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JP2666003B2 - 低光沢タルク充填abs/pc - Google Patents

低光沢タルク充填abs/pc

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Publication number
JP2666003B2
JP2666003B2 JP3115602A JP11560291A JP2666003B2 JP 2666003 B2 JP2666003 B2 JP 2666003B2 JP 3115602 A JP3115602 A JP 3115602A JP 11560291 A JP11560291 A JP 11560291A JP 2666003 B2 JP2666003 B2 JP 2666003B2
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JP
Japan
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low
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abs
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JP3115602A
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カトリーヌ・メッツ
ミシェル・エルペルダン
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ジーイー・プラスチックス・エービーエス・イヨロップ・ビー.ヴイ.
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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  • Dispersion Chemistry (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂、A
BS重合体及びSAN共重合体の成形組成物から形成し
た艶消(低光沢)表面外観を有する成形品に関する。
【0002】芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS重合
体及びSAN共重合体の組成物は、それらを部品、特に
自動車工業用部品の成形に特に好適にする幾つかの機械
的性質を有する。
【0003】しかしながら、これらの組成物から成形さ
れた部品は光沢表面外観を有する。美的理由のため、そ
れは艶消面を有するこれらの組成物から成形された部品
を得ることが望まれている。
【0004】JP−A52−63954には20〜45
重量%のジエンゴム−シアン化ビニル−ビニル芳香族共
重合体(ABS重合体)、45〜20重量%のポリカー
ボネート樹脂及び5〜30重量%のタルクを含有する樹
脂組成物が記載されている。この組成物から得られた成
形品は薄い部品に対してすぐれた耐衝撃性を有する。成
形品の表面外観については何も記載していない。US−
A5526926には低表面光沢を有するABS重合体
樹脂の如きゴム変性共重合体及びカーボネート重合体の
混合物が記載されている。低光沢は0.5μmより大で
ある高粒度を有する特別なABS重合体を用いて得られ
る。小さい粒度(0.5μmより小さい)のABS粒子
の存在は形成される成形物の表面光沢を著しく増大す
る。
【0005】特定の割合のタルクの添加によって、ポリ
カーボネート樹脂、ABS重合体、SAN共重合体を含
有する組成物から艶消外観を有する成形物を得ることが
できることをここに見出した。本発明の別の実施態様に
おいて、艶消表面外観を有する成形物が、30〜70重
量%のゴム含有率及び0.5%ないし50%未満の範囲
のグラフト比を有する特別のABS重合体を用いたポリ
カーボネート樹脂、ABS重合体及びSAN共重合体の
組成物から得られた。この艶消表面外観は0.5μm未
満の小さい粒度のABS重合体粒子を用いてさえも得ら
れる。又前述した比較的小さいグラフト比及び比較的高
いゴム含有率を有するABS重合体をABS重合体の中
から選択することにより、タルクを含有する組成物に対
して表面光沢の更に減少が得られる。
【0006】従って本発明の目的は、良好な機械的性質
保持しながら、ポリカーボネート樹脂、ABS重合体
及びSAN共重合体を含有する成形組成物から形成した
低光沢成形品を提供することにある。
【0007】本発明の一つの実施態様によれば、(a)
少なくとも1種の芳香族ポリカーボネート樹脂10〜8
0重量部、及び(b)ABS重合体及びSAN共重合体
の混合物90〜20重量部(この混合物は20〜95重
量%のABS重合体及び5〜80重量%のSAN共重合
体を含有する)を含有する成形組成物において、更に
(c)前記(a)及び(b)100重量部を基準にし
て、2〜25重量%のタルクを含有する成形組成物から
形成した低光沢成形品を提供する。
【0008】本発明の別の実施態様によれば、(a)少
なくとも1種の芳香族ポリカーボネート樹脂10〜80
重量部、及び(b)ABS重合体及びSAN共重合体の
混合物90〜20重量部(この混合物は20〜95重量
%のABS重合体及び5〜80重量%のSAN共重合体
を含有する)を含有する成形組成物において、更に
(c)前記(a)及び(b)100重量部を基準にして
2〜25重量%のタルクを含有し、ABS重合体が30
〜70重量%のゴムを含有し、0.5ないし50%未満
の範囲のグラフト比を有する成形組成物から形成した低
光沢成形品を提供する。
【0009】本発明の更に別の実施態様によれば、
(a)少なくとも1種の芳香族ポリカーボネート樹脂1
0〜80重量部、及び(b)ABS重合体及びSAN共
重合体の混合物90〜20重量部(この混合物は20〜
95重量%のABS重合体及び5〜80重量%のSAN
共重合体を含有する)を含有する成形組成物において、
ABS重合体が30〜70重量%のゴムを含有し、0.
5ないし50%未満の範囲のグラフト比を有する成形組
成物から形成した低光沢成形品を提供する。
【0010】本発明による組成物は、更に滑剤、酸化防
止剤、充填剤、顔料及び染料、紫外線吸収剤及び難燃剤
の如き通常の添加剤を含有できる。
【0011】有用な芳香族ポリカーボネート樹脂には、
2価フエノール及びカーボネートプリカーサー、例えば
ホスゲン、ハロホルメート又はカーボネートエステルか
ら誘導された重合体を含む。
【0012】好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂は
約0.35〜0.75dl/g(30℃でp−ジオキサ
ン中で測定して)の固有粘度を有する。これらの芳香族
ポリカーボネート樹脂を製造するのに有用な好適な2価
フエノールは、共に芳香族環の炭素原子に直接結合した
官能性基としてのヒドロキシル基2個を含有する単核及
び多核芳香族化合物である。好適な2価フエノールの例
には、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ン(ビスフエノールA=BPA)、レゾルシノール、ビ
ス(4−ヒドロキシ−5−ニトロフエニル)メタン、
2,2′−ジヒドロキシビスフエニル、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)ス
ルホン、5′−クロロ−2,4′−ジヒドロキシジフエ
ニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフエニルエー
テル及び4,4′−ジヒドロキシ−2,5−ジエトキシ
ジフエニルエーテルがある。
【0013】芳香族ポリカーボネート樹脂の製造のた
め、2種以上の異なる2価フエノール又は酸もしくはヒ
ドロキシル末端停止基を有するポリエステル又はグリコ
ールと2価フエノールの共重合体を使用することができ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂は又芳香族又は脂肪族
二塩基酸の存在下に製造してもよい。又US−A400
1184に記載されているものの如き架橋したポリカー
ボネートを使用することもできる。又2種以上の上述し
たポリカーボネート樹脂の混合物を使用することもでき
る。
【0014】本発明において有用なABS重合体は当業
者に良く知られており、ABS重合体及びこれらの重合
体とニトリル−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−ス
チレンエラストマーとの混合物の何れもが使用できる。
【0015】本発明において有用なABS重合体及びそ
れらの製造法は当業者に良く知られており、中でもEP
−A0248308、DE−A2259565及びUS
−A3130177号に記載されている。
【0016】ABS重合体は、ゴム上に、スチレン、メ
チルメタクリレート単量体を、又は95〜50重量%の
スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート
単量体及び5〜50重量%のアクリロニトリル、メチル
メタクリレート、無水マレイン酸、N−置換マレイミド
又はそれらの混合物をグラフト重合した重合体である。
有用なゴムには特にポリブタジエン、重合したスチレン
30重量%までを有するブタジエン/スチレン共重合
体、ブタジエン及びアクリロニトリル共重合体又は20
重量%までのアクリル酸もしくはメタクリル酸の低級ア
ルキルエステル(例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレート及びエチルメタクリ
レート)とのブタジエン共重合体がある。
【0017】ABSグラフト重合体は5〜80重量%、
好ましくは20〜70重量%のゴム及び95〜20重量
%、好ましくは80〜30重量%のグラフト重合した単
量体を含有する。
【0018】特に好ましいのはポリブタジエンをスチレ
ン及びアクリロニトリル単量体でグラフト重合して得ら
れたABS重合体である。
【0019】更に特記すると、これらの好ましいABS
重合体において、ポリブタジエンのグラフト中に導入さ
れるスチレン単量体とアクリロニトリル単量体の合計
は、ポリブタジエン70〜30重量%と組合せた、30
〜70重量%の範囲である(スチレン/アクリロニトリ
ル比は3/1〜3/2で変化できる)。
【0020】好ましいABS重合体は一般に0.5〜9
5%の範囲のポリブタジエンのグラフト比を有する。グ
ラフト比は、ゴムのグラフト化反応中形成されるSAN
の合計量に対するグラフト化したSANの量の比として
定義される。それは始めにヘキサン抽出し、続いてアセ
トン抽出して、ヘキサンに不溶性の部分で測定される。
30〜70重量%の高ゴム含有率を有し、50%未満、
一般には0.5〜50%未満の範囲の比較的低いグラフ
ト比を有するABS重合体を用いるのが特に好ましい。
0.5%未満のグラフト比を有するABS重合体も光沢
を低下させることについてはなお有利であるが、0.5
%未満のグラフト比は機械的性質、特に耐衝撃性の低下
を生ぜしめる。
【0021】特に好ましいのは20〜40%の範囲のグ
ラフト比を有するかかるABS重合体である。ABS重
合体の粒度は低光沢面を得るために必須の要件ではない
が、0.5μm未満、例えば0.3μmの平均粒度を有
するABS重合体を使用できる。
【0022】本発明のSAN共重合体及びそれらの製造
法は当業者に良く知られており、中でもEP−A024
8308に記載されている。
【0023】本発明において有用なSAN共重合体は9
5〜40重量%のスチレン、α−メチルスチレン、メチ
ルメタクリレート及びそれらの混合物、及び5〜60重
量%のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル
メタクリレート及びそれらの混合物の共重合体である。
特に好ましい共重合体は、スチレン単位対アクリロニト
リル単位の比85/15〜40/60、好ましくは80
/20〜60/40を有し、ゲル透過クロマトグラフイ
で測定したとき50000〜180000の重量平均分
子量を有するスチレン/アクリロニトリル共重合体であ
る。
【0024】使用するとき、タルクは1〜20μmの範
囲の平均粒度を有する市場で入手しうる任意のタルクで
あることができる。有用なタルクは1〜12μmの平均
粒度を有するのが好ましい。使用するときタルクは、樹
脂100重量部に対して、2〜25重量部を含有する。
更に好ましくは樹脂成分100重量部に対してタルク5
〜15重量部を使用する。
【0025】本発明の組成物は10〜80重量部のポリ
カーボネート及びそれに対応して90〜20重量部のA
BS重合体とSAN共重合体の混合物を含有する。好ま
しくは本発明の組成物は20〜70重量%のポリカーボ
ネート樹脂及び80〜30重量%のABS重合体及びS
AN共重合体を含有する。
【0026】本発明の組成物のABS重合体及びSAN
共重合体混合物中のABS重合体の量は20〜95重量
%、好ましくは30〜65重量%で変化する。
【0027】所望によって本発明組成物は幾つかのそし
て広く使用されている添加剤、例えば滑剤特にFR−A
8916922に記載されている滑剤、不活性及び強化
充填剤、例えばガラス、マイカ、クレー及びガラス繊
維;紫外線吸収剤、例えばベンゾフエノン及びベンゾト
リアゾール;難粘剤及び酸化防止剤例えばフエノール、
ホスフアイト及びそれらの混合物も含有できる。
【0028】
【実施例】下記実施例において、他に特記せぬ限り、全
て百分率及び部は重量による。
【0029】ビカー軟化温度(ISO R−306)、
アイゾツト(ISO R−180)及びノツチ付DIN
(DIN 53443)衝撃強さは標準試験法により測
定した。
【0030】MFR 220/10試験はISO R−
1133によって行った。
【0031】曲げ弾性率はISO R−178によって
測定した。
【0032】60°での鏡面光沢測定は次の如く行っ
た:組成物を加圧下射出によって引張試験片に成形した
(ASTM D−638)。
【0033】試験片は、280℃の温度でそして50℃
の成形器温度で、いわゆるSSP圧(シヨートシヨート
点)に相当する99%の充填値に加圧下射出して始め成
形する。その後圧力を1MPa(10バール)まで上昇
させ、試験片を完全に充填させる。又最大射出速度も使
用した。各条件セツトに対して60°での光沢値を報告
した。光沢は60°の測定角度下に、光沢計GARON
ERマイクロTRI光沢で測定した。
【0034】比較例 A及び実施例 1〜3 これらの実施例は形成した成形物の光沢についてのタル
ク添加及びABS重合体のグラフト比の効果を示す。
【0035】比較例A及び実施例1〜3の組成物は表1
に示した割合で各成分を混合して作った。各成分は高速
混合機で予備混合し、次いで前述した如くして成形し
た。光沢結果を表2に示す。
【0036】 表 1 比較例A 実施例1 実施例2 実施例3 ポリカーボネート 45 45 45 45 ABS重合体 25* 25** 25* 25** SAN共重合体 30 30 30 30 タ ル ク*** − − 10 10 * グラフト比53% ** グラフト比39% *** タルク、平均粒度4.5μm
【0037】
【0038】結果はABS重合体組成物に使用するため
タルクを加えた時表面光沢の低下を明らかに示してい
る。
【0039】又タルク及び低グラフト比のABS重合体
を同時に使用したとき更に良好な結果が得られることも
知ることができる。
【0040】比較例 B及び実施例 4〜11表3の組
成物を前述した如く作り、これらの組成物から成形した
試験片について機械的性質及び光沢を測定した、結果を
表4に示す。
【0041】
【表1】
【0042】
【表2】
【0043】光沢における低下は、直ちに認めることが
でき、成形した組成物の耐衝撃性の僅かな許容しうる低
下のみで得られる。得られた低光沢レベルはタルクの平
均粒度が大になるに従って非常に良くなる。
【0044】比較例 C及び実施例 12〜17 これらの実施例は成形品の表面光沢についてのタルクの
割合の効果を示す。比較例C及び実施例12〜17の組
成物は表5に示した割合で各成分を前述した如く、但し
280℃の温度で作った。これらの成形した組成物の機
械的性質及び表面光沢を表5に示す。
【0045】
【表3】
【0046】上記各実施例において、光沢(%)で測定
したとき、成形品の表面外観をタルクが大きく改良す
る。最良の結果は10〜15重量%のタルク量について
得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 55/02 LMF C08L 55/02 LMF 69/00 LPP 69/00 LPP (72)発明者 ミシェル・エルペルダン フランス国60740 サン、マクシマン、 ル、ジャン、ジヨレ 27 (56)参考文献 特開 平1−92261(JP,A) 特開 昭52−63954(JP,A) 特開 平2−294358(JP,A)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)少なくとも1種の芳香族ポリカー
    ボネート樹脂10〜80重量部、及び(b)ABS重合
    体及びSAN共重合体の混合物90〜20重量部(この
    混合物はABS重合体20〜95重量%及びSAN共重
    合体5〜80重量%を含有する)を含有する成形組成物
    において、更に(c)前記(a)及び(b)の100重
    量部を基準にしてタルク2〜25重量%を含有する組成
    物から形成したことを特徴とする低光沢成形品
  2. 【請求項2】 タルク5〜15重量部を含有することを
    特徴とする請求項1の低光沢成形品
  3. 【請求項3】 ABS重合体が30〜70重量%のゴム
    を含有し、0.5ないし50%未満の範囲のグラフト比
    を有することを特徴とする請求項1又は2の低光沢成形
  4. 【請求項4】 グラフト比が20〜40%の範囲である
    ことを特徴とする請求項3の低光沢成形品。
  5. 【請求項5】 20〜70重量%のポリカーボネート樹
    脂を含有することを特徴とする請求項1〜4の何れか1
    項の低光沢成形品。
  6. 【請求項6】 成分(b)が30〜65重量%のABS
    重合体及び35〜70重量%のSAN共重合体を含有す
    ることを特徴とする請求項5の低光沢成形品。
  7. 【請求項7】 ABS重合体が0.5μm未満の平均粒
    度を有することを特徴とする請求項1〜6の何れか1項
    の低光沢成形品。
  8. 【請求項8】 ABS重合体が0.3μmの平均粒度を
    有することを特徴とする請求項7の低光沢成形品。
  9. 【請求項9】 ABS重合体がポリブタジエンへのスチ
    レン及びアクリロニトリル単量体のグラフト重合体であ
    ることを特徴とする請求項1〜8の何れか1項の低光沢
    成形品。
  10. 【請求項10】 SAN共重合体がスチレン及びアクリ
    ロニトリルの共重合体であることを特徴とする請求項1
    〜9の何れか1項の低光沢成形品。
JP3115602A 1990-04-19 1991-04-18 低光沢タルク充填abs/pc Expired - Fee Related JP2666003B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9005020 1990-04-19
FR9005020A FR2661184A1 (fr) 1990-04-19 1990-04-19 Compositions de moulage a base de resine de polycarbonate aromatique, de polymerisat abs et de copolymere san ayant un aspect superficiel mat.

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JPH04227650A JPH04227650A (ja) 1992-08-17
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EP (1) EP0452788B1 (ja)
JP (1) JP2666003B2 (ja)
KR (1) KR0169731B1 (ja)
CA (1) CA2037743C (ja)
DE (1) DE69114892T2 (ja)
ES (1) ES2081382T3 (ja)
FR (1) FR2661184A1 (ja)
MX (1) MX174337B (ja)

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