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JP2743901B2 - 窒化ガリウムの結晶成長方法 - Google Patents

窒化ガリウムの結晶成長方法

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JP2743901B2
JP2743901B2 JP2062396A JP2062396A JP2743901B2 JP 2743901 B2 JP2743901 B2 JP 2743901B2 JP 2062396 A JP2062396 A JP 2062396A JP 2062396 A JP2062396 A JP 2062396A JP 2743901 B2 JP2743901 B2 JP 2743901B2
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gallium
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gallium arsenide
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    • C30B25/00Single-crystal growth by chemical reaction of reactive gases, e.g. chemical vapour-deposition growth
    • C30B25/02Epitaxial-layer growth
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    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
    • C30B29/403AIII-nitrides
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒ化ガリウム結晶
基板上に窒化ガリウム層を成長させる結晶成長方法に関
し、特に、表面が平坦であってかつ結晶性に優れた窒化
ガリウム層を形成できる結晶成長方法に関する。
【0002】
【従来の技術】窒化ガリウム(GaN)は、そのバンド
ギャップが比較的大きいので、青色光から紫外光にかけ
ての発光デバイス(発光ダイオードやレーザダイオー
ド)への応用が期待されている。窒化ガリウム層は、適
当な単結晶性基板の上に結晶成長によって形成されるの
が一般的である。
【0003】これまで、結晶成長により窒化ガリウム結
晶層を形成する際の基板として、サファイア基板が最も
よく使われており、サファイア基板上に窒化ガリウム層
を設けた構成の発光ダイオードが報告されている(S. N
akamura: J. Vac. Sci. Technol. A, Vol. 13, No. 3,
P.705, May/Jun 1995)。図9はこの発光ダイオードの
構成を示す概略断面図である。この発光ダイオードは、
(0001)面を表面とするサファイア基板501を使
用し、このサファイア基板501上に、510℃で形成
された厚さ30nmの窒化ガリウム低温バッファ層50
2、1020℃で形成されケイ素が添加された厚さ4μ
mのn型窒化ガリウム層503、1020℃で形成され
ケイ素が添加された厚さ0.15μmのn型Al0.15
0.85N層504、800℃で形成され亜鉛とケイ素が
添加された厚さ100nmのIn0.06Ga0.94N層50
5、1020℃で形成されマグネシウムが添加された厚
さ0.15μmのp型Al0.15Ga0.85N層506、及
び1020℃で形成されマグネシウムが添加された厚さ
0.5μmのp型窒化ガリウム層507を順次積層した
構成となっている。また、p型窒化ガリウム層507に
対して、ニッケルと金の2層からなるp電極508が設
けられ、n型窒化ガリウム層502に対して、チタンと
アルミニウムの2層からなるn電極509が設けられて
いる。
【0004】サファイア基板上に結晶成長させた窒化ガ
リウム層には、他の基板上に形成したものに比べて表面
の平坦性がよく結晶性に優れているという利点がある
が、サファイア基板が導電性を持たないことやへき開が
できないことなどに起因する問題点があり、さらに、過
去においてヒ化ガリウム(GaAs)基板上やリン化イ
ンジウム(InP)基板上の他の化合物半導体で培われ
たプロセス技術を利用できないという問題点がある。サ
ファイア基板を用いていることにより、図9に示す従来
の発光ダイオードではp電極、n電極ともデバイス表面
に形成する必要があって、電極形成プロセスが複雑にな
っている。
【0005】一方、窒化ガリウム層の結晶成長のための
基板としてヒ化ガリウムを用いれば、導電性がある、へ
き開ができるという利点とともに、過去においてヒ化ガ
リウム基板上に他の化合物半導体層を結晶成長させたこ
とで培われたプロセス技術が利用できるという利点があ
る。(111)面を表面とするヒ化ガリウム基板上への
窒化ガリウム層の結晶成長は、例えばQintin Guo and H
iroshi Ogawa, Appl.Phys. Lett., 66, 715(1995)など
に示され、(100)面を表面とするヒ化ガリウム基板
上への窒化ガリウム層の結晶成長は、例えばJ. Appl. P
hys., 78, 1842(1995)などに示されている。しかしなが
ら、ヒ化ガリウム基板上に形成した窒化ガリウム層は、
サファイア基板上に形成したものに比べ、表面の平坦性
が劣り、結晶性が悪いという問題点があった。
【0006】図10は、従来法により、(100)面を
表面とするヒ化ガリウム基板上に水素化物気相成長法に
よって形成した窒化ガリウム膜の断面と表面を示す走査
型電子顕微鏡写真である。図10において、ヒ化ガリウ
ム基板301は、(100)面を表面とし、CrOが濃
度0.33重量ppmでドープされている。このヒ化ガ
リウム基板301上に、結晶成長によって、窒化ガリウ
ム低温成長バッファ層302と窒化ガリウム高温成長層
303が順次形成されている。窒化ガリウム低温成長バ
ッファ層302と窒化ガリウム高温成長層303はいず
れもアンドープである。成長条件は以下の通りである。
まず、基板温度485℃で、窒化ガリウム低温成長バッ
ファ層302を30分間形成し、その後、基板温度を7
00℃まで上げて、窒化ガリウム高温成長層303を3
0分間形成した。図10に示されるように、窒化ガリウ
ム高温成長層303の表面の平坦性は極めて悪い。
【0007】図11は、従来法により、(111)B面
を表面とするヒ化ガリウム基板上に水素化物気相成長法
によって形成した窒化ガリウム膜の断面と表面を示す走
査型電子顕微鏡写真である。図11において、ヒ化ガリ
ウム基板311は、(111)B面を表面とし、CrO
が濃度0.33重量ppmでドープされている。このヒ
化ガリウム基板311上に、結晶成長によって、窒化ガ
リウム低温成長バッファ層302と窒化ガリウム高温成
長層303が順次形成されている。窒化ガリウム低温成
長バッファ層302と窒化ガリウム高温成長層303は
いずれもアンドープであり、その成長条件は図10に示
すものと同じである。図11に示す窒化ガリウム膜で
は、図10に示すものよりも表面の平坦性はよいもの
の、窒化ガリウム高温成長層303に柱状成長が起きて
おり、結晶性に問題がある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の技術を用いてヒ化ガリウム結晶基板上に窒化ガリウム
膜を結晶成長させた場合には、結晶性が悪くなったり、
表面の平坦性が悪くなったりするという問題が生じる。
【0009】本発明の目的は、表面の平坦性が良く、か
つ結晶性に優れた窒化ガリウム結晶層をヒ化ガリウム基
板上に形成することができる結晶成長方法を提供するこ
とにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の窒化ガリウムの
結晶成長方法は、ヒ化ガリウム基板上に窒化ガリウム層
を形成する窒化ガリウムの結晶成長方法において、ヒ化
ガリウム基板がその(100)面に対して傾斜した面を
表面とし、(100)面を基準として、表面の傾斜角が
0°を越えて35°未満であり、かつ表面の傾斜方向
が、[0,0,1]方向から[0,−1,1]方向を通り
[0,−1,0]方向までの角度範囲内に[1,0,0]方
向を軸として前述の角度範囲の両側5°以内を加えた範
囲内、もしくはこの範囲と結晶学的に等価な範囲内にあ
り、表面上に窒化ガリウム層を成長させる。
【0011】本発明においては、(100)面を基準と
して、表面の傾斜角が8°以上18°以下であり、かつ
表面の傾斜方向が[0,−1,1]方向の両側それぞれ5
°以内の範囲内にあるようにするか、表面の傾斜角が3
°以上7°以下であり、かつ表面の傾斜方向が[1,0,
0]方向を軸として[0,1,0]方向の両側それぞれ5
°以内の範囲内にあるようにすることが好ましい。表面
の傾斜方向を[0,−1,1]方向の両側それぞれ5°以
内の範囲内とするときには、表面の傾斜角を10°以上
16°以下とすることがさらに好ましい。なお、ヒ化ガ
リウムの[0,1,0]方向は[0,−1,0]方向と結晶
学的に等価である。
【0012】本発明の結晶成長方法では、ヒ化ガリウム
基板の表面に窒化ガリウム層を成長させる方法として、
例えば、水素化物気相成長法を好ましく用いることがで
きる。
【0013】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照して説明する。図1は本発明の実施の一
形態の結晶成長方法におけるヒ化ガリウム基板表面の面
方位を説明する図、図2はこの結晶成長方法によってヒ
化ガリウム基板上に成長させた窒化ガリウム膜を示す概
略断面図である。
【0014】本発明では、窒化ガリウムを結晶成長させ
る際に、ヒ化ガリウム(100)面に対して傾斜した表
面を有するヒ化ガリウム結晶基板を使用し、この表面上
に窒化ガリウム膜を形成する。ヒ化ガリウム(100)
面を基準として、基板表面の傾斜角は0°を越えて35
°未満である。また、基板表面の傾斜方向は、ヒ化ガリ
ウム結晶の[0,0,1]方向から[0,−1,1]方向を
通り[0,−1,0]方向までの角度範囲内か、この角度
範囲に対して結晶学的に等価な角度範囲内にある。さら
に、傾斜方向に関しては、上記の角度範囲に加え、
[1,0,0]方向を軸とした場合の両側5°程度以内は
許容範囲である。図1での矢印の範囲とこれと結晶学的
に等価な範囲が、ヒ化ガリウム(100)面を基準とし
たヒ化ガリウム基板の傾斜方向の角度範囲である。
【0015】さて、表面の面方位が上述のように定めら
れているヒ化ガリウム基板101の表面上に、水素化物
気相成長法によって窒化ガリウム膜を形成したものが、
図2に示されている。ヒ化ガリウム基板101の上に、
相対的に低温で結晶成長させた窒化ガリウム低温成長バ
ッファ層102が薄く形成され、窒化ガリウム低温成長
バッファ層102の上に、相対的に高温で結晶成長させ
た窒化ガリウム高温成長層103が厚く形成されてい
る。窒化ガリウム低温成長バッファ層102は、ヒ化ガ
リウムと窒化ガリウムとの格子定数の差に基づく歪みを
吸収するために導入されている。
【0016】
【実施例】以下、本発明について、実施例と比較例とに
基づきさらに詳しく説明する。
【0017】《実施例1》ヒ化ガリウム基板101とし
て、(100)面に対し[0,1,−1]方向へ10°傾
斜した面を表面とするものを使用した。ヒ化ガリウム基
板101には、CrOを濃度0.33重量ppmでドー
プしてある。そして、水素化物気相成長法による結晶成
長により、このヒ化ガリウム基板101上に、アンドー
プの窒化ガリウム低温成長バッファ層102とアンドー
プの窒化ガリウム高温成長層103を順次形成した。成
長条件は以下の通りである。まず、基板温度485℃で
窒化ガリウム低温成長バッファ層102を30分間形成
し、その後、基板温度を700℃まで上げて窒化ガリウ
ム高温成長層103を30分間形成した。
【0018】図3は、このようにして形成した窒化ガリ
ウム膜の断面と表面を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図3から分かるように、この実施例1による窒化ガ
リウム膜は、図10及び図11に示された従来方法によ
る窒化ガリウム膜に比べ、表面の平坦性が優れている。
また、窒化ガリウム高温成長層103に柱状成長が見ら
れず、本実施例によれば結晶性に優れた窒化ガリウム膜
が形成されたことが分かる。
【0019】《実施例2》ヒ化ガリウム基板101とし
て、(100)面に対し[0,1,−1]方向へ15.8
°傾斜した面を表面とするものを使用した。ヒ化ガリウ
ム基板101には、CrOを濃度0.33重量ppmで
ドープしてある。そして、水素化物気相成長法による結
晶成長により、このヒ化ガリウム基板101上に、アン
ドープの窒化ガリウム低温成長バッファ層102とアン
ドープの窒化ガリウム高温成長層103を順次形成し
た。成長条件は実施例1と同じにした。
【0020】図4は、このようにして形成した窒化ガリ
ウム膜の断面と表面を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図4から分かるように、この実施例3による窒化ガ
リウム膜は、図10及び図11に示された従来方法によ
る窒化ガリウム膜に比べ、表面の平坦性が優れている。
また、窒化ガリウム高温成長層103に柱状成長が見ら
れず、本実施例によれば結晶性に優れた窒化ガリウム膜
が形成されたことが分かる。
【0021】《実施例3》ヒ化ガリウム基板101とし
て、(100)面に対し[0,1,0]方向へ5°傾斜し
た面を表面とするものを使用した。ヒ化ガリウム基板1
01には、CrOを濃度0.33重量ppmでドープし
てある。そして、水素化物気相成長法による結晶成長に
より、このヒ化ガリウム基板101上に、アンドープの
窒化ガリウム低温成長バッファ層102とアンドープの
窒化ガリウム高温成長層103を順次形成した。成長条
件は実施例1と同じにした。
【0022】図5は、このようにして形成した窒化ガリ
ウム膜の断面と表面を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図5から分かるように、この実施例3による窒化ガ
リウム膜は、図10及び図11に示された従来方法によ
る窒化ガリウム膜に比べ、表面の平坦性が優れている。
また、窒化ガリウム高温成長層103に柱状成長が見ら
れず、本実施例によれば結晶性に優れた窒化ガリウム膜
が形成されたことが分かる。
【0023】《比較例1》ヒ化ガリウム基板110(図
6参照)として、(100)面に対し[0,1,1]方向
へ2°傾斜した面を表面とするものを使用した。この傾
斜方向は、本発明での基板の傾斜方向の範囲に含まれな
いものである。ヒ化ガリウム基板110には、CrOを
濃度0.33重量ppmでドープしてある。そして、水
素化物気相成長法による結晶成長により、このヒ化ガリ
ウム基板110上に、アンドープの窒化ガリウム低温成
長バッファ層102とアンドープの窒化ガリウム高温成
長層103を順次形成した。成長条件は実施例1と同じ
にした。
【0024】図6は、このようにして形成した窒化ガリ
ウム膜の断面と表面を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図6から分かるように、この比較例1による窒化ガ
リウム膜では、表面の平坦性が非常に悪い。
【0025】《実施例4》ヒ化ガリウム基板101とし
て、(311)B面を表面とするものを使用した。(3
11)B面は、ヒ化ガリウムの主要な結晶面の一つであ
って、(100)面に対し[0,1,1]方向へ約25°
傾斜している。ヒ化ガリウム基板101には、CrOを
濃度0.33重量ppmでドープしてある。そして、水
素化物気相成長法による結晶成長により、このヒ化ガリ
ウム基板101上に、アンドープの窒化ガリウム低温成
長バッファ層102とアンドープの窒化ガリウム高温成
長層103を順次形成した。成長条件は実施例1と同じ
にした。
【0026】図7は、このようにして形成した窒化ガリ
ウム膜の断面と表面を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図7から分かるように、この実施例4による窒化ガ
リウム膜は、実施例1や実施例2、実施例3に示すもの
ほどではないにせよ、図10及び図11に示された従来
方法による窒化ガリウム膜に比べ、表面の平坦性が優れ
ている。また、窒化ガリウム高温成長層103に柱状成
長が見られず、本実施例によれば結晶性に優れた窒化ガ
リウム膜が形成されたことが分かる。
【0027】《比較例2》ヒ化ガリウム基板110(図
8参照)として、(211)B面を表面とするものを使
用した。(311)B面は、ヒ化ガリウムの主要な結晶
面の一つであって、(100)面に対し[0,1,−1]
方向へ約35°傾斜しており、この傾斜方向は本発明に
おける傾斜方向の範囲に属さないものである。ヒ化ガリ
ウム基板110には、CrOを濃度0.33重量ppm
でドープしてある。そして、水素化物気相成長法による
結晶成長により、このヒ化ガリウム基板110上に、ア
ンドープの窒化ガリウム低温成長バッファ層102とア
ンドープの窒化ガリウム高温成長層103を順次形成し
た。成長条件は実施例1と同じにした。
【0028】図8は、このようにして形成した窒化ガリ
ウム膜の断面と表面を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図8から分かるように、この比較例2による窒化ガ
リウム膜は、比較例1のものに比べれば表面が平坦にな
っているが、窒化ガリウム高温成長層103に柱状成長
が起きており、結晶性に問題がある。
【0029】以上の実施例及び比較例、さらには「従来
の技術」の欄で示した結果から、窒化ガリウム膜を結晶
成長させるためのヒ化ガリウム基板としてヒ化ガリウム
の(100)面に対し傾斜した面を表面とするものを使
用し、その基板の傾斜角がヒ化ガリウム(100)面に
対し0°を越えて35°未満であり、かつその基板の傾
斜方向が、[0,0,1]方向から[0,−1,1]方向を
通り[0,−1,0]方向までの範囲内、またはその範囲
に加え、[1,0,0]方向を軸とした場合の両側5°以
内にある場合には、表面が平坦で結晶性に優れた窒化ガ
リウム膜が形成されることが分かる。
【0030】また、実施例1及び実施例2の結果から分
かるように、本発明において、基板として、(100)
面からの傾斜角が8°以上18°以下(最良には10°
以上16°以下)であり、傾斜方向が[0,1,−1]で
あるものを使用した場合に、表面モホロジーが特によく
結晶性に優れた窒化ガリウム基板を形成することができ
る。同様に、実施例3の結果から分かるように、基板と
して、(100)面からの傾斜角が3°以上7°以下で
あり、傾斜方向が[0,1,0]であるものを使用した場
合にも、表面モホロジーが特によく結晶性に優れた窒化
ガリウム基板を形成することができる。
【0031】なお、本発明における窒化ガリウム膜の層
構成は上述した実施例に示すものに限定されるものでは
なく、特許請求の範囲に規定するヒ化ガリウム基板上に
任意の層構成の窒化ガリウム膜を形成する場合も、本発
明の範疇に含まれる。
【0032】
【発明の効果】以上説明したように本発明は、窒化ガリ
ウム膜を結晶成長するために使用するヒ化ガリウム基板
の表面の面方位を規定することにより、導電性を有する
とともにへき開ができるヒ化ガリウム基板上に、表面の
平坦性がよく、かつ結晶性に優れた窒化ガリウム結晶膜
を形成することができるようになるという効果があり、
また、過去にヒ化ガリウム基板上に他の化合物半導体を
結晶成長させたことで培われたプロセス技術が利用で
き、ヒ化ガリウム基板の利点を十分に生かしたデバイス
作製を行うことができるようになるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の一形態の結晶成長方法において
使用されるヒ化ガリウム基板表面の面方位を説明する図
である。
【図2】図1に示す面方位のヒ化ガリウム基板上に成長
させた窒化ガリウム膜を示す概略断面図である。
【図3】実施例1において(100)面に対し[0,1,
−1]方向へ10°傾斜した面を表面とするヒ化ガリウ
ム基板上に形成した窒化ガリウムの断面と表面を示す図
面代用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図4】実施例2において(100)面に対し[0,1,
−1]方向へ15.8°傾斜した面を表面とするヒ化ガ
リウム基板上に形成した窒化ガリウムの断面と表面を示
す図面代用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図5】実施例3において(100)面に対し[0,1,
0]方向へ5°傾斜した面を表面とするヒ化ガリウム基
板上に形成した窒化ガリウムの断面と表面を示す図面代
用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図6】比較例1において(100)面に対し[0,1,
1]方向へ2°傾斜した面を表面とするヒ化ガリウム基
板上に形成した窒化ガリウムの断面と表面を示す図面代
用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図7】実施例4において(311)B面を表面とする
ヒ化ガリウム基板上に形成した窒化ガリウムの断面と表
面を示す図面代用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図8】比較例2において(211)B面を表面とする
ヒ化ガリウム基板上に形成した窒化ガリウムの断面と表
面を示す図面代用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図9】サファイア基板上に形成された窒化ガリウム膜
からなる従来の発光ダイオードの構造を示す断面図であ
る。
【図10】従来技術により(100)面を表面とするヒ
化ガリウム基板上に形成した窒化ガリウム層の断面と表
面を示す図面代用の走査型電子顕微鏡写真である。
【図11】従来技術により(111)B面を表面とする
ヒ化ガリウム基板上に形成した窒化ガリウム層の断面と
表面を示す図面代用の走査型電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】
101,110 ヒ化ガリウム基板 102 ヒ化ガリウム低温成長バッファ層 103 窒化ガリウム高温成長層 801 サファイア基板 802 n型窒化ガリウム低温成長バッファ層 803 n型窒化ガリウム高温成長層 804 n型Al0.15Ga0.85N層 805 In0.06Ga0.94N層 806 p型Al0.15Ga0.85N層 807 p型G窒化ガリウム層 808 p電極 809 n電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 敦史 東京都港区芝五丁目7番1号 日本電気 株式会社内 (56)参考文献 特開 平8−188498(JP,A) H.OKAMURA ET A L.,”EPITAXIAL GROW TH OF CUBIC AND HE XAGONAL GAN ON GAA S BY GAS−SOURCE MO LECULAR−BEAM EPITA XY”,APPLIED PHYSIC S LETTERS,26 AUG. 1991,VOL.59,NO.9,P.1058 −1060 N.KUWANO ET AL.," FORMATION OF CUBIC GAN ON(111)B GAAS BY METAL−ORGANIC V APOR−PHASE EPITAXY WITH DIMETHYLHYDR AZINE”,JAPANESE JO URNAL OF APPLIED P HYSICS PART1,1994,VO L.33,NO.6A,P.3415−3416 D.E.LACKLISON ET AL.,”BAND GAP OF G AN FILMS GROWN BY MOLECULAR−BEAM EPI TAXY ON GAAS AND G AP SUBSTRATES”,JOU RNAL OF APPLIED PH YSICS,1 AUG.1995,VO L.78,NO.3,P.1838−1842

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ヒ化ガリウム基板上に窒化ガリウム層を
    形成する窒化ガリウムの結晶成長方法において、 前記ヒ化ガリウム基板がその(100)面に対して傾斜
    した面を表面とし、前記(100)面を基準として、前
    記表面の傾斜角が0°を越えて35°未満であり、かつ
    前記表面の傾斜方向が、[0,0,1]方向から[0,−
    1,1]方向を通り[0,−1,0]方向までの角度範囲
    内に[1,0,0]方向を軸として前記角度範囲の両側5
    °以内を加えた範囲内、もしくは前記範囲と結晶学的に
    等価な範囲内にあり、前記表面上に前記窒化ガリウム層
    を成長させることを特徴とする窒化ガリウムの結晶成長
    方法。
  2. 【請求項2】 前記(100)面を基準として、前記表
    面の傾斜角が8°以上18°以下であり、かつ前記表面
    の傾斜方向が[0,−1,1]方向の両側それぞれ5°以
    内の範囲内にある請求項1に記載の窒化ガリウムの結晶
    成長方法。
  3. 【請求項3】 前記(100)面を基準として、前記表
    面の傾斜角が3°以上7°以下であり、かつ前記表面の
    傾斜方向が[1,0,0]方向を軸として[0,1,0]方
    向の両側それぞれ5°以内の範囲内にある請求項1に記
    載の窒化ガリウムの結晶成長方法。
  4. 【請求項4】 水素化物気相成長法によって、前記表面
    上に前記窒化ガリウム層を成長させる請求項1乃至3い
    ずれか1項に記載の窒化ガリウムの結晶成長方法。
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