JP2537620B2 - 耐熱老化性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱老化性樹脂組成物Info
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- JP2537620B2 JP2537620B2 JP62099496A JP9949687A JP2537620B2 JP 2537620 B2 JP2537620 B2 JP 2537620B2 JP 62099496 A JP62099496 A JP 62099496A JP 9949687 A JP9949687 A JP 9949687A JP 2537620 B2 JP2537620 B2 JP 2537620B2
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- Japan
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- resin composition
- heat
- weight
- ethylene
- heat aging
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱老化性に優れた樹脂組成物に関し、更に
詳しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各種成
形品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関す
る。
詳しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各種成
形品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関す
る。
［従来の技術］ 電子機器用、車両用、船舶用あるいはその他の電線や
ケーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物と
しては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特
性が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老
化性がある。
ケーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物と
しては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特
性が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老
化性がある。
一方これ等樹脂組成物の主成分たる樹脂として最近エ
チレンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレン
との共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で注
目を集める様になって来た。この共重合体を使用した組
成物に於いても更に優れた耐熱老化性が要求され、最近
に至り金属酸化物や架橋助剤を配合したこの種組成物も
開発されている。
チレンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレン
との共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で注
目を集める様になって来た。この共重合体を使用した組
成物に於いても更に優れた耐熱老化性が要求され、最近
に至り金属酸化物や架橋助剤を配合したこの種組成物も
開発されている。
しかしながら最近の技術の急速な進歩に伴い、これに
使用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求
されるようになり、耐熱老化性についても更に優れたも
のが強く要望されるようになって来た。
使用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求
されるようになり、耐熱老化性についても更に優れたも
のが強く要望されるようになって来た。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明が解決しようとする問題点は、従来の上記要望
に応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳し
くは従来のこの種エチレン−ハロゲン置換エチレン共重
合体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れ
た耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発することであ
る。
に応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳し
くは従来のこの種エチレン−ハロゲン置換エチレン共重
合体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れ
た耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発することであ
る。
［問題点を解決するための手段］ この問題点は、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体にSb2O3、ZrO並びにZnSの少なくとも１種とヒン
ダードフェノール系酸化防止剤を含有せしめることによ
って解決される。
重合体にSb2O3、ZrO並びにZnSの少なくとも１種とヒン
ダードフェノール系酸化防止剤を含有せしめることによ
って解決される。
即ち本発明は、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、Sb2O3、ZrO並びにZnSの少なくとも１種及びヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤を含有して成る耐熱老
化性樹脂組成物に係るものである。
重合体、Sb2O3、ZrO並びにZnSの少なくとも１種及びヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤を含有して成る耐熱老
化性樹脂組成物に係るものである。
［発明の構成並びに作用］ 本発明の組成物は基本的にはエチレン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体（以下ETFEという）と、Sb2O3、ZrO
及びZnSの少なくとも１種、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤必要に応じ更に架橋助剤とを含有した組成物で
ある。
ロエチレン共重合体（以下ETFEという）と、Sb2O3、ZrO
及びZnSの少なくとも１種、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤必要に応じ更に架橋助剤とを含有した組成物で
ある。
ETFEにSb2O3、ZrO、ZnSという特定の化合物の少なく
とも１種を含有せしめると、優れた耐熱老化性が発現す
る。
とも１種を含有せしめると、優れた耐熱老化性が発現す
る。
そして上記基本組成成分に更にヒンダードフェノール
系酸化防止剤を含有せしめることにより、基本組成物の
耐熱老化性を更に一段と向上せしめることが出来る。加
えて架橋助剤を更に併用することにより、耐熱老化性が
最も優れたものとなる。
系酸化防止剤を含有せしめることにより、基本組成物の
耐熱老化性を更に一段と向上せしめることが出来る。加
えて架橋助剤を更に併用することにより、耐熱老化性が
最も優れたものとなる。
本発明で使用するETFEとしては、通常エチレン30〜70
重量％、テトラフルオロエチレン70〜30重量％程度であ
る。特にエチレン50重量％前後、テトラフルオロエチレ
ン50重量％前後である。
重量％、テトラフルオロエチレン70〜30重量％程度であ
る。特にエチレン50重量％前後、テトラフルオロエチレ
ン50重量％前後である。
本発明に於いてはSb2O3、ZrO及びZnSの少なくとも１
種が使用される。
種が使用される。
本発明に於いて使用するヒンダードフェノール系酸化
防止剤としては、たとえばポリブチレーテッドビスフェ
ノールＡ、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、2,5
−ジ−ｔ−アミルハイドロキシン、2,5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、2,2−メチレン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチル−フェノール）、2,6−ビス（２′
−ハイドロキシン−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−
ベンジル）−４−メチル−フェノール、2,2−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、
4,4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−フェノ
ール）、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−トリス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオネート］メ
タン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ハイドロキシ−
３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネー
ト、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,2′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、4,4′ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチル−フェノール）、1,1,3−トリス（２−メチル−
４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン
等を挙げることが出来る。
防止剤としては、たとえばポリブチレーテッドビスフェ
ノールＡ、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、2,5
−ジ−ｔ−アミルハイドロキシン、2,5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、2,2−メチレン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチル−フェノール）、2,6−ビス（２′
−ハイドロキシン−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−
ベンジル）−４−メチル−フェノール、2,2−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、
4,4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−フェノ
ール）、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−トリス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオネート］メ
タン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ハイドロキシ−
３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネー
ト、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,2′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、4,4′ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチル−フェノール）、1,1,3−トリス（２−メチル−
４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン
等を挙げることが出来る。
これ等のうち特に好ましいのはテトラキス［メチレン
−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタンである。
−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタンである。
本発明に於いて必要に応じ使用される架橋助剤として
は、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能
性環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属
多官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、
特にトリアリルイソシアヌレート（TAIC）、トリメタア
リルイソシアヌレート（TMAIC）、トリアリルシアヌレ
ート（TAC）、トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リアジン（TAF）等である。
は、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能
性環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属
多官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、
特にトリアリルイソシアヌレート（TAIC）、トリメタア
リルイソシアヌレート（TMAIC）、トリアリルシアヌレ
ート（TAC）、トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リアジン（TAF）等である。
本発明の組成物の配合割合は、ETFE100重量部に対
し、Sb2O3、ZrO、及びZnSの少なくとも１種が0.5〜10重
量部、好ましくは１〜５重量部、架橋助剤が０〜20重量
部、好ましくは５〜12重量部、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤が１〜15重量部程度である。
し、Sb2O3、ZrO、及びZnSの少なくとも１種が0.5〜10重
量部、好ましくは１〜５重量部、架橋助剤が０〜20重量
部、好ましくは５〜12重量部、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤が１〜15重量部程度である。
本発明の組成物には更に必要に応じ各種のその他の添
加剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤とし
てはたとえばカップリング剤、加工助剤、各種顔料、難
燃剤等を例示出来る。
加剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤とし
てはたとえばカップリング剤、加工助剤、各種顔料、難
燃剤等を例示出来る。
本発明の組成物は、たとえば銅導体上に被覆形成され
た後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により
照射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従
来公知の手段がいずれも採用される。
た後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により
照射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従
来公知の手段がいずれも採用される。
［実施例］ 以下に実施例並びに比較例を挙げて本発明の特徴とす
る所を詳述する。
る所を詳述する。
実施例１ 第１表に示す所定の各成分を所定量配合し、これを２
軸混練押出機で押出し、次いで0.5mm厚のシートを300℃
でプレス成形してシートの両面夫々に電子線量7.5Mrad
で照射架橋して架橋成形体を得た。
軸混練押出機で押出し、次いで0.5mm厚のシートを300℃
でプレス成形してシートの両面夫々に電子線量7.5Mrad
で照射架橋して架橋成形体を得た。
この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果
を第２表に示す。
を第２表に示す。
比較例１〜４ 第１表に示す各成分を所定量配合し、その他は実施例
１と同様に処理して架橋成形体を得た。
１と同様に処理して架橋成形体を得た。
この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果
を第２表に示す。
を第２表に示す。
但し耐熱老化性は次の方法で測定した。
耐熱老化性 300℃のギアーオーブン中に曝露して引張伸びが50％
以下に低下する時間を求めた。10時間以上を合格とす
る。
以下に低下する時間を求めた。10時間以上を合格とす
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｋ 13/02 (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:30 3:30 5:13） 5:13） (56)参考文献 特開 昭49−107350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260635（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−15212（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−15250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−159456（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−38216（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (3)
- 【請求項１】エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、Sb2O3,ZrO並びにZnSの少なくとも１種、及びヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤を含有して成る耐熱老化性
樹脂組成物。 - 【請求項２】架橋助剤が更に含有されて成る特許請求の
範囲第１項に記載の耐熱老化性樹脂組成物。 - 【請求項３】Sb2O3,ZrO並びにZnSの少なくとも１種がエ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体100重量部に
対し0.5〜10重量部である特許請求の範囲第１項に記載
の耐熱老化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62099496A JP2537620B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62099496A JP2537620B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63265943A JPS63265943A (ja) | 1988-11-02 |
| JP2537620B2 true JP2537620B2 (ja) | 1996-09-25 |
Family
ID=14248902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62099496A Expired - Lifetime JP2537620B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2537620B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0332932A3 (en) * | 1988-03-07 | 1990-09-26 | AUSIMONT U.S.A. Inc. | Modified fluoropolymers for low flame/low smoke plenum cables |
| IL97956A0 (en) * | 1990-05-10 | 1992-06-21 | Raychem Corp | Stabilizing ethylene-tetrafluoroethylene copolymers |
| US9728298B2 (en) | 2015-06-26 | 2017-08-08 | Daikin America, Inc. | Radiation crosslinked fluoropolymer compositions containing low level of extractable fluorides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5237967B2 (ja) * | 1971-09-17 | 1977-09-26 | ||
| US3947525A (en) * | 1973-01-30 | 1976-03-30 | Allied Chemical Corporation | Melt-processable, radiation cross-linkable E-CTFE copolymer compositions |
| JPS60260635A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-23 | Hitachi Cable Ltd | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
| EP0208314B1 (en) * | 1985-07-12 | 1991-01-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorelastomers |
| JPS6215250A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Hitachi Cable Ltd | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-04-22 JP JP62099496A patent/JP2537620B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63265943A (ja) | 1988-11-02 |
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