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JP2635259B2 - ブロックポリエーテル―アミドの合成方法 - Google Patents

ブロックポリエーテル―アミドの合成方法

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JP2635259B2
JP2635259B2 JP4015478A JP1547892A JP2635259B2 JP 2635259 B2 JP2635259 B2 JP 2635259B2 JP 4015478 A JP4015478 A JP 4015478A JP 1547892 A JP1547892 A JP 1547892A JP 2635259 B2 JP2635259 B2 JP 2635259B2
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Elf Atochem SA
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ポリエーテルブロックおよびオ
リゴアミドブロックを含むブロックポリマーの合成方法
に関する。このポリマーをブロックポリエーテル−アミ
ドと称する。
【０００２】ブロックポリエーテル−アミドに関して
は、文献で数多く言及されている。
【０００３】本出願人によるフランス国特許第２，２７
３，０２１号および同第２，４０１，９４７号には、
式：
【０００４】
【化３】
【０００５】［式中、Ａはポリアミドブロックを表わ
し、Ｂは脂肪族ポリエーテルブロックを表わす。］のポ
リエーテル−アミドが記載されている。
【０００６】このポリエーテル−アミドは、Ｍｎが３０
０〜１５，０００のジカルボン酸ポリアミドとＭｎが２
００〜６０００のポリエーテルジオールとを、高真空
下、１００〜４００℃の温度で、触媒として式Ｍ（Ｏ
Ｒ）4 ［式中、Ｍはチタン、ハフニウムまたはジルコニ
ウムを表わし、Ｒは炭素数１〜２４の炭化水素基を表わ
す。］の一種以上の金属テトラアルコキシドの存在下、
溶融状態で反応させることにより得られる。
【０００７】このブロックポリエーテル−アミドは、機
械的性質および化学的性質が良好である。
【０００８】フランス国特許第２，３８４，８１０号に
は、ポーエーテル−エステル−アミドが記載されてお
り、これは、自然発生圧力下、２３０〜３００℃の温度
で、一種以上のポリアミドモノマー、Ｍｎが１６０〜３
０００のα，ω−ジヒドロキシ（ポリテトラヒドロフラ
ン）またはＰＴＭＧ、および少なくとも一種の二酸から
成る混合物を水の存在下で重合させた後、その反応混合
物から水を除去し、次いで、２５０〜２８０℃の温度で
標準圧または減圧に戻すことにより得られる。
【０００９】その得られた物質もシーケンスまたはブロ
ックポリマーであり、低温衝撃強さが良好である。
【００１０】しかし、これらの特許により得られるポリ
マーは、所与の硬度に対して、本発明のポリマーよりも
融点が低い。
【００１１】米国特許第４，３０７，２２７号には、カ
プロラクタム由来の５０〜８０％の繰り返し単位ならび
にジカルボン酸、第一アミンおよびポリオキシアルキレ
ングリコールの混合物から成るホットメルト型の接着剤
が記載されているが、ここで使用される製造方法（触媒
を使用しないで、２２０〜２５０℃で成分の全てを反応
させる方法）では、Ｍｎが１０００より大きいポリエー
テルブロックを有する物質を合成することができない。
【００１２】特開昭６３−０３５６２２号および同６３
−２７７２３９号は、一種以上のポリオキシアルキレン
ジオキシブロックを含むＰＡ−６，６のオリゴアミドと
質量の小さいポリオキシアルキレングリコールまたはジ
オールとを、高真空下２５０℃より高温で、エステル化
触媒である金属テトラアルコキシドの存在下に反応させ
ることにより得られるブロックポリエーテル−アミドに
関する。
【００１３】質量の小さいポリオキシアルキレングリコ
ールまたはジオールを使用すると、本発明物質よりもか
なり融点の低い物質が得られる。
【００１４】特開昭６３−１８２３４３号は、ジアミン
末端を有するＰＡ−６，６ブロックとジカルボキシル鎖
末端を有するポリエーテルブロックとを溶融状態で反応
させることにより得られるブロックポリエーテル−アミ
ドに関する。この出願により得られるポリマーは、２３
０℃より高い融点を有し、これは、高い反応温度を必要
とし、従って、反応中に生成物が分解する恐れがある。
【００１５】本発明のブロックポリエーテル−アミドは
熱可塑性エラストマーであり、種々のブロックのうち最
も可能な鎖は、式：
【００１６】
【化４】
【００１７】［式中、Ｄは、Ｍｎが３００〜３０００、
好ましくは５００〜２０００の二酸オリゴアミド残基お
よび／または二酸制限剤残基（ｒｅｓｔｅ ｄｕｌｉｍ
ｉｔａｔｅｕｒ ｄｉａｃｉｄｅ）を表わし；ＰＥは、
Ｍｎが２００〜５０００、好ましくは２００〜３０００
のポリエーテルジオール残基を表わし；Ｘは、炭素数４
〜２０、好ましくは６〜１５の直鎖または分枝鎖の（環
状）脂肪族または芳香族炭化水素鎖を表わし；ｎは１〜
４、好ましくは１であり；ｍは平均して２〜５０、好ま
しくは５〜２０である。］で表わすことができ、本発明
のブロックポリエーテル−アミドは、性質の異なるＤお
よびＰＥブロックで構成されていてもよい。その例とし
て、オリゴアミドブロックの一方がＰＡ−６オリゴマー
から成り、他方がＰＡ−１２オリゴマーから成るブロッ
クポリエーテル−アミドを挙げることができる。
【００１８】使用する二酸オリゴアミドは、ラクタムお
よび／またはアミノ酸、場合により５０重量％までの一
種以上の二酸および一種以上のジアミンおよび／または
それらの塩を、二酸連鎖制限剤の存在下で重合させるこ
とにより得ることができる。
【００１９】好ましいオリゴアミドは、カプロラクタム
および／またはドデカラクタム由来のものである。
【００２０】二酸連鎖制限剤としては、アジピン酸、テ
レフタル酸および好ましくはドデカン二酸が特に挙げら
れる。
【００２１】ポリエーテルジオールの例としては、ポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコ
ール（ＰＰＧ）およびポリテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）、ならびに前記ポリエーテルジオールの少
なくとも２つの混合物が挙げられ、ＰＥＧおよびＰＴＭ
Ｇそれ自体が特に好ましい。
【００２２】コポリエーテルジオールの例としては、エ
チレングリコールおよび／またはプロピレングリコール
および／またはブチレングリコールのランダムおよび／
またはブロック共重合体が挙げられる。
【００２３】本発明のブロックポリエーテル−アミドの
固有粘度は、一般に０．６〜２．５dl／ｇ、好ましくは
０．８〜２dl／ｇ、有利には１〜１．８dl／ｇであり、
その測定は、ｍ−クレゾール中、２０℃で行い、初濃度
は、ｍ−クレゾール１００ｇに対してポリマー０．５ｇ
とする。
【００２４】それらのポリマーの数平均分子量は一般に
１０，０００〜５０，０００、好ましくは１５，０００
〜３０，０００である。
【００２５】本発明のブロックポリエーテル−アミドは
２工程で製造することができる。
【００２６】式：
【００２７】
【化５】
【００２８】の二酸多元ブロック物質（ｐｒｏｄｕｉｔ
ｓ ｍｕｌｔｉｓｅｑｕｅｎｃｅｓｄｉａｃｉｄｅｓ）
は、二酸オリゴアミドとポリエーテルジオールとの重縮
合または、オリゴアミドモノマー、二酸連鎖制限剤およ
びポリエーテルジオールから作られ、これらの多元ブロ
ック物質の合成は、公知のどんな重縮合方法、例えば、
溶液重縮合または界面重縮合によって、好ましくは溶融
状態での重縮合によって行うことができる。
【００２９】 ポリエーテルジオールｎモルに対して、
一般に、（ｎ＋１）モルの二酸オリゴアミドまたは二酸
オリゴアミド連鎖制限剤を使用する。なお、ｎは先に定
義したとおりである。
【００３０】溶融状態での重縮合は、一般に、２３０〜
２８０℃の温度で、大気圧下、または初めに水蒸気圧下
にした後、減圧して大気圧下にして行う。
【００３１】次いで、本発明のブロックポリエーテル−
アミドを、上述の多元ブロック物質および式ＮＨ2 −Ｘ
−ＮＨ2 のジアミンを溶融状態で反応させることにより
合成する。
【００３２】好ましいジアミンとしては、ｍ−キシレン
ジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ヘキサメチレンジアミンおよび、とりわけドデカメチレ
ンジアミンが挙げられる。有利には二酸オリゴアミド１
モルに対して、０．８〜１．３モルのジアミン、好まし
くは０．９〜１．１５モルのジアミンを使用する。
【００３３】上記２工程に対しては、それぞれ、エステ
ル化触媒およびアミド化触媒を使用することができ、そ
れらの触媒は、最初からおよび／または合成中に添加す
ることができる。
【００３４】エステル化触媒の例としては酢酸亜鉛が挙
げられ、アミド化触媒の例としては、亜リン酸（ａｃｉ
ｄｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｕｘ）Ｈ3 ＰＯ2 が挙げられ
る。
【００３５】これらの工程も、減圧下で行うことができ
る。
【００３６】本発明のブロックポリエーテル−アミド
は、そのままで使用してもよく、また、成形品および押
出品、フィルム、被覆物ならびに複合材料（例えば多層
フィルムなど）の製造に適する。また、それらのブロッ
クポリエーテル−アミドは、他のポリマー、特にポリア
ミドと混合してもよい。
【００３７】本発明のブロックポリエーテル−アミドの
中には、特定の性質を有するものもある。
【００３８】例えば、ポリエーテルブロックが主として
ＰＥＧから成るブロックポリエーテル−アミドそれ自体
または他のポリマー（例えばＡＢＳ樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンエーテルまたはポリアミド）との
混合物として、優れた静電防止性および気体透過性を有
する。
【００３９】静電防止性を有するブロックポリエーテル
−アミドのうち好ましいのは、オリゴアミドブロックが
ＰＡ−６由来のものである。気体透過性を有するブロッ
クポリエーテル−アミドのうち好ましいのは、オリゴア
ミドブロックがＰＡ−１２由来のものである。
【００４０】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例により説明する
が、本発明は以下の実施例により限定されるものではな
い。
【００４１】本明細書中において、Ｍｎは数平均分子量
である。ショア（Ｓｈｏｒｅ）硬さＤ（５ｓ）は、ＩＳ
Ｏ標準Ｒ８６８に従って測定された。
【００４２】三元ブロック物質の合 成 実施例１ Ｍｎが２０００のＰＴＭＧジオール３５０ｇおよび／Ｍ
ｎが１０２８で、アジピン酸により制限を受け、融点が
１４８℃のＰＡ−１２二酸オリゴアミド３６０ｇを、ア
ンカー型撹拌機を備えた４ｌ容ステンレス鋼オートクレ
ーブに入れる。
【００４３】窒素圧５バール下で４回パージした後、反
応器の中味を、大気圧において弱い窒素流下におき、１
００分かけて２６０℃まで加熱する。これらの条件下で
１２０分間反応を行うと、残留酸官能基を０．４９ meq
／ｇ含有する物質が回収されるが、これは、Ｍｎが４０
８０で、融点が１５３℃の物質に相当する。
【００４４】実施例２ 実施例１と同様の条件下、Ｍｎが２０００のＰＴＭＧジ
オール６０４ｇと、Ｍｎが１０１５で、ドデカン二酸に
よる制限を受け、融点が１４７℃のＰＡ−１２二酸オリ
ゴアミド６１３ｇとの反応を窒素流下、２６０℃で行
う。１００分間で２６０℃まで加熱した後、この温度で
６５分反応させると、残留酸官能基０．４９ meq／ｇを
含有する三元ブロック物質が得られる。これは、Ｍｎが
４０８０で、融点が１５５℃の物質に相当する。
【００４５】実施例３ 実施例１と同様の条件下、Ｍｎが２０００のＰＴＭＧジ
オール３５０ｇと、Ｍｎが９３３で、テレフタル酸によ
る制限を受け、融点が１５５℃のＰＡ−１２二酸オリゴ
アミドとを反応させる。５０分間で２６０℃まで加熱
し、この温度で窒素流下、反応を１５０分間行うと、残
留酸官能基０．５４ meq／ｇを含有する物質が得られ
る。これは、Ｍｎが３７００で、融点が１４７℃の物質
に相当する。
【００４６】実施例４ 実施例１と同様の条件下、Ｍｎが２０００のＰＴＭＧジ
オール２００ｇと、Ｍｎが２０００で融点が１６０℃の
ＰＡ−１２二酸オリゴアミド４００ｇとを反応させる。
４５分間で２６０℃まで加熱し、この温度で３００分間
反応を行うと、残留酸官能基０．３３５ meq／ｇを含有
する三元ブロック物質が得られる。これは、Ｍｎが５９
７０（目標Ｍｎ：６０００）で融点が１６９℃の物質に
相当する。
【００４７】本発明のブロックポリ エーテル−アミドの
合成 実施例５ 実施例１で得られた二酸三元ブロック物質３０ｇおよび
ドデカメチレンジアミン１．５３ｇ（二酸三元ブロック
物質１モルに対してジアミン１．０４モルに相当す
る。）を、ガラス製アンカー型撹拌機、窒素注入用配管
およびコンデンサーを備えた有効容量１００cm3 のガラ
ス反応器に入れる。
【００４８】反応器を窒素でパージした後、２２０℃の
油浴に浸す。反応試薬の混合物が溶融したら撹拌を開始
し、温度を４０分かけて２６０℃に上げる。反応をこの
温度で３時間続けた後、反応混合物を漸次、真空下にお
き、残圧を約１３．３Ｐａにする。これらの条件下で２
時間経過後、反応混合物を窒素の注入によって漸次、大
気圧に戻した後、撹拌を停止し、反応器を恒温槽から取
出すことにより加熱を停止する。冷却後、固有粘度が
０．８４dl／ｇで融点が１５３℃の熱可塑性エラストマ
ーが得られる。
【００４９】実施例６ 実施例５に記載した条件を使用して、実施例２で得られ
た二酸三元ブロック物質３０ｇおよびドデカメチレンジ
アミン１．５５ｇを反応させる。
【００５０】大気圧において、窒素流下、２２０℃で１
５分間、２４０℃で３０分間、２６０℃で５０分間反応
させ、最後に約２６．６Ｐａの減圧下で３時間３０分間
反応させると、融点が１５８℃で固有粘度が０．７８dl
／ｇの熱可塑性エラストマーが得られる。
【００５１】実施例７ 実施例５に記載した条件を使用して、実施例３で得られ
た三元ブロック物質２０ｇおよびドデカメチレンジアミ
ン１ｇを反応させる。反応器を約１３３Ｐａの減圧下に
おき、次いで５分かけて２００℃にする。撹拌を開始
し、まだ減圧下にある反応混合物を、約１３．３Ｐａに
減圧しながら１５分間で２６０℃にする。
【００５２】これらの条件下で６０分反応させると、融
点が１６３℃で固有粘度が０．６dl／ｇの熱可塑性エラ
ストマーが採取される。
【００５３】実施例８ 実施例５に記載した条件を使用して、実施例１で得られ
た三元ブロックポリマー３０ｇ、ドデカメチレンジアミ
ン１．５ｇおよび次亜リン酸の５０％水溶液６μl を反
応させる。窒素流下に保持した反応混合物を５分間で２
２０℃にし、この温度で１０分間保持した後、７分間で
２４０℃にし、この温度で６３分間保持した。
【００５４】最後に、反応混合物を７分間で２６０℃に
し、この温度で３時間保持し、こうして得られる熱可塑
性エラストマーの固有粘度は１dl／ｇであり、融点は１
５６℃である。
【００５５】実施例９ 実施例５と同様にして、実施例１で得られた三元ブロッ
ク物質３０ｇ、ドデカメチレンジアミン１．５ｇおよび
次亜リン酸の５０％水溶液０．０６mlを反応させる。大
気圧において、窒素で洗い流しながら、２６０℃で１０
５分間反応させると、固有粘度が１．１５dl／ｇで融点
が１５４℃の熱可塑性エラストマーが得られる。
【００５６】実施例１０ 実施例９と同様にして、実施例１で得られた三元ブロッ
ク物質３４．２ｇ、ドデカメチレンジアミン１．７３ｇ
および次亜リン酸の５０％水溶液０．６mlを反応させ
る。
【００５７】反応混合物を窒素流下、大気圧において、
３分間で２４０℃まで加熱し、この温度で１０分間保持
した後、８分間で２６０℃にする。この温度で３８分経
過後、固有粘度が１．０８dl／ｇで、融点が１４６℃の
熱可塑性エラストマーが得られる。
【００５８】実施例１１（比較例） 特開昭６３−０３５６２１号に記載された方法に従っ
て、実施例１で得られた三元ブロック物質３０ｇおよび
Ｍｎが１０００のＰＴＭＧ７．１ｇを実施例５と同様の
１００cm3 容ガラス反応器に入れる。反応器を窒素でパ
ージした後、２６０℃に保った油浴に浸し、試薬混合物
が溶融したら撹拌を開始する。窒素流下、大気圧におい
て２時間反応を行った後、圧力を３０分間で１３．３Ｐ
ａに下げる。１０分後、０．１ｇのＺｒ（ＯＢｕ）4 を
加えると反応が激しくなる。２０分後に撹拌を停止し、
反応混合物を窒素の循環によって大気圧に戻した後、配
管を油浴から取り出し、室温で冷却させる。融点が１４
２℃で、固有粘度が１．５３dl／ｇの熱可塑性エラスト
マーが得られる。
【００５９】実施例１２（比較例） 実施例１１と同様にして、実施例１で得られた三元ブロ
ック物質２０ｇおよび１，１０−デカンジオール０．８
５ｇを２６０℃で反応させる。この温度で窒素流下、大
気圧において１時間保持した後、圧力を４０分間で１
３．３Ｐａに下げる。この温度で１００分間反応を行っ
た後、０．３ｇのＺｒ（ＯＢｕ）4 を加え、この混合物
をこの圧力下で９０分間保持する。固有粘度が１．１４
dl／ｇで、融点が１４９℃の熱可塑性エラストマーが得
られる。
【００６０】実施例１３ ラウリルラクタム９５kgおよびドデカン二酸２８．４kg
を、タービン型撹拌機を備え予め窒素でパージした８８
０ｌ容ステンレス鋼オートクレーブ中、自然発生圧力
下、２９０℃で２時間反応させる。大気圧に戻した後、
Ｍｎが２０００のＰＴＭＧ１２３．６kgを加え、その混
合物を窒素流下、大気圧において２４０℃で３時間反応
させる。自然発生圧力下、７．２kgのヘキサメチレンジ
アミンとともに２４０℃で１時間均一化を行った後、反
応混合物を大気圧に戻し、アンカー型撹拌機を備えた８
８０ｌ容ステンレス鋼反応器に入れる。リン酸の８４％
水溶液２４０ｇを入れた後、混合物を５．３×１０3Ｐ
ａの減圧下におき、これらの条件下で６時間重縮合反応
を行うと、融点１５０℃、固有粘度１．１２dl／ｇおよ
びショア硬さＤ２８．９の熱可塑性エラストマーが得ら
れる。
【００６１】実施例１４（比較例） フランス国特許第２，３８４，８１０号に記載された方
法に従って、ラウリルラクタム１１．５４５kg、ドデカ
ン二酸３．４５４kg、ヘキサメチレンジアミン０．８７
kg、Ｍｎが２０００のＰＴＭＧ１５kgおよび水２ｌを、
アンカー型撹拌機を備えた１００ｌ容ステンレス鋼オー
トクレーブに入れる。窒素で数回パージした後、全体を
撹拌しながら、２５バールの水蒸気圧下、２７０℃の温
度まで加熱し、これらの条件下で８時間保持する。
【００６２】９０分間大気圧に下げて、窒素で洗い流し
た後、リン酸の８４％水溶液３６．８ｇを加え、窒素流
下、大気圧において、２７０℃で９時間重縮合反応を続
ける。固有粘度１．５８dl／ｇ、融点１４７℃およびシ
ョア硬さＤ３４．６の熱可塑性エラストマーが得られ
る。
【００６３】実施例１５（比較例） フランス国特許第２，４０１，９４７号に記載された方
法に従って、ラウリルラクタム１１．５４４kg、ドデカ
ン二酸３．４５４kg、ヘキサメチレンジアミン０．８７
kgおよび水２．９ｌを、アンカー型撹拌機を備えた１０
０ｌ容ステンレス鋼オートクレーブ中に入れる。窒素で
数回パージした後、混合物を３２バールの自然発生圧力
下、２７０℃まで加熱し、これらの条件下で３時間保持
する。
【００６４】圧力を大気圧に下げ、混合物を窒素流で洗
い流した後、Ｍｎが２０００のＰＴＭＧ１５kgを加え
る。窒素流下で２５０℃に保持した混合物を３時間撹拌
した後、圧力を漸次５０ミリバールに下げ、温度を２４
０℃に下げる。次いで、Ｚｒ（ＯＢｕ）4 の８０％ブタ
ノール溶液６５cm3 を加える。１０分後圧力を１０ミリ
バールに下げる。これらの条件下で１５分後、固有粘度
１．０８dl／ｇ、融点１４５℃およびショア硬さＤ３
４．３の白色の熱可塑性エラストマーが得られる。
【００６５】実施例１６ 実施例１３と同様の方法で、反応器を窒素で数回パージ
した後、ラウリルラクタム１２６kgおよびドデカン二酸
３７．８kgを自然発生圧力下、２９０℃で２時間反応さ
せる。大気圧に戻した後、Ｍｎが１０００のＰＴＭＧ８
２kgを加え、その混合物を窒素流下、大気圧において、
２４０℃で３時間反応させる。
【００６６】自然発生圧力下、ヘキサメチレンジアミン
９．５４kgとともに２４０℃で１時間均一化を行った
後、反応混合物を、アンカー型撹拌機を備えたステンレ
ス鋼反応器に移し、１時間で大気圧に下げる。リン酸の
８４％水溶液２４０ｇをその反応混合物に入れ、それを
漸次、４×１０3 Ｐａの減圧下におく。これらの条件下
で４時間重合を行うと、融点１４８℃、固有粘度１．２
６dl／ｇおよびショア硬さＤ４２．７の熱可塑性エラス
トマーが得られる。
【００６７】実施例１７（比較例） 実施例１４と同様の方法で、ラウリルラクタム１５．３
９４kg、ドデカン二酸４．６０６kg、ヘキサメチレンジ
アミン１．１６２kg、Ｍｎが１０００のＰＴＭＧ１０kg
および水１ｌを、アンカー型撹拌機を備えた１００ｌ容
ステンレス鋼オートクレーブに入れる。窒素で数回パー
ジした後、全体を撹拌しながら、１５バールの水蒸気圧
下、２７０℃の温度まで加熱し、これらの条件下で８時
間保持する。２５分間で大気圧に下げて、窒素で洗い流
した後、リン酸の８４％水溶液３７．１ｇを加え、窒素
流下、大気圧において、２７０℃で４時間重縮合反応を
続ける。固有粘度１．５８dl／ｇ、融点１４６℃および
ショア硬さＤ４７．３の熱可塑性エラストマーが得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニエル・キユザン フランス国、78560・ポール・マルリー、 アレ・ドウ・ラベ・エミール・ボア、９ (56)参考文献 特公 昭47−24675（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式： 【化１】 ［式中、Ｄは、Ｍｎが３００〜３０００、好ましくは５
    ００〜２０００の二酸オリゴアミド残基および／または
    二酸鎖長制限剤残基を表わし、ＰＥは、Ｍｎが２００〜
    ５０００、好ましくは２００〜３０００のポリエーテル
    ジオール残基を表わし、Ｘは炭素数４〜２０、好ましく
    は６〜１５の直鎖または分枝鎖の（環状）脂肪族または
    芳香族炭化水素鎖を表わし、ｎは１〜４、好ましくは１
    であり、ｍは平均して２〜５０、好ましくは５〜２０で
    ある。］によって表わされるブロックポリエーテル−ア
    ミドの２工程合成方法であって、 ａ) 二酸オリゴアミドおよびポリエーテルジオールを、
    または、オリゴアミドモノマー、二酸鎖長制限剤および
    ポリエーテルジオールを界面または溶液重縮合により、
    有利には溶融状態で重縮合することにより、式： 【化２】 の多元ブロック物質を製造し、並びに、 ｂ) ａ）で得られた多元ブロック物質を溶融状態で、式
    ＮＨ2 −Ｘ−ＮＨ2 のジアミン、好ましくはｍ−キシレ
    ンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
    ン、ヘキサメチレンジアミンおよび／またはドデカメチ
    レンジアミンと反応させる、 ことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 二酸オリゴアミドを、二酸鎖長制限剤ま
    たはその塩の存在下、ラクタムおよび／またはアミノ
    酸、場合により５０重量％までの一種以上の二酸および
    一種以上のジアミン、を重合することにより製造し、好
    ましくはカプロラクタムおよび／またはドデカラクタム
    から誘導することを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ポリエーテルジオールが、ＰＥＧ、およ
    び／または、ＰＰＧ、および／または、ＰＴＭＧ、およ
    び／または、エチレングリコールおよび／またはプロピ
    レングリコールおよび／またはブチレングリコールのラ
    ンダムおよび／またはブロック共重合体から選択される
    ことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 ブロックポリエーテル−アミドの固有粘
    度が０．６〜２．５dl／ｇ、好ましくは０．８〜２dl／
    ｇ、有利には１〜１．８dl／ｇであることを特徴とする
    請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記工程ａ) およびｂ) の一方および／
    または他方の工程で触媒を使用することを特徴とする請
    求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
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