JP2579765B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JP2579765B2 JP2579765B2 JP62099497A JP9949787A JP2579765B2 JP 2579765 B2 JP2579765 B2 JP 2579765B2 JP 62099497 A JP62099497 A JP 62099497A JP 9949787 A JP9949787 A JP 9949787A JP 2579765 B2 JP2579765 B2 JP 2579765B2
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- Japan
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- resin composition
- butyl
- present
- ethylene
- methyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは各種電線、
ケーブルの被覆材をはじめ、各種成形品製造用組成物と
して使用される樹脂組成物に関する。
ケーブルの被覆材をはじめ、各種成形品製造用組成物と
して使用される樹脂組成物に関する。
［従来の技術］ 電子機器用、車両用、船舶用あるいはその他の電線や
ケーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物と
しては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特
性、たとえば高温溶融時の熱安定性やヤケ特性、耐熱老
化性、架橋特性が要求される。
ケーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物と
しては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特
性、たとえば高温溶融時の熱安定性やヤケ特性、耐熱老
化性、架橋特性が要求される。
一方これ等樹脂組成物の主成分たる樹脂として最近エ
チレンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレン
との共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で注
目を集めている。
チレンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレン
との共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で注
目を集めている。
しかしながら最近の技術の急速な進歩に伴い、これに
使用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求
されるようになり、この要求は上記共重合体を含む樹脂
組成物についても強く要望されるようになって来た。
使用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求
されるようになり、この要求は上記共重合体を含む樹脂
組成物についても強く要望されるようになって来た。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明が解決しようとする問題点は、従来の上記要望
に応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳し
くは従来のこの種エチレン−ハロゲン置換エチレン共重
合体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れ
た各種特性を有する樹脂組成物を開発することである。
に応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳し
くは従来のこの種エチレン−ハロゲン置換エチレン共重
合体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れ
た各種特性を有する樹脂組成物を開発することである。
［問題点を解決するための手段］ この問題点は、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、ジアリルフタレート系というある特性の架橋助
剤を含有せしめ、更にヒンダードフェノール系酸化防止
剤とTiO2,ZnS,ZrO2並びにZnOの少なくとも１種から成る
金属化合物とを含有せしめることによって解決される。
重合体、ジアリルフタレート系というある特性の架橋助
剤を含有せしめ、更にヒンダードフェノール系酸化防止
剤とTiO2,ZnS,ZrO2並びにZnOの少なくとも１種から成る
金属化合物とを含有せしめることによって解決される。
即ち本発明は、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、ジアリルフタレート系架橋助剤、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤、及びTiO2,ZnS,ZrO2並びにZnOの
少なくとも１種から成る金属化合物を含有して成る樹脂
組成物に係るものである。
重合体、ジアリルフタレート系架橋助剤、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤、及びTiO2,ZnS,ZrO2並びにZnOの
少なくとも１種から成る金属化合物を含有して成る樹脂
組成物に係るものである。
［発明の構成並びに作用］ 本発明の組成物はエチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体（以下ETFEという）と、ジアリルフタレート系
架橋助剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及び上記
特性の金属化合物の１種又は２種以上、更に必要に応じ
硫黄系酸化防止剤とを含有した組成物である。
共重合体（以下ETFEという）と、ジアリルフタレート系
架橋助剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及び上記
特性の金属化合物の１種又は２種以上、更に必要に応じ
硫黄系酸化防止剤とを含有した組成物である。
ETFEに、各種架橋助剤のなかから特にジアリルフタレ
ート系架橋助剤という特定の架橋助剤を配合し、且つ上
記特定の酸化防止剤と金属化合物を含有せしめた組成物
は、これを常法により架橋した場合、得られる架橋物は
高温溶融時の熱安定性、架橋特性並びに耐熱老化性が大
きく向上するという優れた作用を発揮する。
ート系架橋助剤という特定の架橋助剤を配合し、且つ上
記特定の酸化防止剤と金属化合物を含有せしめた組成物
は、これを常法により架橋した場合、得られる架橋物は
高温溶融時の熱安定性、架橋特性並びに耐熱老化性が大
きく向上するという優れた作用を発揮する。
また本発明の他の望ましい形態として、上記基本組成
成分に更に硫黄系酸化防止剤を含有せしめた形態があ
る。
成分に更に硫黄系酸化防止剤を含有せしめた形態があ
る。
本発明で使用するETFEとしては、エチレンとテトラフ
ルオロエチレンとの共重合体が使用される。この際の両
者の共重合割合は、広く採用され得るが、通常エチレン
30〜70重量％、テトラフルオロエチレン70〜30重量％程
度である。特にエチレン50重量％前後、テトラフルオロ
エチレン50重量％前後である。
ルオロエチレンとの共重合体が使用される。この際の両
者の共重合割合は、広く採用され得るが、通常エチレン
30〜70重量％、テトラフルオロエチレン70〜30重量％程
度である。特にエチレン50重量％前後、テトラフルオロ
エチレン50重量％前後である。
本発明に於いて使用される架橋助剤としてはジアリル
フタレート系のものを使用する必要がある。この具体例
としては、たとえばジアリルイソフタレート、ジアリル
フタレートが例示出来、好ましいものとしてジアリルイ
ソフタレートを挙げることが出来る。
フタレート系のものを使用する必要がある。この具体例
としては、たとえばジアリルイソフタレート、ジアリル
フタレートが例示出来、好ましいものとしてジアリルイ
ソフタレートを挙げることが出来る。
本発明に於いて使用する金属化合物としては、TiO2、
ZnS、ZrO2、ZnSを挙げることが出来る。
ZnS、ZrO2、ZnSを挙げることが出来る。
本発明に於いて使用するヒンダードフェノール系酸化
防止剤としては、たとえばポリブチレーテッドビスフェ
ノールＡ、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−スレゾール、2,5
−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、2,2−メチレン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチル−フェノール）、2,6−ビス（２′
−ハイドロキシン−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−
ベンジル）−４−メチル−フェノール、2,2′−メチレ
ン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、4,4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−
フェノール）、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオ
ネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ハイ
ドロキシ−３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロ
ピオネート、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,
2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−
フェノール）、4,4′ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチル−フェノール）、1,1,3−トリス（２−
メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニ
ル）ブタン等を挙げることが出来る。
防止剤としては、たとえばポリブチレーテッドビスフェ
ノールＡ、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−スレゾール、2,5
−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、2,2−メチレン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチル−フェノール）、2,6−ビス（２′
−ハイドロキシン−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−
ベンジル）−４−メチル−フェノール、2,2′−メチレ
ン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、4,4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−
フェノール）、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオ
ネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ハイ
ドロキシ−３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロ
ピオネート、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,
2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−
フェノール）、4,4′ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチル−フェノール）、1,1,3−トリス（２−
メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニ
ル）ブタン等を挙げることが出来る。
これ等のうち特に好ましいのはテトラキス［メチレン
−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタンである。
−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタンである。
本発明に於いて必要に応じ使用される硫黄系酸化防止
剤としては、たとえばペンタエリスリトールテトラキス
（β−ラウイルチオプロピオネート）、2,2−チオ［ジ
エチル−ビス−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイド
ロキシフェノール）プロピオネート、ラウリル−ステア
リルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオプロピオネート、4,4′−チ
オ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノー
ル）、ジトリデシルチオジプロピオネート、テレフタロ
イルジ（2,6−ジ−メチル−４−ｔ−ブチル−３−ハイ
ドロキシベンジルサルファイド）、ビス（３−メチル−
４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファ
イド、ジステアリルβ，β′−チオジブチレート等を挙
げることが出来る。これ等のなかでは特にペンタエリス
リトールテトラキス（β−ラウイルチオプロピオネー
ト）が好ましい。
剤としては、たとえばペンタエリスリトールテトラキス
（β−ラウイルチオプロピオネート）、2,2−チオ［ジ
エチル−ビス−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイド
ロキシフェノール）プロピオネート、ラウリル−ステア
リルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオプロピオネート、4,4′−チ
オ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノー
ル）、ジトリデシルチオジプロピオネート、テレフタロ
イルジ（2,6−ジ−メチル−４−ｔ−ブチル−３−ハイ
ドロキシベンジルサルファイド）、ビス（３−メチル−
４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファ
イド、ジステアリルβ，β′−チオジブチレート等を挙
げることが出来る。これ等のなかでは特にペンタエリス
リトールテトラキス（β−ラウイルチオプロピオネー
ト）が好ましい。
本発明の組成物の配合割合は、ETFE100重量部に対
し、上記架橋助剤が１〜15重量部、好ましくは２〜10重
量部、硫黄系酸化防止剤が０〜5.0重量部、好ましくは
0.2〜2.0重量部、金属化合物が１〜15重量部程度であ
る。
し、上記架橋助剤が１〜15重量部、好ましくは２〜10重
量部、硫黄系酸化防止剤が０〜5.0重量部、好ましくは
0.2〜2.0重量部、金属化合物が１〜15重量部程度であ
る。
本発明の組成物には更に必要に応じ各種のその他の添
加剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤とし
てはたとえばカップリング剤、加工助剤、各種顔料、難
燃剤等を例示出来る。
加剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤とし
てはたとえばカップリング剤、加工助剤、各種顔料、難
燃剤等を例示出来る。
本発明の組成物は、たとえば銅導体上に被覆形成され
た後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により
照射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従
来公知の手段がいずれも採用される。
た後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により
照射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従
来公知の手段がいずれも採用される。
［実施例］ 以下に実施例並びに比較例を挙げて本発明の特徴とす
る所を詳述する。
る所を詳述する。
実施例１〜６ 第１表に示す所定の各成分を所定量配合し、これを２
軸混練押出機で次いで0.5mm厚のシートを300℃でプレス
成形してシートの両面夫々に電子線量7.5Mradで照射架
橋して架橋成形体を得た。
軸混練押出機で次いで0.5mm厚のシートを300℃でプレス
成形してシートの両面夫々に電子線量7.5Mradで照射架
橋して架橋成形体を得た。
この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果
を第２表に示す。
を第２表に示す。
比較例１〜４ 第１表に示す各成分を所定量配合し、その他は実施例
１と同様に処理して架橋成形体を得た。
１と同様に処理して架橋成形体を得た。
この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果
を第２表に示す。
を第２表に示す。
但し耐熱老化性は次の方法で測定した。
耐熱老化性 300℃のギアーオーブン中に曝露して引張伸びが50％
以下に低下する時間を求めた。10時間以上を合格とす
る。
以下に低下する時間を求めた。10時間以上を合格とす
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3:22 5:10 5:13） (56)参考文献 特開 昭49−107350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260635（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−15212（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−15250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−159456（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−38216（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (3)
- 【請求項１】エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、ジアリルフタレート系架橋助剤、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、及びTiO2,ZnS,ZrO2並びにZnOの少な
くとも１種から成る金属化合物を含有して成る樹脂組成
物。 - 【請求項２】硫黄系酸化防止剤が更に含有されて成る特
許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】金属化合物がZnSである特許請求の範囲第
１項に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62099497A JP2579765B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62099497A JP2579765B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63265944A JPS63265944A (ja) | 1988-11-02 |
| JP2579765B2 true JP2579765B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=14248927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62099497A Expired - Fee Related JP2579765B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2579765B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5237967B2 (ja) * | 1971-09-17 | 1977-09-26 | ||
| US3947525A (en) * | 1973-01-30 | 1976-03-30 | Allied Chemical Corporation | Melt-processable, radiation cross-linkable E-CTFE copolymer compositions |
| JPS60260635A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-23 | Hitachi Cable Ltd | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
| EP0208314B1 (en) * | 1985-07-12 | 1991-01-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorelastomers |
| JPS6215250A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Hitachi Cable Ltd | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
| JPH0830127B2 (ja) * | 1986-12-23 | 1996-03-27 | 三菱電線工業株式会社 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-04-22 JP JP62099497A patent/JP2579765B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63265944A (ja) | 1988-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |