JP2024134923A

JP2024134923A - 電池およびその製造方法

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Publication number: JP2024134923A
Application number: JP2023045375A
Authority: JP
Inventors: 亮菅原; Akira Sugawara; 裕矢麻田; Yuya Asada
Original assignee: GS Yuasa Corp; Panasonic Holdings Corp
Current assignee: GS Yuasa Corp; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2023-03-22
Filing date: 2023-03-22
Publication date: 2024-10-04

Abstract

【課題】内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能な電池等を提供する。【解決手段】電池１０は、正極層１１と、正極層１１に対向して配置される負極層１２と、正極層１１と負極層１２との間に配置される固体電解質層２０と、を備える。固体電解質層２０は、正極層１１に隣接する第一固体電解質層１３と、負極層１２に隣接する第二固体電解質層１４と、を有する。第一固体電解質層１３の空隙率は１６％以上４０％以下である。第二固体電解質層１４の空隙率は７％以下である。【選択図】図１

Description

本開示は、電池およびその製造方法に関するものである。

リチウムイオン二次電池は、負極層と、正極層と、負極層と正極層との間に挟まれた電解質とを有し、両電極層間にリチウムイオンを往復移動させることにより充電と放電とを可能とした蓄電池である。リチウムイオン二次電池には従来から、電解質として有機電解液が用いられてきた。しかし、有機電解液は液漏れを生じやすく、また、過充電により電池内部で短絡が生じるおそれもあり、信頼性および安全性の更なる向上が求められている。

このような状況下、有機電解液に代えて、無機固体電解質を用いた全固体リチウムイオン二次電池の開発が進められている。以下では、全固体リチウムイオン二次電池等の、電解質として固体電解質を用いた電池を、「全固体電池」と呼ぶ。全固体電池は、負極層、電解質層および正極層の全てが固体からなり、有機電解液を用いた電池の課題とされる安全性および信頼性を大きく改善することができ、長寿命化も可能になるとされる。また固体電解質の難燃性が高いこと、冷却ユニットを必要としないことによりパックエネルギー密度が高くなること、および、ハイレート充電が可能であることなどの特性から、例えば、自動車用途への実用化が期待されている。

全固体電池では、例えば、充電時に正極層を構成するリチウム金属複合酸化物等からリチウムイオンが放出され、このリチウムイオンは固体電解質を通って負極層へと到達して負極活物質に吸蔵される。この際、負極活物質に吸蔵されたリチウムイオンの一部は電子を取り込み金属リチウムとして析出する現象が生じることがある。この金属リチウムの析出物が充放電の繰り返しによりデンドライト（樹枝状の結晶）に成長してしまうと、やがて正極層と接触し、内部短絡が生じて二次電池として機能しなくなる。

このような問題に対処すべく、特許文献１には、固体電解質を高充填することで、デンドライトの成長を抑制するとともに固体電解質層内の抵抗を低減できることが開示されている。

また、特許文献２および３には、空隙率の異なる２層以上の固体電解質層を用いることが開示されている。特許文献２および３では、正極層に接する固体電解質層を低空隙率としてデンドライトの成長を抑制している。さらに、特許文献２および３では、負極層に接する、または、正極層および負極層のいずれにも接しない固体電解質層を高空隙率として、焼成時または充放電時に主に負極層の膨張収縮によって発生する内部応力が固体電解質層に加えられたとしても、固体電解質層にクラックが発生するのを防止している。その結果、特許文献２および３では、内部抵抗の増加を抑制して充放電サイクル特性を向上させることができるとしている。

特開２０２１－９９９５８号公報国際公開第２０１３／１７５９９３号特開２０２０－１０７５９４号公報

電池において、自動車用途等では、急速充電が可能なことが求められる。また、急速充電のように充電負荷が高い場合には、電池内部においてデンドライトが成長しやすく、電池に内部短絡が生じやすい。

そこで、本開示は、内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能な電池等を提供することを目的とする。

本開示の一態様に係る電池は、正極層と、前記正極層に対向して配置される負極層と、前記正極層と前記負極層との間に配置される固体電解質層と、を備え、前記固体電解質層は、前記正極層に隣接する第一固体電解質層と、前記負極層に隣接する第二固体電解質層と、を有し、前記第一固体電解質層の空隙率は１６％以上４０％以下であり、前記第二固体電解質層の空隙率は７％以下である。

また、本開示の一態様に係る電池の製造方法は、正極層と、前記正極層に対向して配置される負極層と、前記正極層と前記負極層との間に配置される固体電解質層とを備える電池を製造する製造方法であって、前記固体電解質層は、前記正極層に隣接する第一固体電解質層と、前記負極層に隣接する第二固体電解質層と、を有し、前記製造方法は、空隙率が１６％以上４０％以下である前記第一固体電解質層を形成することと、空隙率が７％以下である前記第二固体電解質層を形成することと、を含む。

本開示によれば、内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能な電池等を提供することができる。

図１は、実施の形態に係る電池の一例を示す概略断面図である。図２は、実施の形態に係る電池の製造方法の一例を示すフローチャートである。図３は、実施の形態に係る正極側積層体の一例を示す概略断面図である。図４は、実施の形態に係る負極側積層体の一例を示す概略断面図である。

（本開示の一態様を得るに至った経緯）
上述のように、電池において、自動車用途等では、急速充電が可能なことが求められるが、急速充電する場合には内部短絡が生じやすく、内部短絡の発生を抑制することが重要である。さらに、正極層、固体電解質層および負極層の各層間の界面抵抗が高い場合は、電池としての内部抵抗が高くなり、急速充電が困難となる。従って、金属リチウム等からなるデンドライトの成長を抑制して内部短絡の発生を抑制するとともに、正極層、固体電解質層および負極層の各層間の界面抵抗を低減させることは、急速充電を可能とし、電池を長寿命化する上で重要である。

上記の特許文献１から３では、正極層と正極層に接する固体電解質層とがどちらも低空隙率であり、正極層および固体電解質層自体の内部抵抗は低いものの、正極層の表面および固体電解質層の表面はともに硬く、低空隙率とした後に正極層と固体電解質層を接合させると、接触が不十分となって界面抵抗は高くなり、電池としての内部抵抗が高くなるため、急速充電が困難となる。また、製造工程が煩雑になるものの、低空隙率とする前に正極層と固体電解質層とを接合させると、その後に正極層を低空隙率とする加工の際に相対的に硬い正極層が固体電解質層にクラックを生じさせる。特に、正極層と、固体電解質層および負極層との面積が互いに異なる場合は、正極層と、固体電解質層および負極層との接合時に面積の小さい層の端部を起点にクラックが拡大して、生産時の歩留まりが低くなる問題が生じる。

そこで、本開示では、上記課題を鑑み、内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能な電池等を提供する。

（本開示の概要）
以下に、本開示の概要として、本開示に係る電池および電池の製造方法の例について示す。

本開示の第１態様に係る電池は、正極層と、前記正極層に対向して配置される負極層と、前記正極層と前記負極層との間に配置される固体電解質層と、を備え、前記固体電解質層は、前記正極層に隣接する第一固体電解質層と、前記負極層に隣接する第二固体電解質層と、を有し、前記第一固体電解質層の空隙率は１６％以上４０％以下であり、前記第二固体電解質層の空隙率は７％以下である。

これにより、空隙率の比較的高い第一固体電解質層と、第一固体電解質層に隣接する層との接触面積の増加による反応ムラおよび界面抵抗の低減によって、局所的な金属リチウムの析出および成長を抑制できる。また、空隙率が比較的低く緻密な第二固体電解質層が、デンドライトの成長を抑制できる。よって、電池における内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能となる。

また、例えば、本開示の第２態様に係る電池は、第１態様に係る電池において、前記第一固体電解質層および前記第二固体電解質層は、固体電解質としてアルジロダイト型硫化物系固体電解質を含んでいてもよい。

これにより、アルジロダイト型硫化物系固体電解質はイオン伝導性が高く、広い温度範囲で安定であるため、電池の充放電特性を高め、電池の使用温度領域を拡げることができる。また、アルジロダイト型硫化物系固体電解質は比較的硬いものの、上記のように第一固体電解質層の空隙率が比較的高いため、第一固体電解質層と第一固体電解質層に隣接する層との接触面積の増加による反応ムラおよび界面抵抗の低減によって、局所的な金属リチウムの析出および成長を抑制できる。

本開示の第３態様に係る電池の製造方法は、正極層と、前記正極層に対向して配置される負極層と、前記正極層と前記負極層との間に配置される固体電解質層とを備える電池を製造する製造方法であって、前記固体電解質層は、前記正極層に隣接する第一固体電解質層と、前記負極層に隣接する第二固体電解質層と、を有し、前記製造方法は、空隙率が１６％以上４０％以下である前記第一固体電解質層を形成することと、空隙率が７％以下である前記第二固体電解質層を形成することと、を含む。

これにより、上述した内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能な電池を製造することができる。

以下、本開示の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下で説明する実施の形態は、いずれも包括的または具体的な例を示すものである。以下の実施の形態で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態、ステップ、ならびに、工程などは、一例であり、本開示を限定する主旨ではない。また、以下の実施の形態における構成要素のうち、独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。

また、本明細書において、平行、垂直などの要素間の関係性を示す用語、および、矩形などの要素の形状を示す用語、ならびに、数値範囲は、厳格な意味のみを表す表現ではなく、実質的に同等な範囲も含むことを意味する表現である。

また、各図は、模式図であり、必ずしも厳密に図示されたものではない。従って、例えば、各図において縮尺などは必ずしも一致しない。また、各図において、実質的に同一の構成については同一の符号を付しており、重複する説明は省略または簡略化する。

また、本明細書において、断面図は、電池等の積層体の中心部を積層方向に沿って切断した場合の断面を示す図である。また、本明細書において、積層方向は、電池の各層の厚さ方向、および、電池の各層の主面に垂直な方向と一致する。

また、本明細書において、「第一」、「第二」などの序数詞は、特に断りの無い限り、構成要素の数または順序を意味するものではなく、同種の構成要素の混同を避け、区別する目的で用いられている。

（実施の形態）
［１．構成］
まず、本実施の一形態に係る電池の構成について説明する。

［１－１．電池］
はじめに、本実施の一形態に係る電池の概要について説明する。

図１は、本実施の一形態に係る電池の一例を示す概略断面図である。

図１に示すように、電池１０は、正極活物質を含む正極層１１と、正極層１１に対向して配置され、負極活物質を含む負極層１２と、正極層１１と負極層１２との間に配置される固体電解質層２０と、正極層１１の集電を行う正極集電体層１５と、負極層１２の集電を行う負極集電体層１６と、を備える。固体電解質層２０は、固体電解質層２０における正極層１１側に配置され、正極層１１に隣接する第一固体電解質層１３と、固体電解質層２０における負極層１２側に配置され、負極層１２に隣接する第二固体電解質層１４と、を有する。なお、正極層１１と正極集電体層１５とを併せて正極と呼ぶことがあり、負極層１２と負極集電体層１６とを併せて負極と呼ぶことがある。

電池１０は、例えば、正極層１１、負極層１２および固体電解質層２０の全てが固体からなる全固体電池である。電池１０は、正極層１１、負極層１２および固体電解質層２０を有するものであれば特に限定されるものではない。電池１０の形状は、例えば、コイン型、パウチ型、円筒型または角型等である。なお、正極層１１、負極層１２、固体電解質層２０、正極集電体層１５および負極集電体層１６は、互いに平面形状および面積が同じであってもよく、これらのうちの少なくとも１つの層は他の層と平面形状および面積が異なっていてもよい。

本実施の一形態に係る電池１０は種々の用途に適用することができる。電池１０の適用態様には特に制限はないが、例えば、電池１０を電子機器に搭載する場合、電子機器としては、ノートパソコン、ペン入力パソコン、モバイルパソコン、電子ブックプレーヤー、携帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニディスク、電気シェーバー、トランシーバー、電子手帳、電卓、メモリーカード、携帯テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電源などが挙げられる。電池１０のその他の民生用の用途として、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、ゲーム機器、ロードコンディショナー、時計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補聴器、肩もみ機など）などが挙げられる。更に、電池１０は、宇宙用として用いることができる。また、電池１０と太陽電池と組み合わせることもできる。

以下、電池１０の各構成について説明する。

［１－２．固体電解質層］
まず、固体電解質層２０について説明する。固体電解質層２０は、第一固体電解質層１３と、第二固体電解質層１４と、を含む少なくとも２層が積層されている層である。

第一固体電解質層１３は、正極層１１に隣接する固体電解質層である。第一固体電解質層１３は、第二固体電解質層１４と正極層１１との間に配置される。第一固体電解質層１３は、第二固体電解質層１４と正極層１１とのそれぞれと接していてもよい。

第二固体電解質層１４は、負極層１２に隣接する固体電解質層である。第二固体電解質層１４は、第一固体電解質層１３と負極層１２との間に配置される。第二固体電解質層１４は、第一固体電解質層１３と負極層１２とのそれぞれと接していてもよい。

第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４は、主成分として固体電解質を含む。固体電解質としては、例えば、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５（Ｌｉ_７Ｐ_３Ｓ_１１）、Ｌｉ_１０ＧｅＰ_２Ｓ_１２、Ｌｉ_６ＰＳ_５ＣｌおよびＬｉ_６ＰＳ_５Ｉなどの硫化物系固体電解質、ならびに、Ｌｉ_１．４Ａｌ_０．４Ｔｉ_１．６（ＰＯ_４）_３、Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２およびＬｉ_１．５Ａｌ_０．５Ｇｅ_１．５（ＰＯ_４）_３などの酸化物系固体電解質などの無機固体電解質が挙げられる。第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４には、これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも、イオン伝導性の観点からは、第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４は硫化物系固体電解質を含んでいてもよい。

また、第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４は、固体電解質として、アルジロダイト（Ａｒｇｙｒｏｄｉｔｅ）型硫化物系固体電解質を含んでいてもよい。アルジロダイト型硫化物系固体電解質は、硫化物系固体電解質の一種であり、アルジロダイト型結晶構造を有する硫化物系固体電解質である。アルジロダイト型硫化物系固体電解質は、リチウムイオン伝導度が高く、広い温度範囲で安定であるため、アルジロダイト型硫化物系固体電解質を用いることで、電池１０の充放電特性を向上させ、かつ、電池１０の使用温度領域を拡げることができる。

また、第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４のうちの少なくとも一方は構成材料として結着材を含んでいてもよい。第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４が結着材を含むことにより、第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４の強度が向上する。結着材としては、化学的、電気的に安定なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系結着材、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム系結着材、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のオレフィン系結着材およびカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース系結着材などの有機系バインダが挙げられる。第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４のうちの少なくとも一方は、固体電解質および結着材以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４における各構成材料の含有量および種類は適宜設定され、限定されない。また、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４とで、各構成材料の含有量および種類は、例えば、双方が同じであってもよく、各構成材料の含有量および種類の少なくとも一方が異なっていてもよく、各構成材料の含有量および種類の双方が異なっていてもよい。

また、第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４の厚さは、適宜設定され、限定されない。第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４の厚さは、例えば、０．０１μｍ以上１ｍｍ以下であり、０．１μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、１μｍ以上２５μｍ以下であってもよい。第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４とで、厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。

第一固体電解質層１３の厚さに対する第二固体電解質層１４の厚さの比率は、例えば、１／１００以上１００／１以下であり、１／５０以上５０／１以下であってもよく、１／３０以上３０／１以下であってもよく、１／１０以上１０／１以下であってもよい。

ここで、第一固体電解質層１３は、第二固体電解質層１４に比べて高い空隙率を有している。また、第一固体電解質層１３は、正極層１１に比べて高い空隙率を有していてもよい。これにより、第一固体電解質層１３に隣接する正極層１１および第二固体電解質層１４が低空隙率となっている状態でも、第一固体電解質層１３とこれらの層を接触または接合させた場合、第一固体電解質層１３の空隙率が高いため、第一固体電解質層１３の表面が塑性変形して第一固体電解質層１３と正極層１１および第二固体電解質層１４それぞれとの接触が良好となる。そのため、第一固体電解質層１３と正極層１１および第二固体電解質層１４それぞれとの界面抵抗は低くなり、良好なリチウムイオン伝導パスが形成される結果、局所的な金属リチウムの析出および成長が抑制されるものと考えられる。各層の空隙率は、層の見かけ体積に対する層中で空隙が占める体積の割合である。層の面積および厚さから見かけ体積を算出し、層の質量と層の構成材料の真密度とから層の構成材料が占める体積を算出し、見かけ体積と構成材料が占める体積との差を空隙が占める体積として、空隙が占める体積を見かけ体積で除することで空隙率を算出する。

また、さらに電池１０の各層を接合させる際に、正極層１１が高空隙率となっている状態で正極層１１と第一固体電解質層１３とを接触または接合させると、その後に正極層１１を低空隙率とする加工の際に、相対的に硬い正極層１１が第一固体電解質層１３にクラックを生じさせる。特に、正極層１１と第二固体電解質層１４および負極層１２との面積および形状が異なる場合は、面積の小さい層の端部を起点にクラックが拡大して、製造工程が煩雑になり、生産時の歩留まりが低くなる。このような課題に対しても、第一固体電解質層１３の空隙率が高いことで、第一固体電解質層１３が比較的柔らかく、クラックの発生が抑制されるため、生産時の歩留まり低下を抑制できる。

また、負極層１２に隣接する第二固体電解質層１４の空隙率を低くすることで、負極層１２に含まれる負極活物質に吸蔵されたリチウムイオンの一部が電子を取り込み、金属リチウムとして析出しても、緻密な第二固体電解質層１４によってデンドライトの成長を抑制できる。

このように、固体電解質層２０は、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４とからなる役割の異なる２層を含む。これにより、高空隙率の第一固体電解質層１３と第一固体電解質層１３に隣接する正極層１１および第二固体電解質層１４それぞれとの接触面積の増加によって反応ムラおよび界面抵抗が低減し、局所的な金属リチウムの析出および成長を抑制できる。また、緻密な第二固体電解質層１４は、デンドライトの成長を抑制できる。よって、電池１０における内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能となる。

第一固体電解質層１３の空隙率は、１６％以上４０％以下である。第一固体電解質層１３の空隙率が１６％未満の場合は、第一固体電解質層１３の塑性変形の余地が小さく、他の層との接触が不十分となって正極層１１および第二固体電解質層１４との界面抵抗は高くなる。そのため、リチウムイオン伝導パスが阻害される結果、局所的な金属リチウムの析出および成長が発生するものと考えられる。また、第一固体電解質層１３の空隙率が４０％を超える場合は、空隙が多すぎて固体電解質の脱落が起こる等、製造上の面で問題が多くなるとともに、第一固体電解質層１３内部のイオン伝導性が低下し、電池１０の特性が低下する。

また、第二固体電解質層１４の空隙率は、７％以下である。第二固体電解質層１４の空隙率が７％を超えると、負極層１２に含まれる負極活物質に吸蔵されたリチウムイオンの一部が電子を取り込み金属リチウムとして析出した場合に、第二固体電解質層１４の空隙でデンドライトが成長しやすくなり、内部短絡の発生が抑制できず、急速充電が困難となる。

また、アルジロダイト型硫化物系固体電解質が第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４に含まれる場合、アルジロダイト型硫化物系固体電解質はイオン伝導性が高く、かつ、硬いため、界面抵抗の上昇、ならびに、局所的な金属リチウムの析出および成長が生じやすい傾向となるが、第一固体電解質層１３および第二固体電解質層１４が上記の空隙率を有することで電池１０における内部短絡の発生の抑制および急速充電が可能となる。

［１－３．正極層］
次に、正極層１１について説明する。正極層１１は、正極集電体層１５と固体電解質層２０との間に配置される。正極層１１は、主成分として、正極活物質および固体電解質を含む。

正極活物質としては、例えば、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎの３元系リチウム金属複合酸化物、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌの３元系リチウム金属複合酸化物およびＬｉＦｅＰＯ_４などが挙げられる。正極層１１には、これらの２種以上が用いられてもよい。

固体電解質としては、例えば、上記の［１－２．固体電解質層］で例示した固体電解質を用いることができる。

固体電解質として硫化物系固体電解質を用いる場合には、正極活物質の反応を抑制するため、正極活物質表面にＬｉＮｂＯ_３によるコーティングを行ってもよい。

また、正極層１１は、構成材料として結着材を含んでいてもよい。正極層１１が結着材を含むことにより、正極層１１の強度が向上する。結着材としては、例えば、上記の［１－２．固体電解質層］で例示した結着材を用いることができる。

また、正極層１１は、構成材料として導電材を含んでいてもよい。正極層１１が導電材を含むことにより、正極層１１の電子伝導度が向上する。導電材としては、例えば、カーボンナノファイバー、アセチレンブラックおよびケッチェンブラック（登録商標）等の炭素材料ならびにニッケル、アルミニウムおよびステンレス等の金属材料などが挙げられる。

また、正極層１１は、構成材料として正極活物質、固体電解質、結着材および導電材以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。

正極層１１における各構成材料の含有量および正極層１１の形状は特に限定されない。正極層１１の厚さは、例えば、０．１μｍ以上３０ｍｍ以下であり、１μｍ以上１ｍｍ以下であってもよく、２μｍ以上２５０μｍ以下であってもよい。

正極層１１における正極活物質の含有量は、例えば、５０質量％以上９９質量％以下であり、７０質量％以上９８質量％以下であってもよく、９０質量％以上９７質量％以下であってもよい。

また、エネルギー密度および充放電特性を向上させる観点から、正極層１１の空隙率は、例えば、１２％以下であり、９％以下であってもよい。

［１－４．負極層］
次に、負極層１２について説明する。負極層１２は、負極集電体層１６と固体電解質層２０との間に配置される。負極層１２は、主成分として、負極活物質および固体電解質を含む。

負極活物質としては、例えば、黒鉛、ハードカーボン、チタン酸リチウム、酸化チタン、シリコンおよび酸化シリコンなどが挙げられる。負極層１２には、これらの２種以上が用いられてもよい。

また、負極層１２は、構成材料として結着材を含んでいてもよい。負極層１２が結着材を含むことにより、負極層１２の強度が向上する。結着材としては、例えば、上記の［１－２．固体電解質層］で例示した結着材を用いることができる。

また、負極層１２は、構成材料として負極活物質、固体電解質および結着材以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。

負極層１２における各構成材料の含有量および負極層１２の形状は特に限定されない。負極層１２の厚さは、例えば、０．１μｍ以上３０ｍｍ以下であり、１μｍ以上１ｍｍ以下であってもよく、２μｍ以上２５０μｍ以下であってもよい。

負極層１２における負極活物質の含有量は、例えば、５０質量％以上９９質量％以下であり、７０質量％以上９８質量％以下であってもよく、９０質量％以上９７質量％以下であってもよい。

［１－５．集電体層］
次に、正極集電体層１５および負極集電体層１６について説明する。正極集電体層１５の一方の主面には正極層１１が積層される。正極集電体層１５と正極層１１とは接している。負極集電体層１６の一方の主面には負極層１２が積層される。負極集電体層１６と負極層１２とは接している。

正極集電体層１５および負極集電体層１６を構成する材料は、固体電解質との接触および作動電位内の充放電により反応しないこと、ならびに、電気抵抗率が低いことが好ましい。正極集電体層１５および負極集電体層１６は、例えば、金属箔で構成される。正極集電体層１５および負極集電体層１６に用いる材料としては、例えば、アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ、オーステナイト系、マルテンサイト系、フェライト系、オーステナイト・フェライト系（２相））、ニッケルおよび銅などが挙げられる。正極集電体層１５および負極集電体層１６は、これらの２種以上を含んでいてもよい。

また、正極層１１および負極層１２が固体電解質として硫化物系固体電解質を含む場合、採用する集電体層の材料によっては、集電体層と硫化物系固体電解質とが反応して、電池１０の内部抵抗が増加する可能性がある。このような場合においては、正極集電体層１５および負極集電体層１６の材料として、硫化物系固体電解質との反応性が低い材料を用いることが好ましい。例えば、負極集電体層１６の材料として、ステンレスまたはニッケルなどを用いてもよい。また、例えば、正極集電体層１５の材料として、アルミニウムを用いてもよい。

［１－６．その他の構成］
電池１０は、上記で説明した各層以外のその他の構成をさらに備えていてもよい。その他の構成としては、電池に用いられる通常の構成を特に制限されることなく適用することができる。

電池１０は、例えば、正極集電体層１５に接続される正極端子および負極集電体層１６に接続される負極端子を備えていてもよい。正極端子および負極端子を構成する材料としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス、ニッケルなどが挙げられる。正極端子および負極端子は、これらの２種以上を含んでいてもよい。また、正極端子および負極端子には、後述する外装体と接する箇所に、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を用いたシーラントフィルムを配置してもよい。これにより、熱圧着による封止を強固にすることができる。

また、電池１０は、例えば、電池１０の各層を一括して覆う外装体を備えていてもよい。外装体には、例えば、金属樹脂複合フィルムなどが用いられる。電池１０中の固体電解質が、大気雰囲気に含まれる水分と反応して劣化することを抑制するため、外装体は、例えば、ガスバリア性を有する。また、外装体は、例えば、真空封止により形成される。真空封止によって、各層の界面抵抗を低減することができる。

［２．電池の製造方法］
続いて、上述した実施の形態に係る電池１０の製造方法について説明する。

図２は、本実施の形態に係る電池１０の製造方法の一例を示すフローチャートである。なお、以下で説明する製造方法は一例であり、本実施の形態に係る電池１０の製造方法は、以下の例に限らない。

電池１０の製造方法では、図２に示すように、まず、正極層１１を形成する（ステップＳ１０）。例えば、正極集電体層１５を構成する金属箔を準備し、正極集電体層１５の表面上に、正極層１１の構成材料を含むスラリー等の組成物を塗布し、乾燥することにより正極層１１が形成される。塗布の方法としては、例えば、ドクターブレード法、ダイコーター、コンマコーター等、または、印刷層を形成するためにスクリーン印刷等の連続的な製造方法を用いることができる。また、正極層１１の構成材料の塗布において、ロールトゥロール法を用いてもよい。

また、高充填化のため、形成した正極層１１に対して加圧してもよい。このような加圧の方法は、特に限定されないが、正極層１１の加圧は、例えば、ロールトゥロール法を用いて加圧をする方法等のように、上記の塗布の後に連続して行う方法、または、平板プレス、ロールプレス、等方圧プレス（ＩＳＰ）等の通常の方法により行うことができる。また、加圧においては、加温してもよい。加圧における加圧力、加圧温度および加圧時間などの各種の加圧条件も特に限定されないが、この加圧条件により、正極層１１の空隙率を調整することができる。例えば、加圧力を大きくする、加圧温度を高くする、加圧時間を長くする、等によって空隙率は小さくなる。なお、加圧は、正極層１１単独に対して行われてもよく、他の層が正極層１１に積層された後に複数の層に対して一括で行われてもよい。

次に、第一固体電解質層１３を形成する（ステップＳ２０）。例えば、金属箔または樹脂フィルム等の基材を準備し、基材の表面上に第一固体電解質層１３の構成材料を含むスラリー等の組成物を塗布し、乾燥することにより第一固体電解質層１３が形成される。塗布の方法には、上記の正極層１１の形成における塗布と同様の方法を用いることができる。

次に、ステップＳ２０で形成した第一固体電解質層１３をステップＳ１０で形成した正極層１１上に積層することで正極側積層体を形成する（ステップＳ３０）。図３は、本実施の形態に係る正極側積層体の一例を示す概略断面図である。図３に示すように、正極側積層体３０は、正極集電体層１５、正極層１１および第一固体電解質層１３がこの順で厚さ方向に沿って積層された構造を有する。例えば、第一固体電解質層１３を正極層１１上に加圧によって転写することで正極側積層体３０が形成される。転写する際の加圧の方法には、上記の正極層１１の形成における加圧と同様の方法を用いることができる。この加圧における加圧条件により、第一固体電解質層１３の空隙率を調整することができる。例えば、加圧力を大きくする、加圧温度を高くする、加圧時間を長くする、等によって空隙率は小さくなる。なお、塗布における条件を変更することでも第一固体電解質層１３の空隙率は調整され得る。また、第一固体電解質層１３の転写前に、第一固体電解質層１３を加圧することによって空隙率を調整してもよい。このように、電池１０の製造方法では、第一固体電解質層１３の空隙率を調整することによって、空隙率が１６％以上４０％以下である第一固体電解質層１３を形成する。

なお、第一固体電解質層１３は、正極層１１上に直接形成されてもよい。この場合は、ステップＳ２０とステップＳ３０とが同時に行われることになる。例えば、正極層１１上に第一固体電解質層１３の構成材料を含むスラリー等の組成物を塗布して第一固体電解質層１３を形成し、必要に応じて第一固体電解質層１３を加圧して第一固体電解質層１３の空隙率を調整する。このように、正極層１１上に直接第一固体電解質層１３を形成することでも、正極側積層体３０を形成することが可能である。

次に、負極層１２を形成する（ステップＳ４０）。例えば、負極集電体層１６を構成する金属箔を準備し、負極集電体層１６の表面上に、負極層１２の構成材料を含むスラリー等の組成物を塗布し、乾燥することにより負極層１２が形成される。塗布の方法には、上記の正極層１１の形成における塗布と同様の方法を用いることができる。

また、高充填化のため、形成した負極層１２に対して加圧してもよい。この加圧の方法には、上記の正極層１１の形成における加圧と同様の方法を用いることができる。また、正極層１１と同様に、この加圧における加圧条件により、負極層１２の空隙率を調整することができる。なお、加圧は、負極層１２単独に対して行われてもよく、他の層が負極層１２に積層された後に複数の層に対して一括で行われてもよい。

次に、第二固体電解質層１４を形成する（ステップＳ５０）。例えば、金属箔または樹脂フィルム等の基材を準備し、基材の表面上に第二固体電解質層１４の構成材料を含むスラリー等の組成物を塗布し、乾燥することにより第二固体電解質層１４が形成される。塗布の方法には、上記の正極層１１の形成における塗布と同様の方法を用いることができる。

次に、ステップＳ４０で形成した第二固体電解質層１４をステップＳ４０で形成した負極層１２上に積層することで負極側積層体を形成する（ステップＳ６０）。図４は、本実施の形態に係る負極側積層体の一例を示す概略断面図である。図４に示すように、負極側積層体４０は、負極集電体層１６、負極層１２および第二固体電解質層１４がこの順で厚さ方向に沿って積層された構造を有する。例えば、第二固体電解質層１４を負極層１２上に加圧によって転写することで負極側積層体４０が形成される。転写する際の加圧の方法には、上記の正極層１１の形成における加圧と同様の方法を用いることができる。この加圧における加圧条件により、第一固体電解質層１３と同様に、第二固体電解質層１４の空隙率を調整することができる。なお、塗布における条件を変更することでも第二固体電解質層１４の空隙率は調整され得る。また、第二固体電解質層１４の転写前に、第二固体電解質層１４を加圧することによって空隙率を調整してもよい。このように、電池１０の製造方法では、第二固体電解質層１４の空隙率を調整することによって、空隙率が７％以下である第二固体電解質層１４を形成する。

なお、第二固体電解質層１４は、負極層１２上に直接形成されてもよい。この場合は、ステップＳ５０とステップＳ６０とが同時に行われることになる。例えば、負極層１２上に第二固体電解質層１４の構成材料を含むスラリー等の組成物を塗布して第二固体電解質層１４を形成し、必要に応じて第二固体電解質層１４を加圧して第二固体電解質層１４の空隙率を調整する。このように、負極層１２上に直接第二固体電解質層１４を形成することでも、負極側積層体４０を形成することが可能である。

次に、正極側積層体３０と負極側積層体４０とを、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４とが対面するようにして積層する（ステップＳ７０）。これにより、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４とが接触して、正極層１１と負極層１２との間に固体電解質層２０が形成され、電池１０が得られる。また、正極側積層体３０と負極側積層体４０との積層の際、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４とを接合するために、必要に応じて加圧が行われてもよい。この加圧の方法には、上記の正極層１１の形成における加圧と同様の方法を用いることができる。

また、得られた電池１０の正極集電体層１５および負極集電体層１６のそれぞれに対して端子が形成されてもよい。なお、端子は、電池１０の製造途中の段階で形成されてもよい。

また、必要に応じて、電池１０に外装体が形成されてもよい。例えば、得られた電池１０を金属樹脂複合フィルムで真空封止する。

また、電池１０を拘束部材により拘束することで、電池１０に対して厚さ方向に拘束圧が付与されていてもよい。また、この拘束部材による拘束圧の付与を、上記の各層の加圧の代わりの工程としてもよい。拘束部材の種類は特に限定されるものではなく、金属板で電池１０を挟み込む部材等の一般的な拘束部材を用いることができる。

なお、図２で示した製造ステップの順序は一例であり、電池１０を製造できれば、各ステップは入れ替えられてもよく、２以上のステップが並行して行われてもよい。例えば、ステップＳ１０からステップＳ３０までとステップＳ４０からステップＳ６０までとは、並行して行われてもよく、ステップＳ４０からステップＳ６０までの少なくとも一部がステップＳ１０からステップＳ３０までより先に行われてもよい。また、例えば、ステップＳ３０の前に、ステップＳ４０およびステップＳ５０が行われてもよい。

また、上記の製造方法では、正極側積層体３０と負極側積層体４０とを積層することで電池１０を形成したが、正極側積層体３０および負極側積層体４０以外の構成の積層体を形成して積層することで電池１０を形成してもよい。例えば、正極集電体層１５と正極層１１との積層体と、負極集電体層１６と負極層１２と固体電解質層２０との積層体とを形成し、これらを積層することで電池１０を形成してもよい。また、３つ以上の積層体を形成した後に、この３つ以上の積層体を積層することで電池１０を形成してもよい。また、正極集電体層１５側または負極集電体層１６側から電池１０の各層を順次積層することで電池１０を形成してもよい。

また、上記の製造方法は、塗布によって負極層１２を負極集電体層１６上に形成する工程を含んでいるが、電池１０のうちの負極層１２が形成されていない積層体を形成し、その後の充電により負極活物質としてのリチウム金属を負極集電体層１６上に析出させて形成することで負極層１２が形成されてもよい。また、負極層１２は、リチウム金属の粉末を堆積もしくは成形してなる層、または、リチウム箔もしくはリチウム蒸着膜等のリチウム金属層であってもよい。

また、形成した電池１０を構成単位セルとしてさらに積層して、複数の構成単位セルを並列または直列に接続した積層電池を形成することもできる。本実施の形態に係る電池は、このような複数の構成単位セルが積層された積層電池であってもよい。積層電池の場合、外装体および拘束部材は、例えば、複数の構成単位セルを一括で封止および拘束してもよい。

（実施例）
次に、実施例にて本開示に係る電池を評価した結果について説明する。本開示は実施例に限定されるものではない。具体的には、実施例および比較例における電池を作製し、作製した電池を評価した。

［評価方法］
まず、各実施例および比較例における電池の評価方法について説明する。電池の評価としては、電池の特性評価および空隙率評価を行った。

＜電池の特性評価＞
電池の特性評価としては、まず、各実施例および比較例における電池について、電池の両面を拘束部材で挟んで加圧した状態で、２５℃、３．００Ｖから４．３５Ｖの電圧範囲で、０．１Ｃの電流でＣＣＣＶ（ＣｏｎｓｔａｎｔＣｕｒｒｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔＶｏｌｔａｇｅ）充放電を行った。なお、１Ｃは１時間で電池の全容量を充電する電流である。すなわち、０．１Ｃは１０時間で全容量を充電する電流値であり、下記の６Ｃは１０分で全容量を充電する電流値である。

その後、６０℃、３．００Ｖから４．３５Ｖの電圧範囲で、６Ｃの電流でＣＣ（ＣｏｎｓｔａｎｔＣｕｒｒｅｎｔ）充電を行い、０．１Ｃの電流でＣＣＣＶ放電して充放電容量を測定し、放電容量／充電容量×１００（％）を６Ｃの電流で充電したときのクーロン効率（６Ｃクーロン効率）とした。６Ｃの電流での充電は、１０分で電池の全容量を充電する急速充電である。この６Ｃクーロン効率が９９％以上の場合は、内部短絡の兆候が見られず、かつ、急速充電が可能であるとして「〇」と評価し、６Ｃクーロン効率が９９％未満の場合は、内部短絡の兆候が見られているとして「×」と評価した。

＜空隙率評価＞
電池の各層の空隙率評価としては、まず、実施例および比較例における電池について、断面ＳＥＭ（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）画像を取得し、取得した断面ＳＥＭから各層の厚さを測定した。そして、測定した層の厚さ、層の面積、使用した層の構成材料の真密度、使用した層の構成材料の質量および使用した層の構成材料の含有量から、上記した方法で空隙率を計算した。

［電池の作製］
以下の方法で実施例および比較例における電池を作製した。

＜実施例１＞
まず、正極集電体層としてアルミニウム箔、正極活物質としてＬｉＮｂＯ_３によりコートしたＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎの３元系リチウム金属複合酸化物（真密度：４．７５ｇ／ｃｍ^３）、固体電解質としてアルジロダイト型硫化物系固体電解質（真密度：１．８９ｇ／ｃｍ^３）、導電材としてカーボンナノファイバー（真密度：２．１ｇ／ｃｍ^３）および結着材として有機系バインダ（真密度：０．９３ｇ／ｃｍ^３）を準備した。次に、準備した正極活物質、固体電解質、導電材および結着材を混合した正極活物質スラリーを正極集電体層上に塗工して、正極層を形成し、正極層の空隙率が９％となるように調整した加圧条件で正極層を加圧した。

次に、負極集電体層としてステンレス箔、負極活物質として黒鉛（真密度：２．３ｇ／ｃｍ^３）、固体電解質として上記と同じアルジロダイト型硫化物系固体電解質および結着材として上記と同じ有機系バインダを準備した。次に、準備した負極活物質、固体電解質および結着材を混合した負極活物質スラリーを負極集電体層上に塗工および加圧して、負極層を形成した。

次に、固体電解質として上記と同じアルジロダイト型硫化物系固体電解質および結着材として上記と同じ有機系バインダを混合した固体電解質スラリーをステンレス箔上に塗工して、２層からなる固体電解質層を構成する第一固体電解質層および第二固体電解質層をそれぞれ個別に形成した。

次に、形成した正極層上に、第一固体電解質層の空隙率が１８％となるように調整した加圧条件で第一固体電解質層を加圧して転写し、正極層に第一固体電解質層を積層した。これにより、正極側積層体が形成された。この時、正極層の空隙率に変化はなかった。第一固体電解質層の塗工に用いたステンレス箔は、転写時に剥離して除去した。

また、形成した負極層上に、第二固体電解質層の空隙率が４％となるように調整した加圧条件で第二固体電解質層を加圧して転写し、負極層に第二固体電解質層を積層した。これにより、負極側積層体が形成された。第二固体電解質層の塗工に用いたステンレス箔は、転写時に剥離して除去した。

次に、端子を正極集電体層および負極集電体層に接続した。さらに、正極側積層体と負極側積層体とを、第一固体電解質層と第二固体電解質層とが対面するように積層し、外装体として金属樹脂複合フィルムを用いて真空封止した。最後に、外装体で封止後の電池をＳＵＳ鋼板製の拘束部材を用いて両面から挟むことにより拘束し、実施例１における電池を得た。正極側積層体と負極側積層体との積層、真空封止および拘束部材による拘束では、各層の空隙率は変化しないように実施した。なお、電池の特性評価後においても各層の空隙率は変化しなかった。

＜実施例２＞
正極層上への第一固体電解質層の積層において、第一固体電解質層の空隙率が２６％となるように調整した加圧条件で第一固体電解質層を加圧して転写したこと以外は実施例１と同様の方法で、実施例２における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜実施例３＞
正極層上への第一固体電解質層の積層において、第一固体電解質層の空隙率が３５％となるように調整した加圧条件で第一固体電解質層を加圧して転写したこと以外は実施例１と同様の方法で、実施例３における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例１＞
正極層上への第一固体電解質層の積層において、第一固体電解質層の空隙率が１４％となるように調整した加圧条件で第一固体電解質層を加圧して転写したこと以外は実施例１と同様の方法で、比較例１における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例２＞
正極側積層体の形成において、正極層上に第一固体電解質層を塗工して形成することで正極側積層体を形成したこと（つまり第一固体電解質層を加圧しなかったこと）以外は実施例１と同様の方法で、比較例２における電池を作製した。拘束後の第一固体電解質層の空隙率は４１％となった。なお、電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例３＞
正極層上への第一固体電解質層の積層において、第一固体電解質層の空隙率が４％となるように調整した加圧条件で第一固体電解質層を加圧して転写したこと以外は実施例１と同様の方法で、比較例３における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例４＞
正極層上への第一固体電解質層の積層において、第一固体電解質層の空隙率が３％となるように調整した加圧条件で第一固体電解質層を加圧して転写したこと以外は実施例１と同様の方法で、比較例４における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例５＞
負極層上への第二固体電解質層の積層において、第二固体電解質層の空隙率が８％となるように調整した加圧条件で第二固体電解質層を加圧して転写したこと以外は実施例１と同様の方法で、比較例５における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例６＞
正極層上に第一固体電解質層を積層していない正極側積層体を形成し、固体電解質層を負極層上に積層された第二固体電解質層の１層のみとして、正極層と第二固体電解質層とが対面するように正極側積層体と負極側積層体とを積層した以外は実施例１と同様の方法で、比較例６における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例７＞
負極層上への第二固体電解質層の積層において、第二固体電解質層の空隙率が３％となるように調整した加圧条件で第二固体電解質層を加圧して転写したこと以外は比較例６と同様の方法で、比較例７における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例８＞
負極層上への第二固体電解質層の積層において、第二固体電解質層の空隙率が１２％となるように調整した加圧条件で第二固体電解質層を加圧して転写したこと以外は比較例６と同様の方法で、比較例８における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

＜比較例９＞
負極層上への第二固体電解質層の積層において、第二固体電解質層の空隙率が２７％となるように調整した加圧条件で第二固体電解質層を加圧して転写したこと以外は比較例６と同様の方法で、比較例９における電池を作製した。なお、拘束後および電池の特性評価後の各層の空隙率は変化しなかった。

［電池の評価結果］
実施例１から３および比較例１から９における電池の特性評価結果を表１に示す。

表１に示す通り、実施例１から３における電池のように、固体電解質層が第一固体電解質層と第二固体電解質層とを有し、正極層に隣接する第一固体電解質層の空隙率が１６％以上４０％以下であり、かつ負極層に隣接する第二固体電解質層の空隙率が７％以下であると、６Ｃクーロン効率が９９％以上であり、急速充電が可能で特性の高い電池を実現できている。

一方、第一固体電解質層の空隙率が１６％未満の比較例１、３、４、第一固体電解質層の空隙率が４０％を超える比較例２、第二固体電解質層の空隙率が７％を超える比較例５、および、固体電解質層が１層のみの比較例６から９における電池は、６Ｃクーロン効率が９９％未満であり、急速充電した場合に内部短絡の兆候を示し、実施例１から３における電池より特性が劣る電池となった。特に、比較例３、４における電池のように、正極層に隣接する第一固体電解質層の空隙率を７％以下として、固体電解質を高充填化した電池、および、比較例６、７における電池のように１層のみの固体電解質層の空隙率を７％以下として、固体電解質を高充填化した電池も特性が低かった。

以上のように、固体電解質層が第一固体電解質層と第二固体電解質層とを有し、正極層に隣接する第一固体電解質層の空隙率が１６％以上４０％以下であり、かつ負極層に隣接する第二固体電解質層の空隙率が７％以下となる条件で電池を作製することで、急速充電が可能で特性の高い電池を実現できることが明らかとなった。

（その他の実施の形態）
以上、本開示に係る電池について、実施の形態および実施例に基づいて説明したが、本開示は、これらの実施の形態および実施例に限定されるものではない。本開示の主旨を逸脱しない限り、当業者が思いつく各種変形を実施の形態または実施例に施したもの、ならびに、実施の形態および実施例における一部の構成要素を組み合わせて構築される別の形態も、本開示の範囲に含まれる。

例えば、上記実施の形態では、電池１０において伝導するイオンがリチウムイオンである例を説明したが、これに限らない。電池１０において伝導するイオンは、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオンまたは銅イオンなどのリチウムイオン以外のイオンであってもよい。

また、例えば、上記実施の形態では、固体電解質層２０は、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４との２層で構成されたが、これに限らない。固体電解質層２０は、３層以上で構成されていてもよい。例えば、固体電解質層２０は、第一固体電解質層１３と第二固体電解質層１４との間に別の固体電解質層を有していてもよい。

本開示に係る電池は、電子機器、電気器具装置および電気車両などの様々な用途の電池として、利用されうる。

１０電池
１１正極層
１２負極層
１３第一固体電解質層
１４第二固体電解質層
１５正極集電体層
１６負極集電体層
２０固体電解質層
３０正極側積層体
４０負極側積層体

Claims

正極層と、
前記正極層に対向して配置される負極層と、
前記正極層と前記負極層との間に配置される固体電解質層と、を備え、
前記固体電解質層は、前記正極層に隣接する第一固体電解質層と、前記負極層に隣接する第二固体電解質層と、を有し、
前記第一固体電解質層の空隙率は１６％以上４０％以下であり、
前記第二固体電解質層の空隙率は７％以下である、
電池。
前記第一固体電解質層および前記第二固体電解質層は、固体電解質としてアルジロダイト型硫化物系固体電解質を含む、
請求項１に記載の電池。
正極層と、前記正極層に対向して配置される負極層と、前記正極層と前記負極層との間に配置される固体電解質層とを備える電池を製造する製造方法であって、
前記固体電解質層は、前記正極層に隣接する第一固体電解質層と、前記負極層に隣接する第二固体電解質層と、を有し、
前記製造方法は、
空隙率が１６％以上４０％以下である前記第一固体電解質層を形成することと、
空隙率が７％以下である前記第二固体電解質層を形成することと、を含む、
電池の製造方法。