JP2520350B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気テープ、磁気シー
ト、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【発明の背景】一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバイ
ンダー等を含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製
造される。近時、磁気記録材料の発展に伴い、ビデオ
用、電算機用、オーディオ用等の磁気テープにおいて
は、高度なテープ性能が要求されるようになっている。
テープの相対速度の大きいビデオ用磁気テープ等では、
磁性粉末を結合して磁性層を形成するためのバインダー
は、特に耐磨耗性のあるものが使用されている。例え
ば、ポリウレタンは、他の物質に対する接着力が強く、
反復して加わる応力又は屈曲に耐えて機械的に強靱であ
り、かつ、耐磨耗性、耐候性が良好であるとされてい
る。従って、ポリウレタンを磁性層のバインダーとして
用いることが考えられるが、本発明者が検討を加えた結
果、公知のポリウレタンを用いただけでは次の如き致命
的な欠陥があることを見い出した。

【０００３】即ち、ポリウレタンは摩擦係数が高く、表
面の滑性が悪いことからテープ走行中に摩擦力が増大
し、走行不良が生じてしまう。これを防止する為に、ポ
リウレタンに他の樹脂を配合したり、低分子の滑性付与
剤を配合する試みがなされる。しかしながら、ポリウレ
タンと他の樹脂との相溶性はそれ程良くなく、又、低分
子化合物の配合によってブルーミングが生じ易くなり、
磁気ヘッドの汚れや目詰まりが生じ、電磁変換特性が不
良となる。又、ポリウレタンをバインダーとする磁性層
の膜強度も不足しているので、磁性層からの粉落ちが増
え、ドロップアウトが増加する原因となる。

【０００４】例えば、磁性層に使用し得るバインダーと
して、特開昭５８−６０４３０号公報に記載のカーボネ
ートポリエステルポリウレタンが考えられる。しかしな
がら、このバインダーでは、カーボネート成分によって
溶媒への溶解性が良く、又、カーボネート成分及びエス
テル成分の含有によって耐熱性（ガラス転移温度Ｔｇ）
の向上が期待できるものの、逆に、エステル成分は高温
高湿下で経時変化（加水分解）が起き易く、耐湿性を劣
化させ、スムーズなテープ走行を阻害してしまう。又、
特開昭５６−１３７５２２号公報に示されたポリエステ
ルポリウレタンをバインダーとする場合には、エステル
成分によって耐熱性は良くなるが、上記と同様に耐湿性
が悪くなり、しかもカーボネート成分がない為に溶媒溶
解性が低下し、ウレタン濃度をあまり高くできず、膜強
度を低下させることになる。この為に、潤滑剤を併用す
る場合、バインダー全体の潤滑性を制御して膜強度を保
持する上で潤滑剤の使用量を多くせざるを得ないが、低
分子の潤滑剤が多くなることから、ブルーミングが生
じ、不適当である。

【０００５】このように、耐久性、耐熱性、耐湿性、機
械的強度等の諸特性いずれもが充分に有るバインダー組
成は、これまでのところ全く提案されておらず、従って
磁性層の耐久性不良、走行不良、経時変化等の致命的な
欠陥を回避できていないのが実情である。

【０００６】

【発明の開示】本発明の目的は、特に磁性層の要求性能
をすべて充たした膜組成を提供することにある。この本
発明の目的は、支持体上に磁性層が設けられた磁気記録
媒体において、少なくとも前記磁性層が、エステル結合
を有さないポリカーボネートポリウレタンをバインダー
として含有すると共に、アルミナを磁性粉１００重量部
に対して１〜２０重量部含有していることを特徴とする
磁気記録媒体によって達成される。

【０００７】ここで、上記「エステル結合」の意味する
ところは、特に、通常のカルボン酸とアルコールとの反
応によって生成する結合のことであり、カルボニル結合
を形成している炭素原子に（通常の場合は）隣接炭素原
子が直接結合しているものを指す。−ＮＨＣＯＯ−（ウ
レタン結合）や−ＯＣＯＯ−（カーボネート結合）はこ
こでいうエステル結合には含まれないものとする。

【０００８】本発明によれば、少なくとも磁性層のバイ
ンダーとしてエステル結合を有さないポリカーボネート
ポリウレタンを使用しているので、ウレタン樹脂特有の
耐磨耗性が発揮されることに加えて、カーボネート成分
の存在により耐熱性（Ｔｇ）が向上し、かつ、溶媒への
溶解性が良好となってウレタン濃度を高く出来、膜強度
を大きくできる。しかも、従来のバインダーとは根本的
に異なって分子中にエステル結合を含んでいないので、
高温多湿条件下での長時間使用によっても層にキズが付
いたり、膜剥がれが生じることはなく、スムーズな走行
性を保持できる。このことは、上記ポリカーボネートポ
リウレタンが耐湿性に優れていると共に低粘着性を示
し、充分な走行安定性が得られることになる。

【０００９】又、上記ポリカーボネートポリウレタン
は、膜強度や磁性粉等の分散性を高める為に併用する他
のポリマー（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース）との相溶性が良いので、膜物性
が変動し難く、得られた媒体の走行性が良くなる。又、
イソシアネート（後述）の添加量の調整、ポリカーボネ
ートポリオール（後述）以外のポリオールの添加によっ
て、媒体のカールを矯正して再生画面の乱れ（スキュ
ー）を防ぎ、更にはスチル特性を良くすることができ
る。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、磁
性層のバインダーとして使用する上記のポリカーボネー
トポリウレタンの構造を説明する。このポリウレタン
は、例えば次式に基づいてポリカーボネートポリオール
〔Ｈ−（Ｏ−Ｒ−ＯＣＯＯ）_l −ＲＯＨ〕と多価イソシ
アネート（ＯＣＮ−Ｒ’−ＮＣＯ）とのウレタン化反応
によって合成される。

【００１１】

【化１】

【００１２】（但し、Ｒ，Ｒ’は脂肪族若しくは芳香族
炭化水基である。ｌはＴｇの低下及びべた付き防止の為
５０以下がよく、１〜３０が望ましい。ｍは膜形成能を
保持し、かつ、溶媒溶解性を良くする為５〜５００がよ
く、１０〜３００が望ましい。ｌとｍは、このポリカー
ボネートポリオールポリウレタンの平均分子量が望まし
くは５万〜２０万となるように選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、ポリ
オールをカーボネート結合で連鎖せしめてなるものであ
って、例えば従来公知の多価アルコールとホスゲン、ク
ロルギ酸エステル、ジアルキルカーボネート又はジアリ
ルカーボネート等との縮合によって得られる。

【００１３】上記多価アルコールとしては、１，１０−
デカンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，５−ペンタンジオール等が挙げられ
る。この多価アルコール、例えばジオールの炭素原子数
は重要であり、４〜１２に設定することが望ましいが、
これは、図１に示すように炭素原子数が＜４及び＞１２
ではいずれも粉落ち（１００回走行後）が生じ易くなる
からである。これに対応してポリカーボネートポリオー
ルの分子量は図２の結果（１００回走行後の粉落ち：６
０℃、１週間保存後）から約７００〜３０００とするの
がよい。

【００１４】上記したウレタン化反応においては、ポリ
カーボネートに活性水素（−ＯＨによる）が存在してい
ることが重要であるが、それと同様の活性水素を供給す
る化合物として上記に例示した多価アルコール以外に、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブチレングリコール、ビスフェ
ノールＡ、グリセリン、１，３，６−ヘキサントリオー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、スクロース、ジプロピレングリコール、
メチルジエタノールアミン、エチルビイソプロパノール
アミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキサ
ン）、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、
メチレンビス（２−クロルアニリン）等の化合物、及び
／又はこれらの化合物に、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン、スチレンオキサイドなどを１種または２種以上
（以下、単に、アルキレンオキサイドと略）付加して得
られるポリエーテルポリオールがあげられる。

【００１５】次に、上記ポリカーボネートポリオール等
の活性水素含有ポリカーボネートは単独で使用できる
が、上記ウレタン化に際して他の多価アルコールを併用
してもよく、他の公知の鎖延長剤を併用してもよい。例
えば、ヘキサンジオール、ブタンジオール等の他の低分
子多価アルコールを併用すると、これが過剰量の上記ポ
リイソシアネートと反応してゲル化を促進する作用を期
待できるが、図３に示す如く、ポリカーボネートポリオ
ールの割合は８０％以上に保持する方が耐磨耗性を充分
にする上で望ましい。

【００１６】次に、上記の多価イソシアネートとして
は、芳香族イソシアネートが望ましく、これには、例え
ばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，４−ＴＤ
Ｉ、２，６−ＴＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネ
ートの二量体、４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、
ナフチレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｏ
−トリレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）及びこれらイ
ソシアネートと活性水素化合物との付加体などがあり、
その平均分子量としては１００〜３０００の範囲のもの
が好適である。

【００１７】具体的には、住友バイエルウレタン（株）
社製の商品名スミジールＴ８０、同４４Ｓ、同ＰＦ、同
Ｌ、デスモジュールＴ６５、同１５、同Ｒ、同ＲＦ、同
ＩＬ、同ＳＬ、武田薬品工業社製商品タケネート３００
Ｓ、同５００、三井日曹ウレタン社製商品「ＮＤＩ」、
「ＴＯＤＩ」、日本ポリウレタン社製商品デスモジュー
ルＴ１００、ミリオネートＭＲ、同ＭＴ、コロネート
Ｌ、化成アップジョン社製商品ＰＡＰＩ−１３５、ＴＤ
Ｉ６５、同８０、同１００、イソシネート１２５Ｍ、同
１４３Ｌなどを挙げることができる。

【００１８】脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
（ＴＨＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合
物との付加体などを挙げることができる。これらの脂肪
族イソシアネート及びこれらイソシアネートと活性水素
化合物との付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
１００〜３０００の範囲のものである。脂肪族イソシア
ネートの中でも、非脂環式のイソシアネート及びこれら
化合物と活性水素化合物との付加体が好ましい。

【００１９】具体的には、例えば住友バイエルウレタン
社製商品スミジュールＮ、デスモジュールＺ４２７３、
旭化成社製商品デュラネート５０Ｍ、同２４Ａ−１０
０、同２４Ａ−９０ＣＸ、日本ポリウレタン社製コロネ
ートＨＬ、ヒュルス社製商品ＴＭＤＩ等がある。又、脂
肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネートとし
ては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシ
アネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）、イソホロンジイソシアネート及びその
活性水素化合物との付加体等を挙げることができる。

【００２０】具体的には、ヒュルス化学社製商品「ＩＰ
ＤＩ」、「ＩＰＤＩ−Ｔ１８９０」、同−Ｈ２９２１、
同Ｂ１０６５等がある。他の多価イソシアネートとして
は、ジイソシアネートと３価ポリオールとの付加体、も
しくはジイソシアネートの５量体、ジイソシアネート３
モルと水との脱炭素化合物がある。これらの例として
は、トリレンジイイソシアネート３モルとトリメチロー
ルプロパン１モルの付加体、メタキシリレンジイソシア
ネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加
体、トリレンジイソシアネート２モルからなる５量体が
あり、これらは工学的に容易に得られる。

【００２１】上記した多価イソシアネートのうちで芳香
族系のものが硬質成分（ハードセグメント）として作用
する為に、ポリカーボネート（ポリオール）ポリウレタ
ンの剛性を充分に出せる点で望ましい。図４に同ポリウ
レタンの平均分子量による粘着性の変化を示したが、平
均分子量を５〜２０万の範囲に設定すると、粘着性を低
く抑えることができる。この場合、上記ポリウレタンの
イソシアネート成分として芳香族系を使用すると、曲線
ａで示すようにスチル耐久性を充分に大きく出来るのに
対し、脂肪族系のイソシアネートを使用すると曲線ｂの
ようにスチル耐久性が低くなることが判る。上記した芳
香族イソシアネートのうち、ナフチレン−１，５ジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートが特に
望ましい。

【００２２】上記したイソシアネートの使用量は、ポリ
イソシアネート中に含有するＮＣＯ基（イソシアネート
基）が、活性水素含有化合物（ポリカーボネートポリオ
ール）の含有する活性水素の総量に対し０．８〜１．２
当量比、好ましくは０．８５〜１．１当量比となるよう
にするのが望ましい。本発明にかかるポリウレタンを製
造する際には必要により次の如き溶剤を用いることがで
きる。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
どのアミド系、ジメチルスルホキサイド等のスルホキサ
イド系、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エー
テル系、シクロヘキサノン等の環状ケトン系、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
非環状ケトン系、”セロソルブ”、”ブチルセロソル
ブ”、”カルビトール”、”ブチルカルビトール”等と
して知られているグリコールエーテル系、商品名”セロ
ソルブアセテート”、”ブチルセロソルブアセテー
ト”、”カルビトールアセテート”、”ブチルカルビト
ールアセテート”等として知られている酢酸グリコール
エーテル系、並びに例えば商品名”ダイグライム”とし
て知られている二塩基酸エステル系溶剤の１種または２
種以上、さらには上記溶剤と酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素系、メチレンクロライド、トリクロロエチ
レン、トリクロロエタン、パークロルエチレン等の塩素
系、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール等のアルコール系溶剤との混合溶剤等である。
又、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール
モノイソブチレート（キョーワノールＭ：協和発酵
（株）製）等も溶剤として使用できる。

【００２３】本発明にかかるポリウレタンを製造するに
は、先ず、窒素雰囲気中で例えば高分子ポリオールと有
機イソシアネートとを、必要に応じ触媒及び／又は溶媒
の存在下に、６０℃〜１００℃で数時間加熱反応させ、
プレポリマーを作る。同温度でさらに数時間加熱反応さ
せ、本発明にかかるポリウレタン樹脂を得る。必要に応
じ、反応停止剤を加え、加熱反応させることもできる。
又、反応の各段階で粘度が低下する為、溶媒を適宜追加
する。得られた本発明にかかるポリウレタン樹脂溶液は
固形分１５〜６０％、粘度２００〜７００００ｃｐｓ／
２５℃となる。

【００２４】上記の如くにして合成されたポリカーボネ
ート（ポリオール）ポリウレタンの平均分子量を５〜２
０万に選定するのが望ましいことは図４について説明し
たが、更にその分子量範囲では図５のように分散性（即
ち磁性層の表面性）も良くなる。上記に説明したポリカ
ーボネート（ポリオール）ポリウレタンをバインダーと
して含む層は、例えば図６に示すように、支持体１上の
磁性層２である。テープ巻回時の巻き姿及び走行安定性
の為に、支持体１の裏面にバックコート層（ＢＣ層）３
が設けられる。

【００２５】尚、本発明では、磁性層のバインダーとし
て上記のポリカーボネートポリウレタンの他に、繊維素
系樹脂及び塩化ビニル系共重合体も含有せしめれば、磁
性層中の磁性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増
大する。但し、繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共重合体
のみでは層が硬くなりすぎるが、これは上述のポリウレ
タンの含有によって防止できる。

【００２６】使用可能な繊維素系樹脂にはセルロースエ
ーテル、セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸
エステル等が使用できる。セルロースエーテルとして
は、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセ
ルロース、イソプロピルセルロース、ブチルセルロー
ス、メチルエチルセルロース、メチルヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
・ナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジ
ルセルロース、シアノエチルセルロース、ビニルセルロ
ース、ニトロカルボキシメチルセルロース、ジエチルア
ミノエチルセルロース、アミノエチルセルロース等が使
用できる。セルロース無機酸エステルとしては、ニトロ
セルロース、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用
できる。又、セルロース有機酸エステルとしては、アセ
チルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセ
ルロース、メタクリロイルセルロース、クロルアセチル
セルロース、β−オキシプロピオニルセルロース、ベン
ゾイルセルロース、ｐ−トルエンスルホン酸セルロー
ス、アセチルプロピオニルセルロース、アセチルブチリ
ルセルロース等が使用できる。これら繊維素系樹脂の中
でニトロセルロースが好ましい。ニトロセルロースの具
体例としては、旭化成（株）製のセルノバＢＴＨ１／
２、ニトロセルロースＳＬ−１、ダイセル（株）製のニ
トロセルロースＲＳ１／２が挙げられる。ニトロセルロ
ースの粘度（ＪＩＳ Ｋ−６７０３（１９７５）に規定
されているもの）は２〜１／６４秒であるのが好まし
く、特に１〜１／４秒が優れている。この範囲外のもの
は磁性層の膜付及び膜強度が不足する。

【００２７】又、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合
体としては、

【００２８】

【化２】

【００２９】におけるｌおよびｍから導き出されたモル
比は、前者のユニットについては９５〜５０モル％であ
り、後者のユニットについては５〜５０モル％である。
又、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基を表し、
酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、無水
マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テル、プロピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた少
なくとも１種を表す。（ｌ＋ｍ）として表される重合度
は好ましくは１００〜６００であり、重合度が１００未
満になると磁性層等が粘着性を帯びやすく、６００を越
えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル系共重合体
は、部分的に加水分解されていてもよい。

【００３０】塩化ビニル系共重合体として、好ましくは
塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」）が挙げられる。塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸−マレイン
酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体の中でも、部分加水分解された共重合体が好
ましい。

【００３１】上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
の具体例としては、ユニオンカーバイト社製の「ＶＡＧ
Ｈ」、「ＶＹＨＨ」、「ＶＭＣＨ」、積水化学（株）製
の「エスレックＡ」、「エスレックＡ−５」、「エスレ
ックＣ」、「エスレックＭ」、電気化学工業（株）製の
「デンカビニル１０００Ｇ」、「デンカビニル１０００
Ｗ」等が使用できる。

【００３２】上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹
脂は任意の配合比で使用されてよいが、図７に示す如
く、重量比にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系樹脂を９
０／１０〜５／９５とするのが望ましく、８０／２０〜
１０／９０が更に望ましい。この範囲を外れて、繊維素
系樹脂が多く（上記重量比が５／９５未満）なると、カ
レンダー加工性が不良になり、表面性が悪くなり、ドロ
ップアウトを起し易くなる。逆に、塩化ビニル系共重合
体が多く（上記重量比が９０／１０をオーバー）なる
と、分散不良が生じ易く、角型比が悪くなる。但し、図
７では、ｃはカレンダー加工性の傾向を示し、縦軸の上
に行く程カレンダー加工性が良くなって良好な塗膜とな
る。ｄは角型比の変化を示している。

【００３３】又、バインダー組成全体については、上述
のポリウレタンと、その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との合計量）との割合は、図８に示す
如く重量比で９０／１０〜５０／５０であるのが望まし
く、８５／１５〜６０／４０が更に望ましい。この範囲
を外れて、ポリウレタンが多くなり過ぎると、分散不良
が起き、スチル特性が悪くなり、又、その他の樹脂が多
くなると表面性不良となり易く、スチル特性も悪くな
り、特に、６０重量％を越えると、塗膜物性が総合的に
みて好ましくなくなる。

【００３４】図６に示した磁性層２に使用される磁性粉
末、特に強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含
有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 等
の酸化鉄磁性粉、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合
金、Ｃｏ−Ｎｉ合金などのようなＦｅ，Ｎｉ，Ｃｏ等を
主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げられ
る。

【００３５】この磁性層２のバインダーとして、前記し
た本発明にかかるバインダーの他、このバインダーと熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂との混合物が使用されてもよい。熱可塑性樹脂
としては、軟化温度が１５０℃以下、平均分子量が１０
０００〜２０００００、重合度が約２００〜２０００程
度のもので、例えばアクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタ
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−スチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステ
ル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂、及びこれらの混合物等が使用される。

【００３６】熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、
塗布液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗
布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限大
のものとなる。又、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解
するまでの間に軟化または溶融しないものが好ましい。
具体的には、例えばフェノール樹、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、
アクリル系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等であ
る。

【００３７】電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プ
レポリマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンア
クリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエー
テルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポ
リアミドアクリルタイプ等、又、多官能モノマーとし
て、エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、リン酸エステルアクリルタイプ、アリールタイプ、
ハイドロカーボンタイプ等が挙げられる。

【００３８】本発明にかかる強磁性粉末とバインダーと
の混合割合は、該強磁性粉末１００重量部に対してバイ
ンダー５〜４００重量部、好ましくは１０〜２００重量
部の範囲で使用される。バインダーが多すぎると磁気記
録媒体としたときの記録密度が低下し、逆に、少なすぎ
ると磁性層の強度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好
ましくない事態が生じる。

【００３９】更に、本発明にかかる磁気記録媒体の耐久
性を向上させる為、磁性層に上述したイソシアネートの
他、架橋剤としてトリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスフ
ァイト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートを含
有させてよい。上記磁性層塗料を形成するのに使用され
る塗料には必要に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤等の添加物が含有させられる。

【００４０】使用される分散剤としては、レシチン、り
ん酸エステル、アミン化合物、アルキルサルフェート、
脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の
界面活性剤等及びこれらの塩があり、又、陰性有機基
（例えば−ＣＯＯＨ、−ＰＯ₃ Ｈ）を有する重合体分散
剤の塩を使用することも出来る。これら分散剤は１種類
のみで用いても、あるいは２種類以上を併用してもよ
い。そして、これらの分散剤は磁性粉１００重量部に対
し１〜２０重量部の範囲で添加される。これらの分散剤
は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いてもよい。
また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン
酸、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸
の炭素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個の一
価アルコールからなる脂肪酸エステル等も使用できる。
これらの潤滑剤は磁性粉１００重量部に対し０．２〜２
０重量部の範囲で添加される。

【００４１】研磨材としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、
人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザ
クロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が
使用できるが、本発明では後述の実施例で示す通り、ア
ルミナを用いる。研磨材は平均粒子径０．０５〜５μの
大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μ
である。研磨材は磁性粉１００重量部に対し１〜２０重
量部の範囲で添加される。

【００４２】帯電防止剤としては、カーボンブラックを
はじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化
合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物
などの導電性粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが挙
げられる。

【００４３】使用するカーボンブラックとしては、導電
性を付与するカーボンブラック（以下、ＣＢ₁ ）をはじ
め、磁性層に遮光性を付与するカーボンブラック（以
下、ＣＢ₂ ）が添加されるのが望ましい。一般に、磁気
記録媒体の使用中に静電気が帯電された場合に、磁気ヘ
ッドとの間で放電が生じ、ノイズが発生し易く、又、ゴ
ミ等が吸着されてドロップアウトの原因となる。又、ビ
デオ用にあっては、磁性層を有するテープ部分とリーダ
ーテープ部分との光透過率の差を検出することにより、
テープ走行を制御する方式が知られている。こうしたこ
とから、一般に、磁性層の表面電気抵抗を１０⁹ Ω・ｃ
ｍ以下とし、かつ、磁性層のあるテープ部分の光透過率
を０．０５％以下とすることが必要とされている。この
為に、通常は、磁性層中にカーボンブラック粒子が添加
される。

【００４４】この場合、上記したカーボンブラックＣＢ
₁ ，ＣＢ₂ を使用する時、両カーボンブラックの各比表
面積を前者については２００〜５００ｍ² ／ｇ（更には
２００〜３００ｍ² ／ｇ）、後者については４０〜２０
０ｍ² ／ｇとするのが望ましい。即ち、図９に示す如
く、ＣＢ₁ の比表面積が２００ｍ² ／ｇ未満であると、
粒径が大きすぎ、カーボンブラック添加によっても導電
性が不充分となり、逆に、５００ｍ² ／ｇを越えると、
粒径が小さすぎ、却ってカーボンブラックの分散性が低
下し易くなる。このカーボンブラックＣＢ₁ は粒子同士
がブドウの房状に連なったものが好適であり、多孔質で
比表面積の大きい、所謂ストラクャーレベルの高いもの
が望ましい。こうしたカーボンブラックとしては、例え
ばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス９７５
（比表面積２７０ｍ² ／ｇ、粒径４６ｍμ）、コンダッ
クテックス９５０（比表面積２４５ｍ² ／ｇ、粒径４６
ｍμ）、キャボット・バルカンＸＣ−７２（比表面積２
５７ｍ² ／ｇ、粒径１８ｍμ）等が使用可能である。

【００４５】又、ＣＢ₂ については、図９に示すよう
に、比表面積が４０ｍ² ／ｇ以下であると、粒径が大き
すぎて遮光性が悪くなり、その添加量を必要以上に増大
させる必要があり、逆に、２００ｍ² ／ｇ以上である
と、粒径が小さすぎて分散性が悪くなる。このような遮
光用カーボンブラックＣＢ₂ としては、粒径が小さくて
ストラクチャーレベルの比較的低く、しかも比表面積が
比較的低いもの、例えばコロンビアカーボン社製のラー
ベン２０００（比表面積１８０ｍ² ／ｇ、粒径１９ｍ
μ）、２１００、１１７０、１０００、＃１００、＃７
５、＃４４、＃４０、＃３５、＃３０等が使用可能であ
る。

【００４６】上記の各カーボンブラックの混合比率（重
量比）には一定の好ましい範囲があり、ＣＢ₁ ／ＣＢ₂
＝９０／１０〜５０／５０がよく、８０／２０〜６０／
４０が更に良い。この混合比率９０／１０より大きい
と、導電性カーボンブラックＣＢ₁ の割合が多くなるの
で遮光性が不充分となり、逆に、５０／５０より小さい
と、導電性カーボンブラックＣＢ₁ が少ないために表面
比抵抗が増大してしまう。

【００４７】尚、上記において、「比表面積」とは、単
位重量あたりの表面積をいい、平均粒子径とは全く異な
った物理量であり、例えば平均粒子径は同一であって
も、比表面積が大きなものと、比表面積が小さいものが
存在する。比表面積の測定は、先ず、カーボンブラック
粉末を２５０℃前後で３０〜６０分加熱処理しながら脱
気し、該粉末に吸着されているものを除去し、その後、
測定装置に導入して、窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ
² に設定し、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で
吸着測定を行う（一般にＢ．Ｅ．Ｔ法と称されている比
表面積の測定方法。詳しくは、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ，６０，
３０９（１９３８）参照）。この比表面積（ＢＥＴ値）
の測定装置には、湯浅電池（株）並びに湯浅アイオニク
ス（株）の共同製造による粉粒体測定装置（カンターソ
ープ）」を使用することができる。比表面積ならびにそ
の測定方法についての一般的な説明は「粉体の測定」
（Ｊ．Ｍ．ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ，ＣＬＹＤＥ ＯＲＲ
Ｊｒ共著、牟田その他訳；産業図書社刊）に詳しく述
べられており、また「化学便覧」（応用編、１１７０〜
１１７１項、日本化学会編、丸善（株）昭和４１年４月
３０日発行）にも記載されている。（なお前記「化学便
覧」では、比表面積を単に表面積ｍ² ／ｇ）と記載して
いるが、本明細書における比表面積と同一のものであ
る。）磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用す
る溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類、エチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が使用
できる。

【００４８】上述した支持体１の素材としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネート
などのプラスチック、Ａｌ，Ｚｎ等の金属、ガラス、窒
化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミック等が使用
される。これら支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍで
あり、ディスク、カード状の場合は約３０μｍ〜１０ｍ
ｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用する
レコーダーに応じてその型は決められる。

【００４９】支持体上へ前記磁性塗料を塗布して磁性層
を形成する為の塗布方法としては、エアードクタコー
ト、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャ
スコート、スプレイコート等が利用でき、その他の方法
も可能である。このような方法により支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を配向させる
処理を施した後、形成した磁性層を乾燥する。又、必要
により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして本発明の磁気記録媒体を製造する。又、図６の
磁器記録媒体は、磁性層２と支持体１との間に下引き層
（図示せず）を設けたものであってよく、或いは下引き
層を設けなくてもよい（以下同様）。

【００５０】図６のＢＣ層３に含有せしめられる非磁性
粉としては、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カ
ルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、タルク、カオリ
ン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化
モリブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましく
はカーボンブラック又は酸化チタンからなるものが挙げ
られる。これらの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめればＢ
Ｃ層の表面を適度に荒らして（マット化して）表面性を
改良でき、又、カーボンブラックの場合にはＢＣ層に導
電性を付与して帯電防止効果が得られる。カーボンブラ
ックと他の非磁性粉とを併用すると表面性改良（走行性
の安定化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有利で
ある。但し、ＢＣ層の表面粗さは、表面凹凸の中心線の
平均粗さ（Ｒａ）を０．０１〜０．１μｍ、望ましくは
０．０２５μｍ以下とし、また最大粗さ（Ｒｍａｘ）を
０．２０〜０．８０μｍとするのがよい。Ｒａについて
は、クロマＳ／Ｎを良好にする上でＲａ≦０．０２５μ
ｍとするのが望ましい。Ｒａ又はＲｍａｘの値が小さす
ぎると走行安定性、テープ巻回時の巻き姿が不充分とな
り、逆に、大きすぎるとＢＣ層から磁性層へ転写（テー
プ巻回時）が生じて表面が更に荒れてしまう。

【００５１】尚、ＢＣ層３中の充填剤（非磁性粉を含
む）粒径は、上記表面粗さを得る為に０．５μｍ以下、
好ましくは０．２μｍ以下とするとよい。又、ＢＣ層３
は上記したと同様の方法で塗布形成可能であるが、その
塗布・乾燥後の膜厚は、０．１〜３．０μｍ、好ましく
は１μｍ以下、更には０．６μｍ以下がよい。非磁性粉
のＢＣ層中への添加量は一般に１００〜４００ｍｇ／ｍ
² 、好ましくは２００〜３００ｍｇ／ｍ² とする。

【００５２】ＢＣ層３のバインダーとして、磁性層２と
同様のポリカーボネートポリオールポリウレタン（更に
は上述した他の樹脂を併用して）を用いれば、ＢＣ層に
も同ポリウレタン特有の上述した顕著な特性を具備せし
めることができ、ジッターの減少等の面で有利である。
ＢＣ層のポリカーボネートポリオールポリウレタンをバ
インダーとして含有させると、図１、図２、図３、図
４、図５に示したと同様の傾向のデータが得られる。但
し、この場合、図１、図２の縦軸はジッター量（μｓｅ
ｃ）、図３の縦軸は耐磨耗性（上にいくほど耐磨耗性良
好）、図４の縦軸は粘着性（上に行くほど粘着性低
い）、図５の縦軸は磨耗量とすれば、磁性層について示
した図１〜図５のデータとほぼ同じ傾向のデータが得ら
れる。又、図７〜図９のデータもＢＣ層に対しほぼ同様
に適用できる。

【００５３】尚、ＢＣ層３は高品質のテープとしては必
要であるが、必ずしも設けなくてもよい。図１０は、他
の磁気記録媒体を示すものであるが、図６の媒体の磁性
層２上にオーバーコート層（ＯＣ層）４が設けられてい
る。このＯＣ層４は、磁性層２を損傷等から保護する為
に設けられるが、その為には滑性が充分である必要があ
る。そこで、ＯＣ層４のバインダーとして、上述の磁性
層２に使用したポリカーボネートポリオールポリウレタ
ンを（望ましくは繊維素系樹脂、塩化ビニル系共重合体
を併用して）使用するのがよい。

【００５４】図１１は、磁気ディスクとして構成された
磁気記録媒体を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁
性層２が夫々設けられている。これらの磁性層上には図
１０に示したと同様のＯＣ層が夫々設けられてよいが、
これらＯＣ層には上述のポリカーボネートポリオールポ
リウレタンを主成分とするバインダーが含有せしめられ
ているのがよい。

【００５５】以下、本発明について具体的実施例を挙げ
て説明する。

【００５６】

【実施例】尚、以下に示す成分、割合、操作順序など
は、本発明の精神から逸脱しない範囲において種々変更
しうる。又、下記において「部」はすべて「重量部」を
表す。 ＜ポリカーボネートポリオール合成例＞ジエチルカーボ
ネート５９０部および１，６−ヘキサンジオール６５０
部を１２０℃〜２００℃で１５時間反応させ、その後１
５０℃に冷却し、減圧下２０〜５０ｍｍＨｇで残留する
エタノールと未反応ジオールを充分に留去し、７７０部
のポリカーボネートポリオールを得た。このポリオール
の水酸基価は約６６であった（分子量は約１７００）。

【００５７】＜ポリカーボネートポリオールポリウレタ
ンの合成＞ （合成例１）上記で合成したポリカーボネートポリオー
ル１７０部とジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）２５部をメチルエチルケトン５８０部に溶解し、ウ
レタン化触媒としてジブチル錫ジラウリレート０．０３
部を添加し、８０℃で６時間反応し、ポリカーボネート
ポリオールポリウレタンのメチルエチルケトン溶液７７
０部を得た（固形分濃度２５．０％、ポリウレタンの平
均分子量Ｍｗ１４万）。

【００５８】（合成例２）上記で合成したポリカーボネ
ートポリオール１６２部とＭＤＩ２５部をメチルエチル
ケトン５６０部に溶解し、ウレタン化触媒としてジブチ
ル錫ジラウリレート０．０３部を添加し、８０℃で４時
間反応し、さらに１，３−ブタンジオール０．４５部を
添加し、８０℃で２時間反応し、ポリカーボネートポリ
オールポリウレタンのメチルエチルケトン溶液７４０部
を得た（固形分濃度２５．４％、ポリウレタンの平均分
子量Ｍｗ１３万）。

【００５９】（合成例３）上記で合成したポリカーボネ
ートポリオール１５３部とＭＤＩ２５部、ネオペンチル
グリコール１．１部をメチルエチルケトン５４０部に溶
解し、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウリレート
０．０３部を添加し、８０℃で６時間反応させ、ポリカ
ーボネートポリオールポリウレタンのメチルエチルケト
ン溶液７１５部を得た（固形分濃度２４．８％、ポリウ
レタンの平均分子量Ｍｗ９．５万）。

【００６０】（合成例４）上記で合成したポリカーボネ
ートポリオール１５３部とＭＤＩ２５部、トリメタノー
ルプロパン１．２部をメチルエチルケトン５４０部に溶
解し、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウリレート
０．０３部を添加し、８０℃で６時間反応させ、ポリカ
ーボネートポリオールポリウレタンのメチルエチルケト
ン溶液７１４部を得た（固形分濃度２５．０％、ポリウ
レタンの平均分子量Ｍｗ１０万）。

【００６１】〔実施例１〕下記組成からなる磁性塗料を
調整した。 Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １００部 ポリウレタン（合成例１のポリウレタン） ６部 ニトロセルロース（旭化成工業社製セルノバＢＴＨ１／２） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｕ．Ｃ．Ｃ．社製ＶＡＧＨ） １部 レシチン ５部 ミリスチン酸 ２部 パルミチン酸ブチルエステル １部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン ５０部 シクロヘキサノン １００部 カーボンブラック（コンダクテックス９７５） ２部 この組成物をボルーミルで充分に攪拌混合し、更に多官
能イソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネート
Ｌ）を５部添加した後、平均孔径１μｍのフィルターで
濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエチ
レンテレフタレートベースの表面に乾燥厚さ４μｍとな
るように塗布した。

【００６２】しかる後、スーパーカレンダーロールで磁
性層を表面加工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広
の磁性フィルムを得た。このフィルムを１／２インチ幅
に切断し、ビデオ用の磁気テープを作成した。 〔比較例１〕ジエチルカーボネート２３６部および１，
６−ヘキサンジオール５２０部を１２０℃〜２００℃で
１５時間反応させ、その後１５０℃に冷却し、減圧下２
０〜５０ｍｍＨｇで残留するエタノール及び未反応のジ
オールを充分に留去し、５２０部のポリカーボネートポ
リオールを得た。このポリオールの水酸基価は約４２６
であった（分子量約２６３）。このポリオール中に１，
６−ヘキサンジオール１５５部と１，１０−デカンジカ
ルボン酸６００部を入れ、約２００℃〜２２０℃で８時
間反応させ、３０〜５０ｍｍＨｇで減圧反応を行い、最
終的に１１５０部のポリカーボネートポリエステルポリ
オールを得た。このポリオールの分子量は約１６５０で
ありかつその水酸基価は約６８であった。

【００６３】このポリオール１５０部、水素添加ＭＤＩ
２５部、ネオペンチルグリコール０．５部をメチルエチ
ルケトン５２０部中で８０℃で約６時間反応させ、ポリ
カーボネートポリエステルポリウレタンのメチルエチル
ケトン溶液を得た（固形分濃度２８％）。ＧＰＣによる
同ポリウレタンのポリスチレン換算分子量Ｍｗは１１万
であった。

【００６４】こうして得られたポリカーボネートポリエ
ステルポリウレタンを実施例１の磁性塗料中のポリカー
ボネートポリオールポリウレタンに代えて用い、磁性塗
料を調整し、これを実施例１と同様にして支持体面上に
塗布し、磁性層を形成し、ビデオ用の磁気テープを作成
した。 〔比較例２〕先ず、下記の組成物を調整した。

【００６５】 Ｆｅ磁性粉（ＢＥＴ表面積４８ｍ² ／ｇ） １００部 比較例１のポリウレタン １０部 フェノキシレジン「ＲＫＨＨ」（ユニオンカーバイト社製） ４部 レシチン ５部 ミリスチン酸 ０．５部 パルミチン酸ブチルエステル ０．５部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン ３００部 シクロヘキサノン １００部 この組成物を磁性塗料として、実施例１と同様に処理
し、磁気テープを作成した。

【００６６】〔比較例３〕比較例１において、磁性塗料
中のポリウレタンとして日本ポリウレタン（株）製のポ
リエステルポリウレタンを使用した以外は比較例１と同
様にし、磁気テープを作成した。 〔実施例２〕比較例２のポリウレタンの代わりに合成例
１のポリウレタンを同量用い、比較例２と同様に磁気テ
ープを得た。

【００６７】〔実施例３〕比較例２のポリウレタンの代
わりに合成例２のポリウレタンを同量用い、比較例２と
同様に磁気テープを得た。 〔実施例４〕比較例２のポリウレタンの代わりに合成例
３のポリウレタンを同量用い、比較例２と同様に磁気テ
ープを得た。

【００６８】〔実施例５〕比較例２のポリウレタンの代
わりに合成例４のポリウレタンを同量用い、比較例２と
同様に磁気テープを得た。 〔実施例６〕下記の組成物を調整し、比較例２と同様に
して磁気テープを得た。

【００６９】 Ｆｅ磁性粉（ＢＥＴ表面積４９ｍ² ／ｇ） １００部 本発明によるポリウレタン ７部 組成： ジエチルカーボネートと１，６−ヘキサンジオールとにより得られ たポリカーボネートポリオールの平均分子量約２０００ 上記ポリカーボネートポリオールとメチレンジイソシアネートとか ら作られたポリウレタンの平均分子量約１０万 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合体 ３．５部 ニトロセルロース（粘度１／２秒：ＪＩＳ Ｋ−６７０３（１９７５）） ３．５部 レシチン ５部 ミリスチン酸 ０．５部 パルミチン酸ブチルエステル ０．５部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン ２００部 シクロヘキサノン １００部 トルエン １００部 〔実施例７〕実施例６のポリウレタンのかわりに下記の
ポリウレタンを同量用いて同様にし、磁気テープを作成
した。

【００７０】ポリウレタン組成：ジエチルカーボネート
と１，１２−ドデカジオールとにより得られたポリカー
ボネートポリオールの平均分子量約２５００ 上記のポリカーボネートポリオールと１，３−ブタンジ
オールとメチレンジイソシアネートより作られたポリウ
レタンの分子量約８万 ポリカーボネートポリオールと１，３−ブタンジオール
のうちポリカーボネートポリオールの比率は９５％ 〔実施例８〕実施例６のポリウレタンのかわりに下記の
ポリウレタンを同量用いて同様にし、磁気テープを作成
した。

【００７１】ポリウレタン組成：ジエチルカーボネート
と１，６−ヘキサンジオールとにより得られたポリカー
ボネートポリオールの平均分子量約２０００ 上記ポリカーボネートポリオールと１，３−ブタンジオ
ールとメチレンジイソシアネートとより作られたポリウ
レタンの平均分子量約１３万 ポリカーボネートポリオールと１，３−ブタンジオール
のうちポリカーボネートポリオールの比率は７０％ 〔比較例４〕実施例６のポリウレタンのかわりに下記の
ポリウレタンを同量用いて同様にし、磁気テープを作成
した。

【００７２】ポリウレタン組成：ジエチルカーボネート
と１，６−ヘキサンジオールとにより得られたポリカー
ボネートポリオールの平均分子量約５００ 上記ポリカーボネートポリオールとアジピン酸と１，６
−ヘキサンジオールとより得られたポリカーボネートポ
リエステルポリオールの平均分子量５万 ポリカーボネートポリオールの比率は８５％ 〔実施例９〕実施例６のポリウレタンのかわりに下記の
ポリウレタンを同量用いて同様にし、磁気テープを作成
した。

【００７３】ポリウレタン組成：ジエチルカーボネート
とエチレングリコールとにより得られたポリカーボネー
トポリオールの平均分子量約１５００ 上記ポリカーボネートポリオールと１，３−ブタンジオ
ールとメチレンジイソシアネートとより作られたポリウ
レタンの平均分子量１８万 ポリカーボネートポリオールの比率は８７％ 〔特性〕上記実施例１〜５において得られたテープ１〜
５及び比較例１〜３において得られたテープ１〜３のテ
ープ性能を調べる為に、角型比、粘着性、経時安定性、
及びスチル耐久性を測定した。尚、粘着性、経時安定
性、スチル耐久性は、以下の方法で測定した。

【００７４】（ａ）粘着性 長さ１ｍの試料テープを直径３６ｍｍのガラス管を芯に
して、１．５ｋｇの荷重を掛けながら巻き取り、これを
６０℃、８０％（相対湿度）の雰囲気中に２４時間放置
し、さらに２３℃、５５％（相対湿度）の雰囲気中に２
４時間放置し、テープを静かに解いた時のくっつき具合
で判定した。下記表中、○印はくっつき合わぬもの、△
印はややくっつくもの、×印は明らかにくっつくものを
示す。

【００７５】（ｂ）経時安定性 テープを９０％ＲＨ、８０℃に１週間保存し、スチル耐
久性をみたもの。 （ｃ）スチル耐久性 静止画像が２ｄＢ低下するまでの時間を分単位でしめ
す。値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐磨耗性が高
い。

【００７６】上記の各測定結果を示すと、下記表−１に
示す通りであった。 表−１ 角型比 粘着性 経時安定性 スチル耐久性 比較例テープ１ ０．８３ △ １０分以下 ６０分以下 実施例テープ１ ０．８５ ○ ６０分以上 ６０分以上 比較例テープ２ ０．７９ △ ５分以下 １０分以下 比較例テープ３ ０．７８ △ ２分以下 １０分以下 実施例テープ２ ０．８０ ○ １０分以上 １０分以上 実施例テープ３ ０．８１ ○ １０分以上 １０分以上 実施例テープ４ ０．８２ ○ １０分以上 １０分以上 実施例テープ５ ０．８０ ○ １０分以上 １０分以上 又、 上記実施例６〜９において得られたテープ６〜９
及び比較例４において得られたテープ４の経時安定性及
びヘッド汚れを調べたので、その結果を表−２に示す。

【００７７】 この結果から、本発明にかかる磁気記録媒体が、従来公
知の磁気記録媒体と比べて分散性、耐磨耗性（スチル耐
久性）、粘着性、経時安定性のいずれについても優れた
性能を有していることが判る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ジオールの炭素原子数による粉落ち量の変化を
示すグラフ

【図２】ポリカーボネートポリオールの平均分子量によ
る粉落量の変化を示すグラフ

【図３】ポリカーボネートポリオールの割合によるスチ
ル耐久性を示すグラフ

【図４】ポリカーボネートポリオールポリウレタンの平
均分子量によるスチル耐久性を示すグラフ

【図５】ポリカーボネートポリオールポリウレタンの平
均分子量による分散性を示すグラフ

【図６】磁気テープの一部分拡大断面図

【図７】ポリウレタン以外の他の樹脂の配合比によるテ
ープ特性変化を示すグラフ

【図８】ポリカーボネートポリオールポリウレタンと他
の樹脂との配合比によるスチル耐久性の変化を示すグラ
フ

【図９】カーボンブラックの比表面積によるテープ特性
変化を示すグラフ

【図１０】磁気テープの一部分拡大断面図

【図１１】磁気テープの一部分拡大断面図

【符号の説明】

２ 磁性層 ３ バックコート層（ＢＣ層） ４ オーバーコート層（ＯＣ層）

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に磁性層が設けられた磁気記録
   媒体において、少なくとも前記磁性層が、エステル結合
   を有さないポリカーボネートポリウレタンをバインダー
   として含有すると共に、アルミナを磁性粉１００重量部
   に対して１〜２０重量部含有していることを特徴とする
   磁気記録媒体。