JP2775319B2 - ジアリールエチレングリコールの製造方法 - Google Patents
ジアリールエチレングリコールの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ジアリールエチレンを特定の酸化剤で酸化
することにより、ジアリールエチレングリコールを得る
新規な方法に関するものである。
することにより、ジアリールエチレングリコールを得る
新規な方法に関するものである。
ジアリールエチレングリコールの中には有機合成の原
料の中間原料として有用な化合物が多い。例えば、ジフ
ェニルエチレングリコールは部分酸化してジフェニルグ
リコール酸（別名ベンジル酸）に変換することができ
る。ベンジル酸は副交感神経抑制作用のある医薬として
用いられる塩酸ジフェニン、塩酸ベナクチジン、臭化メ
ペンゾレート、ピペンゾレートメチルブロマイトなどを
製造するための中間体として利用される化合物である。
料の中間原料として有用な化合物が多い。例えば、ジフ
ェニルエチレングリコールは部分酸化してジフェニルグ
リコール酸（別名ベンジル酸）に変換することができ
る。ベンジル酸は副交感神経抑制作用のある医薬として
用いられる塩酸ジフェニン、塩酸ベナクチジン、臭化メ
ペンゾレート、ピペンゾレートメチルブロマイトなどを
製造するための中間体として利用される化合物である。
［従来の技術］ これらの化合物の中からジフェニルエチレングリコー
ルを例にとり説明すると、例えば、ジフェニルエチレン
グリコールの製造方法としては、次のようなものが提案
されている。
ルを例にとり説明すると、例えば、ジフェニルエチレン
グリコールの製造方法としては、次のようなものが提案
されている。
（イ）クロル酢酸とフェニルリチウムを反応させる方法
［J.A.C.S.、VoL.77、3634（1955）］。
［J.A.C.S.、VoL.77、3634（1955）］。
（ロ）ベンジル酸あるいはベンジル酸エチルエステルを
リチウムアルミニウムハイドライドで反応させる方法
［J.A.C.S.、VoL.76、1840（1954）］。
リチウムアルミニウムハイドライドで反応させる方法
［J.A.C.S.、VoL.76、1840（1954）］。
［発明が解決しようとする課題］ 上記（イ）の方法ではフェニルリチウムが水を嫌う反
応原料であり、危険な上に、工業化するためには各種の
問題点が多い。また、（ロ）の方法では、原料となるベ
ンジル酸あるいはベンジル酸エステルが高価であり、や
はり工業的な製法としては未だ充分であるとは言えな
い。
応原料であり、危険な上に、工業化するためには各種の
問題点が多い。また、（ロ）の方法では、原料となるベ
ンジル酸あるいはベンジル酸エステルが高価であり、や
はり工業的な製法としては未だ充分であるとは言えな
い。
ここで、α−メチルスチレンから酸化によりエチレン
グリコール類を製造する方法として、例えば相間移動触
媒を利用し、燐タングステン酸触媒により、過酸化水素
を酸化剤としてα−メチルスチレンを酸化することによ
り、PhC（Me）（OH）CH2OHである１−フェニル−１−メ
チルエチレングリコールを製造する例が知られている
（Chem.−Ztg.、110（７−８）、303−４）。
グリコール類を製造する方法として、例えば相間移動触
媒を利用し、燐タングステン酸触媒により、過酸化水素
を酸化剤としてα−メチルスチレンを酸化することによ
り、PhC（Me）（OH）CH2OHである１−フェニル−１−メ
チルエチレングリコールを製造する例が知られている
（Chem.−Ztg.、110（７−８）、303−４）。
しかしながら、本発明者らの実験によれば、ジフェニ
ルエチレンを上記方法に準じて酸化すると、ジフェニル
エチレングリコールの生成は全く認められず、代わりに
ベンゾフェノンの生成が認められた。
ルエチレンを上記方法に準じて酸化すると、ジフェニル
エチレングリコールの生成は全く認められず、代わりに
ベンゾフェノンの生成が認められた。
すなわち、ジフェニルエチレンは２個のフェニル基が
結合しているので、上記のように過酸化水素による酸化
においては、エチレン部分の炭素−炭素結合が開裂し易
いものと考えられる。
結合しているので、上記のように過酸化水素による酸化
においては、エチレン部分の炭素−炭素結合が開裂し易
いものと考えられる。
従って、ジフェニルエチレンからグリコール類を得る
ためには、酸化方法を慎重に選択しなければならない。
ためには、酸化方法を慎重に選択しなければならない。
本発明は、ジアリールエチレン類を酸化開裂すること
なく酸化して、各種の農薬、医薬品などの中間原料とし
て有用であるジアリールエチレングリコールを製造する
ことを目的とするものである。
なく酸化して、各種の農薬、医薬品などの中間原料とし
て有用であるジアリールエチレングリコールを製造する
ことを目的とするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、医薬品などの中間原料として有用であるジ
アリールエチレングリコールを、容易に入手できる安価
な原料から、高い収率をもって製造する方法に関するも
のである。
アリールエチレングリコールを、容易に入手できる安価
な原料から、高い収率をもって製造する方法に関するも
のである。
即ち本発明は、1,1−ジアリールエチレンを、特定の
酸化剤の存在下に酸化することを特徴とするジアリール
エチレングリコールの製造方法に関するものである。
酸化剤の存在下に酸化することを特徴とするジアリール
エチレングリコールの製造方法に関するものである。
次に本発明を詳しく説明する。
本発明は、ジアリールエチレングリコールの製造を、
容易に入手することのできる1,1−ジアリールエチレン
を原料として、特定の酸化剤の存在下に酸化することに
より行なう。
容易に入手することのできる1,1−ジアリールエチレン
を原料として、特定の酸化剤の存在下に酸化することに
より行なう。
本発明の原料は、下記の式（Ｉ）で示す1,1−ジアリ
ールエチレンである。
ールエチレンである。
ここで上式のAr1あるいはAr2は、例えば、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニリル基などの置換基を有する
ことのあるアリール基を表わし、同一または異なるもの
である。
基、ナフチル基、ビフェニリル基などの置換基を有する
ことのあるアリール基を表わし、同一または異なるもの
である。
前記アリール基は、塩素、弗素、臭素、沃素などのハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、メチル基、エチル基
などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などの
低級アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜３個の置
換基で置換されたものでもよい。
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、メチル基、エチル基
などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などの
低級アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜３個の置
換基で置換されたものでもよい。
具体的な1,1−ジアリールエチレンとしては、1,1−ジ
フェニルエチレン、1,1−フェニルトリルエチレン、1,1
−ジトリルエチレン、1,1−フェニルブロムフェニルエ
チレン、1,1−ビスブロムフェニルエチレン、1,1−ビス
クロロフェニルエチレン、1,1−ビスメトキシフェニル
エチレン、1,1−ビスフロロフェニルエチレン、1,1−フ
ェニルニトロフェニルエチレン、1,1−ビスニトロフェ
ニルエチレン、1,1−フェニル−（３−（１−カルボキ
シエチル）フェニル）エチレン、1,1−フェニルナフチ
ルエチレンなどが挙げられる。
フェニルエチレン、1,1−フェニルトリルエチレン、1,1
−ジトリルエチレン、1,1−フェニルブロムフェニルエ
チレン、1,1−ビスブロムフェニルエチレン、1,1−ビス
クロロフェニルエチレン、1,1−ビスメトキシフェニル
エチレン、1,1−ビスフロロフェニルエチレン、1,1−フ
ェニルニトロフェニルエチレン、1,1−ビスニトロフェ
ニルエチレン、1,1−フェニル−（３−（１−カルボキ
シエチル）フェニル）エチレン、1,1−フェニルナフチ
ルエチレンなどが挙げられる。
本発明の方法により製造することのできるジアリール
エチレングリコールは、下記一般式（II）により表わす
ことができる。
エチレングリコールは、下記一般式（II）により表わす
ことができる。
ここでAr1およびAr2は、上記式（Ｉ）におけるものと
同様に定義される。
同様に定義される。
本発明の方法により製造されるジアリールエチレング
リコールとしては、上記式（Ｉ）の芳香族の置換基はそ
のまま保存される。
リコールとしては、上記式（Ｉ）の芳香族の置換基はそ
のまま保存される。
従って、具体的には、例えば、1,1−ジフェニルエチ
レンから1,1−ジフェニルエチレングリコールが得ら
れ、また、1,1−ビスクロロフェニルエチレンからは1,1
−ビスクロロフェニルエチレングリコールが、1,1−フ
ェニル−（３−（１−カルボキシエチル）フェニル）エ
チレンからは1,1−フェニル−（３−（１−カルボキシ
エチル）フェニル）エチレングリコールが、1,1−フェ
ニルピリジルエチレンからは1,1−フェニルピリジルエ
チレングリコールがそれぞれ得られる。
レンから1,1−ジフェニルエチレングリコールが得ら
れ、また、1,1−ビスクロロフェニルエチレンからは1,1
−ビスクロロフェニルエチレングリコールが、1,1−フ
ェニル−（３−（１−カルボキシエチル）フェニル）エ
チレンからは1,1−フェニル−（３−（１−カルボキシ
エチル）フェニル）エチレングリコールが、1,1−フェ
ニルピリジルエチレンからは1,1−フェニルピリジルエ
チレングリコールがそれぞれ得られる。
本発明では、1,1−ジアリールエチレンは過マンガン
酸塩、四酸化オスミウム、三酢酸コバルトおよび一重項
酸素からなる群から選ばれる何れかの酸化剤により酸化
される。
酸塩、四酸化オスミウム、三酢酸コバルトおよび一重項
酸素からなる群から選ばれる何れかの酸化剤により酸化
される。
具体的な過マンガン酸塩としては、過マンガン酸のカ
リウム塩、バリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム
塩、鉛塩などの他に、セチルトリメチルアンモニウム塩
等のアンモニウム塩などが用いられる。
リウム塩、バリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム
塩、鉛塩などの他に、セチルトリメチルアンモニウム塩
等のアンモニウム塩などが用いられる。
また、四酸化オスミウムは、反応基質に対して等モル
以上加えて酸化する方法の他に、触媒量の四酸化オスミ
ウムをニトロソ化合物、ヨードシル化合物、過酸化物な
どの共酸化剤と共に酸化させる方法も採用することがで
きる。ここで用いる具体的なニトロソ化合物としてはメ
チルモルホリンＮ−オキシドなどがあり、ヨードシル化
合物としては酢酸ヨードシルトルエン、酢酸ヨードシル
ベンゼンなどがそれぞれ挙げられる。
以上加えて酸化する方法の他に、触媒量の四酸化オスミ
ウムをニトロソ化合物、ヨードシル化合物、過酸化物な
どの共酸化剤と共に酸化させる方法も採用することがで
きる。ここで用いる具体的なニトロソ化合物としてはメ
チルモルホリンＮ−オキシドなどがあり、ヨードシル化
合物としては酢酸ヨードシルトルエン、酢酸ヨードシル
ベンゼンなどがそれぞれ挙げられる。
一重項酸素は、過酸化水素と次亜塩素酸ナトリウム、
次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナトリウムなどの次
亜ハロゲン酸塩との反応による方法あるいは有機過酸化
物の熱分解による方法などによれば容易に発生するの
で、これを用いることができる。
次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナトリウムなどの次
亜ハロゲン酸塩との反応による方法あるいは有機過酸化
物の熱分解による方法などによれば容易に発生するの
で、これを用いることができる。
酸化剤の使用量については特に制限はないが、例え
ば、原料の1,1−ジアリールエチレンに対して、0.1〜20
モル倍、好ましくは1.0〜10モル倍が適当である。酸化
剤の使用量がこの範囲の下限より少ない場合には反応は
充分には進まず、また、酸化剤の使用量を上記範囲の上
限値より多くしても、反応速度の向上には殆ど寄与せ
ず、却って酸化剤の回収に手間取るようになり好ましく
ない。
ば、原料の1,1−ジアリールエチレンに対して、0.1〜20
モル倍、好ましくは1.0〜10モル倍が適当である。酸化
剤の使用量がこの範囲の下限より少ない場合には反応は
充分には進まず、また、酸化剤の使用量を上記範囲の上
限値より多くしても、反応速度の向上には殆ど寄与せ
ず、却って酸化剤の回収に手間取るようになり好ましく
ない。
反応温度は酸化剤により左右されるが、一般には−50
〜200℃、好ましくは−20〜100℃である。−50より低い
温度では、反応溶媒あるいは反応原料が凝固したり、反
応温度が低過ぎるために反応速度が遅くなるので好まし
くない。また、200℃を超えると反応生成物であるジア
リールエチレングリコールの熱分解などの副反応が生
じ、目的物の選択性が著しく低下するので何れも好まし
くない。また、反応時間は酸化剤あるいは反応温度など
の反応条件によっても異なるが、一般には10分〜10時間
の範囲から選ばれる。
〜200℃、好ましくは−20〜100℃である。−50より低い
温度では、反応溶媒あるいは反応原料が凝固したり、反
応温度が低過ぎるために反応速度が遅くなるので好まし
くない。また、200℃を超えると反応生成物であるジア
リールエチレングリコールの熱分解などの副反応が生
じ、目的物の選択性が著しく低下するので何れも好まし
くない。また、反応時間は酸化剤あるいは反応温度など
の反応条件によっても異なるが、一般には10分〜10時間
の範囲から選ばれる。
反応系の圧力は、何等本発明の反応には影響を与えな
いので、適宜に選択できるが、通常は常圧で充分であ
る。
いので、適宜に選択できるが、通常は常圧で充分であ
る。
1,1−ジアリールエチレンと酸化剤との接触効率を向
上させるために溶媒を用いてもよい。そのような溶媒と
しては、例えば、水、メタノールあるいはイソプロパノ
ールなどのアルコール、ジオキサン、アセトン、アセト
ニトリル、イソオクタン、ベンゼン、クロロホルムなど
の単一溶媒あるいはこれらの混合溶媒などが用いられ、
好ましくは水が用いられる。
上させるために溶媒を用いてもよい。そのような溶媒と
しては、例えば、水、メタノールあるいはイソプロパノ
ールなどのアルコール、ジオキサン、アセトン、アセト
ニトリル、イソオクタン、ベンゼン、クロロホルムなど
の単一溶媒あるいはこれらの混合溶媒などが用いられ、
好ましくは水が用いられる。
反応後においては、金属などの固形物を濾過などの手
段により分離した後、常法に従い、ベンゼン、酢酸エチ
ル、クロロホルムなどの有機溶媒で反応混合物を抽出し
た後、通常の蒸留あるいは再結晶などにより高純度のジ
アリールエチレングリコールが容易に得られる。
段により分離した後、常法に従い、ベンゼン、酢酸エチ
ル、クロロホルムなどの有機溶媒で反応混合物を抽出し
た後、通常の蒸留あるいは再結晶などにより高純度のジ
アリールエチレングリコールが容易に得られる。
［発明の効果］ 以上に詳述したように、本発明の方法によれば、1,1
−ジアリールエチレンを、特定の酸化剤の存在下に酸化
し、医薬品などの中間原料として有用なジアリールエチ
レングリコールを高い収率で製造することができる。
−ジアリールエチレンを、特定の酸化剤の存在下に酸化
し、医薬品などの中間原料として有用なジアリールエチ
レングリコールを高い収率で製造することができる。
［実施例］ 以下に本発明を実施例により更に説明する。
＜実施例１＞ 1,1−ジアリールエチレンとして1,1−ジフェニルエチ
レン10.0g（50mmol）をエタノールで希釈して120mlにし
たものを−15℃に保ちながら、過マンガン酸カリウム1
2.0gと硫酸マグネシウム9.0gの160ml水溶液を滴下し、
混合液中に過マンガン酸カリウムによる紫色が現われる
まで滴下を続けた。
レン10.0g（50mmol）をエタノールで希釈して120mlにし
たものを−15℃に保ちながら、過マンガン酸カリウム1
2.0gと硫酸マグネシウム9.0gの160ml水溶液を滴下し、
混合液中に過マンガン酸カリウムによる紫色が現われる
まで滴下を続けた。
滴下後一時間撹拌した後、反応液から二酸化マンガン
を濾別し、更にエーテルで濾液を抽出した。エーテル層
を亜硫酸ナトリウムで失活した後、乾燥し更に溶媒を蒸
発させ、白色固体の粗生成物を得た。粗生成物をベンゼ
ン、ｎ−ヘキセンで再結晶し、精製物5.2gを得た。精製
物をNMRおよびIRで分析したところ1,1−ジフェニルエチ
レングリーコールであることを確認した。
を濾別し、更にエーテルで濾液を抽出した。エーテル層
を亜硫酸ナトリウムで失活した後、乾燥し更に溶媒を蒸
発させ、白色固体の粗生成物を得た。粗生成物をベンゼ
ン、ｎ−ヘキセンで再結晶し、精製物5.2gを得た。精製
物をNMRおよびIRで分析したところ1,1−ジフェニルエチ
レングリーコールであることを確認した。
粗生成物を液体クロマトグラフ（カラム:ERMAERC−10
00、溶離液:75％メタノール水溶液、検出器:UV−225n
m）で分離定量したところ、原料の転化率が85％で1,1−
ジフェニルエチレングリコールが72％の収率で得られ
た。
00、溶離液:75％メタノール水溶液、検出器:UV−225n
m）で分離定量したところ、原料の転化率が85％で1,1−
ジフェニルエチレングリコールが72％の収率で得られ
た。
＜実施例２＞ 1,1−ジアリールエチレンとして1,1−ジフェニルエチ
レン1.0g（5.6mmol）を三酢酸コバルト（13.9mmol）と
1.5mlの水と40mlの氷酢酸溶液に溶かし反応させた。
レン1.0g（5.6mmol）を三酢酸コバルト（13.9mmol）と
1.5mlの水と40mlの氷酢酸溶液に溶かし反応させた。
反応はアルゴン雰囲気下で70℃で撹拌せずに８時間行
なった。反応液をエーテルで抽出し、エーテル層を亜硫
酸ナトリウム水溶液で洗浄し、更に水洗した後、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。エーテルを蒸留で除くと白色固
体の粗生成物が残った。
なった。反応液をエーテルで抽出し、エーテル層を亜硫
酸ナトリウム水溶液で洗浄し、更に水洗した後、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。エーテルを蒸留で除くと白色固
体の粗生成物が残った。
その後の分析あるいは定量を実施例１と同様に行な
い、原料の転化率66％で、ジフェニルエチレングリコー
ル46％の収率で得た。
い、原料の転化率66％で、ジフェニルエチレングリコー
ル46％の収率で得た。
＜実施例３＞ 1,1−ジアリールエチレンとして1,1−フェニル−（３
−（１−カルボキシエチル）フェニル）エチレン5.0g
（20mmol）のメタノール300ml溶液を10℃に冷却し、そ
の中に31％過酸化水素水溶液6.6g（60mmol）を加える。
この溶液に10.0％次亜塩素酸ナトリウム水溶液30.1g（5
0mmol）を、冷却と撹拌を続けながら２時間で滴下し
た。反応液はそのままの温度で一晩撹拌を続けた。反応
混合物を水で薄めた後、エーテルで抽出した。
−（１−カルボキシエチル）フェニル）エチレン5.0g
（20mmol）のメタノール300ml溶液を10℃に冷却し、そ
の中に31％過酸化水素水溶液6.6g（60mmol）を加える。
この溶液に10.0％次亜塩素酸ナトリウム水溶液30.1g（5
0mmol）を、冷却と撹拌を続けながら２時間で滴下し
た。反応液はそのままの温度で一晩撹拌を続けた。反応
混合物を水で薄めた後、エーテルで抽出した。
エーテル層を亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、更に
水で洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル
を蒸留で除くと粘性のある液体が得られた。
水で洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル
を蒸留で除くと粘性のある液体が得られた。
粗生成物1gに対して2.5％硫酸イソプロパノール溶液2
0mlを加え、還流温度で３時間反応させた。反応液を水
酸化ナトリウム水溶液で塩基性にした後、エーテルで抽
出し、エーテル層を乾燥した後濃縮し、残留液をGC−MA
SSで分析したところ、原料転化率は59.8％であり、1,1
−フェニル−（３−（１−イソプロポキシカルボニルエ
チル）フェニル）エチレングリコールは36％の収率で生
成した。
0mlを加え、還流温度で３時間反応させた。反応液を水
酸化ナトリウム水溶液で塩基性にした後、エーテルで抽
出し、エーテル層を乾燥した後濃縮し、残留液をGC−MA
SSで分析したところ、原料転化率は59.8％であり、1,1
−フェニル−（３−（１−イソプロポキシカルボニルエ
チル）フェニル）エチレングリコールは36％の収率で生
成した。
＜実施例４＞ 1,1−ジアリールエチレンとして1,1−ジトリルエチレ
ン、1,1−ビスクロロフェニルエチレンおよび1,1−ビス
メトキシフェニルエチレンを各々50mmol用い、実施例１
と同様な操作を行なったところ、1,1−ジトリルエチレ
ングリコール、1,1−ビスクロロフェニルエチレングリ
コール、および1,1−ビスメトキシフェニルエチレング
リコールが各々得られた。転化率と収率は、各々75％/6
1％、81％/70％および97％/80％であった。
ン、1,1−ビスクロロフェニルエチレンおよび1,1−ビス
メトキシフェニルエチレンを各々50mmol用い、実施例１
と同様な操作を行なったところ、1,1−ジトリルエチレ
ングリコール、1,1−ビスクロロフェニルエチレングリ
コール、および1,1−ビスメトキシフェニルエチレング
リコールが各々得られた。転化率と収率は、各々75％/6
1％、81％/70％および97％/80％であった。
＜比較例＞ 1,1−ジアリールエチレンとして、ジフェニルエチレ
ン10.0g（50mmol）を、ｔ−ブタノールで希釈し50mlと
した後、珪タングステン酸（SiO2・12WO2・2H2O）3.35g
（1mmol）、31％過酸化水素水16.5g（150mmol）を加
え、還流させつつ16時間反応させた。
ン10.0g（50mmol）を、ｔ−ブタノールで希釈し50mlと
した後、珪タングステン酸（SiO2・12WO2・2H2O）3.35g
（1mmol）、31％過酸化水素水16.5g（150mmol）を加
え、還流させつつ16時間反応させた。
反応終了後、水100mlを加えてエーテルで抽出した。
エーテル液を水洗した後、乾燥し蒸留によりエーテルを
除いた。
エーテル液を水洗した後、乾燥し蒸留によりエーテルを
除いた。
実施例１と同様にして分析したところ、原料の転化率
は32％であったが、ジフェニルエチレンは全く検出され
ず、その代わりにベンゾフェノンが23％の収率で得られ
た。
は32％であったが、ジフェニルエチレンは全く検出され
ず、その代わりにベンゾフェノンが23％の収率で得られ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 43/23 Ｃ０７Ｃ 43/23 Ａ 67/31 67/31 69/732 69/732 Ｚ 205/19 205/19
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる1,1−ジア
リールエチレンを、過マンガン酸塩、四酸化オスミウ
ム、三酢酸コバルトおよび一重項酸素からなる群から選
ばれる何れかの酸化剤の存在下に酸化することを特徴と
する、下記一般式（II）で表わされる1,1−ジアリール
エチレングリコールの製造方法、 式中、Ar1およびAr2は同一または異なるアリール基であ
る。 - 【請求項２】前記式のアリール基が、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、低級アルキル基および低級アルコキ
シ基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基を有する
ことを特徴とする、請求項１記載の1,1−ジアリールエ
チレングリコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1289299A JP2775319B2 (ja) | 1989-11-07 | 1989-11-07 | ジアリールエチレングリコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1289299A JP2775319B2 (ja) | 1989-11-07 | 1989-11-07 | ジアリールエチレングリコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03151338A JPH03151338A (ja) | 1991-06-27 |
| JP2775319B2 true JP2775319B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=17741386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1289299A Expired - Lifetime JP2775319B2 (ja) | 1989-11-07 | 1989-11-07 | ジアリールエチレングリコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2775319B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1989
- 1989-11-07 JP JP1289299A patent/JP2775319B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03151338A (ja) | 1991-06-27 |
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