JP2562064B2

JP2562064B2 - 漂白組成物

Info

Publication number: JP2562064B2
Application number: JP1345128A
Authority: JP
Inventors: デイビツド・エリス・クラーク
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1996-12-11
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: ZA899843B; EP0376704B1; JPH0735520B2; BR8906844A; CA2006530C; EP0376706B1; AU623961B2; AU624209B2; BR8906843A; CA2006531A1; ES2067559T3; JPH02227499A; EP0376704A1; DE68921181T2; AU4727189A; CA2006530A1; NO172354C; NO895261L; NO172354B; NO895260L

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、家庭用漂白剤としての販売及び使用に適す
る濃化液体漂白組成物に関する。電解質の存在下で、そ
の溶液を水よりも高粘度になるよう濃化するのに作用す
る１つ又はそれ以上の界面活性剤を含有することによ
り、注出可能（pourable）家庭用漂白剤はしばしば濃化
される。注出可能家庭用漂白剤の濃化はユーザーが組成
物の分散を制御するのに役立ち、それを適用する表面か
らの排出を遅延する。本発明は、界面活性剤及び電解質
を含有して粘度を増大するような組成物に関する。本発
明の組成物は注出可能であってもよく、又は容易に注出
しないようさらに高粘度であってもよい。

家庭用漂白剤は、漂白剤の大部分が製造と使用との間
の保存中その活性を失わないように十分に安定である必
要がある。本発明以前には、市販の液体漂白製品は漂白
剤として次亜塩素酸塩がしばしば利用されてきた。

安定剤が存在しなければ過酸化水素が不安定であるこ
とはよく知られている。安定剤は、遷移金属イオンによ
り触媒される分解を阻止する。過酸化水素は、アルカリ
性条件下で用いた場合は良好な漂白作用を示す。しかし
ながら、アルカリ性条件下での過酸化水素の安定化は難
しく、従って過酸化水素の市販溶液は安定性のために全
般的に酸性であった。アルカリ性溶液中で過酸化水素を
安定化できるある種のホスホン酸塩は、欧州特許Ｂ−98
39号（Unilever）に開示されている。

電解質が存在すると、アルカリ性過酸化水素溶液の分
解が生じる傾向がある。例えば、pH10のアルカリ性にさ
れ、安定剤として0.25％エチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸（欧州特許Ｂ−9839号のホスホン酸塩と同
様に有効であるわけではない）を含有する過酸化水素の
４重量％溶液は、37℃で２週間保存後、その過酸化水素
の95％を保持することが判明した。これに対して、１重
量％の塩化ナトリウムをその溶液が含有する場合は85％
もしくはそれ未満の過酸化水素が残存したが、一方、溶
液が10重量％の塩化ナトリウムを含有する場合は約50％
の過酸化水素が残存しただけであった。添加電解質とし
て、塩化ナトリウムよりむしろナトリウムトリポリホス
フェートを用いた場合に、同様の結果を観察をした。ホ
スホン酸塩安定剤の量を倍加しても、分解速度にはほと
んど効果が及ばない。

したがって、漂白剤として過酸化水素を用いて界面活
性剤濃化アルカリ性家庭用液体漂白製品を作るための従
来の試みは、溶液の濃化にはある種の電解質を存在させ
る必要があるが、しかしこの電解質は過酸化物の分解促
進の一助となるという問題に直面する可能性があった。

しかしながら、本発明者らは界面活性剤及び電解質で
濃化されるが、依然として市販製品として用いるに十分
な安定性を有する過酸化水素の水性アルカリ性溶液を処
方可能であることを見出した。

本発明は、過酸化水素、その安定剤、界面活性剤以外
の電解質、及び：ａ）式：Ｒ（OC₂H₄）_ｎ−OSO₃M （式中、Ｒは炭素数８〜20のアルキル基、ｎは平均値が
0.5〜12、好ましくは１〜６であり、Ｍは可溶化陽イオ
ンである）のアルキルエーテル硫酸塩、またはｂ）C₈〜C₂₀アルカンスルホン酸塩若しくはC₈〜C₂₀アル
コール硫酸塩のいずれかである陰イオン界面活性剤と非
イオン若しくは両性界面活性剤との組合せ、から選択する界面活性剤を含有する水性アルカリ性溶液
を包含する液体漂白組成物を提供する。

上記と同様の界面活性剤の使用は、かなり低い電解質
濃度で濃化を達成するのに有益であることを知見した。
これにより、イオン強度を増すという唯一の目的のため
に塩をわざわざ付加することなしに、他の理由で組成物
中に存在するイオンにより電解質が提供され得る。過酸
化物の安定への考慮とは別に、低電解質濃度の利点は、
製品がそれにより清浄される表面上に条痕を残す傾向を
減じることである。

界面活性剤が、上記（ｂ）の組合せである場合、非イ
オン／両性界面活性剤として好ましいと考えられるもの
は、アミンオキシド界面活性剤、好ましくは炭素数８〜
20の長鎖アルキル１つと炭素数１〜４のアルキル基２つ
を有するトリアルキルアミンオキシドである。その時、
第１アルコール硫酸塩が陰イオン界面活性剤である場
合、アミンオキシド：アルコール硫酸塩の重量比は好ま
しくは82:18〜65:35、さらに良いのは80:20〜65:35であ
り、80:20〜70:30であってもよい。

アルコール硫酸塩よりもアルカンスルホン酸塩が好ま
しい。何故なら、その場合の粘度は組成物中の変化にほ
とんど影響されず、且つ、再現可能な粘度を有する最終
製品を生産するのが容易になるからである。アミンオキ
シド対アルカンスルホン酸塩（これを用いる場合）の重
量比は、好ましくは80:20〜50:50の範囲、又はさらに良
いのは80:20〜65:35であり、及び好ましくは70:30〜65:
35のさらに狭い範囲である。

１つ又はそれ以上の別の界面活性剤を、本発明の範囲
内で含有してもよい。界面活性剤の総濃度に全組成物の
0.75〜６重量％の範囲であってもよく、特に組成物が注
出可能である場合は0.75〜３重量％のさらに狭い範囲で
あってもよい。６重量％を上回る濃度を用いてもよい
が、しかしあまり好ましくない。

本発明の組成物中の電解質濃度は、界面活性剤以外の
塩の総量が７重量％以下、さらに良いのは５重量％以下
又は３重量％以下となるような量であってもよい。電解
質レベルは、0.05〜0.30モル、好ましくは0.1〜0.2モル
の範囲の電解質濃度を示すようなものであってもよい。
この場合もさらに高い濃度を用いてもよいが、しかしあ
まり好ましくない。

過酸化水素用の安定剤は、欧州特許Ｂ−9839号と同様
のホスホン酸塩金属封鎖剤であってもよいが、これは一
般式：（式中、ｎ＝１〜4;XはＨ又はアルカリ金属、アンモニ
ウム、置換アンモニウム及びアルカリ土類金属より成る
群から選択する水溶性陽イオンである）を有するホスホ
ン酸塩化合物である。このような金属封鎖剤を0.01〜１
重量％の量で用いてもよい。これは約1.5×10^-4〜２×1
0^-2モルである。

これらの化合物は、イオンにより触媒される分解を阻
止するのに有効であるが、しかしマンガンに対してはあ
まり有効でない。微量のマンガンによる汚染を防止する
ことができる（例えば十分純粋な原料を使用する）た
め、マンガンに対する別の安定剤を必要としない場合が
あることが判明した。しかしながら、必要であれば、マ
ンガンの作用を阻止する別の安定剤は、0.5〜４重量
％、好ましくは１〜３重量％（無水塩として計算）の量
で用いるリン酸塩であってもよい。このような塩として
ピロリン酸四ナトリウムを用いてもよい。

鉄とマンガンの両方を含む遷移金属により生起される
分解に対してアルカリ性溶液中で有効であることが判明
した別の安定剤は、コロイド状酸化第二スズ水和物であ
る。

可溶性スズ化合物の加水分解の生成物として溶液中に
in situでこの安定剤を形成するのが好ましい。硫酸ス
ズ、スズ酸ナトリウム、二塩化スズ及び四塩化スズを含
む種々のスズ化合物を溶液に添加して、加水分解させ、
酸化第二スズを形成してもよい。

組成物中のスズ化合物の適切な濃度は、10^-4〜10^-2モ
ル、好ましくは３×10^-3〜６×10^-3モルの範囲であって
もよい。スズ化合物の量は、その過剰量それ自体が過酸
化物分解を引き起こし得るために、実際には必要以上で
あるべきでない。種々の濃度の安定剤を用いて溶液を試
験し、保存期間後に残存する過酸化水素の量を分析的に
測定することにより、スズ化合物（又は任意の安定剤）
の最適濃度を確定することができる。

濃厚液の外観を有する注出可能組成物に適した粘度は
40〜250センチポアズ（0.05〜0.25 Pa.秒）、好ましく
は約100センチポアズ（0.1 Pa.秒）の動的（dynamic）
粘度である。250〜1000センチポアズ又はそれ以上の粘
度を有する高粘度液も、本発明の範囲内である。

本発明の組成物は一般的に水性であるため、それらは
通常、１に近い比重を有する。したがって、運動粘度値
（ストークス）は動的粘度値（ポアズ）と数的にほぼ同
じである。パスカル・秒で表わした動的粘度はm²・秒^-1
で表わされる運動粘度のほぼ1000倍となる。

溶液のpHは、好ましくは8.0〜10.5、さらに良いのは
8.5〜9.8又は8.5〜10.0である。ホスホン酸塩安定剤を
用いる場合は、9.2〜9.8のより狭い範囲であることがよ
り好ましく、一方、安定剤としてコロイド状酸化第二ス
ズを用いる場合は、8.7〜9.3の範囲のわずかに低いpHを
用いるのが好ましい。所望の値でのpHを保持するために
は緩衝液を含有してもよいが、しかしこれは必要でない
こともある。リン酸塩は、それが存在する場合には、緩
衝作用を示す。この目的のために用い得る別の化合物は
硼砂である。

本発明の組成物中の過酸化水素の濃度は、純H₂O₂とし
て計算して、望ましくは１〜15重量％、好ましくは２〜
10重量％の範囲である。

実施例１以下の表１に示す成分を含有する処方物を調製した。
その組成物をプラスチック瓶中で37℃で保存した。折
々、アリコートを取り出し、過マンガン酸カリウムで滴
定して、残存する過酸化水素レベルを測定した。結果を
表１に示す。

これらの処方物の粘度は、Ubbelohde毛管粘度計を用
いて測定した結果、約100cSであることが判明した。

実施例２同量の過酸化水素、界面活性剤、香料及び染料を含む
処方物を用いて、実施例１の手順を繰り返した。３％硼
砂10水和物を用いた場合と用いなかった場合とも、６×
10^-3モルの濃度で種々のスズ化合物を使用した。ガラス
瓶を用いたが、これは安定性のためにはやや有害であ
る。すべての場合において、pHは最初は9.6であった。2
8日後に残存していた過酸化水素の割合は以下の通りで
あった：硼砂とSnCl₂ 68％硼砂とNa₂SnO₃ 47％硼砂とSnSO₄ 45％ Na₂SnO₃（硼砂なし） 96％ SnCl₄（硼砂なし） 68％実施例３ある範囲の処方物を調製したが、それは全て、以下の
ものを含んでいた：過酸化水素 5.0％（無水物として計算）ピロリン酸四ナトリウム10水和物 3.0％（無水物として計算すると約 1.8％）欧州特許第9839号のホスホン酸 0.3％塩安定剤香料 0.1％水酸化ナトリウム pH9.6まで濃化系種々のものを使用水残部 100％濃化系は種々の成分を用いたが、使用する物質の特性
及び総量において変化した。

濃化系は、ナトリウムラウリル硫酸塩（SLS）又はナ
トリウムアルカンスルホン酸塩（SAS）（これは原則的
にC₁₃〜C₁₈のｎ−アルカン混合物から誘導される第二ア
ルカンスルホン酸塩であった）を含有する獣脂ジメチル
アミンオキシド（AO）であった。

Ubbelohde毛管粘度計を用いて処方物の粘度を測定し
た。得られた結果を添付の図面に示す。

第１図は、AO＋SLSの総量を組成物の1.1重量％から1.
9重量％まで変えた場合の、AO/SLS混合物中のSLSの割合
に関する粘度の変動を示す。

第２図は、AO＋SASの総量を組成物の1.2重量％から2.
6重量％まで変えた場合の、AO/SAS混合物に関する粘度
の変動を示す。粘度ピークはブロードであり、最大粘度
はAO＋SASの総量の変動にはほとんど影響されないこと
が観察される。例えば、第１図では、100cSの粘度を有
するための界面活性剤の濃度は1.2％であり、0.2％から
1.4％までの増加により、粘度は200cSへと倍になる。第
２図では、1.4％の総界面活性剤は100cSの粘度を示す。
0.2％だけ増大すると粘度は150cSに増加するが、200cS
とするにはさらに増量して1.8％とする必要がある。

実施例４界面活性剤として、一般式：Ｒ（OC₂H₄）_nOSO₃Na （式中、アルキル基ＲはC₁₂及びC₁₃直鎖アルキル基であ
り、ｎは平均値が３である）の直鎖アルキルエーテル硫
酸塩を用いて、多数の処方物を調製した。これらの処方
物のなかには、欧州特許第9838号のホスホン酸塩安定剤
も含まれていた。その他としては、in situで加水分解
されてコロイド状酸化第二スズ水和物となる塩化第一ス
ズを用いた。実施例１と同様に、過酸化物の安定性を監
視した。注出可能家庭用漂白剤製品の粘度の測定に適し
ているHaakeRV2回転粘度計を用いて、剪断速度21秒^-1で
粘度を測定した。処方物を以下に示す：種々の処方物中のアルキルエーテル硫酸塩及び塩化ナ
トリウムの量を、観察された結果とともに以下の表に示
す。

実施例５界面活性剤、塩化ナトリウム及び加水分解してコロイ
ド状酸化第二スズ水和物となる塩化第二スズを含有する
過酸化水素のアルカリ性溶液を調製した。

２つの界面活性剤を用いた。界面活性剤及び塩化ナト
リウムの量は、注出可能「濃化液」型の漂白剤として好
ましい十分過剰な粘度を生じるようなものであった。よ
り少量を用いて「濃化液」型の漂白剤を生成することが
できた。

各々の場合、過酸化水素の初期濃度は、無水物として
計算して、４重量％であった。その溶液を、水酸化ナト
リウムを用いてpH10のアルカリ性にした。

塩化第二スズを2.3×10^-3モルの濃度で用いた。

ある界面活性剤系は、4.5重量％のC₁₂〜C₁₄アルキル
ジメチルアミンオキシド及び4.5重量％のラウリル硫酸
ナトリウムより成っていた。これを、９重量％濃度の塩
化ナトリウムとともに用いた。

第二の界面活性剤系は、平均３個のエチレンオキシド
残基でエトキシル化された５重量％のC₁₁〜C₁₅第二アル
コールと、５重量％のラウリル硫酸ナトリウムとから成
っていた。この組合せを、3.37重量％の塩化ナトリウム
とともに用いた。

該溶液を40℃で保存し、残存する過酸化水素の量を折
々測定した。残存する過酸化水素の量は、いずれの界面
活性剤の組合せであっても、80〜85％であった。

有することが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、AO＋SLSの総量を組成物の1.1重量％から1.9
重量％まで変化させた場合の、AO/SLS混合物中のSLSの
割合に関する粘度の変動を示す。第２図は、AO＋SASの総量を組成物の1.2重量％から2.6
重量％まで変化させた場合の、AO/SAS混合物に関する粘
度の変動を示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜15重量％の過酸化水素、 0.01〜４重量％の過酸化水素に対する安定剤、 0.05〜0.30モルであって５重量％以下の界面活性剤以外
の電解質、及び 0.75〜３重量％の、C₈〜C₂₀アルカンスルホン酸塩若し
くはC₈〜C₂₀アルコール硫酸塩のいずれかである陰イオ
ン界面活性剤と両性界面活性剤との組合せ、を含有する
pH8.0〜10.5の水性アルカリ性溶液からなる液体漂白組
成物。
【請求項２】該安定剤がコロイド状酸化第二スズ水和物
である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】該安定剤が式：（式中、ｎ＝１〜4;XはＨ、又はアルカリ金属、アンモ
ニウム、置換アンモニウム及びアルカリ土類金属からな
る群から選択される水溶性陽イオンである）の化合物で
ある請求項１に記載の組成物。