗酸
化剤と併用するのが望ましい。その際に、フェノール系
抗酸化剤とチオエーテル系抗酸化剤との重量比を1/9〜9
/1の範囲内にすると更に好ましい。
本発明の組成物には、更に、帯電防止剤、帯電防止助
剤、その他添加剤、顔料、光拡散剤、充填剤を配合する
ことができる。
剤、その他添加剤、顔料、光拡散剤、充填剤を配合する
ことができる。
帯電防止剤の具体例としては、グリセリンの脂肪酸エ
ステル、モノ、ジ、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンと高級脂肪酸とのアミド化合物及びそのエチレ
ンオキサイド付加物などが挙げられ、なかでも特にジエ
タノールアミンと高級脂肪酸とのアミド化合物が併用効
果が高いので望ましい。
ステル、モノ、ジ、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンと高級脂肪酸とのアミド化合物及びそのエチレ
ンオキサイド付加物などが挙げられ、なかでも特にジエ
タノールアミンと高級脂肪酸とのアミド化合物が併用効
果が高いので望ましい。
帯電防止助剤としては、特公昭61−16770号公報に開
示されている特定の燐化合物、高級アルコール、エチレ
ンビスステアリルアミド類、ステアリン酸のアルカリ金
属塩等が挙げられるが、特に （R1,R2,R3は芳香族系化合物を示す）で表わされる燐化
合物と高級アルコールとを本発明の組成物へ少量添加す
ることは、併用効果が認められるので極めて望ましい。
示されている特定の燐化合物、高級アルコール、エチレ
ンビスステアリルアミド類、ステアリン酸のアルカリ金
属塩等が挙げられるが、特に （R1,R2,R3は芳香族系化合物を示す）で表わされる燐化
合物と高級アルコールとを本発明の組成物へ少量添加す
ることは、併用効果が認められるので極めて望ましい。
本発明の樹脂組成物はメタクリル樹脂、アルキルスル
ホン酸塩、チオエーテル系抗酸化剤、フエノール系抗酸
化剤、必要に応じてその他の添加剤を押出機などで溶融
混練することにより得ることができる。その際に、アル
キルスルホン酸塩、チオエーテル系抗酸化剤、フエノー
ル系抗酸化剤、及びその他の添加剤をあらかじめ混合し
てからメタクリル樹脂と溶融混練するか、又は、マスタ
ーバッチを作成してから溶融混練する方が添加剤どうし
が良く交り合って分散されるのでより好ましい。
ホン酸塩、チオエーテル系抗酸化剤、フエノール系抗酸
化剤、必要に応じてその他の添加剤を押出機などで溶融
混練することにより得ることができる。その際に、アル
キルスルホン酸塩、チオエーテル系抗酸化剤、フエノー
ル系抗酸化剤、及びその他の添加剤をあらかじめ混合し
てからメタクリル樹脂と溶融混練するか、又は、マスタ
ーバッチを作成してから溶融混練する方が添加剤どうし
が良く交り合って分散されるのでより好ましい。
このようにして得られた本発明の樹脂組成物は、射出
成形、押し出し成形、ブロー成形、真空成形、などの方
法により成形加工し、成形品とすることができる。こう
して得た成形品は安定した帯電防止能を有し、かつ、特
に射出成形、押し出しシート成形など成形加工時に受け
る熱履歴に対しても高い成形安定性を有する。
成形、押し出し成形、ブロー成形、真空成形、などの方
法により成形加工し、成形品とすることができる。こう
して得た成形品は安定した帯電防止能を有し、かつ、特
に射出成形、押し出しシート成形など成形加工時に受け
る熱履歴に対しても高い成形安定性を有する。
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜９及び比較例１〜４ メチルメタクリレート95重量％及びメチルアクリレー
ト５重量％からなるメタクリル樹脂、アルキルスルホン
酸ナトリウム（エレクトロストリッパーPC−２、花王
（株）製）、チオエーテル系抗酸化剤（MARS AO−412
S、アデカ・アーガス化学（株）製）、フエノール系抗
酸化剤（MARS AO−60、アデカ・アーガス化学（株）
製）、及びその他の添加剤を第１表に示す配合割合で予
備混合した。
ト５重量％からなるメタクリル樹脂、アルキルスルホン
酸ナトリウム（エレクトロストリッパーPC−２、花王
（株）製）、チオエーテル系抗酸化剤（MARS AO−412
S、アデカ・アーガス化学（株）製）、フエノール系抗
酸化剤（MARS AO−60、アデカ・アーガス化学（株）
製）、及びその他の添加剤を第１表に示す配合割合で予
備混合した。
この混合物を40φ押出機を用い250℃でペレット化し
たのち、80℃で５時間乾燥した。次に３オンス射出成形
機によって温度260℃、１ショットの成形サイクル５
分、金型温度70℃で射出成形して150×150×3mmの平板
を得た。この平板を23℃、50％RHの恒温度で24時間状態
調整したのち、表面抵抗値及び半減期を測定した。その
結果を第１表に示す。
たのち、80℃で５時間乾燥した。次に３オンス射出成形
機によって温度260℃、１ショットの成形サイクル５
分、金型温度70℃で射出成形して150×150×3mmの平板
を得た。この平板を23℃、50％RHの恒温度で24時間状態
調整したのち、表面抵抗値及び半減期を測定した。その
結果を第１表に示す。
なお表面抵抗値は極超絶縁計SM−10型（東亜電波工業
製）を用いて測定し、半減期はスタティックオネストメ
ーター（宍戸商会製）を用いて測定した。
製）を用いて測定し、半減期はスタティックオネストメ
ーター（宍戸商会製）を用いて測定した。
また、アルキルスルホン酸ナトリウム（エレクトロス
トリッパーPC−２、花王（株）製）の水可溶成分を下記
の条件で分析した結果、C11〜C15の直鎖状及び分枝状ア
ルキルのスルホン酸ナトリウムの混合物、特にC12〜C14
の直鎖状、分枝状アルキルスルホン酸ナトリウムの混合
物が主成分であることが判明した。なお水可溶成分は82
重量％であった。
トリッパーPC−２、花王（株）製）の水可溶成分を下記
の条件で分析した結果、C11〜C15の直鎖状及び分枝状ア
ルキルのスルホン酸ナトリウムの混合物、特にC12〜C14
の直鎖状、分枝状アルキルスルホン酸ナトリウムの混合
物が主成分であることが判明した。なお水可溶成分は82
重量％であった。
＜分析条件＞ 水可溶成分溶液を100℃で窒素ブローしながら蒸発乾
固したのちトリメチルシリル化して難揮発性化合物を揮
発性化合物に変えてガスクロマトグラフィー・マススペ
クトル法（GC・MS法）にて同定・定量した。なお、GC・
MS法の条件としては、機種；ヒューレットパッカード社
製（GC;HP5890型、MS;HP5970B型）カラム;DB−１キャピ
ラリー、長さ30m、インジェクション温度;300℃、キャ
リア；ヘリウムの条件で測定した。
固したのちトリメチルシリル化して難揮発性化合物を揮
発性化合物に変えてガスクロマトグラフィー・マススペ
クトル法（GC・MS法）にて同定・定量した。なお、GC・
MS法の条件としては、機種；ヒューレットパッカード社
製（GC;HP5890型、MS;HP5970B型）カラム;DB−１キャピ
ラリー、長さ30m、インジェクション温度;300℃、キャ
リア；ヘリウムの条件で測定した。
（注） １） アルキルスルホン酸ナトリウムはエレクトロスト
リッパーPC−２ ２） チオエーテル系抗酸化剤はMARK AO−412S ３） フェノール系抗酸化剤はMARK AO−60 ４） ホスファイトは、MARK 2112 ５） 高級アルコールは、ステアリルアルコールとセチ
ルアルコールの50重量％の混合物 ６） ジュタノールアミドは、ステアリン酸ジエタノー
ルアミド ７） 帯電防止能のバラツキは150×150×3mm平板の４
角と中央の５点×両面＝10点の表面抵抗値を測定して、
最小値と最大値を比較した。
リッパーPC−２ ２） チオエーテル系抗酸化剤はMARK AO−412S ３） フェノール系抗酸化剤はMARK AO−60 ４） ホスファイトは、MARK 2112 ５） 高級アルコールは、ステアリルアルコールとセチ
ルアルコールの50重量％の混合物 ６） ジュタノールアミドは、ステアリン酸ジエタノー
ルアミド ７） 帯電防止能のバラツキは150×150×3mm平板の４
角と中央の５点×両面＝10点の表面抵抗値を測定して、
最小値と最大値を比較した。
実施例10〜17、比較例５〜８ 第２表に示す配合割合でペレットを製造し、80℃で５
時間乾燥した。次にスクリュー径60mmφ、L/D＝32ベン
ト付単軸押出機を用いて押し出しシート成形を行った、
ダイはフィッシュテール式、リップ開度は3mm、押出機
温度及びダイス温度は270℃、ポリッシングロール温度
は130℃の条件下で、シートの厚みはダイ出口のポリッ
シングロールのクリアランスで2.0mmを目標に押出機の
吐出量で調整しながら行った。ここで得たシートを実施
例１〜９と同様にして調整し、測定した。その結果を第
２表に示す。
時間乾燥した。次にスクリュー径60mmφ、L/D＝32ベン
ト付単軸押出機を用いて押し出しシート成形を行った、
ダイはフィッシュテール式、リップ開度は3mm、押出機
温度及びダイス温度は270℃、ポリッシングロール温度
は130℃の条件下で、シートの厚みはダイ出口のポリッ
シングロールのクリアランスで2.0mmを目標に押出機の
吐出量で調整しながら行った。ここで得たシートを実施
例１〜９と同様にして調整し、測定した。その結果を第
２表に示す。
なお、バンクとは、シートの両サイドと中央の厚みを
均一にするために、ポリッシングロール間の入口に溶融
樹脂を少し溜める樹脂溜まりのことを云う。このバンク
内に気泡が入ると、シートの外観不良等の原因となり、
商品価値が全くなくなる。
均一にするために、ポリッシングロール間の入口に溶融
樹脂を少し溜める樹脂溜まりのことを云う。このバンク
内に気泡が入ると、シートの外観不良等の原因となり、
商品価値が全くなくなる。
（注） １） メチルメタクリレート95重量％及びエチルアクリ
レート５重量％からなるメタクリル樹脂 ２） アルキルスルホン酸ナトリウムはエレクトロスト
リッパーPC ３） チオエーテル系抗酸化剤は、MARK AO−23 ４） フェノール系抗酸化剤は、MARK AO−30 ５） ホスファイトは、MARK 329K ６） 高級アルコールは、NAA−42（日本油脂（株）
製） ７） グリセリンの脂肪酸エステルはグリセリンモノス
テアレート ８） シート両面の表面抵抗値の差を比較した。
レート５重量％からなるメタクリル樹脂 ２） アルキルスルホン酸ナトリウムはエレクトロスト
リッパーPC ３） チオエーテル系抗酸化剤は、MARK AO−23 ４） フェノール系抗酸化剤は、MARK AO−30 ５） ホスファイトは、MARK 329K ６） 高級アルコールは、NAA−42（日本油脂（株）
製） ７） グリセリンの脂肪酸エステルはグリセリンモノス
テアレート ８） シート両面の表面抵抗値の差を比較した。
実施例18〜22、比較例９〜12 アクリル系多段重合体の調製； 冷却器つき反応容器内にイオン交換水250部、スルホ
コハク酸エステルソーダ塩１部、ソデウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート0.05部を仕込み、窒素気流下で撹
拌後、10部のMMA、0.05部のAMAを仕込む。
コハク酸エステルソーダ塩１部、ソデウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート0.05部を仕込み、窒素気流下で撹
拌後、10部のMMA、0.05部のAMAを仕込む。
MMA中にはMMAに対して0.1％のCHPを溶解させる。以降
の段階で加えられる全てのモノマーについても、特別の
記載のない限り、それぞれのモノマーに対して0.1％のC
HPが含まれている。
の段階で加えられる全てのモノマーについても、特別の
記載のない限り、それぞれのモノマーに対して0.1％のC
HPが含まれている。
反応容器は、窒素気流下に200rpmの回転数で撹拌しな
がら70℃に昇温し、30分撹拌すると、層（Ａ）の重合が
完了する。つづいて10部のMMA、10部のBuA、0.10部のAM
Aの混合物を10分間にわたって添加し、更に40分保持す
ると第２段階の重合が完了する。つづいて38部のBuA、
0.20部のAMA、2.0部のBDからなる第３層成分を10分間に
わたって添加し、更に40分保持すると第３層の重合が完
了する。次に、10部のMMA、10部のBuA、0.10部のAMAか
らなる第４層成分を10分間で滴下し、更に50分間保持す
るとゴム層（Ｂ）の重合が完了する。
がら70℃に昇温し、30分撹拌すると、層（Ａ）の重合が
完了する。つづいて10部のMMA、10部のBuA、0.10部のAM
Aの混合物を10分間にわたって添加し、更に40分保持す
ると第２段階の重合が完了する。つづいて38部のBuA、
0.20部のAMA、2.0部のBDからなる第３層成分を10分間に
わたって添加し、更に40分保持すると第３層の重合が完
了する。次に、10部のMMA、10部のBuA、0.10部のAMAか
らなる第４層成分を10分間で滴下し、更に50分間保持す
るとゴム層（Ｂ）の重合が完了する。
更に、10部のMMA、0.03部のｎ−OSHからなる最外層
（Ｃ）成分を10分間で添加重合して、５層からなるアク
リル系多段重合体（Ｂ−１）を合成した。
（Ｃ）成分を10分間で添加重合して、５層からなるアク
リル系多段重合体（Ｂ−１）を合成した。
各層の重合終了後のサンプリング試料の電子顕微鏡に
よる観察によって、各層の重合時には新しい粒子の生成
が起こらず、完全なシード重合が行われていることを確
認した。
よる観察によって、各層の重合時には新しい粒子の生成
が起こらず、完全なシード重合が行われていることを確
認した。
得られるエマルジョンは、塩化アルミニウムを用いて
凝折、凝集、固化反応をおこない、過、水洗後、乾燥
したアクリル系多段重合体（Ｂ−１）を得た。
凝折、凝集、固化反応をおこない、過、水洗後、乾燥
したアクリル系多段重合体（Ｂ−１）を得た。
なお、略語は下記の如くである。
メチルメタクリレート:MMA ブチルアクリレート:BuA アリルメタクリレート:AMA 1,3−ブチレンジメタクリレート:BD クメンハイドロパーオキサイド:CHP ｎ−オクチルメルカプタン:n−OSH 上記で調製したアクリル系多段重合体を用いて第３表
に示す配合割合でペレットを製造し、80℃で５時間乾燥
した。次に実施例10〜17と同条件で押し出しシート成形
を行ない、シートを得た。その結果を第３表にまとめて
示した。
に示す配合割合でペレットを製造し、80℃で５時間乾燥
した。次に実施例10〜17と同条件で押し出しシート成形
を行ない、シートを得た。その結果を第３表にまとめて
示した。
（注） １） メチルメタクリレート90重量％及びメチルアクリ
レート10重量％からなるメタクリル樹脂 ２） アルキルスルホン酸ナトリウムはスタテクサンＫ
−１（バイエル社製） ３） チオエーテル系抗酸化剤は、MARK AO−412S ４） フェノール系抗酸化剤は、MARK AO−20 ５） ホスファイトは、MARK 1178 ６） 高級アルコールは、カルコール（花王（株）製） ７） その他の添加剤 TEA;トリエタノールアミン DEA;ジエタノールアミン SS−10;ソルビタンモノステアレート MYS−55;ポリエチレングリコールモノステアレート BS−20:ポリオキシエチレンステアリルエーテル（日
光ケミカルズ（株）製） TAMDS−4;ポリオキシエチレンアルキルアミン・ステ
アリン酸アミド（日光ケミカルズ（株）製） TDP−10;ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩（日光ケミカルズ（株）製） 第１表、第２表、第３表の結果から、次のことが明ら
かである。本発明の樹脂組成物（実施例１〜22）は、い
ずれも安定した帯電防止能を有し、かつ、射出成形押し
出しシート成形時の熱安定性が良好なので、成形安定性
に優れ、成形時のトラブルの発生はなかった。
レート10重量％からなるメタクリル樹脂 ２） アルキルスルホン酸ナトリウムはスタテクサンＫ
−１（バイエル社製） ３） チオエーテル系抗酸化剤は、MARK AO−412S ４） フェノール系抗酸化剤は、MARK AO−20 ５） ホスファイトは、MARK 1178 ６） 高級アルコールは、カルコール（花王（株）製） ７） その他の添加剤 TEA;トリエタノールアミン DEA;ジエタノールアミン SS−10;ソルビタンモノステアレート MYS−55;ポリエチレングリコールモノステアレート BS−20:ポリオキシエチレンステアリルエーテル（日
光ケミカルズ（株）製） TAMDS−4;ポリオキシエチレンアルキルアミン・ステ
アリン酸アミド（日光ケミカルズ（株）製） TDP−10;ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩（日光ケミカルズ（株）製） 第１表、第２表、第３表の結果から、次のことが明ら
かである。本発明の樹脂組成物（実施例１〜22）は、い
ずれも安定した帯電防止能を有し、かつ、射出成形押し
出しシート成形時の熱安定性が良好なので、成形安定性
に優れ、成形時のトラブルの発生はなかった。
一方、比較例１〜12に示したようにチオエーテル系抗
酸化剤を添加しない樹脂組成物は帯電防止能のバラツキ
が認められただけでなく、成形時のトラブルが頻繁に発
生した。
酸化剤を添加しない樹脂組成物は帯電防止能のバラツキ
が認められただけでなく、成形時のトラブルが頻繁に発
生した。
以上のように、本発明のメタクリル樹脂組成物は、安
定した帯電防止能を有し、かつ、射出成形安定性及び押
し出しシート成形安定性にも優れたものである。
定した帯電防止能を有し、かつ、射出成形安定性及び押
し出しシート成形安定性にも優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:36 5:42） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 33/06 - 33/14 C08L 9/00 - 9/10 C08L 51/00 - 51/06 C08K 5/00 - 5/59
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ） メチルメタアクリレート60重量％
以上を有するメタクリル樹脂 100重量部 （ｂ） アルキルスルホン酸のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属塩 0.1〜５重量部 （ｃ） チオエーテル系抗酸化剤 0.1〜５重量部 からなる耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂
組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載された組成物と （ｄ） 該組成物中のメタクリル樹脂成分（ａ）100重
量部当り５重量部以下のフェノール系抗酸化剤 とからなる耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18037990A JP2971533B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18037990A JP2971533B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0468045A JPH0468045A (ja) | 1992-03-03 |
| JP2971533B2 true JP2971533B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=16082209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18037990A Expired - Fee Related JP2971533B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 耐熱安定性に優れた帯電防止性メタクリル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2971533B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3264058B2 (ja) * | 1993-10-26 | 2002-03-11 | 住友化学工業株式会社 | 帯電防止性メタクリル系樹脂成形体 |
| JPH0812843A (ja) * | 1994-06-29 | 1996-01-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 帯電防止性メタクリル系樹脂組成物 |
| JPH08291245A (ja) * | 1995-02-22 | 1996-11-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
| JP3765346B2 (ja) * | 1996-05-28 | 2006-04-12 | ジャパンコンポジット株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物およびこれを含む成形材料、人工大理石 |
| JP5527568B2 (ja) * | 2006-05-08 | 2014-06-18 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物、該アクリル樹脂組成物からなるアクリル樹脂フィルムおよび光拡散板、バックライトユニットおよび液晶表示装置 |
| JP7032877B2 (ja) * | 2017-06-28 | 2022-03-09 | 株式会社日本触媒 | 樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-07-10 JP JP18037990A patent/JP2971533B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0468045A (ja) | 1992-03-03 |
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