JP2622674B2 - 工業用ポリエステルヤーン及びそれから作られたコード - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工業用途に向けら
れかつ少くとも５００mN/texの強度を持つタイプの実質
上ポリエステルのマルチフィラメントヤーンおよびそれ
から作られたコードに関し、その製造方法は、溶融した
ポリマーの流れを多数の紡糸オリフィスを通して押し出
すこと、紡糸されたフィラメント束を冷却すること、場
合によりフィラメントを延伸すること、及び最後にそれ
らを集めることの連続した段階を含み、１６００〜６０
００ｍ／分の紡糸速度を用い、紡糸オリフィスの各々に
おけるコアゾーン中のポリマー流の相対粘度が該コアゾ
ーンを取囲むシース（鞘）ゾーンにおけるよりも高い。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】上述したタイプの方法
は知られている。実際には、ここで言及する工業用ヤー
ンは、種々の目的たとえば車輛用の空気タイヤ及びコン
ベアベルト、を含む弾性体の強化、伝動ベルト、ロー
プ、縫い糸などのために大規模に用いられる。マルチフ
ィラメントヤーンは常に、多数の、たとえば１５〜１，
０００のフィラメントより成る。これらフィラメントの
各々は高い強度を持つけれど、それらの小さな太さつま
り低い個々の線密度の故に、それらの各々は低い破断伸
度しか持たない。高い合計線密度たとえばdecitex ３０
０〜２，５００の故に、マルチフィラメントの束又はマ
ルチフィラメントヤーンは十分に高い破断強力を持つ。
従って、上述の工業用途のためのマルチフィラメントヤ
ーンの実際の使用は、十分に高い密着性（コヒーレン
ス）がヤーンに与えられる、特には撚り又はからみ合い
により与えられる形に制限される。また、一般に二又は
それ以上の撚ったヤーンが更に一緒にされてコード又は
かせとされる。

【０００３】上述の用途の総てにおいて共通に、それら
に含まれるフィラメントがかなり強く曲げられた状態に
ある。曲げ負荷にさらされる二成分フィラメントの場合
において通常のように、フィラメントの鞘（外側）ゾー
ン中の最も外側の「繊維」が最大の曲げ力にさらされ、
コア（中央）ゾーンのフィラメントは比較的かなり低い
曲げ力にさらされる。フィラメントのコアと鞘に加えら
れる負荷の差は、静的な曲げ負荷の代りに動的なつまり
強く変動する曲げ負荷がしばしば生じる場合、たとえば
自動車タイヤ及び伝動ベルトの強化コードの場合、実際
より重要になる。

【０００４】たとえば約１，５００ｍ／分の中庸な紡糸
速度においてさえ、しかし特に高い紡糸速度においてマ
ルチフィラメントヤーンの場合、各フィラメントの横断
面にわたって測定される物理的特性は異なりうる。なぜ
なら、フィラメントの外側におけるフィラメントの比較
的速い冷却の結果として、各フィラメントの外側におけ
る分子の配向は、それらの核中におけるよりも大きい。
各フィラメントの断面にわたって、鞘ゾーン中の複屈折
はコアゾーン中におけるよりも大きい。そして、各フィ
ラメントの長さ方向を横切って、複屈折はフィラメント
のコア中におけるその最低値へと徐々に下る。実際に、
フィラメントは従ってそれらのコアにおいてアンダーロ
ードを受け(underloaded）、それらの鞘においてオーバ
ーロードを受ける（overloaded）かも知れない。このこ
とは、フィラメントが曲げ負荷にさらされるとき、更に
強調されうる。従って、ヤーンの実際に好ましい特性
は、完全に利用されない。一般に知られているように、
このことは実際に、撚り工程の間のコードの損傷、コー
ドの性能の制限を結果し、ロープ製造の間の損傷を生
じ、変動する負荷に対するコードの抵抗性を制限する。
“マロリーチューブ疲労テスト”(Mallory Tube Fatigu
e Test）で判る通りである。工業用途のマルチフィラメ
ントヤーンのこれら欠点は、まだ完全には克服されてい
ず、この状況は改善の余地がある。また、工業用のポリ
エステルヤーンに関して、数年の間、慣用の紡糸速度を
５００〜９００ｍ／分から１，６００〜２，０００ｍ／
分又はそれ以上に増加する傾向があり、多かれ少なかれ
予備配向されたヤーンをもたらす。紡糸プロセス及び延
伸プロセスは次には一緒にされて、集積された紡糸延伸
プロセスとされる。繊維用途たとえば衣類のためのポリ
エステルヤーンを紡糸するプロセスにおいて、１，６０
０〜５，０００ｍ／分のより速い紡糸速度への変換はす
でに大規模に実際に導入されている。繊維用途のための
ヤーンに関して、特にフィラメントヤーンの合計線密度
は比較的低く、たとえばdecitex ５０〜１５０であり、
また得られるヤーンの相対粘度は低く、たとえばη_rel
＝１．５８０であり、高い紡糸速度の使用は多くの大き
な問題を起さない。更に、ヤーンの低い合計線密度の故
に、経済的理由から紡糸装置当りより高い生産高の観点
で、繊維用途のポリエステルヤーンの製造において、よ
り高い紡糸速度への転換を多かれ少なかれせざるをえな
い。

【０００５】溶融紡糸したヤーンにおいて、特定の用途
に適するヤーンを得るために分子の配向が起らねばなら
ないことが知られている。

【０００６】たとえば７００ｍ／分の低い紡糸速度では
配向は主としてヤーンを延伸することにより行われる。
低い紡糸速度で得られる繊維ヤーンは、一般に３〜４の
ような低い比で延伸されることができ、一方、より高い
相対粘度（ポリエチレンテレフタレートの場合、η_rel
＝１．８８０）を持つ工業用繊維は実際に望まれる物理
的特性たとえば強度、５％ＬＡＳＥ値又は破断伸度を得
るために５〜６の比で延伸されなければならない。紡糸
速度が高ければ高いほど、得られるヤーンの分子配向度
は高くなる。望む物理特性を得るために、高い紡糸速度
で得られるヤーンは、はるかに低い比、たとえば２又は
３で延伸されうる。ポリエチレンテレフタレートヤーン
の物理特性に対する紡糸速度の影響の詳しい考察のため
に、Ｈ．Ｍ．ヒューベル（Heuvel）及びＲ．フィスマン
(Huisman）、“高速度繊維紡糸．科学及びエンジニアリ
ング面”(High speed fibre spinning. Science and En
gineering Aspects ），アンドレイツイアビキ（Andrze
j ziabicki）とヒロミチカワイ(Hiromichi Kawai）編，
１９８５年，ウイリーアンドサンズ社，ニューヨーク，
第２９５〜３３１頁を参照できる。

【０００７】衣服のために用いられ、製織プロセスに付
されるところの紡糸の間に予備配向される軽テキスタイ
ルヤーンの６０００ｍ／分までの紡糸速度での製造が実
に長い間工業的規模で実施されてきたことを考えれば、
車輛タイヤの強化に用いられるようなタイプのより重い
工業用ヤーンの場合に６０００ｍ／分までの紡糸速度へ
転換することは原理的に明らかである。しかし、これら
紡糸速度が工業用ヤーンに用いられるとき、出来上がっ
たヤーン（これは所望により特に望まれる比で後延伸さ
れうる）は、慣用の速度で作られるヤーンの物理特性と
いくつかの点でかなり異る物理特性を示す。たとえば、
出来上りの延伸されたポリエステル工業用ヤーンの１６
０℃の熱空気中で測定した収縮は、６０００ｍ／分へ紡
糸速度を増加するにつれて減少する。しかしこのこと
は、たまたま特別の利点である。なぜなら、これらヤー
ンから作られそして一般には弾性物質への粘着を促進す
るために浸漬を行われるコードは、比較的低い収縮を持
つ。高速度で作られた工業用ヤーンからのコードの場合
に、可能最低の収縮が同じ高いモジュラスで得られるこ
とが特に重要である。高いモジュラス／収縮比（高い寸
法安定性とも云われる）は、車輛タイヤにおける強化コ
ードの用途に関して極めて重要であり、タイヤの製造プ
ロセスにおいて及び道路上でのタイヤの質及び挙動に関
して重要な役割を演じる。これらの最後に述べた特性の
観点で最も適当な高速紡糸された又は紡糸延伸されたポ
リエステルタイヤヤーンは、ＨＭＬＳタイプ（高モジュ
ラス，低収縮）のものである。しかし、工業用ポリエス
テルフィラメントヤーンのたとえば１６００〜６０００
ｍ／分での紡糸延伸又は高速紡糸の周知のプロセスは、
ヤーン及び浸漬されたコードの破断強度が、低紡糸速度
で得られたヤーンのそれ及びそれから作られたコードの
それよりかなり下に下るという欠点を持つ。これら工業
用ヤーンの実際的使用はそれらの高い強度に大きく基づ
いているので、破断強度の低下、また延伸されたヤーン
及びそれから作られたコードの破断強度低下の現象は今
のところ、ポリエステル工業用ヤーンの製造における高
い紡糸速度の実際の使用に対するかなりの欠点を形成し
ている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、工業用途のた
めのポリエステルマルチフィラメントヤーンの製造のた
めの上述のタイプの方法を提供する。本方法は、上述の
欠点たとえばフィラメントの各々の横断面にわたる分子
配向の不都合な変化及び結果としての強度の損失をもは
や示さない。また、好ましい高いモジュラス及び低い熱
空気収縮及び従って高いモジュラス／収縮比が保持され
る。本発明に従い、上述のタイプの方法はまず第一に、
各紡糸オリフィス中でコアゾーンと鞘ゾーンの間の相対
粘度（紡糸した生成物において測定して）の差が０．１
００より小さくかつ０．００３以上であり、より好まし
くは０．０８０〜０．００３、より好ましくは約０．０
４０〜０．００３又は０．０４０〜０．０１０であるこ
とを特徴とする。驚くべきことに、紡糸速度の増加と共
に、強度の損失の明瞭な減少が起ることが見い出され
た。更に、より高い紡糸速度は、フィラメントの各々に
おけるコアと鞘の間の分子配向の差の減少を伴う。本発
明に従い、紡糸速度は、１６００〜６０００ｍ／分の範
囲、好ましくは約４０００ｍ／分である。本明細書にお
いて紡糸速度という言葉は、紡糸装置の下流に位置され
る最初の駆動されるヤーン前進ロールの周速度と理解さ
れるべきである。しかし、紡糸において巻取りユニット
と紡糸口金の間で駆動されるヤーン前進ロールが用いら
れないなら、巻取り速度が紡糸速度ととられる。本発明
のヤーンの製造方法は特に、用いられるポリエステル
が、１．７００〜２．４００、好ましくは約１．９００
の相対粘度（紡糸された生成物において測定して）を持
つポリエチレンテレフタレートであることを特徴とす
る。更にこの方法は、コアゾーン及び鞘ゾーンで用いら
れるポリエステル物質が実質上同じ構造単位から成るこ
とを特徴とする。実質上ポリエステルから形成されるヤ
ーンという言葉は、本明細書において８５重量％を越え
るエチレンテレフタレートユニットを含むヤーンを指す
と理解されるべきである。

【０００９】本発明に従う好ましい実施態様は、各紡糸
オリフィスにおいてポリマー流中のコアゾーンと鞘ゾー
ンは特定の半径距離におよび、同心円的であり、コアゾ
ーンはポリマー流中の中心から半径的に外側に広がり、
鞘ゾーンはポリマー流の外周から半径的に内側に広がる
ことを特徴とする。

【００１０】本発明に従う方法の単純な実施態様は、各
オリフィスにおいて、溶融したポリマーの相対粘度がポ
リマー流の中心からその外周へ向かって一段階以上で減
少することを特徴とする。

【００１１】一つの特定の相対粘度の溶融ポリマーの流
れが用いられる効果的な実施態様は、該ポリマー流れが
二又はそれ以上の部分流の分割され、これらは、たとえ
ば加熱及び／又は滞留時間に関係して部分流の間の相対
粘度の差をもたらすような異る処理に付されることを本
発明に従い特徴とする。一つの同じ特定の相対粘度の溶
融ポリマーの流が用いられるなら、本発明に従う方法は
また有利には、該ポリマー流が二以上の部分流に分割さ
れ、少くとも一つの部分流が何らかの添加物たとえばポ
リグリコールを与えられ、その結果として一つの部分流
と他のポリマー流の間に相対粘度の差があることを特徴
とする。ある状況下では本発明に従う方法はまた、もし
紡糸オリフィスの各々におけるポリマー流中の相対粘度
の差が、別々のエクストルーダーから紡糸装置に各々供
給される実質上同じ化学組成のポリマーで、しかし異る
相対粘度の二以上のポリマー流を合流することにより引
き起こされることが特徴とされるなら、単純なやり方で
実現されうる。

【００１２】本発明に従う方法は、相対粘度の上記の差
を加熱された紡糸装置において引き起すことにより特に
実際的やり方で実現されうる。本発明に従い本方法は、
紡糸装置を流通するポリマーのうち、比較的高い相対粘
度を持つコアゾーンを形成すべきポリマー流の一部の滞
留時間及び／又は温度が、より低い相対粘度を持つ鞘ゾ
ーンを形成すべきポリマー流の他部の滞留時間及び／又
は温度と異るようにして有利に実施される。ここではま
た、本発明に従う方法を実施するための装置を開示す
る。図２に示す紡糸装置により、上記方法が極めて簡単
なやり方で実現されうる。

【００１３】鞘−コアタイプのマルチフィラメント二成
分ヤーンを紡糸するためのタイプより少くとも部分的に
成る紡糸装置を用い、比較的高い相対粘度のポリマー流
の部分がフィラメントコアを形成するためのチャンネル
を通して各紡糸オリフィスの中心に供給され、より低い
相対粘度のポリマー流の部分がフィラメント鞘を形成す
るためのチャンネルを通して供給されることによって紡
糸方法が実施されることを本発明に従い特徴とする方法
を用いて、特に好ましい結果が得られた。

【００１４】フィラメント束が紡糸オリフィスを通過し
た後に、それは所望により、熱い管を通される。

【００１５】本発明は、上記方法に従い得られ、好まし
くはポリエチレンテレフタレートより形成されるマルチ
フィラメントヤーンに関し、該ヤーンは、少くとも１５
フィラメント、好ましくは１５〜１０００フィラメント
より構成される出来上りの延伸されたマルチフィラメン
トが少くとも７０decitex （デシテックス）好ましくは
３００〜２５００decitex の線密度を持ち、かつ、下記
の特性 ７００〜１０００mN/texの強度，３７５〜６００mN/tex
の比５％ＬＡＳＥ，５〜２０％，特には７〜１７％、好
ましくは約９．５％の破断強度，１６０℃で測定して
０．５％以上３．７％未満の熱空気収縮 １．７００〜２．２００，好ましくは約１．９００の紡
糸フィラメントの平均相対粘度を持つことを特徴とす
る。

【００１６】本発明に従う方法は有利には、ヤーンを延
伸する前にそれが、弾性物質への粘着を促進するための
剤、たとえばエポキシ基含有化合物又は保護されたイソ
シアネート基及びヒドロキシル基含有化合物により処理
されることを特徴とする。本発明に従い、本方法は好ま
しくは、延伸されたヤーンのカルボキシル末端基含有量
が１８ミリ当量／ヤーンkg未満、特には３〜８ミリ当量
／kgであるように実施される。

【００１７】本発明に従う方法の効果的実施態様は、紡
糸オリフィスの各々において比較的高い相対粘度のコア
ゾーンを形成するためのポリマー物質が５０〜９０体積
％、好ましくは約７５体積％を成し、より低い相対粘度
の鞘ゾーンを形成するポリマー物質が５０〜１０体積％
を成すことを特徴とする。

【００１８】本発明はまた特に、互に撚られた本発明に
従う二以上のマルチフィラメントヤーンより成るコード
を含む。本発明は特には、弾性体及び他の対象たとえば
車輛用空気タイヤ、伝動ベルト、ホース、コンベヤーベ
ルトなどの強化のために用いられるタイプの実質上ポリ
エステルのコードを包含し、該コードは好ましくはポリ
エチレンテレフタレートより成り、上述の二段階浸漬処
理により弾性物質への粘着を改善するために浸漬による
コードの処理後かつdtex１１００（Ｚ３９３）×２（Ｓ
３９３）のコードに関して、コードの強度が５６０〜８
５０mN/texの範囲にあり，コードの破断伸度が８〜２５
％，特に１０〜２０％の範囲にあり，コードの比５％Ｌ
ＡＳＥが２１５〜３５０mN/texの範囲にあり，１８０℃
で測定された熱空気収縮が０．５％以上３．４％未満の
範囲にあり，マロリーチューブ疲労値が１１５〜１００
０の範囲にあることを特徴とする。

【００１９】本発明はまた、成形された弾性体たとえば
車輛用空気タイヤを包含し、該目的物は、本発明に従う
ヤーン又はコードにより強化されている。本発明は更
に、車輛用、特には乗用車用のラジセルプライタイプの
空気タイヤを包含し、該タイヤは、本発明に従うコード
より実質的に形成されるカーカスを含むことを特徴とす
る。本発明は更に、本発明に従うコードから作られた網
(tow）を包含する。本発明に従うヤーンは、特にそれら
がポリエチレンテレフタレートより成る場合に、縫糸と
して又はシートベルトの製造において有利に利用でき
る。

【００２０】

【発明の実施の態様】上述のように、特にポリエステル
ヤーンの高速紡糸において、本発明に従う方法が用いら
れるときヤーンの破断強度の低下が慣用方法で得られた
高速ヤーンのそれよりも少ないこと、及び高紡糸速度た
とえば４０００ｍ／分で低い熱空気収縮が保持されるこ
とが驚くべきことに見い出された。本発明のヤーンから
作られた浸漬されたポリエステルコードは、高いモジュ
ラス値及び約２．５％の低い熱空気収縮値の組合せの高
いモジュラス／収縮比及び約１７５のマロリーチューブ
疲労値の故に特に好ましい。

【００２１】本発明に従う方法の驚くべき効果は完全に
は説明がつかないが、この効果はフィラメントの鞘ゾー
ンにおけるより低い値の相対粘度に特に依り、その結果
として、より速い紡糸速度におけるこの鞘ゾーンにおけ
るより速い冷却はフィラメントの鞘ゾーン及びコアゾー
ンの間の配向の差を全く又は少ししか起こさないと考え
られる。一般に紡糸に続く延伸操作において、フィラメ
ントの全横断面にわたる分子配向は最適であり、鞘ゾー
ンとコアゾーンで同程度であることができる。要する
に、本発明に従う方法は、フィラメント中のコアポリマ
ーと鞘ポリマーの間の相対粘度の差の程度を予め設定す
ることにより、紡糸されたフィラメントの横断面にわた
る分子配向の変化が影響されうることを示す。紡糸オリ
フィス当り高いポリマー通過量、たとえば３．５ｇ／分
より多い場合にも、本発明の原理すなわちフィラメント
の横断面にわたる分子配向の変化の制御は、なお妥当す
ることが判った。意図されるヤーン特性に依存して、本
発明に従う方法は、フィラメントの横断面にわたる複屈
折が深いへこみ（コアでの複屈折が鞘でのそれより低
い）又は実質上素直ぐな線を示すように実施されうる。
あるいは、本発明に従う方法は、フィラメントの横断面
にわたる複屈折が逆へこみ（コアでの複屈折が鞘でのそ
れより高い）を示すようであることができる。

【００２２】図６，７，８及び９を引用して更に本発明
に従う方法を説明する。これらは、一つの紡糸されたフ
ィラメント４３中の配向分布の拡大したスケールでの図
式的表現である。図６は、高速紡糸で得られた従来のフ
ィラメントを示し、異る相対粘度のコアゾーン及び鞘ゾ
ーンを紡糸オリフィスで用いていない。図６に示すフィ
ラメント４３は、たとえば４０００ｍ／分での高速紡糸
により得られ、フィラメントの横断面にわたる複屈折は
フィラメントの中心線４５上でかなり深いくぼみを持つ
沈下４４を示す。複屈折がその尺度であるところの分子
配向は、フィラメントの横断面にわたり同じ沈下を示す
であろう。図６に従うフィラメントの外側ゾーンにおい
て、分子配向は従って、そのフィラメントのコアにおけ
るよりもかなり高い。

【００２３】図７は本発明に従う一つのフィラメント４
３の図式的表現であり、これはまたたとえば４０００ｍ
／分の紡糸速度で得られる。本発明に従いそれはＣと示
されるコアゾーン４６を含み、そこでは相対粘度はＳに
より示される鞘ゾーン４７におけるよりも高い。横断面
にわたる理論的複屈折及び従って分子配向は実線４８に
より示される。線４８の形から、フィラメントのコアゾ
ーン４６における元来のくぼみの後に複屈折及び従って
分子配向は比較的低粘度の鞘ゾーン４７の境界で急激に
低下し、その後それらはフィラメントの外側に向かって
再び少しずつ増大することが明らかである。図６と比べ
て、図７における線の形は、フィラメントの横断面にわ
たる複屈折及び分子配向の差が本発明に従う方法の使用
によりかなり低減されていることを示す。図７の点線４
９はまた、本発明に従う方法が適用されなかった場合の
複屈折のおよその傾向を示す。

【００２４】図８は再び、従来法に従い紡糸された一つ
のフィラメント４３を示し、異る相対粘度のコア及び鞘
ゾーンが紡糸オリフィスにおいて用いられていない。図
８のフィラメント４３は、比較的中庸な紡糸速度たとえ
ば８００ｍ／分で得られる。そのような中庸な紡糸速度
において、冷却はフィラメントのコアから鞘への僅かな
温度勾配を伴う。従って複屈折及び分子配向は、図８の
線５０から明らかなようにフィラメントの横断面にわた
り事実上線形の傾向５０を示す。

【００２５】図９は、やはり８００ｍ／分の紡糸速度で
得られるヤーンの一つのフィラメント４３の図示的表示
である。より高い相対粘度のコアゾーン５１（Ｃ）及び
より低い相対粘度の鞘ゾーン５２（Ｓ）が与えられる。
従ってこの方法は、複屈折及び分子配向が原則としてフ
ィラメントの横断面にわたり高められた傾向５３を示
す。横断面にわたる分子配向のそのような傾向は原則的
に、曲げ負荷及び疲労に対するヤーンのより高い抵抗性
をもたらし、その結果、コードの損傷は減少され、より
高い結び強度が得られ、コードの有効性が改善されう
る。

【００２６】本発明に従う方法において、フィラメント
の鞘及び／又はコアに特別の物質を所望により加えるこ
とができる。これに関して、弾性体への粘着、加水分解
安定性及び光安定性を与える物質の使用が考えられる。

【００２７】従来技術に関しては、下記が述べられなけ
ればならない。

【００２８】ヨーロッパ特許第０，０８０，９０６号
は、技術的用途たとえば車輛タイヤ，Ｖベルト及びコン
ベアベルトのような弾性体の強化のためのポリエチレン
テレフタレートマルチフィラメントヤーンの製造方法を
述べる。それはまた、ポリエステル工業ヤーンの製造に
おいてより高い紡糸速度すなわち２０００，２５００及
び３５００ｍ／分の使用を提案する。ヨーロッパ特許第
０，０８０，９０６号は、３５〜８０℃、好ましくは６
０〜８０℃の加熱空気を吹きつけることによってフィラ
メント束の冷却を遅らせることを含む異る方法を用いる
ことによって、高速で紡糸されたヤーンの質を改善する
ことを提案する。この処理はまた、フィラメントのコア
と鞘の間の複屈折の差を低下させることをねらってい
る。加熱空気による冷却は、それがヤーン質の改善をも
たらしうる特定の条件下ではそのままで有用な工程であ
る。しかし、この工程は、限られた程度にのみ適用可能
である。というのは、熱空気による冷却は、紡糸オリフ
ィス当り生産量が比較的少い場合にのみ有効であり、
３．５ｇ／分より高い生産性の場合には有効でない。そ
の場合に、４０００ｍ／分の紡糸速度では明らかに、ヨ
ーロッパ特許第０，０８０，９０６号の方法の使用は各
フィラメントの横断面にわたる複屈折の不当に大きな差
を結果し、従って工業用ヤーンに望まれる高強度、高モ
ジュラス及び低収縮が達成できない。このことはまた、
ヨーロッパ特許第０，０８０，９０６号でも認識されて
いる（第１５頁第２３〜２７行、第１６頁第１０６行参
照）。本発明は別の方法を提供し、それによって高強
力、高モジュラス及び低収縮が、約４０００ｍ／分の紡
糸速度及びたとえば４．１７ｇ／分の紡糸オリフィス当
りの生産量でさえ達成できる。

【００２９】日本国特許出願昭５６−３０５５９号（公
開昭５７−１４９５１３号）は、繊維用途すなわち外衣
など、ならびに工業用途たとえばタイヤコードに向けら
れた鞘−コアタイプの二成分ポリエチレンテレフタレー
ト(petp)マルチフィラメントヤーンに関する。そこでは
フィラメントのコアは、鞘を形成するpetpタイプＢより
も高い固有粘度及び従って高い相対粘度を持つpetpタイ
プＡより成る。この公開公報は、高い固有粘度のpetpを
低い固有粘度のそれと組合わせることにより二つのポリ
マーの好都合な特性から利益を得るというアイデアに基
づいている。なぜなら、比較的高い固有粘度のpetpは自
体より高い強力を持ち、しかし比較的低いモジュラス／
収縮比を持つ。比較的低い又は中程度の高い固有粘度の
petpは自体より良いモジュラス／収縮比を持つが、しか
し比較的低い強度を持つ。或る用途及び特定の紡糸条件
にはこの日本国特許出願公開の基本的アイデアは好まし
い結果をもたらすかも知れないが、この公知法は、その
強度及びモジュラス／収縮比が工業用ヤーンの要件を満
足しないヤーンをもたらすと考えられる。このことは、
コアと鞘の間の固有粘度のかなり大きな差（０．１０＜
η_A −η_B ＜０．６０）に特に原因し、たとえば２００
０〜４０００ｍ／分の比較的高い紡糸速度でそうであろ
う。相対粘度で表現される固有粘度の上記の差は約０．
１０８＜η_A−η_B ＜０．６４８に対応することを付け
加えねばならない。記述によれば、この日本国特許出願
公開は１００〜１５００ｍ／分の紡糸速度に関する。

【００３０】日本国特許出願昭５６−３０５５９号と全
く同様に、日本国特許出願昭５６−２００２２６号（公
開昭５８−１０４２２１号）は、二成分フィラメントの
製造において、各々高い及び低い粘度のpetpＡ及びＢの
二つのタイプの利点を組合わせるアイデアに基づく。そ
れは、二つのpetpタイプＡ及びＢを多層構造たとえば花
弁状に配置することを提案する。この最後に述べた構造
は、タイヤヤーンのような工業用途にはあまり適さない
と考えられる。

【００３１】二つの上述の日本国特許出願公開（昭５８
−１４９５１３及び５８−１０４２２１）により意図さ
れる目的は、本発明の目的と全く異ることを付言しなけ
ればならない。これら二つの日本国特許出願公開は、固
有粘度又は相対粘度に相対的に大きな差がある二つのタ
イプのポリエステルの強力及びモジュラス／収縮のよう
な特性の配合に関する。

【００３２】西独国特許２，７４７，８０３号は、自動
車タイヤのような工業用途に向けられたpetpマルチフィ
ラメントヤーンの製造法を記述する。それは、５００〜
３０００ｍ／分の紡糸速度を用いることを提案し、この
方法では押出されたすぐのフィラメントは口金の下で、
動くフィラメントの供給方向と向流に冷却用空気を吹き
付けることにより固化され、その結果、かなり高い延伸
張力及び従って高い分子配向が得られる。この刊行物は
また、紡糸されたヤーンを特別の熱処理と組合せて後延
伸することを記載する。ある条件下でこの公知法はいく
つかの改善をもたらすが、この公知法は、極めてしばし
ばフィラメントの内側と外側の間に相対的に大きな差が
あり、従って特にヤーン及びコードの強度が最適であり
得ないという欠点を持つと考えられる。

【００３３】米国特許３，９６３，６７８号は、タイ
ヤ、Ｖベルトの強化及び他の工業分野での使用に向けら
れたポリエステルモノフィラメントの製造方法を記述す
る。溶融紡糸は、エアーギャップ中に紡出し次に水浴中
で冷却することにより、モノフィラメントに慣用のやり
方で実施される。改善されたループ強度及びフィラメン
トの鞘におけるより低い複屈折を持つフィラメントを得
るために、約５００〜６００℃の温度の炉中での熱処理
と組合せて特別の二段階延伸法が提案されている。結果
として、モノフィラメントの外側はコアよりもはるかに
高い温度を持つであろう。米国特許３，９６３，６７８
号に従う方法は、フィラメントが互に付着し、これは許
容されないことなので、マルチフィラメントヤーンにお
いての使用に適さない。

【００３４】米国特許４，１９５，０５１号及び４，１
３４，８８２号は、約５０００〜７５００ｍ／分の速度
でのポリエステルマルチフィラメントヤーンの高速紡糸
に関し、複屈折の小さな差が各フィラメントの鞘とコア
の間に備えられる。複屈折の小さな差は、各紡糸オリフ
ィスの壁におけるポリマーの温度が紡糸オリフィス中の
ポリマーの平均温度より少くとも５℃高いようにするこ
とにより起されうる。この方法は、テキスタイル用途の
マルチフィラメントヤーンの製造のために用いられるも
のであり、明らかにその目的としてテキスタイルヤーン
の染色性の向上を有する。この公知の方法はまた、テキ
スタイルヤーンにしばしば適用されるテキスチュアリン
グプロセスのための良好な出発ヤーンを与える。

【００３５】ヨーロッパ特許０，０５６，６６７号は、
網及び魚網のような技術的用途のための二成分マルチフ
ィラメントヤーンの製造のための方法を記述する。それ
は、第一に黒色ヤーンの製造に関し、黒色顔料は不溶性
カーボンブラック粒子の形で存在する。フィラメント平
面におけるこれら顔料の存在の結果としての高価な機械
部品の過度の摩耗を防ぐために、各フィラメントの顔料
含有コアの周囲に顔料不含の鞘が備えられ、これはスピ
ンドローの場合に特に有利である。ヨーロッパ特許０，
０５６，６６７号に従う方法において、意図される目的
は本発明の目的と全く異る。得られるヤーンは、コアと
鞘とで顔料含量が異るフィラメントより成る。また、４
００ｍ／分の比較的低い紡糸速度が用いられる。この刊
行物はたまたま、各々１．８９及び１．８５の相対粘度
のpetpの黒色顔料含有コア及び顔料不含鞘を持つフィラ
メントを述べる一実施例（表１、テスト６）を含むこと
を付言せねばならない。

【００３６】オランダ国特許６，８１７，３０５号は、
テキスタイル用途のためのマルチフィラメントポリエス
テルヤーンの製造法に関する。ポリマーは二つの部分流
に分割され、部分流の一つに特別の液体たとえばポリグ
リコールが加えられ、これはポリマーと反応してその固
有粘度を変える。部分流は次に再び一緒にされ、サイド
バイサイド又は実施例IXにおけるような鞘−コアタイプ
のフィラメントより成る二成分マルチフィラメントヤー
ンへと紡糸される。鞘−コアタイプフィラメントを述べ
る唯一の実施例（IX）において、比較的低い固有粘度の
petpはコアにあり、比較的高い固有粘度のpetpは鞘にあ
り、この状況は本発明のそれと正に反対である。また、
オランダ国特許６，８１７，３０５号は、低い固有粘度
値すなわち０．５０〜０．６１（各々１．５０〜１．６
１の相対粘度にほぼ対応）から明らかなように、テキス
タイル用途のヤーンに関する。

【００３７】日本国特許出願昭４１−６１９１２（公告
昭４４−２１１７０）は、鞘及びコアがpetpであること
ができる鞘−コアタイプのポリエステル二成分ヤーンに
関する。フィラメントの鞘は、コアよりも少くとも０．
０５小さい固有粘度を持つ。本特許開示の方法は、その
目的として、低粘性鞘をスーパー延伸すなわち配向なし
の延伸に付し、その結果、個々のフィラメントの鞘が互
に粘着し、従ってマルチフィラメントヤーンは製織又は
編立の間モノフィラメントとして加工されうるというも
のである。布地においてフィラメントの低粘度鞘は再び
分離され、マルチフィラメントが再び形成される。実施
例において、タイヤヤーンのような工業ヤーンに不適当
な０．６０〜０．６６の低い固有粘度のみが述べられて
いる。

【００３８】日本国特許出願昭５１−４５７５（公開昭
５２−８８６７８）は、結合されたフィラメントの不織
布の製造のための低粘性鞘と高粘性コアを持つpetpヤー
ンを記述する。鞘において比較的低い粘度を用いること
は、加工温度において積層されたウェブ中の低粘性鞘は
溶融して互に付着し、一方、コアは溶融しないことを結
果するであろう。狙いは、鞘とコアの間の融点の差を実
現するために鞘とコアの間の配向の最大可能な差を引き
起こすことである。このことは、本発明すなわち溶融紡
糸の間の鞘とコアの間の配向の差を除去するため及びた
とえば６００ｍ／分の低速紡糸において鞘に比較的いく
分低い分子配向を与えるために、鞘において低粘性ポリ
マーを用いることにより意図される結果と正に反対であ
る。実施例は極めて大きな複屈折の差を与え、これは本
発明の工業用マルチフィラメントの製造には許容できな
い。

【００３９】日本国特許出願昭５７−１７３７９８（公
開昭５９−６６５０７）は、そのスキンの固有粘度
（０．４５〜０．５５）がコアのそれ（０．６０）より
低いところのpetpテキスタイルヤーンを作る超高速紡糸
法を記述する。６０００ｍ／分より高い紡糸速度が用い
られ、ヤーンは口金の下１ｍの距離以内で巻き取られ
る。その目的は、低速で紡糸されそして延伸されたヤー
ンとほぼ同じヤーン特性を持つテキスタイルヤーンの超
高速製造である。この文献に記述される紡糸条件下で、
高粘性ポリマーを工業用ヤーンへと加工することは不可
能である。

【００４０】日本国特許出願昭５７−１７３７９９（公
開昭５９−６６５０８）は、低粘性ポリマー（η_inh ＝
０．６３）を高紡糸速度（＞３０００ｍ／分）でテキス
タイルヤーンに加工する方法を記述する。ポリマーの温
度より約１００℃高い温度に口金を加熱することによ
り、鞘とコアの間の配向の差が低減でき、紡糸が後延伸
なしで、低速紡糸及び続いて延伸されたテキスタイルヤ
ーンと同じ特性のテキスタイルヤーンが得られるような
高速で実施されうる。この周知法は、高い固有又は相対
粘度のタイプの工業用ヤーンの製造に関せず、フィラメ
ントの鞘とコアの間の固有又は相対粘度の何らかの差に
ついて言及していない。

【００４１】日本国特許出願昭５８−１５７８４（公開
昭５９−１４４６１５）は、釣糸及び魚網のために用い
られる太いポリアミドモノフィラメントの線強度及び結
び強度を改善する方法を記述する。太いポリアミドモノ
フィラメントを紡糸するとき（これは水浴中で冷却され
る）、鞘とコアの間で分子配向の大きな差があるであろ
う。ポリマーの鞘のために比較的低粘性のポリマーを用
いることにより、より均一な分子配向が得られ、従って
より高い引張強度及び結び強度が得られるであろう。こ
の刊行物は、ポリエステルマルチフィラメントを紡糸す
る本発明に従う方法については全く言及していない。

【００４２】オランダ国特許６，５０２，１０７は、ポ
リアミド、ポリエステルなどのクリンプしうるフィラメ
ントヤーンを紡糸する方法を記述する。溶融されたポリ
マーは二つの部分流に分けられ、その後、部分流の一つ
は他方の部分流の速度の１．５〜４倍速い速度を与えら
れる。部分流は再び一緒にされ、二成分ヤーンへと紡糸
される。一つの同じ紡糸オリフィス内での紡糸物質の流
速の差は、フィラメントが延伸される間の成分の予備配
向の差を生じるであろう。この公知法は、クリンプした
ヤーンの製造のようなテキスタイル用途に向けられる。

【００４３】オランダ国特許６，９１０，８８２は、ポ
リアミド−６のクリンプされたステープルファイバーの
製造に関する。溶融物は二つの部分流に分けられ、その
一つは減圧処理に付されて、相対粘度の変化を結果す
る。部分流は再び一緒にされ、二成分ヤーンへと紡糸さ
れる。この方法は、クリンプしたステープルファイバー
の製造のようなテキスタイル用途に向けられる。

【００４４】オランダ国特許６，５１２，９２０は、鞘
−コアタイプの二成分タイヤヤーンを記述し、コア及び
鞘は化学的に異るポリマーより成る。コアはポリエステ
ルであり、鞘はナイロンである。この公知法では紡糸速
度は３００ｍ／分と低い。

【００４５】西独特許１，２８８，７３４は、弾性体を
強化するような工業用途に向けられたpetpフィラメント
ヤーンを溶融紡糸するための方法を記述する。この刊行
物において（第４欄第３３〜６４行）、糸束が口金の直
下で熱い管のような適当な加熱手段によりゆっくりとし
た冷却に付されることが提案される。この刊行物は５０
０ｍ／分より下の紡糸速度に関する。

【００４６】西独国１，８０３，４３５号、オランダ国
６，８０７，１５８号、英国１，１５７，４３３号及び
日本国特許出願昭４１−６４８３７（公告昭４４−２５
０４）は、ポリエステルからのクリンプしたテキスタイ
ルヤーンの製造方法を記述する。各紡糸オリフィスにお
いて異る相対又は固有粘度のポリエステルが二成分シス
テムに従って紡糸される。得られたフィラメントは、偏
心鞘−コア又はサイドバイサイドタイプである。

【００４７】西独国特許３２２６３４６号は、ポリエス
テルタイアコードの記述を与え、タイヤにおける加硫後
のコード特性について言及する。明細書から、このコー
ドは２０００ｍ／分より速い速度で紡糸される通常の高
速紡糸ポリエステルヤーンから作られることは明らかで
ある。それは、鞘とコアの間の粘度の差の使用を開示し
ない。本発明の方法に従うコードの製造においては、得
られるコード特性は、西独国特許３２２６３４６号に従
い得られるものよりいくつかの点で、より好ましい。

【００４８】西独国特許３２０７８２６号は、カーカス
がポリエステルコードにより強化されている空気タイヤ
を保護することに向けられる。明細書にコードの及びヤ
ーンのフィラメントの種々の特性が示される。とくに、
ポリエステルフィラメントにおいて、望むタイヤコード
特性を得るために鞘とコアの複屈折の比が１．０３：１
と１．１５：１の間にあるべきこと及び従ってくぼみ形
のプロフィールを示すことが要求される。本発明は、コ
アにおいて鞘におけるよりも高い粘度を用いて、西独特
許３２０７８２６号記載の複屈折の比を１．０３より下
に下げることを意図する。

【００４９】ヨーロッパ特許０，０５６，９６３号は、
鞘とコアの間の複屈折の差が１００〜８００×１０^-4、
とくには１００〜４００×１０^-4の範囲に記載されるポ
リエステルヤーンを記載する。フィラメントの鞘とコア
の間の粘度の差を用いて本発明に従う方法の適用は、鞘
とコアの間の複屈折のこの差が１００×１０^-4より小さ
くなることを結果する。本発明に従い、フィラメント内
の鞘とコアの間の複屈折の差はいく分マイナスになる
（フィラメントの横断面にわたる複屈折が逆へこみ
（凸）を示す）ことが好ましく、このことはより好都合
であり、より良いコード特性をもたらす。ヨーロッパ特
許０，０５６，９６３号は更に、ヤーンについて損失角
（loss angle）の接線のピーク温度が８５〜１００℃の
間にあるべきことを記述し、これがテキスタイル用途の
高速紡糸ヤーンの場合に望ましいとされる。工業用途に
向けられる本発明に従うヤーンでは、このピーク温度は
約１１５℃である。又、ヨーロッパ特許０，０５６，９
６３号では損失接線の最大は０．１１５〜０．１３５の
間になければならず、これはテキスタイルヤーンのため
に要求される。本発明に従う工業用ヤーンでは、この損
失接線の最大は０．１００より小さい。

【００５０】本発明を添付図面により更に説明する。

【００５１】図１は、本発明に従うマルチフィラメント
ヤーンの溶融紡糸の方法の単純化した図示的表示であ
る。エクストルーダー（図示せず）を通して溶融ポリマ
ーが高圧下で、加熱室１に供給される。これはいくつか
の部品より成る紡糸装置２を収容し、図２に拡大スケー
ルで示される。溶融ポリマーは、下方から見たとき矩形
である口金３中にある多数の紡糸オリフィス４を強制的
に適される。フィラメントが口金３から束５として出て
くる。フィラメント束５は、図式的に示すブローボック
ス６に通され、そこで束は室温の空気で冷却される。空
気は、束の運動の方向に横向きに、矢印７により示され
る方向にフィラメントへ吹きつけられる。フィラメント
束５は、次に仕上げ剤計量ユニット８と接触され、そこ
で適当な滑剤が慣用のように束のフィラメントに与えら
れる。次にマルチフィラメント束は、ヤーン束に正確な
速度を与えるための一組の前身ロール９及び１０にまず
到達する。駆動されるロール９の周速度は、フィラメン
トが紡糸される速度を決定し、従って紡糸速度と呼ばれ
る。紡糸されたマルチフィラメントヤーンがロール１０
を去った後に、それはパッケージ１１へと巻かれる。ヤ
ーンが巻かれる速度は、紡糸速度にほぼ等しい。ヤーン
が巻き取られた後に、それは別の機械（図示せず）で望
む比で延伸される。しかし原則として延伸はまた、紡糸
機で連続的紡糸延伸プロセスで行うこともできる。自体
公知の紡糸延伸プロセスが用いられる場合、一又は二以
上の被駆動ロールより成る延伸具（図示せず）は、最初
の被駆動ロール９と巻取りボビンの間に備えられる。

【００５２】図２に示す紡糸装置２は、上方ブロック１
２、中間プレート１３及び口金プレート３より本質的に
成る。中間プレート１３と口金プレート３の間の空間に
は仕切１４及び１５がある。種々の部品１２，１３，１
４及び１５は、口金プレート３と上方ブロック１２の対
応するグルーブを持つありつぎてを作るための下方及び
上方グルーブ１７及び１８を備えられるクランプ壁１６
により互に保持される。紡糸装置の運転中、種々の部品
は緊密に締結され、溶融ポリマーにより発揮されるたと
えば２００バールの高圧により互に保持される。装置は
適当には、パッキング物質でシールされる。紡糸装置中
でのポリマーの濾過は、平行フィルター１９を通して行
われる。平行フィルター１９は、曲りくねった線で示す
粗い目の支持網２０及びフィルター網パック２１の交互
のスタックより本質的に成る。支持網は、その外側円周
及びその内側円周上で交互にシールされる。平行フィル
ターの構成及び運転は自体公知であり、米国特許４，３
６１，４８９号に詳しく記載される。

【００５３】紡糸装置２の上方ブロック１２には、たと
えばポリエチレンテレフタレートの単一の溶融ポリマー
が矢印２２で示す方向で入口チャンネル２３に供給され
る。ポリマーは次に、平行フィルター１９の上側を被う
上方プレート２４に流れ、そしてくびれを経て平行フィ
ルターに望む軸方向圧力を働かせる。次にポリマーは、
フィルターの外周と上方ブロック１２の間の空間を下方
にかつ同時に支持網２０を通って水平方向にそして次に
フィルター網パック２１を通って、矢印で示すように流
れる。

【００５４】本発明に従う特別の方法の観点において、
平行フィルター１９は二つの部分２６と２７に分けられ
る。平行フィルターの上方部分２６を通して濾過され
た、文字Ｓで示すポリマーは、矢印で示す道を通って中
央チャンネル２８を経て、上方仕切１４と下方仕切１５
の間の空間２９へと供給される。くびれ３０を経てポリ
マーＳは、仕切１５の上端をこえて、口金プレート３中
の紡糸オリフィス４と同一線上にあるチャンネル３１中
に流れる。平行フィルターの下方部分２７を通して濾過
された、文字Ｃで示すポリマーは、矢印で示すようにチ
ャンネル３２及び３３を通って下方に流れ、そしてポリ
マー流Ｃがチャンネル３１の正確に中心へ流れ込むよう
に流れる。すなわちポリマー流Ｓ及びＣは、同心円的鞘
（Ｓ）−コア（Ｃ）配置でチャンネル３１に流れ込む。

【００５５】補助網３４を経て、チャンネル３１の同心
円的ポリマー流は、口金プレートの下端で終る紡糸オリ
フィス４の広がった入口チャンネル３５へと進み、その
後、ポリマー流は糸３６の形で外へ出るよう強制され
る。フィラメント３６が冷却された後に、それらはフィ
ラメントヤーン束５を形成する。本発明に従い、平行フ
ィルターの下方部分２７を通して濾過されたコポリマー
Ｃは平行フィルターの上方部分２６を通して濾過された
鞘ポリマーＳよりも短い滞留時間を持つので、紡糸オリ
フィス４に達したポリマー流Ｃは、ポリマー流Ｓよりも
大きな相対粘度を持つであろう。結局、各紡糸オリフィ
ス４において、一つの同じポリマー、特にはポリエチレ
ンテレフタレートのポリマー流が形成され、それは二つ
の同心円ゾーンすなわち鞘（Ｓ）ゾーン及びコア（Ｃ）
ゾーンを示し、コアゾーンの相対粘度は鞘ゾーンのそれ
より高い。紡糸オリフィス４の位置でのポリマー流の断
面図を図３に示す。比較的高い相対粘度を持つコアゾー
ン（Ｃ）と比較的低い相対粘度を持つ鞘ゾーン（Ｓ）の
間の境界は破線で示されている。

【００５６】鞘とコアのポリマー流の相対粘度の差は、
一つのフィラメントが総てポリマー流Ｓからなり、他方
のフィラメントは総てポリマー流Ｃから成る二つのフィ
ラメントを紡糸することによって簡単な方法で原理的に
測定できる。これは、一つの場所でチャンネル３３を閉
じ、別の場所での別のチャンネルの周辺のくぼみ３０を
閉じることにより実現できる。従って、二つのフィラメ
ントの各々、すなわち鞘ポリマー流Ｓからのもの及びコ
アポリマー流Ｃからのものの相対粘度は別々に測定でき
る。

【００５７】図４は、本発明に従う二又は三以上のマル
チフィラメントヤーンから作られたコード３７の拡大ス
ケールでの見取り図である。二つのマルチフィラメント
ヤーンのコードの場合、これらヤーンの各々は、１メー
トル当り数百回の高いＺ撚を持つ。コードは、二つのＺ
撚ヤーンを同程度に、しかし反対方向（Ｓ）に互に撚る
ことにより、上記ヤーンから作られる。一般的なタイプ
のコードは，dtex１１００（Ｚ３９３）×２（Ｓ３９
３）と呼ばれるコードである。このタイプのコードは、
decitex １１００の線密度及び１ｍ当り３９３回のＺ撚
を各々持つ二つのマルチフィラメントヤーンから形成さ
れる。二つのＺ撚ヤーンは互にＳ方向に撚られて、１ｍ
当り３９３回の撚を持つコードとされる。

【００５８】コード３７は、適合された構成で又は布の
形で、弾性体たとえば車輛タイヤ３７の強化のために用
いることができ、その詳細は図５に示される。コードは
カーカスへと組み込まれ（その場合、一層３９より成
る）、かつ／又はタイヤ３８のトレッド４２の下の二つ
のベルトストリップ４０及び４１の一つへと組み込まれ
ることができる。

【００５９】フィラメントの横断面にわたる上述の複屈
折は、インターフアコ(Interphako）干渉顕微鏡により
測定される。分子配向の尺度である複屈折の測定は、ハ
ンドブックデルマイクロスコピー（Handbuch der Mikro
skopie），ベイエル(Beyer），ＶＥＢフェルラークテヒ
ニク（Verlag Technik），ベルリン，１９７３、に記載
される方法で行われる。

【００６０】本明細書で述べる特性値、たとえばヤーン
及びコードの線密度、強度、破断強度、ヤーン及びコー
ドの５％ＬＡＳＥ（規定の伸度での応力）及び比５％Ｌ
ＡＳＥ、ヤーン及びコードの破断伸度、及びヤーン及び
コードの各々１６０℃及び１８０℃での熱空気収縮は、
ＡＳＴＭ Ｄ８８５Ｍ−１９７９に従い測定された。こ
れらテスト仕様からはずれて、熱空気収縮は、１Ｎ/tex
の予備張力で１８０℃で測定した。マロリーチューブ疲
労値は、ＡＳＴＭ Ｄ８５５−１９６７に従い測定され
た。このマロリーチューブ疲労テストにおいて、本発明
に従う又は従わないヤーン（表１及び２、実施例１、実
験Ｂ、Ｃ及びＤ、及び実施例２、実験Ｆ、Ｇ及びＨ）、
及び市販入手できるポリエステルヤーンDiolen（商標）
２０００（表１、実験Ａ）及びDiolen ２２００Ｔ（表
２、実験Ｅ）のテスト片の両者について、破断までの平
均経過時間が測定された。標準のDiolen ２０００サン
プルの破断までの測定された経過時間をｘ₀ 、及び本発
明に従う又は従わないヤーンの破断までの測定された経
過時間をｘ_n として、式

【００６１】

【数１】ｘ_n ／ｘ₀ ×１００ の結果がマロリーチューブ疲労値とされる。

【００６２】本明細書においてモジュラスとは、mN/tex
で表わしたヤーン又はコードの全線密度について較正し
た５％ＬＡＳＥを云う。この較正された５％ＬＡＳＥ
は、比５％ＬＡＳＥと云われる。

【００６３】本明細書において、ポリエステルの相対粘
度（粘度比又は溶液粘度とも云われ，η_relにより示さ
れる）は、紡糸された製品について測定された相対粘度
であると理解されるべきである。紡糸された製品とは、
押出されたすぐの、未延伸の、全く未処理のフィラメン
ト（仕上剤なし）を云う。この紡糸された製品につい
て、相対粘度は下記の手順により測定される：紡糸され
た製品１ｇを撹拌下にメタクレゾール（純度９９．５％
超）１００ｇ中に１２５℃で４０分間以内で溶解する。
得た溶液の粘度すなわち流出時間ｔ₁ （秒）を、１．２
５mm内径の毛細管を持つウベローデ粘度計により２５℃
で測定し、同じ計器で測定した純粋な溶媒の流出時間
（秒）と比べる。相対粘度は次式：

【００６４】

【数２】η_rel＝ｔ₁ ／ｔ₀ により計算できる。

【００６５】もし、紡糸された製品が、１２５℃で４０
分間後にメタクレゾールに溶解しないような結晶状であ
るなら、２，４，６−トリクロルフェノールとフェノー
ルの混合物（約７：１０の比、密度ｄ₂₅＝１．２３６±
０．００１）（ＴＣＦＦと云われる）が用いられる。Ｔ
ＣＦＦ粘度は、上述したのと同様に測定される。このよ
うに得られたＴＣＦＦ粘度は、次式：

【００６６】

【数３】η_rel＝０．８０８・ｘ＋０．１９８ （ｘは測定されたＴＣＦＦ粘度）を用いて、メタクレゾ
ール中で測定される相対粘度に転換される。

【００６７】メタクレゾールでのη_rel測定の標準偏差
は、０．００２である。

【００６８】溶剤としてのＴＣＦＦ混合物により得られ
るη_relの標準偏差は０．００４である。

【００６９】相対粘度の極めて小さな差を示すために、
いくつかの測定を行い、これらの測定の平均としてη
_relを計算することにより標準偏差は所望により換算で
きる。

【００７０】

【実施例】本発明を下記の実施例により更に説明する。 実施例１ 二成分ヤーンを作るための機械でポリエチレンテレフタ
レートを紡糸する。同じ相対粘度の同じタイプの顆粒
（顆粒について測定してη_rel＝２．０５）を各々供給
される二つのエクストルーダーを用いる。紡糸したすぐ
のフィラメントは、環境温度と同じ温度の空気を吹き付
けることにより冷却する前に、分離ゾーンを通る。次に
ヤーンは、二つのゴデットを通り、そして巻かれる。他
の紡糸データは表１に表す。実験Ｂ，Ｃ，Ｄでは、ヤー
ンは二重に集められ、そして次に二段階延伸に付され
る。第一延伸段階は、直径２１cmの７つのピンで８０℃
で行われる。次にヤーンは、１０ｍ長のスチーム延伸フ
レームで２５６℃のスチーム温度での第二延伸に付さ
れ、そして２２６ｍ／分で巻き取られる。実験Ａ，Ｂ，
Ｃ及びＤにおける延伸プロセスの他のデータ及び延伸さ
れたヤーンの特性は、表１に示す。延伸されたヤーンは
撚られ、dtex １１００（Ｚ３９３）×２（Ｓ３９３）
の構成のタイヤコードとされた。弾性物質への粘着を改
善するために、未加工コードは二段階浸漬処理に付され
る。浸漬されたコードの特性は表１に示される。本発明
に従うコードの二段階浸漬処理は、自体公知の下記の手
順を用いて行われる。連続的プロセスで、dtex １１０
０（Ｚ３９３）×２（Ｓ３９３）タイプのコードは、第
１浴を通されて、その中で予備浸漬され、次に第２浴を
通されて、その中でコードは主浸漬を受ける。第１浴と
第２浴の間で、コードは２４０℃の温度、１０Ｎの張力
下で６０秒間乾燥される。主浸漬が施与された後に、第
２浴を出たコードは、２２０℃で４．５Ｎの張力下で１
０２秒間再び乾燥される。

【００７１】予備浸漬（タイプＤ４１７）を与えるため
の約２０℃の温度の第１浸漬浴は、５重量％の固形分含
量を持ち、第１浸漬浴の組成は下記の通りである： 脱鉱物化した水 ８７６．４重量部 トラガカントガム（水中２重量％溶液） ２０．０重量部 フェノールで保護された４，４′−ジフェニ ルメタンジイソシアネート（水中４０重量％ ９０．０重量部 分散物）（ユニロイヤルケミカルから表示 ＬＶＢＩとして市販入手できる） グリセロールのジグリシジルエーテル （ナガセ社より表示ＮＥＲ−０１０Ａ １３．６重量部 として市販入手できる） １０００．０重量部 浸漬後の出来上った、二段階浸漬されたコード上に存在
する予備浸漬物の量は０．５〜１重量％である。

【００７２】主浸漬（タイプＲＦＬ−Ｄ５Ａ）を与える
ための第２浴（約２０℃の温度）は、２０重量％の固形
分含量を持ち、第２浸漬浴の組成は下記の通りである：樹脂群 予備縮合したレゾルシノールホルムアル デヒド樹脂（水中７５重量％溶液） ２８．６重量部 水酸化ナトリウム（水中５重量％溶液） １２．０重量部 ホルマリン（水中３７重量％溶液） ２０．８重量部 脱鉱物水 ３７０．０重量部ラテックス群 ビニル−ピリジンラテックス（水中４０重量％ 分散物）（ゼネラルタイヤ社及びグッドイアー ４１５．４重量部 社から表示Ｇｅｎｔａｃ ＶＰラテックス として市販入手できる） 水酸化アンモニウム（水中２５重量％溶液） ２５．０重量部 脱鉱物水 １２８．２重量部 １０００．０重量部 浸漬された後の出来上った、二段階浸漬されたコード上
に存在する主浸漬物の量は、３〜４重量％である。実験
Ａに関しては、紡糸及び延伸条件及び特性は、低速で慣
用のように（モノ）紡糸されたヤーンのためのものであ
る。すなわち、フィラメントの鞘とコアの間に相対粘度
の差はない。実験Ｂは低い紡糸速度の例であり、実験Ｃ
及びＤは、本発明に従って行われた。すなわち、鞘とコ
アは、異る相対粘度を持ち、紡糸速度は各々５００，２
０００及び４０００ｍ／分であった。

【００７３】実験Ｂ，Ｃ及びＤにおいて、紡糸された製
品について測定したコアポリマーの相対粘度は鞘ポリマ
ーのそれより０．０１０〜０．０３０高かった。実験Ｂ
及びＣにおいて、表１に述べる相対粘度は、やはり紡糸
された製品について測定したフィラメント中の鞘ポリマ
ー及びコアポリマーの平均粘度である。

【００７４】最も目立つのは、実験Ｄの浸漬されたコー
ドの特性である。本発明に従い、低速で得られるのと同
じ強度、改善されたモジュラス又は比５％ＬＡＳＥ及び
はるかに低い収縮の組合せ（すなわち優れたモジュラス
／収縮比）、及び改善された疲労抵抗（マロリーチュー
ブ疲労）を持つ浸漬されたコードが得られた。

【００７５】

【表１】 実施例２ ポリエチレンテレフタレートを、二成分ヤーンを作るた
めの機械で紡糸し、次に実施例１で述べた条件で延伸す
る。しかし実験Ｆ，Ｇ及びＨにおいて、体積比コア／鞘
は６０／４０である。他の紡糸、延伸及びコード処理条
件の総ては、実施例１のそれらと同じである。実験Ｅ
は、本発明に従わず、従って鞘とコアの間の粘度の差は
ない。低い紡糸速度の実験Ｆ、ならびに本発明に従う実
験Ｇ及びＨにおいて、紡糸された製品で測定した紡糸オ
リフィス中のコアにおけるポリマーの相対粘度は、鞘に
おけるポリマーのそれより０．０１０〜０．０３０だけ
高い。実験Ｆ，Ｇ及びＨにおいて、表２に述べる相対粘
度は、やはり紡糸された製品において測定されたフィラ
メント中の鞘ポリマー及びコアポリマーの平均粘度であ
る。

【００７６】最も目立つのは、実験Ｈで得られた好都合
な特性である；すなわち高い紡糸速度（４０００ｍ／
分）にも拘らず、得られた製品は、コード強度の小さな
損失と高い比ＬＡＳＥ−５％（２４６mN/tex）の組合
せ、極めて低い収縮（２．３％）及び優れたマロリーチ
ューブ疲労値（１８５）を示す。

【００７７】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】溶融紡糸装置を示す。

【図２】拡大スケールでの紡糸装置を示す。

【図３】一つの紡糸オリフィス中のポリマー流の横断面
図である。

【図４】コードを示す。

【図５】車輛のための空気タイヤの詳細を示す。

【図６】大きく拡大したスケールでの一つのフィラメン
トの横断面にわたる複屈折を示す。

【図７】大きく拡大したスケールでの一つのフィラメン
トの横断面にわたる複屈折を示す。

【図８】大きく拡大したスケールでの一つのフィラメン
トの横断面にわたる複屈折を示す。

【図９】大きく拡大したスケールでの一つのフィラメン
トの横断面にわたる複屈折を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０２ Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０２Ａ 8/14 8/14 Ｂ Ｄ０６Ｍ 15/693 Ｄ０６Ｍ 15/693

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 工業用途に向けられ、少なくとも５００
   ｍＮ／ｔｅｘの強度を持つタイプの実質上ポリエステル
   のマルチフィラメントヤーンであって、溶融されたポリ
   マー流を多数の紡糸オリフィスから押出すこと、紡糸さ
   れたフィラメント束を冷却すること、場合によりフィラ
   メントを延伸すること、及び最後にフィラメントを集め
   ることの連続した工程で、１６００〜６０００ｍ／分の
   紡糸速度を用い、紡糸オリフィスの各々におけるコアゾ
   ーン中のポリマー流の相対粘度が該コアゾーンを取囲む
   鞘ゾーンのそれよりも高く、コアゾーンと鞘ゾーンの間
   の相対粘度の差が０．１００より小さく、かつ０．００
   ３以上であるようにして作られた、少なくとも１５フィ
   ラメントから成り、少なくとも７０デシテックスの線密
   度を持つ出来上りの延伸されたマルチフィラメントヤー
   ンが７００〜１０００ｍＮ／ｔｅｘの強度、 ３７５〜６００ｍＮ／ｔｅｘの比５％ＬＡＳＥ、 １６０℃で測定して０．５％以上３．７％未満の熱空気
   収縮、 １．７００〜２．２００の紡糸フィラメントの平均相対
   粘度、 ５〜２０％の破断伸度を持つことを特徴とするヤーン。
2. 【請求項２】 工業用途に向けられ、少なくとも５００
   ｍＮ／ｔｅｘの強度を持つタイプの実質上ポリエステル
   のマルチフィラメントヤーンであって、溶融されたポリ
   マー流を多数の紡糸オリフィスから押出すこと、紡糸さ
   れたフィラメント束を冷却すること、場合によりフィラ
   メントを延伸すること、及び最後にフィラメントを集め
   ることの連続した工程で、１６００〜６０００ｍ／分の
   紡糸速度を用い、紡糸オリフィスの各々におけるコアゾ
   ーン中のポリマー流の相対粘度が該コアゾーンを取囲む
   鞘ゾーンのそれよりも高く、コアゾーンと鞘ゾーンの間
   の相対粘度の差が０．１００より小さく、かつ０．００
   ３以上であるようにして作られた、少なくとも１５フィ
   ラメントから成り、少なくとも７０デシテックスの線密
   度を持つ出来上りの延伸されたマルチフィラメントヤー
   ンが７００〜１０００ｍＮ／ｔｅｘの強度、 ３７５〜６００ｍＮ／ｔｅｘの比５％ＬＡＳＥ、 １６０℃で測定して０．５％以上３．７％未満の熱空気
   収縮、 １．７００〜２．２００の紡糸フィラメントの平均相対
   粘度、 ５〜２０％の破断伸度を持つマルチフィラメントヤーン
   から構成された二以上の撚られたフィラメントヤーンよ
   り成るコード。
3. 【請求項３】 材料の強化のために用いられるタイプの
   コードであって、材料への粘着を改善するために二段階
   浸漬処理によりコードを処理した後において、ｄｔｅｘ
   １１００（Ｚ３９３）×２（Ｓ３９３）タイプのコード
   に関してコードの強度が５６０〜８５０ｍＮ／ｔｅｘの
   範囲にあり、 コードの比５％ＬＡＳＥが２１５〜３５０ｍＮ／ｔｅｘ
   の範囲にあり、 １８０℃で測定された熱空気収縮が０．５％以上３．４
   ％未満の範囲にあり、 マロリーチューブ疲労値が１１５〜１０００の範囲にあ
   り、 コードの破断伸度が８〜２５％の範囲にある特許請求の
   範囲第２項記載のコード。
4. 【請求項４】５８０ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ２３０ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％ＬＡＳＥ、 ２．６％より小さい、１８０℃で測定した熱空気収縮、 １５０より高いマロリーチューブ疲労値を持つ特許請求
   の範囲第３項記載のコード。