JPH1027331A - 磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル系共重合体樹脂とポリエステルポリ
ウレタン樹脂等との相溶性を改善し、分散性と耐久性に
優れた高密度記録対応の磁気記録媒体の提供。 【解決手段】 磁気記録媒体に供される結合剤が水酸基
を有するアクリル系共重合体にモノイソシアネート化合
物をウレタン結合が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍｍｏｌ
／ｇ以下修飾した樹脂とポリウレタン系樹脂とを有する
ことを特徴とする。製造方法では水酸基を有するアクリ
ル系共重合体にモノシアネート化合物をウレタン基量が
０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾させた
樹脂とポリウレタン系樹脂とを有する結合剤と磁性粉末
とを混練して磁性塗料とする工程と磁性塗料を非磁性支
持体に塗布し磁性層形成工程を有することを特徴とす
る。 【効果】 磁性層における磁性粉末を均一に分散させる
ことができるので、高密度記録に対応できるとともに耐
久性に優れた磁気記録媒体が提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体および
その製造方法に関し、さらに詳しくは、磁性粉末と結合
剤を主体とする磁性層が非磁性支持体上に形成された磁
気記録媒体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録の分野ではビデオ機器の
高画質化の進行あるいはアナログ記録からデジタル記録
への転換等が図られ、磁気記録再生装置においては益々
短波長記録化の方向にある。従って、磁気記録媒体には
スペーシングロスを小とする表面の平滑化、電磁変換特
性を向上させる磁性粉末の高充填性および長時間且つ多
数回の使用に耐えうる高耐久性の何れも兼ね備えている
ことが要求されている。磁気記録媒体表面の平滑化およ
び磁性粉末の高充填性の要求に対応してより微細化され
た磁性粉末を使用すると、表面の平滑化および磁性粉末
の高充填性については改善されるが、比表面積の増加と
ともに表面エネルギーも増加して磁性粉末の分散性が悪
化する。分散性が悪化すると充填性も悪化する為、ポリ
エステルフィルム等の非磁性支持体上に形成される磁性
層には多くの空隙が形成され、この空隙数は供給される
潤滑剤が必要とする空隙数以上となる場合がある。余分
な空隙が形成されると磁性塗膜は非常に脆いものとな
り、例えば磁気記録媒体の一例である磁気テープが記録
再生ヘッド等に摺動される際に磁性粉末、添加剤あるい
は結合剤等が脱落し、ドロップアウト等の記録再生特性
の劣化を招く虞がある。

【０００３】上述した分散性の向上と磁性層からの磁性
粉末等の脱落を改善する手段として、結合剤に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−プロピオン酸共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体等が提案され、さらにこれ等の結合剤
に−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−
ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、−Ｎ＜、−ＣＯＮ＜（但
し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属である）等の親水
性官能基を一つ以上併せ持たせることにより、磁性粉末
の分散性に効果を有することが提案されている。

【０００４】しかしながら、このような結合剤を用いて
も、より微細化された磁性粉末においては十分満足する
分散性が得られていないのが実情である。この為、磁性
粉末、結合剤および各種添加剤とを高い剪断力で混練す
る工程と、混練された混練物を長時間攪拌して希釈分散
させる工程と、ビーズミル等のような摩擦力が大きい分
散機で分散させる工程が必要であり、これ等の工程は発
熱を伴う多くの工数を要するものである。また、塩化ビ
ニル系共重合体は加熱とともに塩素ガスを発生させ、磁
性粉末を腐食させるのみならず環境保護の観点からも問
題である。このような問題点を改善する結合剤として、
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、（メタ）アク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体等のアクリ
ル系共重合体樹脂が提案されており、これ等は分散性、
対溶剤性および環境保護に関しても優れているものであ
る。しかしながら、ガラス転移点温度が比較的高い為、
ポリエステルフィルム等の非磁性支持体に形成する磁性
層としては硬くて脆いものとなり、磁気記録媒体として
の耐久性に問題があった。

【０００５】そこで、（メタ）アクリル酸エステル樹脂
等との接着性および分散性の何れにも良好であるポリエ
ステルポリウレタン樹脂との組み合わせが注目されつつ
ある。しかしながら、この（メタ）アクリル酸エステル
樹脂等を他の樹脂と複合して使用する場合、ウレタン基
等の極性部分を有するポリエステルポリウレタン樹脂等
との相溶性、分散性、粉落ちおよび接着性等が良好でな
く、磁気記録媒体としての耐久性に問題があった。従っ
て、（メタ）アクリル酸エステル樹脂等とウレタン基等
の極性部分を有するポリエステルポリウレタン樹脂等と
の相溶性、分散性、粉落ちおよび接着性等を改善する技
術が切望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アク
リル系共重合体樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂等
との相溶性や分散性等を改善し、耐久性に優れた高密度
記録に対応する磁気記録媒体およびその製造方法を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主
体とした磁性層が形成された磁気記録媒体では、結合剤
が、水酸基を有するアクリル系共重合体に、モノイソシ
アネート化合物をウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以
上１ｍｍｏｌ／ｇ以下、望ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ
以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾した樹脂とポリウレタ
ン系樹脂とを有するものであることを特徴とする。

【０００８】また本発明の磁気記録媒体の製造方法で
は、水酸基を有するアクリル系共重合体にモノシアネー
ト化合物をウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍ
ｍｏｌ／ｇ以下、望ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上
０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾させた樹脂とポリウレタン
系樹脂とを有する結合剤と、磁性粉末とを混練して磁性
塗料とする工程と、磁性塗料を非磁性支持体に塗布し、
磁性層を形成する工程とを有することを特徴とする。

【０００９】そして、磁気記録媒体およびその製造方法
における望ましい実施態様としては、結合剤１００重量
部に対して、アクリル系共重合体が２０重量部以上８０
重量部以下とするものである。

【００１０】上述した手段による作用としては、（メ
タ）アクリル酸エステル樹脂等とウレタン基等の極性部
分を有するポリエステルポリウレタン樹脂等との相溶
性、分散性、粉落ちおよび接着性等が改善されることで
ある。

【００１１】

【実施例】本発明において用いられるポリエステルポリ
ウレタン樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールの脱
水反応で得られるポリエステルポリオールと少なくとも
二個以上のイソシアネートを有する（ポリ）イソシアネ
ート化合物を付加反応して得られる樹脂である。ポリエ
ステルポリオールは多価アルコールとして、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１、４−ブタンジオ
ール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオ
ール、１、６−ヘキサンジオールまたはネオペンチルグ
リコール等が使用でき、多価カルボン酸としてテレフタ
ル酸、イソフタル酸、１、５−ナフタル酸、アジピン
酸、コハク酸またはアゼライン酸等が使用できる。ポリ
イソシアネートはトリレンジイソシアネート、４、４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート等
が使用できる。また、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートからポリエステルポリウレタン樹脂を製造
するに際しては、前記した多価アルコール類、脂肪族ポ
リアミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等公知
の鎖伸長剤を適量使用することが好ましい。ポリエステ
ルポリウレタン樹脂の製造方法としては、ポリエステル
ポリオールと（ポリ）イソシアネート化合物および／ま
たは多価カルボン酸や多価アルコール、あるいは多価ア
ミノ基含有化合物を溶液中で反応させるものと、前記し
た各材料を混練機により温度調節を行いつつ攪拌して反
応させた後、脱水して半固形あるいは固形の樹脂を得る
ものとがあるが、何れも何ら問題なく使用可能である。
このようにして得られるポリエステルポリウレタン樹脂
には、磁性粉末と樹脂との吸着性の向上および磁性粉末
の分散性向上を目的として、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ
₃ Ｍ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃
Ｍ₂ 、−Ｎ＜、−ＣＯＮ＜（但し、Ｍは水素原子または
アルカリ金属）等の親水性官能基を一つ以上有するよう
な化合物を選定し、前記した公知の極性基を適当な割合
で有するものとすることができる。一般的には平均分子
量が５０００ｇ／ｍｏｌ以上１０００００ｇ／ｍｏｌ以
下であり、望ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ以上６００
００ｇ／ｍｏｌ以下であり、適用量としては磁性層中に
含有する全結合剤樹脂１００重量部に対して１０重量部
以上９０重量部以下であり、望ましくは２０重量部以上
８０重量部以下である。

【００１２】また、水酸基アクリル系共重合体にモノイ
ソシアネート化合物を修飾した樹脂は、アクリル系単量
体と水酸基を有するアクリル系単量体を主剤として、お
よび／またはラジカル重合性単量体と水酸基を有するラ
ジカル重合性単量体を共重合して得られるアクリル系共
重合体にモノイソシアネート化合物を修飾した樹脂であ
る。アクリル系単量体としてはメチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチル（メ
タ）アクリレート等のアリキル系（メタ）アクリレート
類、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート類、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコール
モノ（メタ）アクリレート類、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリセロー
ルモノ（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
等があり、このアクリル系単量体は一種類以上であれば
良く、水酸基を有するラジカル系単量体を含まない場合
においても、本発明の水酸基を有するアクリル系単量体
を組み合わせて使用すれば何ら問題は生じない。前記し
たアクリル系単量体以外のラジカル系単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、無水マレイン酸、イタ
コン酸、フェニルマレイミド等があり、これ等の単量体
はアクリル系単量体１００重量部に対して５０重量部以
下の範囲で使用することができる。

【００１３】本発明において使用される単量体の種類と
量は、得られる共重合体のガラス転移点温度および磁気
記録媒体に使用される他の樹脂、例えばウレタン樹脂と
の相溶性、磁性層の物性に応じて選定すれば良く、本発
明の水酸基を有するアクリル系共重合体をモノイソシア
ネート化合物で修飾した後に、ガラス転移点温度やウレ
タン樹脂との相溶性、磁性層の物性を満足するように選
定すれば良い。

【００１４】さらに、水酸基を有するアクリル系共重合
体を修飾するモノイソシアネート化合物としては、イソ
シアン酸イソブチル、イソシアン酸イソプロピル、イソ
シアン酸プロペニル、メチルイソシアネート、エチルイ
ソシアネート、フェニルイソシアネート、α−ナフチル
イソシアネート、β−ナフチルイソシアネート、イソシ
アン酸トリル等のイソシアン酸エステル類があり、モノ
イソシアネートを有する化合物であれば何ら問題はな
い。水酸基を有するアクリル系共重合体にモノイソシア
ネートを修飾する方法としては、アクリル系共重合体を
シクロヘキサノン、メチルエチルケトンまたはアセトン
等の溶媒に溶解した溶液にモノイソシアネート化合物を
添加、攪拌、必要に応じて加熱と調節を行い反応させる
方法、アクリル系共重合体の溶解した溶液にモノイソシ
アネートを添加して水分を遮断できる容器内に保存す
る、あるいは必要に応じて加熱しながら保存する方法
等、モノイソシアネート化合物とアクリル系共重合体が
十分に反応する修飾方法であれば如何なるものでも構わ
ない。イソシアネート化合物で修飾したアクリル系共重
合体には、磁性粉末への樹脂の吸着性と分散性の向上を
目的として、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、−Ｎ＜、−Ｃ
ＯＮ＜（但し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属）等の
親水性官能基を一つ以上有するような化合物を選定し、
前記した公知の極性基を適当な割合で有するものとする
ことができる。一般的には平均分子量が５０００ｇ／ｍ
ｏｌ以上１０００００ｇ／ｍｏｌ以下であり、望ましく
は１００００ｇ／ｍｏｌ以上６００００ｇ／ｍｏｌ以下
であり、適用量としては磁性層中に含有する全結合剤樹
脂１００重量部に対して１０重量部以上９０重量部以下
であり、望ましくは２０重量部以上８０重量部以下であ
る。アクリル系共重合体の結合剤樹脂に対する混合比率
が１０重量部未満の場合には磁性層が軟らかすぎ、磁気
ヘッドにはりつきを起こす虞が大となり、８０重量部を
超えると磁性層が硬くて脆くなり、耐久性を劣化させる
虞が大となる。

【００１５】水酸基を有するアクリル系共重合体に修飾
するモノイソシアネート化合物の量としては、ウレタン
結合が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍｍｏｌ／ｇ以下、望
ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以
下が適当である。モノイソシアネート化合物の修飾量が
０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下ではポリウレタン樹脂との骨格
にも共通するウレタン結合の含有量が少なく、十分な相
溶性が得られず塗膜となった時の組成のムラが生じ易く
なり、磁気記録媒体の走行時等における粉落ちが多くな
り耐久性が悪化する。また、モノイソシアネート化合物
の修飾量が１ｍｍｏｌ／ｇ以上では、ポリウレタン樹脂
との骨格にも共通するウレタン結合の含有量が多いので
相溶性は十分なものとなるが、ウレタン結合部分の極性
部分が多くなり過ぎる為に塗料調整溶媒への溶解性が不
十分なものとなり、分散性の低下あるいは塗膜となった
時の組成のムラが生じ易くなり、磁気記録媒体の走行時
等における粉落ちが多くなり耐久性が悪化する。

【００１６】本発明の磁気記録媒体としては、先ず磁性
塗料を非磁性支持体表面に塗布することにより磁性層が
形成される塗布型の磁気記録媒体に適用可能であるが、
非磁性支持体や磁性層を構成する磁性粉末等においては
従来公知のものは何れも適用することができる。磁性粉
末を例示すれば、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、γ−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物、Ｃｏを
含有するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏを含有するＦｅ₃ Ｏ₄ 、
Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルト
ライド化合物、ＣｒＯ₂ に一種またはそれ以上の金属元
素、例えばＴｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｂｉ等を含有させた酸化
物、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｖ等の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げられる。勿論、
還元時の焼結防止または形状維持等の目的で添加される
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ等の軽金属元素が適当量含有して
も、本発明の効果を妨げるものではない。

【００１７】本発明において使用可能な他の樹脂結合剤
としては、本発明のモノイソシアネートの水酸基を有す
るアクリル系共重合体を修飾した樹脂を１０重量部以上
９０重量部以下使用し、ウレタン樹脂を１０重量部以上
９０重量部以下使用する他に、本発明の効果を損なわな
い範囲において、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース）、スチレンブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、合成ゴム等の熱可塑性樹脂を使
用することができる。さらに、従来より公知の結合剤と
しての熱可塑性樹脂には、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂がある。磁性層およ
び下層非磁性層におけるこれ等結合剤は、磁性粉末およ
び下層非磁性層１００重量部に対して１重量部以上２０
０重量部以下であり、望ましくは１重量部以上５０重量
部以下である。結合剤の量が多過ぎると相対的に磁性粉
末の磁性層に占める割合が低下して出力の低下を招き、
少な過ぎると磁性層および下層非磁性層の力学的強度が
低下し、耐久性を劣化させる虞が大となる。

【００１８】本発明においては必要に応じて潤滑剤、非
磁性補強粒子、導電性粒子、界面活性剤等を磁性層およ
び下層非磁性層に適量含有させることができる。潤滑剤
としては黒鉛、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、
炭素数１０ないし２２までの脂肪酸、炭素数１０ないし
２２までの脂肪酸と炭素数２ないし２６までのアルコー
ルから成る脂肪酸エステル、テルペン系化合物、テルペ
ン系化合物のオリゴマー等がある。非磁性補強粒子とし
ては酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤ
モンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素等あり、磁
性粉末１００重量部に対して２０重量部、望ましくは１
０重量部以下が良い。そして平均粒径は１．０μｍ以
下、望ましくは０．５μｍ以下が良い。導電性粒子とし
てはカーボンブラック、黒鉛、その他金属粒子等があ
る。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチ
オン系、両性の界面活性剤等がある。

【００１９】非磁性支持体としてはポレエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポ
リエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテート等
のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリカ
ーボネート類に代表されるような高分子材料あるいは金
属、ガラス、セラミックス等がある。

【００２０】非磁性支持体に磁性層を形成するには、塗
料にした磁性層形成材料を非磁性支持体に塗布乾燥させ
るが、磁性層形成材料を塗料にする場合の溶剤としては
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、
エタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸
エチル、エチレングリコールアセテート等のエステル系
溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エ
トキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素系溶剤等がある。

【００２１】また、磁性層形成材料を塗料にするための
分散や混練にはロールミル、ボールミル、サンドミル、
アジター、ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機等が用いられ、塗料を非磁性支持体に
塗布するにはグラビアコーター、ナイフコーター、ワイ
ヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、リバー
スロールコーター、ディッピングコーター、エアナイフ
コーター、ダイコーター等が用いられる。そして、下層
非磁性層が非磁性支持体に塗布され湿潤状態にある状態
で、磁性層をダイコーター等により下層非磁性層上に塗
布すれば良く、本発明の効果が損なわれない範囲におい
て塗布方法は任意である。

【００２２】以下、本発明の具体的な実施例について説
明するが、これに限定されるものでないことは言うまで
もない。

【００２３】実施例１ 先ず、メチルメタクリレート７０重量部、ベンジルメタ
クリレート１５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１５重量部を含有するポリメチルメタクリレート
樹脂を合成する。

【００２４】次に、アクリル系共重合体１００重量部を
溶解したシクロヘキサノン溶液にフェニルイソシアネー
トを５重量部添加し、窒素ガスで容器内を置換した後に
６０℃に加熱しつつ４時間攪拌し、修飾させる。

【００２５】次に、修飾したアクリル系共重合体が含ま
れる溶液を５０００重量部のメタノールに滴下し、上澄
みを除く沈殿物に再度メタノールを５０００重量部加え
て濾過洗浄を行う。そしてこれを乾燥させることにより
アクリル系共重合体が得られる。このアクリル系共重合
体の特性を以下に示す。 重量平均分子量 ５６０００ｇ／ｍｏｌ Ｎ元素量 ０．０４重量％ 但し、この樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）
は高速液体クロマト（昭和電工社製）で測定し、Ｎ元素
量はＣＨＮ元素分析機（パーキンエルマー社製）で測定
したものである。また、アクリル系共重合体の修飾前の
溶液を乾燥して得られた樹脂を元素分析した結果、Ｎ元
素量が０．００重量％であったことからＮ元素を含むフ
ェニルイソシアネートによる修飾が確認できた。

【００２６】次に、アクリル系共重合体とポリウレタン
樹脂に添加剤としてカーボン、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ を加え、
以下の塗料組成にて混合、混練、分散を経て塗料化し
た。 磁性粉末 １００重量部 アクリル系共重合体 １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂１０重量部 （−ＳＯ₃ Ｎａ含有） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ２重量部 （平均粒径２４０ｎｍ） メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部 ヘプチルステアレート １重量部 ミリスチン酸 ２重量部

【００２７】次に、得られた磁性塗料に硬化剤としてイ
ソシアネート化合物であるコロネートＬ（日本ポリウレ
タン社製）を添加し、１４μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に塗布、配向、乾燥する。そして、
表面処理工程としてカレンダー処理を行い、硬化促進の
為に６０℃の硬化炉に２４時間入れ硬化させ、磁気テー
プを完成した。

【００２８】実施例２ 本実施例はフェニルイソシアネートを、実施例１の半分
である２．５重量部添加した以外は実施例１と同様の工
程で磁気テープを得たものである。

【００２９】実施例３ 本実施例はフェニルイソシアネートを、実施例１の倍で
ある１０重量部添加した以外は実施例１と同様の工程で
磁気テープを得たものである。

【００３０】実施例４ 本実施例はフェニルイソシアネートで修飾したアクリル
系共重合体の仕込み量を実施例１の１０重量部から４重
量部とし、ポリウレタン樹脂の仕込み量を１０重量部か
ら１６重量部とした以外は実施例１と同様の工程で磁気
テープを得たものである。

【００３１】実施例５ 本実施例はフェニルイソシアネートで修飾したアクリル
系共重合体の仕込み量を実施例１の１０重量部から１６
重量部とし、ポリウレタン樹脂の仕込み量を１０重量部
から４重量部とした以外は実施例１と同様の工程で磁気
テープを得たものである。

【００３２】比較例１ 本比較例はアクリル系共重合体をフェニルイソシアネー
トで修飾せずに１０重量部とし、ポリウレタン樹脂を１
０重量部とした以外は実施例１と同様の工程で磁気テー
プを得たものである。

【００３３】比較例２ 本比較例はフェニルイソシアネートを１．５重量部とし
た以外は実施例１と同様の工程で磁気テープを得たもの
である。

【００３４】比較例３ 本比較例はフェニルイソシアネートを１５重量部とした
以外は実施例１と同様の工程で磁気テープを得たもので
ある。

【００３５】比較例４ 本比較例は水酸基を有する２−ヒドロキシエチルメタク
リレート１５重量部を入れずにアクリル系共重合体を作
製した以外は実施例１と同様の工程で磁気テープを得た
ものである。

【００３６】比較例５ 本比較例はフェニルイソシアネートで修飾したアクリル
系共重合体の代わりにニトロセルロース１／８タイプを
使用した以外は実施例１と同様の工程で磁気テープを得
たものである。

【００３７】比較例６ 本比較例はフェニルイソシアネートで修飾したアクリル
系共重合体の代わりに塩化ビニル系共重合体（商品名Ｍ
Ｒ−１１０ＡＮ、日本ゼオン社製）を使用した以外は実
施例１と同様の工程で磁気テープを得たものである。

【００３８】比較例７ 本比較例はフェニルイソシアネートで修飾したアクリル
系共重合体の仕込み量を実施例１の１０重量部から１重
量部とし、ポリウレタン樹脂の仕込み量を１０重量部か
ら１９重量部とした以外は実施例１と同様の工程で磁気
テープを得たものである。

【００３９】比較例８ 本比較例はフェニルイソシアネートで修飾したアクリル
系共重合体の仕込み量を実施例１の１０重量部から１９
重量部とし、ポリウレタン樹脂の仕込み量を１０重量部
から１重量部とした以外は実施例１と同様の工程で磁気
テープを得たものである。

【００４０】上述した実施例１ないし実施例５と比較例
１ないし比較例８の特性を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】また、実施例１〜５と比較例１〜８の評価
として、磁性層の分散性についてはグロスメーター（日
光電色工業社製）で光沢度で評価し、光線の入射角度は
４５°とし、ＪＩＳ−８７４１に準ずるものとした。磁
気特性は試料振動型磁力計で測定した。耐久性の評価と
しては８ｍｍビデオテープレコーダ（ソニー社製）で７
ＭＨz の信号を記録し、２００回走行させた後の再生出
力の変化をオシロスコープで測定した。これを表２に示
す。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１、２および３のようにウレタン基
量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾処
理されたアクリル系共重合体と、比較例１〜４のように
ウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍｍｏｌ／ｇ
以下修飾処理されなかったアクリル系共重合体とを比較
すると、比較例１〜４は磁気特性および走行耐久性の何
れも実施例１、２および３よりも劣っていることが明ら
かである。比較例１、２で使用したアクリル系共重合体
は水酸基を含有し水素結合の極性が強く、また、比較例
４で使用したアクリル系共重合体は水酸基を含有せず水
素結合性の極性は少ないが、極性の有無に関わらずポリ
ウレタン樹脂との相溶性が悪かった。この為に磁気特性
および走行耐久性が劣っていたものと推察される。これ
に対して、モノイソシアネート０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上
１ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾処理されたアクリル系共重合体
は、ウレタン樹脂の骨格にも共通するウレタン結合を適
当量含有する為にポリウレタン樹脂との相溶性が良好な
ものとなる。このことにより、ポリウレタン樹脂と併用
するアクリル系共重合体としてモノイソシアネートによ
るウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１ｍｍｏｌ／
ｇ以下修飾処理されたものとすれば分散性、磁気特性、
走行耐久性の何れも良好な磁気テープとすることができ
た。

【００４５】また、モノイソシアネートによりイソシア
ネートを修飾されたアクリル系共重合体の結合剤樹脂中
の混合比率が２０〜８０％である実施例１、４および５
と、混合比率が２０〜８０％以外である比較例７および
８を比較すると、比較例７および８では実施例１、４お
よび５よりも走行耐久性よりも劣っていることが明らか
である。混合比率が５％である比較例７では塗布膜が軟
らかく塑性流動等による塗布膜破壊が起きやすく、混合
比率が９５％である比較例８では塗布膜が硬過ぎて摺動
による塗布膜の微細な割れ等による粉落ち、あるいは磁
性粉末や塗布膜の接着性の低下が生じやすい為に走行耐
久性が劣っているものとなっている。このことから、ア
クリル系共重合体とポリエステルポリウレタン樹脂とを
結合剤として使用する場合においては、耐久性を良好と
する為にその構成比が重要であることは明らかである。

【００４６】一方、結合剤としてアクリル系共重合体に
変えてニトロセルロースの混合物を使用した比較例５で
は磁性粉末が結合剤中に良好に分散せず、磁性塗料を製
作することができなかった。また、結合剤としてアクリ
ル系共重合体に変えて塩化ビニル共重合体の混合物を使
用した比較例６では磁性塗料の製作はできたものの、製
作された磁気テープは磁気特性および走行耐久性の何れ
も実施例１、２、３、４および５のものよりも劣ってお
り、燃焼させた場合には塩化水素が発生し環境保護の観
点から問題である。

【００４７】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体およびその製造方
法によれば、アクリル系共重合体樹脂とポリエステルポ
リウレタン樹脂等との相溶性が改善され、磁性層におけ
る磁性粉末を均一に分散させることができる。従って、
高密度記録に対応できるとともに耐久性に優れた磁気記
録媒体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＸ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＸ Ｇ１１Ｂ 5/842 Ｇ１１Ｂ 5/842 Ｚ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを
   主体とした磁性層が形成された磁気記録媒体において、 前記結合剤が、 水酸基を有するアクリル系共重合体に、モノイソシアネ
   ート化合物をウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上１
   ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾した樹脂と、 ポリウレタン系樹脂とを有するものであることを特徴と
   する磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記ウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ
   以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請
   求項１に記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記結合剤１００重量部に対して、前記
   アクリル系共重合体が２０重量部以上８０重量部以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 水酸基を有するアクリル系共重合体に、
   モノシアネート化合物をウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ
   ／ｇ以上１ｍｍｏｌ／ｇ以下修飾させた樹脂と、 ポリウレタン系樹脂とを有する結合剤と、 磁性粉末とを混練して磁性塗料とする工程と、 前記磁性塗料を非磁性支持体に塗布し、磁性層を形成す
   る工程とを有することを特徴とする磁気記録媒体の製造
   方法。
5. 【請求項５】 前記ウレタン基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ
   以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請
   求項４に記載の磁気記録媒体の製造方法。
6. 【請求項６】 前記結合剤１００重量部に対して、前記
   アクリル系共重合体が２０重量部以上８０重量部以下で
   あることを特徴とする請求項４に記載の磁気記録媒体の
   製造方法。