JP2729833B2 - 耐水性を有するインキ組成物 - Google Patents
耐水性を有するインキ組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高度な耐水性を有するとともに、経時安定性
と耐ドライアップ性にも優れた水性インキ組成物に関す
る。
と耐ドライアップ性にも優れた水性インキ組成物に関す
る。
［従来技術と本発明が解決しようとする課題］ 従来から耐水性を維持する水性インキ組成物に関する
研究、開発は種々行われている。
研究、開発は種々行われている。
顔料を主要素にしたいわゆる顔料系水性インキが一般
によく知られているが、この顔料系水性インキは分散安
定性に難があり、顔料粒子が経時的に沈降するなどの問
題を有し、とくに筆記具に利用した場合インキ流通路を
詰まらせ、インキ流通性が阻害される傾向が大きい。ま
た水分の蒸発にともない顔料粒子が析出してインキ流通
路を詰まらせる。いわゆる筆端部でのドライアップ現象
が惹起される欠点がある。
によく知られているが、この顔料系水性インキは分散安
定性に難があり、顔料粒子が経時的に沈降するなどの問
題を有し、とくに筆記具に利用した場合インキ流通路を
詰まらせ、インキ流通性が阻害される傾向が大きい。ま
た水分の蒸発にともない顔料粒子が析出してインキ流通
路を詰まらせる。いわゆる筆端部でのドライアップ現象
が惹起される欠点がある。
従って、耐水性をもち、かつ、経時安定性と耐ドライ
アップ性を有する水性インキ組成物の開発が要望されて
いた。
アップ性を有する水性インキ組成物の開発が要望されて
いた。
［課題解決の手段］ 本発明者らは、かかる課題を解決するために染料を主
要素とした、いわゆる染料系水性インキ組成物の研究を
行った。
要素とした、いわゆる染料系水性インキ組成物の研究を
行った。
本発明者らは、インキの絶対必要条件である耐水性、
維持安定性、耐ドライアップ性について検討した。
維持安定性、耐ドライアップ性について検討した。
インキの筆跡に耐水性を付与するためには、筆跡が紙
と強力に接着していることが必要であり、そのため、種
々の材料について検討を行った。
と強力に接着していることが必要であり、そのため、種
々の材料について検討を行った。
検討の結果、分子量が300以上のポリアミンとアニオ
ン性染料の組合わせが、筆跡の耐水性を大きく向上させ
るという知見をえた。
ン性染料の組合わせが、筆跡の耐水性を大きく向上させ
るという知見をえた。
これは、ポリアミンが紙と反応して不溶性化し、一
方、ポリアミンのカチオン性がアニオン性染料と反応し
て、紙と染料とのバインダーとして作用するからである
と考えられる しかも、低粘度の水溶液で接着性を発揮するという特
性があり、さらに、染料に耐水性を付与させるという効
果を奏する。
方、ポリアミンのカチオン性がアニオン性染料と反応し
て、紙と染料とのバインダーとして作用するからである
と考えられる しかも、低粘度の水溶液で接着性を発揮するという特
性があり、さらに、染料に耐水性を付与させるという効
果を奏する。
しかしながら、ポリアミンがアミノ基として１級アミ
ノ基を有するポリアミンであると、１級アミノ基とアニ
オン性染料の発色団との反応が強いため、染料の変色が
発生するとともに、染料とポリアミンの反応生成物の溶
解度が低下し、沈降が発生し、経時安定性が不良とな
る。
ノ基を有するポリアミンであると、１級アミノ基とアニ
オン性染料の発色団との反応が強いため、染料の変色が
発生するとともに、染料とポリアミンの反応生成物の溶
解度が低下し、沈降が発生し、経時安定性が不良とな
る。
しかし乍ら、前述のように耐水性を付与するために
は、ポリアミンの添加が絶対に必要である。
は、ポリアミンの添加が絶対に必要である。
本発明者らの研究によると、ポリアミンに含まれるア
ミノ基が１級を有さない２級や３級アミノ基であると、
耐水性付与効果はたしかにあるものの、効果が小さく十
分満足することはできない。
ミノ基が１級を有さない２級や３級アミノ基であると、
耐水性付与効果はたしかにあるものの、効果が小さく十
分満足することはできない。
従来、１級アミノ基を除去したポリアミンを添加した
ものについて研究が行われてきたが、このようなポリア
ミンでは、当然に、耐水性の点で完全性を維持できず、
１級アミノ基を含有しない組成で耐水性を完全なものに
近ずけようとすると、必然的にポリアミンの添加量を増
量しなければならず、この結果、粘度が高くなるという
弊害が発生する。粘度が高くなることは、インキの流通
性を阻害することから筆記具への利用が不向きになるこ
とは勿論のこと、紙などの被書体への浸透性が得られ
ず、被書体との反応が界面でしか行われないので、結果
的には筆跡の耐水性が阻害されることになる。
ものについて研究が行われてきたが、このようなポリア
ミンでは、当然に、耐水性の点で完全性を維持できず、
１級アミノ基を含有しない組成で耐水性を完全なものに
近ずけようとすると、必然的にポリアミンの添加量を増
量しなければならず、この結果、粘度が高くなるという
弊害が発生する。粘度が高くなることは、インキの流通
性を阻害することから筆記具への利用が不向きになるこ
とは勿論のこと、紙などの被書体への浸透性が得られ
ず、被書体との反応が界面でしか行われないので、結果
的には筆跡の耐水性が阻害されることになる。
そこで、本発明者らは、耐水性向上のためには１級ア
ミノ基を使用しなければ不可能という結論に達し、１級
アミノ基による弊害を解消すべく研究を行った。
ミノ基を使用しなければ不可能という結論に達し、１級
アミノ基による弊害を解消すべく研究を行った。
まず、１級アミノ基を有するポリアミンと、１級アミ
ノ基を持たないポリアミンについて、耐水性、耐ドライ
アップ性の機能と効果について研究した。
ノ基を持たないポリアミンについて、耐水性、耐ドライ
アップ性の機能と効果について研究した。
その結果、１級アミノ基のみを有する分子量300以上
のポリアミン化合物と、１級アミノ基を除去したポリア
ミン、すなわち、２級アミノ基および／又は３級アミノ
基のみを有する分子量300以上のポリアミン化合物との
混合物を用い、これにアニオン性染料と尿素のごとき安
定性付与剤を組合わせたとき、とくに、耐水性が格段に
向上し、かつ、耐ドライアップ性、維持安定性、インキ
流通性の優れた耐水性インキ組成物が得られることを見
出だした。
のポリアミン化合物と、１級アミノ基を除去したポリア
ミン、すなわち、２級アミノ基および／又は３級アミノ
基のみを有する分子量300以上のポリアミン化合物との
混合物を用い、これにアニオン性染料と尿素のごとき安
定性付与剤を組合わせたとき、とくに、耐水性が格段に
向上し、かつ、耐ドライアップ性、維持安定性、インキ
流通性の優れた耐水性インキ組成物が得られることを見
出だした。
また、１級アミノ基と、２級アミノ基および／又は３
級アミノ基を併有する分子量300以上のポリアミン化合
物と、１級アミノ基を除去したポリアミン、すなわち、
２級アミノ基および／又は３級アミノ基のみを有する分
子量300以上のポリアミン化合物との混合物を用い、こ
れにアニオン性染料と尿素のごとき安定性付与剤を組合
わせたとき、上記の場合と同様、とくに、耐水性が格段
に向上し、かつ、耐ドライアップ性、維持安定性、イン
キ流通性の優れた耐水性インキ組成物が得られることを
見出だした。
級アミノ基を併有する分子量300以上のポリアミン化合
物と、１級アミノ基を除去したポリアミン、すなわち、
２級アミノ基および／又は３級アミノ基のみを有する分
子量300以上のポリアミン化合物との混合物を用い、こ
れにアニオン性染料と尿素のごとき安定性付与剤を組合
わせたとき、上記の場合と同様、とくに、耐水性が格段
に向上し、かつ、耐ドライアップ性、維持安定性、イン
キ流通性の優れた耐水性インキ組成物が得られることを
見出だした。
すなわち本発明は、 「 A.（ａ）１級アミノ基を有する分子量300以上のポ
リアミン化合物に、（ｂ）１級アミノ基を有さない２級
アミノ基および／又は３級アミノ基を有する分子量300
以上のポリアミン化合物から選んだ１種又は２種以上の
ポリアミン化合物を加えた、ポリアミン混合物と、 B.該ポリアミン混合物とアニオン型染料の反応物のイ
ンキ中における溶解を安定するための安定性付与剤と、 C.水と、 D.上記、ポリアミン混合物と安定性付与剤と水とから
なる水性ベヒクルに対して、10重量％以上の溶解度を有
するアニオン性染料とからなり、ポリアミン化合物の合
計量が0.5〜５重量％である、耐水性インキ組成物。
リアミン化合物に、（ｂ）１級アミノ基を有さない２級
アミノ基および／又は３級アミノ基を有する分子量300
以上のポリアミン化合物から選んだ１種又は２種以上の
ポリアミン化合物を加えた、ポリアミン混合物と、 B.該ポリアミン混合物とアニオン型染料の反応物のイ
ンキ中における溶解を安定するための安定性付与剤と、 C.水と、 D.上記、ポリアミン混合物と安定性付与剤と水とから
なる水性ベヒクルに対して、10重量％以上の溶解度を有
するアニオン性染料とからなり、ポリアミン化合物の合
計量が0.5〜５重量％である、耐水性インキ組成物。
2.1級アミノ基を有する分子量300以上のポリアミン化
合物が、２級アミノ基と３級アミノ基を有しないポリア
ミン化合物である、第１項に記載された耐水性インキ組
成物 3.1級アミノ基を有する分子量300以上のポリアミン化
合物が、２級アミノ基および／又は３級アミノ基を有す
るポリアミン化合物である、第１項に記載された耐水性
インキ組成物。
合物が、２級アミノ基と３級アミノ基を有しないポリア
ミン化合物である、第１項に記載された耐水性インキ組
成物 3.1級アミノ基を有する分子量300以上のポリアミン化
合物が、２級アミノ基および／又は３級アミノ基を有す
るポリアミン化合物である、第１項に記載された耐水性
インキ組成物。
4.1級アミノ基を有する分子量300以上のポリアミン化
合物が１分子当り、含有する全アミノ基数に対する割合
が21％以上が１級アミノ基であるポリアミン化合物であ
り、このポリアミン化合物が全ポリアミン化合物中に２
〜50重量％である、第１項乃至第３項のいずれか一項に
記載された耐水性インキ組成物。
合物が１分子当り、含有する全アミノ基数に対する割合
が21％以上が１級アミノ基であるポリアミン化合物であ
り、このポリアミン化合物が全ポリアミン化合物中に２
〜50重量％である、第１項乃至第３項のいずれか一項に
記載された耐水性インキ組成物。
5.1級アミノ基を有する分子量300以上のポリアミン化
合物が１分子当り、含有する全アミノ基数に対する割合
が21％未満が１級アミノ基であるポリアミン化合物であ
り、このポリアミン化合物が全ポリアミン化合物中に10
〜90％重量である、第１項または第３項に記載された耐
水性インキ組成物。
合物が１分子当り、含有する全アミノ基数に対する割合
が21％未満が１級アミノ基であるポリアミン化合物であ
り、このポリアミン化合物が全ポリアミン化合物中に10
〜90％重量である、第１項または第３項に記載された耐
水性インキ組成物。
6.安定性付与剤が、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、
ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿素、エチ
レンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、２−ピロリドン、ポ
リビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルスルホンか
ら選んだ１または２以上の化合物である、第１項乃至第
５項のいずれか１項に記載された耐水性インキ組成物。
ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿素、エチ
レンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、２−ピロリドン、ポ
リビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルスルホンか
ら選んだ１または２以上の化合物である、第１項乃至第
５項のいずれか１項に記載された耐水性インキ組成物。
7.エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリントリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリ
グリセリンポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、メチルカービトール、エチルカービトー
ル、ブチルカービトールから選んだ１又は２以上の湿潤
剤を加えた、第１項乃至第６項のいずれか１項に記載さ
れた耐水性インキ組成物。」である。
ピレングリコール、グリセリントリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリ
グリセリンポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、メチルカービトール、エチルカービトー
ル、ブチルカービトールから選んだ１又は２以上の湿潤
剤を加えた、第１項乃至第６項のいずれか１項に記載さ
れた耐水性インキ組成物。」である。
本発明において使用する、上記（ａ）の１級アミノ基
を有する分子量300以上のポリアミン化合物としては、
１級アミノ基のみを含有するポリアミン化合物が代表的
なポリアミンである。しかし乍ら、１級アミノ基以外に
２級アミノ基および／又は３級アミノ基を併せて含有し
ているポリアミンも使用できる。
を有する分子量300以上のポリアミン化合物としては、
１級アミノ基のみを含有するポリアミン化合物が代表的
なポリアミンである。しかし乍ら、１級アミノ基以外に
２級アミノ基および／又は３級アミノ基を併せて含有し
ているポリアミンも使用できる。
インキ組成物中に有効量の１級アミノ基を含有させる
ため、（ａ）の１級アミノ基を有する分子量300以上の
ポリアミン化合物が、１分子当り含有する全アミノ基の
うち、１級アミノ基を21％以上含有する場合は、このポ
リアミン化合物を全ポリアミン化合物に対して、２〜50
重量％使用しなければならない。
ため、（ａ）の１級アミノ基を有する分子量300以上の
ポリアミン化合物が、１分子当り含有する全アミノ基の
うち、１級アミノ基を21％以上含有する場合は、このポ
リアミン化合物を全ポリアミン化合物に対して、２〜50
重量％使用しなければならない。
２重量％未満では、１級アミノ基の総量が過少のため
耐水性がえられず、50重量％を超えると１級アミノ基の
反応性が強調されるため染料が変色したり、染料とポリ
アミンの反応生成物の溶解度が低下し、沈降が発生し、
維持安定性が不良となる。
耐水性がえられず、50重量％を超えると１級アミノ基の
反応性が強調されるため染料が変色したり、染料とポリ
アミンの反応生成物の溶解度が低下し、沈降が発生し、
維持安定性が不良となる。
また、（ａ）の１級アミノ基を有する分子量300以上
のポリアミン化合物が、１分子当り含有する全アミノ基
のうち、１級アミノ基を21％未満しか含有しない場合
は、前記の１級アミノ基を21％以上含有するポリアミン
化合物の場合と異なり、全ポリアミン化合物に対して、
10〜90重量％使用しなければならない。
のポリアミン化合物が、１分子当り含有する全アミノ基
のうち、１級アミノ基を21％未満しか含有しない場合
は、前記の１級アミノ基を21％以上含有するポリアミン
化合物の場合と異なり、全ポリアミン化合物に対して、
10〜90重量％使用しなければならない。
10重量％未満では、１級アミノ基の総量が過少のため
耐水性がえられず、90重量％を超えると、やはり１級ア
ミノ基の総量が過大となり、２級アミノ基および／又は
３級アミノ基の、１級アミノ基に対する反応制御機能か
利かなくなり、染料が変色したり、染料とポリアミンの
反応生成物の溶解度が低下し、沈降が発生し、維持安定
性が不良となる。
耐水性がえられず、90重量％を超えると、やはり１級ア
ミノ基の総量が過大となり、２級アミノ基および／又は
３級アミノ基の、１級アミノ基に対する反応制御機能か
利かなくなり、染料が変色したり、染料とポリアミンの
反応生成物の溶解度が低下し、沈降が発生し、維持安定
性が不良となる。
本発明において使用するポリアミンの例は次のごとく
である。
である。
（１）１級アミノ基を含むポリアミンの例 ポリエチレンイミン及び誘導体（１級、２級、３級アミ
ノ基） ポリビニルアミン及び誘導体 ポリアリルアミン及び誘導体 （２）１級アミノ基を有さない２級アミノ基および３級
アミノ基を含むポリアミンの例 ポリエチレンイミン誘導体 ポリビニルアミン誘導体 ポリアリルアミン誘導体 〜について、 Ｒは Ｈ又は CH2CH2OH 〃 CH2CH2CH2OH 〃 CH3 など Ｒ′は CH2CH2OH 〃 CH2CH2CH2OH 〃 CH3 など ｘは １〜1000、 ｙは １〜1700である。
ノ基） ポリビニルアミン及び誘導体 ポリアリルアミン及び誘導体 （２）１級アミノ基を有さない２級アミノ基および３級
アミノ基を含むポリアミンの例 ポリエチレンイミン誘導体 ポリビニルアミン誘導体 ポリアリルアミン誘導体 〜について、 Ｒは Ｈ又は CH2CH2OH 〃 CH2CH2CH2OH 〃 CH3 など Ｒ′は CH2CH2OH 〃 CH2CH2CH2OH 〃 CH3 など ｘは １〜1000、 ｙは １〜1700である。
ｎは 分子量が300以上となる値である。
なお、本発明におけるポリアミンは、ポリエチレンイ
ミンの誘導体を利用したもの以外に他のポリアミン、例
えばアリルアミンなども同様に使用できる。
ミンの誘導体を利用したもの以外に他のポリアミン、例
えばアリルアミンなども同様に使用できる。
本発明で用いる該ポリアミン混合物とアニオン型染料
の反応物のインキ中における溶解を安定するための安定
性付与剤としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ヒ
ドロキシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、２−ピロリドン、ポリ
ビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルスルホンから
選んだ１又は２以上の化合物が適当である。
の反応物のインキ中における溶解を安定するための安定
性付与剤としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ヒ
ドロキシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、２−ピロリドン、ポリ
ビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルスルホンから
選んだ１又は２以上の化合物が適当である。
このような溶解を安定する安定性付与剤は、ポリアミ
ンと結合したアニオン性染料が、さらに会合して沈澱し
てしまうのを阻止する。つまり、該ポリアミンとアニオ
ン性染料との反応物をインキ中において安定に溶解させ
ているのではないかと考えている。
ンと結合したアニオン性染料が、さらに会合して沈澱し
てしまうのを阻止する。つまり、該ポリアミンとアニオ
ン性染料との反応物をインキ中において安定に溶解させ
ているのではないかと考えている。
しかも、このような安定性付与剤は、優れた保湿性が
あるため、インキの耐ドライアップ性の向上にも大きく
寄与するものである。
あるため、インキの耐ドライアップ性の向上にも大きく
寄与するものである。
安定性付与剤の配合量は、ポリアミンと水の混合物に
対して５〜30重量％、とくに15重量％程度が好ましい。
対して５〜30重量％、とくに15重量％程度が好ましい。
また、本発明で使用するアニオン性染料としては、こ
の特定のポリアミン化合物と水と安定性付与剤を含有す
る水性ベヒクルに対して10重量％以上の溶解度を持つも
のでなければならない。
の特定のポリアミン化合物と水と安定性付与剤を含有す
る水性ベヒクルに対して10重量％以上の溶解度を持つも
のでなければならない。
10重量％未満の溶解度のアニオン性染料を用いると、
溶解度が小さすぎるために、種々の手段を講じても経時
安定性が良好とならない。
溶解度が小さすぎるために、種々の手段を講じても経時
安定性が良好とならない。
本発明で使用するアニオン性染料は主に直接染料また
は酸性染料から選ばれ、親水基として、−SO3Na、−COO
Naのようなアニオン性基を持った染料である。
は酸性染料から選ばれ、親水基として、−SO3Na、−COO
Naのようなアニオン性基を持った染料である。
たとえば、直接染料ではダイレクトブラック19、15
4、ダイレクトブルー87などであり、酸性染料ではアシ
ッドーブルー１、９、90、93、アシッドレッド18、27、
87、92、94、アシッドイエロー23、79、アシッドオレン
ジ10などである。
4、ダイレクトブルー87などであり、酸性染料ではアシ
ッドーブルー１、９、90、93、アシッドレッド18、27、
87、92、94、アシッドイエロー23、79、アシッドオレン
ジ10などである。
また、この耐水性インキ組成物に、エチレングリコー
ルのごとき湿潤剤を配合すると、沈澱の防止に一層の効
果がある。
ルのごとき湿潤剤を配合すると、沈澱の防止に一層の効
果がある。
本発明で使用する湿潤剤としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、チオジグリコール、ポリグリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチ
ルカービトール、エチルカービトール、ブチルカービト
ールから選んだ１又は２以上の化合物が適当であるその
配合量は水性ベヒクルに対して、10〜30重量％が好まし
い。
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、チオジグリコール、ポリグリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチ
ルカービトール、エチルカービトール、ブチルカービト
ールから選んだ１又は２以上の化合物が適当であるその
配合量は水性ベヒクルに対して、10〜30重量％が好まし
い。
［実施例］ 以下実施例にもとづいて本発明を具体的に説明する。
実施例1. ダイレクトブラック154 （ベヒクルに対する溶解度20％以上） 4.5重量％ ポリアミンA1 （１級アミノ基33％含有） 0.1重量％ ポリアミンC1 （１級アミノ基含有せず） 0.4重量％ エチレングリコール 20.0重量％ 尿素 10.0重量％ pH調整剤 0.3重量％ 界面活性剤 0.5重量％ 防菌剤 1.0重量％ イオン交換水 63.5重量％ を均一に混合して耐水性インキ組成物をえた。
実施例２〜25 ポリアミンの種類と配合量、および湿潤剤の使用の有
無、染料の溶解度を変えた以外は実施例１と同様にして
耐水性インキ組成物をえた。
無、染料の溶解度を変えた以外は実施例１と同様にして
耐水性インキ組成物をえた。
実施例１〜25をまとめて表１に示す。
比較例１〜11. ポリアミンの使用が本発明の範囲外の場合、安定性付
与剤を使用しない場合、水性ベヒクルに対するアニオン
性染料の溶解度が10重量％以下である場合の比較例を表
２にまとめて示す。
与剤を使用しない場合、水性ベヒクルに対するアニオン
性染料の溶解度が10重量％以下である場合の比較例を表
２にまとめて示す。
（耐水性、維持安定性、耐ドランアップ性の評価基準） 耐水性：筆記直後に筆跡を水に浸漬したとき、インキの
にじみ出しおよび、筆記紙などの被書体の汚れの有無。
にじみ出しおよび、筆記紙などの被書体の汚れの有無。
◎…無し、○…やや有り、×…有り。
維持安定性:50℃、２ケ月間ガラス容器中で放置後に沈
澱、増粘などの異常の有無。
澱、増粘などの異常の有無。
◎…無し、○…やや有り、×…有り。
耐ドライアップ性:40℃、60％RHの条件下において、キ
ャップオフで放置後の筆跡に異常が発生するまでの日
数。
ャップオフで放置後の筆跡に異常が発生するまでの日
数。
Ａ…２ケ月以上、Ｂ…１ケ月以上２ケ月未満、Ｃ…７日
以上１ケ月未満 Ｄ…７日未満。
以上１ケ月未満 Ｄ…７日未満。
表１および表２中のポリアミンA1〜A3は、分子量300
以上で含有する全アミノ基のうち21％以上が１級アミノ
基である部分2.3級化ポリエチレンイミンであり、ポリ
アミンB1〜B3は、分子量300以上で含有する全アミノ基
のうち21％未満が１級アミノ基である部分2.3級化ポリ
エチレンイミンであり、ポリアミンC1〜C3は、１級アミ
ノ基を含有せず、２級アミノ基および／又は３級アミノ
基のみ 有する分子量300以上の完全2.3級化ポリエチレ
ンイミンであり、それらの化合物の１級アミノ基含有
率、分子量は表Ａの通りである。
以上で含有する全アミノ基のうち21％以上が１級アミノ
基である部分2.3級化ポリエチレンイミンであり、ポリ
アミンB1〜B3は、分子量300以上で含有する全アミノ基
のうち21％未満が１級アミノ基である部分2.3級化ポリ
エチレンイミンであり、ポリアミンC1〜C3は、１級アミ
ノ基を含有せず、２級アミノ基および／又は３級アミノ
基のみ 有する分子量300以上の完全2.3級化ポリエチレ
ンイミンであり、それらの化合物の１級アミノ基含有
率、分子量は表Ａの通りである。
また、pH調節剤は実施例１〜17、22〜25、比較例１〜
５、11〜14ではトリエタノールアミンを使用し、実施例
18〜21、比較例６〜10では苛性ソーダを使用した。
５、11〜14ではトリエタノールアミンを使用し、実施例
18〜21、比較例６〜10では苛性ソーダを使用した。
界面活性剤としては、実施例、比較例ともアニオン性
界面活性剤を使用した。
界面活性剤を使用した。
［効果］ 本発明は前述の比較試験からも明らかなように、その
特定の構成によって、従来解決できなかった耐水性と維
持安定性と耐ドライアップ性の課題を解決した優れたイ
ンキ組成物を提供するものである。本発明の耐水性イン
キ組成物は、とくに水性ボールペン、サインペンに好適
で優れた作用効果を奏する。
特定の構成によって、従来解決できなかった耐水性と維
持安定性と耐ドライアップ性の課題を解決した優れたイ
ンキ組成物を提供するものである。本発明の耐水性イン
キ組成物は、とくに水性ボールペン、サインペンに好適
で優れた作用効果を奏する。
Claims (7)
- 【請求項１】A.（ａ）１級アミノ基を有する分子量300
以上のポリアミン化合物に、（ｂ）１級アミノ基を有さ
ない２級アミノ基および／又は３級アミノ基を有する分
子量300以上のポリアミン化合物から選んだ１種又は２
種以上のポリアミン化合物を加えた、ポリアミン混合物
と、 B.該ポリアミン混合物とアニオン型染料の反応物のイン
キ中における溶解を安定するための安定性付与剤と、 C.水と、 D.上記、ポリアミン混合物と安定性付与剤と水とからな
る水性ベヒクルに対して、10重量％以上の溶解度を有す
るアニオン性染料とからなり、 ボリアミン化合物の合計量が0.5〜５重量％である、耐
水性インキ組成物。 - 【請求項２】１級アミノ基を有する分子量300以上のポ
リアミン化合物が、２級アミノ基と３級アミノ基を有し
ないポリアミン化合物である、特許請求の範囲第１項に
記載された耐水性インキ組成物。 - 【請求項３】１級アミノ基を有する分子量300以上のポ
リアミン化合物が、２級アミノ基および／又は３級アミ
ノ基を有するポリアミン化合物である、特許請求の範囲
第１項に記載された耐水性インキ組成物。 - 【請求項４】１級アミノ基を有する分子量300以上のポ
リアミン化合物が１分子当り、含有する全アミノ基数に
対する割合が21％以上が１級アミノ基であるポリアミン
化合物であり、このポリアミン化合物が全ポリアミン化
合物の２〜50重量％である、特許請求の範囲第１項乃至
第３項のいずれか一項に記載された耐水性インキ組成
物。 - 【請求項５】１級アミノ基を有する分子量300以上のポ
リアミン化合物が１分子当り、含有する全アミノ基数に
対する割合が21％未満が１級アミノ基であるポリアミン
化合物であり、このポリアミン化合物が全ポリアミン化
合物の10〜90重量％である、特許請求の範囲第１項また
は第３項に記載された耐水性インキ組成物。 - 【請求項６】安定性付与剤が、尿素、チオ尿素、エチレ
ン尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿
素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、２−ピロリ
ドン、ポリビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルス
ルホンから選んだ１または２以上の化合物である、特許
請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載され
た耐水性インキ組成物。 - 【請求項７】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコー
ル、ポリグリセリンポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、メチルカービトール、エチルカ
ービトール、ブチルカービトールから選んだ１又は２以
上の湿潤剤を加えた、特許請求の範囲第１項乃至第６項
のいずれか１項に記載された耐水性インキ組成物。
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