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JP2761609B2 - メタンの合成ガスへの変換のための改良方法 - Google Patents

メタンの合成ガスへの変換のための改良方法

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JP2761609B2
JP2761609B2 JP4501755A JP50175592A JP2761609B2 JP 2761609 B2 JP2761609 B2 JP 2761609B2 JP 4501755 A JP4501755 A JP 4501755A JP 50175592 A JP50175592 A JP 50175592A JP 2761609 B2 JP2761609 B2 JP 2761609B2
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アンソニイ ケビン チーザム，
パトリック デスモンド フレイザー バーノン，
アレキサンダー トーマス アシュクロフト，
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BURITEITSUSHU GASU PLC
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Description

【発明の詳細な説明】 化石燃料（fossil fuels）の減少して行く供給及び
相対的に多量のメタンの観点から、メタンの合成ガスへ
の変換のための大なる効率と選択率を有する方法に著し
い関心がもたれている。メタンの酸素化のための幾つか
の知られた反応がある。
CH4＋O2→CH3OH （１） CH4＋O2→CO＋H2 （２） CH4＋O2→CH2O＋H2O （３） CH4＋O2→C2H4＋C2H6＋CO2＋CO＋H2O （４） CH4＋O2→CO2＋H2O （５） 化学量論により、二酸素によりメタンの合成ガスへの
部分酸化は： CH4＋1/2 O2→CO＋2H2 式（２） 発熱反応であり、それに対する298KでのΔＨ及びΔＳ
のため値１はそれぞれ−36kJmol-1及び＋170JK-1mol-1
であり、ΔＧは1050Kで−215kJmol-1に等しい。
二酸化炭素を用いるメタンの改質のための触媒もあ
る。
CH4＋CO2→2CO＋2H2 （６） このメタンによる二酸化炭素の還元は吸熱反応１であ
る（ΔH298＝＋247kJmol-1）。高温で、その有利なエン
トロピー変化（ΔS298＝＋257JK-1mol1）はそれを有利
な平衡にする、1050KでΔＧ＝−23kJmol-1。
種々の触媒が種々異なる程度にこれらの反応を促進す
る、しかし選択率は通常悪い。本出願は、式（６）によ
りメタンを一酸化炭素及び水素に選択的に改質できる触
媒の群及び（６）で示す改質反応と、式（２）に示す部
分酸素化反応の両方を組合せることのきる触媒の群を見
出したことからなされた。
メタンの利用のための大きな工業的方法（水蒸気改
質）は水蒸気とメタンのニッケル触媒反応を含む。
この反応の生成物は、触媒接触条件下で、水性ガスシ
フト反応、即ち として知られた平衡にある４種のガスである。
平衡濃度は、触媒反応が行われる温度及び圧力によっ
て決る。
２種のガス、一酸化炭素及び水素は、接触反応条件下
で結合して有用な化学品例えばメタノールを与える、又
はフイッシャー−トロプシュ触媒を介して高級炭化水素
又はアルデヒド及びアルコールを与える。結果におい
て、水蒸気改質法は一酸化炭素及び水素の重要な工業的
原料である、しかし、水蒸気変換の技術は著しい投資を
必要とし、水及び二酸化炭素は反応の望ましからぬ副生
成物であるから相対的に非効率的である。
従って実質的に主生成物として一酸化炭素及び水素を
与えるため、メタンの組合せた改質−部分酸化に大きな
工業的関心がある。
英国特許出願第9018781.6号には水蒸気を用いずに10
〜600kPaの圧及び650〜900℃の比較的おだやかな条件の
下で合成ガスへの酸素によるメタンの部分酸化のための
触媒が記載されている。触媒は耐火物支持体上のｄ−ブ
ロック遷移金属及び混合金属酸化物を含むｄ−ブロック
遷移金属酸化物を包含する。
従って本発明は本質的に二つの方法に関係する。方法
１は式（６）による合成ガスを与えるCO2とメタンの反
応である。方法２はこれも合成ガスを与える酸素及び二
酸化炭素混合物とメタンとの反応である。
（ａ）CO2＋（ｂ）O2＋（ｃ）CH4→（ｘ）CO＋（ｙ）H2 吸熱反応である反応６の可能な応用は、合成ガス（こ
れは次いで貯蔵し、輸送できる）を形成するため、反応
を駆動させる太陽エネルギーの如きエネルギーを使用す
ることにある。逆反応、即ちCOのメタンへの還元（この
ための良く知られている触媒がある）は高度に発熱反応
であり、従って第一反応によって貯蔵された熱は逆メタ
ン化によって放出できる。
本発明の別の目的は、温室効果の一般的な問題に対す
る環境問題を有するCO2の使用のための可能な応用に関
する。
本発明は、大きく改良された選択率及び変換率を有す
るメタン及びCO2、O2の合成ガスへ変換を生ぜしめる条
件及び触媒を規定することに関する。従って本発明はCO
2、O2及びCH4を含有する一次反応成分ガス混合物をH2及
びCOを含有する生成物ガス混合物に変換する方法を提供
し、この方法は一次反応成分ガス混合物を下記式の固体
触媒と600〜1000℃の温度で接触状態にすることを含
む： 好適な支持体上の、Ir,Pd,Ru,Rh,Pt及びNiから選択し
た少なくとも一種の金属。この方法はCO2が一次反応成
分ガス混合物への供給原料であることを特徴とする。
或いは金属酸化物系は触媒プリカーサーから得ること
ができ、それら非酸化条件下で加熱することにより活性
触媒を形成する。例えば触媒プリカーサーは分解して酸
化物支持体上に金属を生ぜしめる。
全金属酸化物系は結晶質（単相又は多相の）であるこ
とができ、それらは無定形であることができ、それらは
化学量論的又は非化学量論的であることができ、それら
は欠陥構造であることができる。それらは固溶体である
ことができる。ｘ、ｙ及びｚの値は整数又は非整数であ
ることができる。混合金属酸化物において、ｘ対ｙの比
に厳密な規制はなく、例えば0.001〜1000であることが
できる。
触媒製造は通常真直ぐに進行し、金属酸化物又はプリ
カーサーは例えば炭酸塩又は硝酸塩又は任意熱分解しう
る塩を、それ自体が塊耐又は粒状体であることのできる
耐火物固体上に沈澱させることができる。或いは一つの
金属酸化物又はプリカーサーの他の上に沈澱させてもよ
い。
好ましい触媒プリカーサーは、容易に元素状態に還元
しうる形で、不活性金属酸化物上に高度に分散したＭ′
を有するものである。
反応成分ガスの組合された分圧は好ましくは0.01MPa
〜10MPaの範囲にあるべきであり、0.1MPaが好ましい。
反応６は吸熱反応であり、Ｈ＝＋247kJであり、それ
は600〜1000℃の範囲の温度で反応成分ガスを加熱する
ことを必要とする。CO2対メタンの比は0.1〜10で変える
ことができる。好ましい温度は750〜850℃である。
Co2、O2及びメタンの混合物を供給原料ガスとして使
用することの一つの利点は、効率的に熱中性反応を得る
ことにあり、これはCO2対O2の比が約1:6であるとき達成
される。メタンの多くの天然資源が二酸化炭素を含有す
る。
反応成分ガスCO2及びO2対CH4のモル比は、CO2（ａ）:
O2（ｂ）:CH4（ｃ＝2b＋ａ）が理想的な理論量であるべ
きである。
本発明の別の目的は、反応を、a/c−2b＞１の比であ
るようCO2の過剰で行う。過剰のCO2のこれらの条件の下
で、反応2CO→Ｃ＋CO2は押さえられ、これはニッケルの
如き安い触媒の使用を可能にする。これはニッケル触媒
を用いる実験15のデーターで証明される。過剰のCO
2は、逆水性ガスシフト反応により大量にCOに変換され
る（発生した水素による）。
CO2＋H2→CO＋H2O これはすぐれた総括COを生ぜしめる。
触媒反応を含む反応容器は不活性材料例えば不活性酸
化物、例えば石英（SiO2）又はアルミナから作るべきで
ある、鋼の如き容器は、それらが炭素の付着を生ぜしめ
るとき無効である。
本発明者等は、触媒が、下記反応式に従い全ての可能
な生成物間の本質的な熱力学的平衡を達成する作用をす
るものと現在のところ信じている。
主としてそして所望される生成物、即ちCO＋H2に対し
て示した選択率は、普通の条件下熱力学的平衡を反映す
る。炭素を除いた全ての可能な生成物組合せの全自由エ
ネルギーを最小にすることに基づいたコンピューターシ
ミュレーション（勿論理論量によって制限される）は、
本発明者が得るものに非常に類似した結果を予言し、従
って本発明者等は熱力学的平衡が本発明の反応条件下で
得られると確信している。
本発明は更に、実験１〜８におけるデーターで示した
如く、多くの触媒によって、反応６、CO2＋CH4→2CO＋2
H2が触媒反応されたことを下記実施例によって示す。
実験１〜６は、異なる遷移金属が触媒として作用でき
ることを示す。
実験1,7,8は反応条件がどのように生成物に影響を与
えるかを示す。
全ての実験は、内径約4mmの真直ぐのシリカ反応管中
で、シリカウール（MULTILAB）＜20mgの間に僅かに充填
した固体粉末触媒50mgを用いて行った。反応管（300m
m）をLABCONマイクロリアクターの垂直管炉中に入れ、
ガス反応混合物の供給源に接続した。反応成分ガス、メ
タン（Union Carbide,Gas and Equipment Ltd.より
供給された）、二酸化炭素（British Oxgen Company
より供給された）、二酸素（Air Productsより供給さ
れた）及び二窒素（Air Productsより供給された）を
分子篩上で乾燥し、１〜50ml/分の速度（0.12〜７×104
/時間のGHSV）で触媒上に通した。反応管の温度は常温
から、２時間にわたって必要な温度まで（他の特記せぬ
限り代表的には1050゜Ｋ）まで上昇させた。反応生成物
はオンラインHewlett−Packard5890Aガスクロマトグラ
フィ装置を用いて監視した。全てのガスの分離は、Pora
pak Ｑ及び5A分子篩充填カラムを通してヘリウムキャ
リヤーガスを用いて得た、そして補正した熱伝導度検出
器を用いて検出した、全ての場合において、O2変換は9
9.5％より大であり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ質量バランスは96
％より良好であった。
CO2のCH4による触媒還元の詳細。
メタン及び二酸化炭素の混合物を、メタンの部分酸化
のため触媒を用いた先の実験より見て選択した不均質触
媒系上に通した。実験の条件及び反応の生成物を表１〜
８に示す。これらは、中圧条件下、1050゜Ｋで、大きな
ガスの時間空間速度で操作したメタンの合成ガスへの変
換のため、研究した幾つかの触媒が非常に有効であるこ
とを示している。
CO2、O2及びCH4の混合物の合成ガスへの触媒変換の詳
細。
選択した不均質触媒上に、CO2、O2（又は空気）及びC
H4の混合物を通した。反応の条件及び生成物を表９〜15
に示す。データは、研究した触媒の幾つかが、合成ガス
への変換のため非常に有効であることを示している。延
長した触媒寿命研究は進行中であるが、表１に示す如
く、大部分の触媒は80時間後、更に非常に長い間活性に
劣化を示さないことが期待される。
実験1: 50mgの１％Ir/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、10
50゜Ｋ、0.1MPaで得た結果。
触媒は、IrCl3から始め湿式法を介して作り、続いて2
4時間、800℃で水素を流して還元した。
実験2: 50mgの１％Rh/Al2O3、GHSV＝1.7×104/時間、1
050゜Ｋ、0.1MPaで得た結果。
触媒は、RhCl3から始め湿式法を介して作り、続いて2
4時間、800℃で水素を流して還元した。
実験3: 50mgの１％Rh/Al2O3、GHSV＝1.9×104/時間、1
050゜Ｋ、0.1MPaで得た結果。
触媒は、有機金属CpRu（PMe）３（B4H9）から始め湿
式法を介して作り、続いて24時間、800℃で水素を流し
て還元した。
実験4: 50mgの１％Pd/Al2O3、GHSV＝1.9×104/時間、1
050゜Ｋ、0.1MPaで得た結果。
触媒は、PdCl3から始め湿式法を介して作り、続いて2
4時間、800℃で水素を流して還元した。
実験5: 50mgのNi/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1050゜
Ｋ、0.1MPaで得た結果。
触媒は、British Gas Plc.、CRG Ｆ、1/8inペレット
でマイクロリアクター中で使用する前に僅かに破砕し
た。
実験6: 50mgのPt/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1050゜
Ｋ、0.1MPaで得た結果。
触媒は、PtCl3から始め湿式法を介して作り、続いて2
4時間、800℃で水素を流して還元した。
触媒の１％Pd/Al2O3及びNi/Al2O3は大量の炭素を形成
し、徐々にそれらの活性は失い、数時間でコークスで全
体が詰ってしまった。
実験7: 50mgの１％Ir/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、CO
2/CH4＝1.00、0.1MPaで得た結果。
実験8: 50mgの１％Rh/Al2O3、1050゜Ｋ、CO2/CH4＝1.0
0、0.1MPaで得た結果。
実験9: 50mgのIr/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1050゜
Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して得た結果。
O2変換率≧99.7％。
実験10: 50mgのPd/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1050
゜Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して得られた結
果。
O2変換率≧99.7％。
実験11: 50mgの１％Ru/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1
050゜Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して得た結
果。
O2変換率≧99.7％。
実験12: 50mgの１％Rh/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1
050゜Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して得た結
果。
O2変換率≧99.7％。
実験13: 50mgのNi/Al2O3（CRG′Ｆ′）、GHSV＝２×10
4/時間、1050゜Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して
得た結果。
O2変換率≧99.7％。
実験14: 50mgのPt/Al2O3、GHSV＝２×104/時間、1050
゜Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して得た結果。
O2変換率≧99.7％。
実験15: 50mgのNi/Al2O3（CRG′Ｆ′）、GHSV＝２×10
4/時間、1050゜Ｋ、0.1MPaでCH4/CO2/O2混合物を通して
得た結果。
O2変換率≧99.7％。
参考文献 1.全てのデーターはHandbook of Chemistry and Ph
ysics61版（CRC Press、1980〜1981年）から取った。
2.J.T.Richardson及びS.A.Paripatyader、Appl.Catal.1
990年、61、293。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グリーン， マーコーム レスリイ ホ ッダー イギリス， オーエックス２ ８イーエ ー， オックスフォード， ブランドフ ォード アベニュー 25 (72)発明者 チーザム， アンソニイ ケビン 米国， シーエー 936108， カリフォ ルニア， モンテチト， イー． バレ イ ロード 1695 (72)発明者 バーノン， パトリック デスモンド フレイザー イギリス， オーエックス４ ４ピーイ ー， オックスフォード， リトルモ ア， オックスフォード ロード 74 (72)発明者 アシュクロフト， アレキサンダー ト ーマス イギリス， エフワイ５ ２ゼイゼッ ト， ランクス， ブラックプール． クリーブレイズ， ノザムバーランド アベニュー 89 (56)参考文献 特公 昭52−27629（ＪＰ，Ｂ２) “ＮＩＴＲＯＧＥＮ”，［187］ （1990），Ｐ．28−29

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】CO2、O2及びCH4を含有する反応成分ガス混
    合物を、H2及びCOを含有する生成物ガス混合物に変換す
    る方法であって、前記方法が、600〜1000℃の温度で反
    応成分ガス混合物を、耐火物支持体上の、Ir、Pd、Ru、
    Rh、Pt及びNiから選択した少なくとも一種の金属の固体
    触媒と接触状態にすることを含む方法においてCO2、O2
    及びCH4が全て供給ガス混合物中に存在し、単一触媒床
    を使用することを特徴とする方法。
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Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9028034D0 (en) * 1990-12-24 1991-02-13 Isis Innovation Improved processes for the conversion of methane to synthesis gas
US5399537A (en) * 1992-12-21 1995-03-21 Amoco Corporation Method for preparing synthesis gas using nickel catalysts
HUT72430A (en) * 1993-04-22 1996-04-29 Kti Group Bv Catalyst for producing synthesis gas
NZ260621A (en) * 1993-06-18 1996-03-26 Shell Int Research Process for catalytic partial oxidation of hydrocarbon feedstock
EP0640561B1 (en) * 1993-08-24 1998-11-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the catalytic partial oxidation of hydrocarbons
DE69412019T2 (de) * 1993-09-23 1999-01-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Verfahren zur Herstellung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff
TW299307B (ja) * 1993-11-29 1997-03-01 Shell Internat Res Schappej Bv
MY131526A (en) * 1993-12-27 2007-08-30 Shell Int Research A process for the preparation of carbon monoxide and/or hydrogen
CO4410233A1 (es) * 1993-12-27 1997-01-09 Shell Int Research Un procedimiento para la oxidacion parcial catalitica de un sustrato de hidrocarburos
US5441581A (en) * 1994-06-06 1995-08-15 Praxair Technology, Inc. Process and apparatus for producing heat treatment atmospheres
DE4427665A1 (de) * 1994-08-04 1996-02-08 Sued Chemie Ag Katalysator für die Methandampfreformierung und/oder Methanoxidation
US6293979B1 (en) * 1994-12-19 2001-09-25 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the catalytic conversion of methane or natural gas to syngas or a mixture of carbon monoxide and hydrogen
US5496859A (en) * 1995-01-28 1996-03-05 Texaco Inc. Gasification process combined with steam methane reforming to produce syngas suitable for methanol production
ES2114447B1 (es) * 1995-08-02 1999-07-01 E N A G A S S A Un metodo para la oxidacion selectiva de metano a gas de sintesis.
US5753143A (en) * 1996-03-25 1998-05-19 Northwestern University Process for the CO2 reforming of methane in the presence of rhodium zeolites
US6238816B1 (en) 1996-12-30 2001-05-29 Technology Management, Inc. Method for steam reforming hydrocarbons using a sulfur-tolerant catalyst
MY128194A (en) * 1997-04-11 2007-01-31 Chiyoda Corp Process for the production of synthesis gas
AR017317A1 (es) 1997-10-14 2001-09-05 Shell Int Research Proceso de oxidacion parcial catalitica, un metodo y disposicion para generar energia electrica por medio de dicho proceso, y medio de transporteprovisto con dicha disposicion
US5985178A (en) * 1997-10-31 1999-11-16 Exxon Research And Engineering Co. Low hydrogen syngas using CO2 and a nickel catalyst
US5947063A (en) * 1997-11-18 1999-09-07 Southwest Research Institute Stoichiometric synthesis, exhaust, and natural-gas combustion engine
US6254807B1 (en) * 1998-01-12 2001-07-03 Regents Of The University Of Minnesota Control of H2 and CO produced in partial oxidation process
ZA99313B (en) 1998-01-20 1999-07-19 Shell Int Research Catalyst suitable for the preparation of hydrogen and carbon monoxide from a hydrocarbonaceous feedstock
US6319872B1 (en) 1998-08-20 2001-11-20 Conoco Inc Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports
WO2000038828A1 (en) 1998-12-29 2000-07-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalytic reactor
US6287393B1 (en) * 1999-09-03 2001-09-11 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing carburizing atmospheres
US6409940B1 (en) 1999-10-18 2002-06-25 Conoco Inc. Nickel-rhodium based catalysts and process for preparing synthesis gas
KR100336968B1 (ko) * 1999-11-11 2002-05-17 김충섭 수식된 지르코니아 담지 니켈계 개질촉매 및 이를 이용한천연가스로부터 합성가스의 제조방법
WO2001060742A1 (en) * 2000-02-18 2001-08-23 Conoco Inc. Chromium-rare earth based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas
EP1289879A2 (en) * 2000-06-13 2003-03-12 Conoco Inc. Supported nickel-magnesium oxide catalysts and processes for the production of syngas
AU2001290617B2 (en) * 2000-09-05 2007-06-21 Conocophillips Company Lanthanide-promoted rhodium catalysts and process for producing synthesis gas
WO2002066403A1 (en) * 2001-02-16 2002-08-29 Conoco Inc. Supported rhodium-spinel catalysts and process for producing synthesis gas
FR2823192B1 (fr) * 2001-04-09 2004-02-13 Air Liquide Procede d'oxydation partielle catalytique d'hydrocarbures pour la production de gaz de synthese a faible rapport h2/co
JP4648566B2 (ja) * 2001-05-11 2011-03-09 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 オートサーマルリフォーミング触媒および燃料電池用燃料ガスの製造方法
KR100398058B1 (ko) * 2001-05-18 2003-09-19 주식회사 경동도시가스 수식된 θ-알루미나에 담지되어 이루어진 니켈계 개질촉매및 이를 이용한 천연가스로부터 합성가스의 제조방법
US20070080189A1 (en) 2001-06-21 2007-04-12 Jozef Smit Jacobus A Catalytic reactor
US20030103892A1 (en) * 2001-10-17 2003-06-05 Conoco Inc. Promoted cobalt-chromium oxide catalysts on lanthanide-modified supports and process for producing synthesis gas
US6680006B2 (en) 2001-12-17 2004-01-20 Natural Resources Canada Conversion of natural gas to synthesis gas using nickel catalyst
WO2003072492A1 (en) * 2002-02-22 2003-09-04 Conoco Inc. Promoted nickel-magnesium oxide catalysts and process for producing synthesis gas
EP1487740A1 (en) * 2002-03-13 2004-12-22 Conocophillips Company Controlled-pore catalyst structures and process for producing synthesis gas
CA2491565A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-08 Conocophilips Company Oxidized metal catalysts and process for producing synthesis gas
US6911161B2 (en) * 2002-07-02 2005-06-28 Conocophillips Company Stabilized nickel-containing catalysts and process for production of syngas
US7255848B2 (en) 2002-10-01 2007-08-14 Regents Of The Univeristy Of Minnesota Production of hydrogen from alcohols
US7262334B2 (en) * 2002-11-13 2007-08-28 Regents Of The University Of Minnesota Catalytic partial oxidation of hydrocarbons
US6872753B2 (en) * 2002-11-25 2005-03-29 Conocophillips Company Managing hydrogen and carbon monoxide in a gas to liquid plant to control the H2/CO ratio in the Fischer-Tropsch reactor feed
US7090826B2 (en) * 2002-12-23 2006-08-15 The Boc Group, Inc. Monolith based catalytic partial oxidation process for syngas production
US7230035B2 (en) * 2002-12-30 2007-06-12 Conocophillips Company Catalysts for the conversion of methane to synthesis gas
US6946493B2 (en) * 2003-03-15 2005-09-20 Conocophillips Company Managing hydrogen in a gas to liquid plant
US6958363B2 (en) * 2003-03-15 2005-10-25 Conocophillips Company Hydrogen use in a GTL plant
US7066984B2 (en) * 2003-09-25 2006-06-27 The Boc Group, Inc. High recovery carbon monoxide production process
FR2864528B1 (fr) * 2003-12-31 2006-12-15 Total France Procede de traitement des melanges methane/dioxyde de carbone
US7235172B2 (en) * 2004-02-25 2007-06-26 Conocophillips Company Olefin production from steam cracking using process water as steam
US7214331B2 (en) 2004-02-26 2007-05-08 The Boc Group, Inc. Catalyst configuration and methods for syngas production
US20070253886A1 (en) * 2004-04-06 2007-11-01 Universite De Sherbrooke Carbon sequestration and dry reforming process and catalysts to produce same
CA2503655C (en) * 2004-04-06 2013-08-06 Universite De Sherbrooke Carbon sequestration and dry reforming process and catalysts to produce same
US7683232B2 (en) 2004-05-25 2010-03-23 Regents Of The University Of Minnesota Production of olefins having a functional group
US7351275B2 (en) * 2004-12-21 2008-04-01 The Boc Group, Inc. Carbon monoxide production process
WO2006125177A2 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Massachusetts Institute Of Technology Electrode and catalytic materials
BG109348A (bg) * 2005-11-15 2006-02-28 АНГЕЛОВ Чавдар Метод за преработване на природен газ в горива
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
AU2008311709B2 (en) * 2007-10-11 2011-09-15 Japan Petroleum Exploration Co., Ltd. Hydrocarbon-reforming catalyst and process for producing synthesis gas using the same
US8133463B1 (en) 2008-04-14 2012-03-13 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Pyrochlore-type catalysts for the reforming of hydrocarbon fuels
US20090277441A1 (en) * 2008-05-10 2009-11-12 Reed Jensen Low entropy heat exchanger especially for use with solar gas processors
JP5531462B2 (ja) * 2008-07-04 2014-06-25 株式会社村田製作所 二酸化炭素改質用触媒、その製造方法、二酸化炭素改質用触媒の担体、改質器、および合成ガスの製造方法
JP4639247B2 (ja) 2008-07-23 2011-02-23 石油資源開発株式会社 炭化水素リフォーミング用触媒およびその製造方法ならびにこれを用いた合成ガスの製法
WO2010107332A1 (ru) * 2009-03-20 2010-09-23 Институт Катализа Имени Г.К.Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа из метана
WO2010134832A1 (ru) * 2009-05-20 2010-11-25 Крено Инвест Са Способ получения гранулированного нанесенного металлсодержащего катализатора
EA027816B1 (ru) 2010-05-24 2017-09-29 Силурия Текнолоджиз, Инк. Нанопроволочные катализаторы
EA036627B1 (ru) 2011-05-24 2020-12-01 Силурия Текнолоджиз, Инк. Катализаторы для нефтехимического катализа
EP2785458A2 (en) 2011-11-29 2014-10-08 Siluria Technologies, Inc. Nanowire catalysts and methods for their use and preparation
AU2013207783B2 (en) 2012-01-13 2017-07-13 Lummus Technology Llc Process for providing C2 hydrocarbons via oxidative coupling of methane and for separating hydrocarbon compounds
US9446397B2 (en) 2012-02-03 2016-09-20 Siluria Technologies, Inc. Method for isolation of nanomaterials
CA2874043C (en) 2012-05-24 2021-09-14 Siluria Technologies, Inc. Catalytic forms and formulations
WO2013177433A2 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane systems and methods
US9969660B2 (en) 2012-07-09 2018-05-15 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
EP2969184A4 (en) 2013-03-15 2016-12-21 Siluria Technologies Inc CATALYSTS FOR PETROCHEMICAL CATALYSIS
KR101480801B1 (ko) 2013-05-08 2015-01-12 한국화학연구원 이산화탄소 개질반응용 모노리스 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법
WO2014188278A2 (en) 2013-05-09 2014-11-27 Sabic Global Technologies B.V. Clay mineral supported catalysts
CN104549285B (zh) * 2013-10-15 2017-07-11 中国石油化工股份有限公司 甲烷二氧化碳重整制合成气的纳米复合催化剂及其制备方法
EP3074119B1 (en) 2013-11-27 2019-01-09 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CN110655437B (zh) 2014-01-08 2022-09-09 鲁玛斯技术有限责任公司 乙烯成液体的系统和方法
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US9701597B2 (en) 2014-01-09 2017-07-11 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
WO2015168601A2 (en) 2014-05-02 2015-11-05 Siluria Technologies, Inc. Heterogeneous catalysts
CN106660020A (zh) * 2014-07-17 2017-05-10 沙特基础全球技术有限公司 橄榄石催化剂用于甲烷的二氧化碳重整的用途
CA2960555A1 (en) 2014-09-17 2016-03-24 Siluria Technologies, Inc. Catalysts for oxidative coupling of methane and oxidative dehydrogenation of ethane
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US20160289143A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Siluria Technologies, Inc. Advanced oxidative coupling of methane
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US20170107162A1 (en) 2015-10-16 2017-04-20 Siluria Technologies, Inc. Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
EP3442934A4 (en) 2016-04-13 2019-12-11 Siluria Technologies, Inc. OXIDIZING COUPLING OF METHANE FOR THE PRODUCTION OF OLEFINS
CN106085526B (zh) * 2016-06-22 2019-02-26 刘世超 一种合成氢燃料
WO2018118105A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
PL3630707T3 (pl) 2017-05-23 2024-02-19 Lummus Technology Llc Zintegrowanie sposobów utleniającego sprzęgania metanu
KR20200051583A (ko) 2017-07-07 2020-05-13 루머스 테크놀로지 엘엘씨 메탄의 산화적 커플링를 위한 시스템 및 방법
US11285463B1 (en) 2017-12-15 2022-03-29 Precision Combustion, Inc. Bimetallic catalyst for catalytic partial oxidation of hydrocarbons
RU2677650C1 (ru) * 2017-12-27 2019-01-18 Акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (АО "АЗКиОС") Железохромовый катализатор для паровой конверсии оксида углерода
AU2022340529A1 (en) 2021-08-31 2024-02-29 Lummus Technology Llc Methods and systems for performing oxidative coupling of methane

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0084273A3 (en) * 1982-01-04 1984-05-23 The Standard Oil Company Production of synthesis gas
US5023276A (en) * 1982-09-30 1991-06-11 Engelhard Corporation Preparation of normally liquid hydrocarbons and a synthesis gas to make the same, from a normally gaseous hydrocarbon feed
US4833170A (en) * 1988-02-05 1989-05-23 Gtg, Inc. Process and apparatus for the production of heavier hydrocarbons from gaseous light hydrocarbons
GB2239406B (en) * 1989-08-25 1993-10-13 Gas Res Inst Catalytic gas conversion method
GB9028034D0 (en) * 1990-12-24 1991-02-13 Isis Innovation Improved processes for the conversion of methane to synthesis gas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"ＮＩＴＲＯＧＥＮ"，［１８７］ （１９９０），Ｐ．２８−２９

Also Published As

Publication number Publication date
EP0564526A1 (en) 1993-10-13
EP0780339A2 (en) 1997-06-25
DE69130021D1 (de) 1998-09-24
WO1992011199A1 (en) 1992-07-09
DK0564526T3 (da) 1999-05-25
EP0564526B1 (en) 1998-08-19
GB9028034D0 (en) 1991-02-13
JPH06503297A (ja) 1994-04-14
EP0780339A3 (en) 1997-07-30
ES2119808T3 (es) 1998-10-16
CA2098605A1 (en) 1992-06-25
DE69130021T2 (de) 1999-03-18
US5431855A (en) 1995-07-11
CA2098605C (en) 1997-06-17
ATE169887T1 (de) 1998-09-15
US5500149A (en) 1996-03-19

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