JP2022155924A

JP2022155924A - 包装体用フィルム及び包装体

Info

Publication number: JP2022155924A
Application number: JP2021059374A
Authority: JP
Inventors: 誠人宮脇; Masato Miyawaki; 知明山中; Tomoaki Yamanaka; 正弘平原; Masahiro Hirahara; 雅也藤原; Masaya Fujiwara
Original assignee: Star Plastic Industry Inc
Current assignee: Star Plastic Industry Inc
Priority date: 2021-03-31
Filing date: 2021-03-31
Publication date: 2022-10-14

Abstract

【課題】酸素バリア性を有し、臭気が低減され、容易にリサイクルできる包装体用フィルム及び包装体。
【解決手段】２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材１０と、基材１０の一方の面に位置し、無延伸ポリプロピレンフィルムからなるシーラント層２２の片面に特定の厚さのアルミ蒸着層２４が形成されたシーラント材２０と、基材１０とシーラント材２０との間に位置する特定量の酸素吸収剤を含有する接着剤層３０と、を備え、熱流束示差走査熱量測定装置で測定される基材１０の吸熱ピークの総熱量に対する、β晶に由来するβ’晶グループの吸熱ピークの熱量比が１０％以下である、包装体用フィルム１。
【選択図】図１

Description

本発明は、包装体用フィルム及び包装体に関する。

酸素や水蒸気を遮蔽する機能を備えたガスバリア性フィルムが知られており、包装材料としても広く利用されている。食品や薬剤等の内容物は、紫外線や酸素によって品質の低下を引き起こすことが知られている。例えば、油脂は紫外線の影響を強く受け、酸化劣化が進行する。天然色素は、紫外線に対して不安定なものが多く、変色するおそれがある。

こうした問題に対し、例えば、特許文献１には、未延伸ポリオレフィン樹脂フィルム上に設けられたガスバリア性塗布膜と、前記ガスバリア性塗布膜上に設けられたアルミ蒸着層とを備えたバリア性積層フィルムが提案されている。特許文献１の発明では、アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート（アルミ蒸着ＰＥＴ）と同等の酸素バリア性、水蒸気バリア性、遮光性及び光沢性を有し、密着性及びヒートシール性の改善が図られている。

特開２０１３－２２９１８号公報

しかしながら、特許文献１の発明では、特性の異なる複数の素材を組み合わせることで各種機能を付与しているため、リサイクルが困難であるという課題がある。
また、包装体用フィルムには、残留溶媒に起因する臭気を低減することが求められている。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、酸素バリア性を有し、臭気が低減され、容易にリサイクルできる包装体用フィルム及び包装体を目的とする。

ポリプロピレンの結晶構造には、α晶（単斜晶ともいう。）、β晶（六方晶ともいう。）、γ晶（三斜晶ともいう。）があることが知られている。β晶には、β晶から派生するβ’晶（βプライム晶。擬六方晶ともいう。）が存在することが知られている。
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、β晶に由来するβ’晶グループ（β’晶及びβ’晶に類似する結晶）が、接着剤に含まれている酢酸エチルやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の有機溶剤を取り込みやすく、β’晶グループの生成を抑制することで、残留溶媒に起因する臭気を低減できることを見出した。

すなわち、本発明の包装体用フィルムは、以下の構成を有する。
［１］２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材と、
前記基材の一方の面に位置し、無延伸ポリプロピレンフィルムからなるシーラント層の片面にアルミ蒸着層が形成されたシーラント材と、
前記基材と前記シーラント材との間に位置する接着剤層と、を備え、
前記アルミ蒸着層は、前記基材に対向し、
前記アルミ蒸着層の厚さが２０～１００ｎｍであり、
前記接着剤層は、炭素－炭素二重結合を有するポリエステルポリオールとイソシアネート基を有する化合物とを含有するイソシアネート系接着剤の硬化物であり、
前記イソシアネート系接着剤は、酸素吸収剤を含有し、
前記酸素吸収剤の含有量は、前記イソシアネート系接着剤の総質量に対して１質量％以上であり、
熱流束示差走査熱量測定装置で測定される前記基材の吸熱ピークの総熱量に対する、β晶に由来するβ’晶グループの吸熱ピークの熱量比が１０％以下である、包装体用フィルム。
［２］熱流束示差走査熱量測定装置で測定される前記基材の吸熱ピークの総熱量に対する、α晶の吸熱ピークの熱量比が８０％以上である、［１］に記載の包装体用フィルム。
［３］前記酸素吸収剤が、共役ジエン重合体環化物及び遷移金属塩から選ばれる１種以上である、［１］又は［２］に記載の包装体用フィルム。
［４］［１］～［３］のいずれか一項に記載の包装体用フィルムが製袋された包装体。

本発明の包装体用フィルムによれば、酸素バリア性を有し、臭気が低減され、容易にリサイクルできる。

本発明の一実施形態に係る包装体用フィルムの断面図である。本発明の一実施形態に係る基材のＤＳＣ曲線の一例である。比較例に係る包装体用フィルムのＤＳＣ曲線の一例である。

本発明の包装体用フィルムは、２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材と、基材の一方の面に位置し、無延伸ポリプロピレンフィルムからなるシーラント層にアルミ蒸着層が形成されたシーラント材とを備える。
本発明の包装体用フィルムは、基材の樹脂と、シーラント材の樹脂とが同じ種類（ポリプロピレン）である。このため、本発明の包装体用フィルムを回収する際には、基材とシーラント材とを別々に回収する必要が無く、容易にリサイクルできる。

≪包装体用フィルム≫
本発明の一実施形態に係る包装体用フィルムについて、図面を参照して説明する。
図１の包装体用フィルム１は、基材１０と、接着剤層３０と、シーラント材２０とがこの順で積層されたものである。すなわち、包装体用フィルム１は、基材１０と、基材１０の一方の面に位置するシーラント材２０と、基材１０とシーラント材２０との間に位置する接着剤層３０とを備える。シーラント材２０は、シーラント層２２の片面にアルミ蒸着層２４が形成されてなる。アルミ蒸着層２４の表面は、基材１０の表面に対向する。

包装体用フィルム１の酸素透過度は、４．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下が好ましく、２．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下がより好ましく、１．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下がさらに好ましい。包装体用フィルム１の酸素透過度が上記上限値以下であると、酸素バリア性に優れる。包装体用フィルム１の酸素透過度は小さいほど好ましく、酸素透過度の下限値は、０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）が好ましい。
包装体用フィルム１の酸素透過度は、ＪＩＳＫ７１２６－２：２００６の附属書Ａに記載の電解センサ法による酸素ガス透過度の試験方法に準じて測定できる。
包装体用フィルム１の酸素透過度は、基材１０の材質や厚さ、シーラント材２０の材質や厚さ、アルミ蒸着層２４の厚さ、酸素吸収剤の種類や含有量、及びこれらの組合せにより調整できる。

包装体用フィルム１の波長４５０ｎｍの可視光の光線透過率（以下、単に「光線透過率」ともいう。）は、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましく、４％以下がさらに好ましい。包装体用フィルム１の光線透過率が上記上限値以下であると、遮光性に優れる。包装体用フィルム１の光線透過率は小さいほど好ましく、光線透過率の下限値は、０％が好ましい。
包装体用フィルム１の光線透過率は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定できる。
包装体用フィルム１の光線透過率は、シーラント材２０の材質や厚さ、アルミ蒸着層２４の厚さ、及びこれらの組合せにより調整できる。

包装体用フィルム１の残留溶媒量は、５．０ｍｇ／ｍ^２以下が好ましく、２．０ｍｇ／ｍ^２以下がより好ましく、１．０ｍｇ／ｍ^２以下がさらに好ましい。包装体用フィルム１の残留溶媒量が上記上限値以下であると、臭気をより低減できる。
包装体用フィルム１の残留溶媒量は、例えば、キャピラリーガスクロマトグラフ装置を用いて測定できる。
包装体用フィルム１の残留溶媒量は、後述する基材１０の吸熱ピークの総熱量に対する、β’晶グループの吸熱ピークの熱量比によって調整できる。

包装体用フィルム１の厚さＴ_１は、特に限定されないが、例えば、３５～２５０μｍが好ましく、４０～２００μｍがより好ましく、５０～１５０μｍがさらに好ましい。厚さＴ_１が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の強度が高められる。厚さＴ_１が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１の柔軟性が高められ、取り扱いが容易になる。
包装体用フィルム１の厚さＴ_１は、例えば、シックネスゲージ等で測定できる。

＜基材＞
基材１０は、２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる。基材１０として２軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いることで、包装体用フィルム１の水蒸気バリア性を高めることが出来る。これは、ポリプロピレンフィルムを延伸することで、ポリプロピレンの結晶化度を高められるためであると考えられる。
基材１０におけるポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、ポリエチレンを１０質量％程度含有するポリプロピレンとポリエチレンとの共重合体、ブロックポリプロピレン等が挙げられる。基材１０は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有していればよい。
基材１０は、単層であってもよく、２層以上が積層された複層であってもよい。

基材１０のＭＤ方向（フィルムを製造する際の押出方向）の引張弾性率は、１．８ＧＰａ以上が好ましく、１．９ＧＰａ以上がより好ましく、２．０ＧＰａ以上がさらに好ましい。基材１０のＭＤ方向の引張弾性率が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１は水蒸気バリア性に優れる。基材１０のＭＤ方向の引張弾性率の上限値は、特に限定されないが、例えば、５．０ＧＰａである。
基材１０のＭＤ方向の引張弾性率は、ＪＩＳＫ７１２７：１９９９に記載の試験方法に準じて測定できる。
基材１０のＭＤ方向の引張弾性率は、基材１０の材質や厚さ、成形条件（成形時の温度、冷却時間、押出速度）等により調整できる。

基材１０のＴＤ方向（ＭＤ方向に垂直な方向）の引張弾性率は、３．６ＧＰａ以上が好ましく、３．７ＧＰａ以上がより好ましく、３．８ＧＰａ以上がさらに好ましい。基材１０のＴＤ方向の引張弾性率が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１は水蒸気バリア性に優れる。基材１０のＴＤ方向の引張弾性率の上限値は、特に限定されないが、例えば、７．０ＧＰａである。
基材１０のＴＤ方向の引張弾性率は、基材１０のＭＤ方向の引張弾性率と同様の方法で測定できる。
基材１０のＴＤ方向の引張弾性率は、基材１０の材質や厚さ、成形条件（成形時の温度、冷却時間、押出速度）等により調整できる。

基材１０の水蒸気透過度は、４．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下が好ましく、２．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下がより好ましく、１．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下がさらに好ましい。基材１０の水蒸気透過度が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１は水蒸気バリア性に優れる。基材１０の水蒸気透過度は小さいほど好ましく、水蒸気透過度の下限値は、０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）が好ましい。
基材１０の水蒸気透過度は、ＪＩＳＫ７１２９：２００８の感湿センサ法に記載の試験方法に準じ、表Ａ．１に記載の試験条件１にて測定できる。
基材１０の水蒸気透過度は、基材１０の材質や厚さ、ＭＤ方向の引張弾性率、ＴＤ方向の引張弾性率、及びこれらの組合せにより調整できる。

基材１０の厚さＴ_１０は、材質や構成等を勘案して決定され、例えば、５～１００μｍが好ましく、１０～５０μｍがより好ましい。基材１０の厚さＴ_１０が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の強度が高められる。加えて、基材１０の厚さＴ_１０が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の水蒸気バリア性を高められる。基材１０の厚さＴ_１０が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１の柔軟性が高められ、取り扱いが容易になる。
基材１０の厚さＴ_１０は、例えば、シックネスゲージ等で測定できる。

基材１０を熱流束示差走査熱量測定装置（以下、ＤＳＣ装置ともいう。）において熱量測定を行うと、基材１０の結晶（α晶、β晶、β’晶等）の融点の吸熱ピークが観測される。β晶、β’晶の融点は、α晶の融点よりも低い。β晶を有する基材１０を高温（例えば、８０℃以上）で処理すると、β晶の結晶が崩れ、β晶よりも不安定な、β’晶及びβ’晶に類似する結晶からなるβ’晶グループが形成される。β’晶グループは、β晶に比べると、結晶構造が不安定であるため、吸熱ピークが複数観測される。
このように、熱流束示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）を行うことで得られるＤＳＣ曲線の吸熱ピークを観測することで、β’晶グループの形成を判断できる。

例えば、図２に示すＤＳＣ曲線の場合、曲線Ｃ１は、１６２．９１℃に一つ目の吸熱ピークＰ１と、１７１．０１℃に二つ目の吸熱ピークＰ２とを有する。高温側で観測される吸熱ピークＰ２は、α晶の融点に由来する吸熱ピークである。低温側で観測される吸熱ピークＰ１は、単一のピークとなっており、β晶の融点に由来する吸熱ピークであると考えられる。
一方、図３に示すＤＳＣ曲線の場合、曲線Ｃ２は、１６３．３７℃と１６４．７５℃とに枝分かれした吸熱ピークＰ３と、１６７．６５℃の吸熱ピークＰ４と、１７０．９９℃の吸熱ピークＰ５とを有する。高温側で観測される吸熱ピークＰ５は、α晶の融点に由来する吸熱ピークである。低温側で観測される複数の吸熱ピークＰ３及びＰ４は、β晶ではなく、β’晶グループの融点に由来する吸熱ピークであると考えられる。
本明細書では、ＤＳＣ曲線で観測される吸熱ピークが、α晶の融点に由来する吸熱ピーク以外に２つ以上観測された場合、その２つ以上の吸熱ピークをβ’晶グループの融点に由来する吸熱ピークであると判断するものとする。

ＤＳＣ測定の測定条件は、以下の通りである。１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線から吸熱ピークを観測する。各吸熱ピークの熱量比は、各吸熱ピークの面積に基づいて、ＤＳＣ装置の解析ソフトを用いて求められる。各吸熱ピークの熱量比は、同一の試料に対してＤＳＣ測定を２回行った平均値とする。
（測定装置）
・熱流束示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ装置）：示差走査熱量計、ＤＳＣ－６０Ｐｌｕｓ（株式会社島津製作所製）。
（測定条件）
・試料量：５．５±０．５ｍｇ。
・リファレンス（アルミナ）量：５ｍｇ。
・窒素ガス流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ。
・試験数：２。
・１回目の昇温条件：昇温速度５℃／ｍｉｎで２０℃～１９０℃まで昇温。
・保持時間：０ｍｉｎ。
・１回目の降温条件：降温速度－５℃／ｍｉｎで１９０℃～５０℃まで降温。
・２回目の昇温条件：昇温速度５℃／ｍｉｎで５０℃～１９０℃まで昇温。
・保持時間：０ｍｉｎ。
・２回目の降温条件：降温速度－５℃／ｍｉｎで１９０℃～５０℃まで降温。

ＤＳＣ装置で測定される基材１０の吸熱ピークの総熱量に対する、β’晶グループの吸熱ピークの熱量比は、１０％以下であり、５％以下が好ましく、３％以下がより好ましく、０％が最も好ましい。β’晶グループの吸熱ピークの熱量比が上記上限値以下であると、臭気をより低減できる。β’晶グループの吸熱ピークの熱量比が０％であるとは、β’晶グループの融点に由来する吸熱ピークが観測されないことを意味する。
β’晶グループの吸熱ピークの熱量比は、ＤＳＣ曲線で観測されるβ’晶グループの吸熱ピークの面積に基づいて、ＤＳＣ装置の解析ソフトを用いて求められる。
β’晶グループの吸熱ピークの熱量比は、基材１０を熱処理する際の処理温度、処理時間、及びこれらの組合せにより調整できる。

ＤＳＣ装置で測定される基材１０の吸熱ピークの総熱量に対する、α晶の吸熱ピークの熱量比は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。α晶の吸熱ピークの熱量比が上記下限値以上であると、基材１０の強度をより高められる。加えて、α晶の吸熱ピークの熱量比が上記下限値以上であると、臭気をより低減できる。α晶の吸熱ピークの熱量比の上限値は特に限定されないが、例えば、９９％である。
α晶の吸熱ピークの熱量比は、ＤＳＣ曲線で観測されるα晶の吸熱ピークの面積に基づいて、ＤＳＣ装置の解析ソフトを用いて求められる。
α晶の吸熱ピークの熱量比は、基材１０を熱処理する際の処理温度、処理時間、及びこれらの組合せにより調整できる。

＜接着剤層＞
接着剤層３０は、基材１０とシーラント材２０との間に位置する。接着剤層３０は、炭素－炭素二重結合を有するポリエステルポリオールとイソシアネート基を有する化合物とを含有するイソシアネート系接着剤の硬化物である。
接着剤層３０は、イソシアネート系接着剤の成分中に炭素－炭素二重結合を有するため、酸素吸収性を有する。加えて、本実施形態のイソシアネート系接着剤は、酸素吸収剤を含有するため、接着剤層３０が酸素を吸収し、酸素が包装体用フィルム１を透過することを抑制できる。このため、包装体用フィルム１は、接着剤層３０を有することで、酸素バリア性をより高められる。

本実施形態のイソシアネート系接着剤は、炭素－炭素二重結合を有するポリエステルポリオールが主剤であり、イソシアネート基を有する化合物が硬化剤である。すなわち、本実施形態のイソシアネート系接着剤は、主剤と硬化剤とを含有する、ウレタン系の接着剤である。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸、又はその無水物を少なくとも１種以上含む多価カルボン酸成分からなる不飽和ポリエステルが挙げられる。芳香族ジカルボン酸又はその無水物としては、無水フタル酸が好ましい。
本実施形態のイソシアネート系接着剤の硬化剤としては、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート）等が挙げられる。
硬化剤としては、環境負荷が小さく、接着強度に優れる観点から、ＩＰＤＩが好ましい。

酸素吸収剤としては、共役ジエン重合体環化物及び遷移金属塩から選ばれる１種以上が挙げられる。
共役ジエン重合体環化物としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、又はこれらの化合物を環化させたポリ（α－ピネン）、ポリ（β－ピネン）、ポリ（ジペンテン）等のポリテルペン類等が挙げられる。共役ジエン重合体環化物としては、ポリイソプレン環化物が好ましい。

遷移金属塩としては、遷移金属元素と有機酸との塩が挙げられる。
遷移金属元素としては、例えば、鉄、ニッケル、銅、マンガン、コバルト、ロジウム、チタン、クロム、バナジウム、ルテニウム等が挙げられる。遷移金属元素としては、鉄、ニッケル、銅、マンガン、コバルトが好ましく、マンガン、コバルトがより好ましく、コバルトがさらに好ましい。
有機酸としては、例えば、酢酸、ステアリン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２－エチルへキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、樹脂酸、カプリン酸、ナフテン酸等が挙げられる。有機酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ネオデカン酸、リノール酸、オレイン酸が好ましく、ネオデカン酸、オレイン酸が好ましい。
遷移金属塩としては、ネオデカン酸コバルト、オレイン酸コバルトが好ましい。
これらの酸素吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

酸素吸収剤の含有量は、イソシアネート系接着剤の総質量に対して、１質量％以上であり、１～１０質量％が好ましく、３～８質量％がより好ましく、４～６質量％がさらに好ましい。酸素吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の酸素バリア性をより高められる。酸素吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、基材１０とシーラント材２０との接着性をより高められる。加えて、酸素吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、コスト面で有利である。

イソシアネート系接着剤における主剤と硬化剤との質量比は、１００：１０３～１００：１５０が好ましく、１００：１０３～１００：１３０がより好ましく、１００：１０５～１００：１２５がさらに好ましい。主剤と硬化剤との質量比が上記下限値以上であると、基材１０とシーラント材２０との接着性をより高められる。主剤と硬化剤との質量比が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１の水蒸気バリア性をより高められる。

接着剤層３０における未反応のイソシアネート基の含有量は、生成されたウレタン基の含有量に対して、３～３０モル％が好ましく、３～２０モル％がより好ましく、５～１０モル％がさらに好ましい。未反応のイソシアネート基の含有量が上記下限値以上であると、未反応のイソシアネート基が水蒸気を吸収するため、包装体用フィルム１の水蒸気バリア性をより高められる。未反応のイソシアネート基の含有量が上記上限値以下であると、基材１０とシーラント材２０との接着性をより高められ、コスト面でも有利である。
未反応のイソシアネート基の含有量は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）により測定できる。
具体的には、包装体用フィルム１に赤外光を照射し、赤外顕微鏡を用いて透過マッピング測定を行う。透過マッピング測定によって得られたスペクトルを赤外光の波長２，５００～２５，０００ｎｍ（２．５～２５μｍ）の範囲で解析して、接着剤層３０におけるウレタン基のピークの高さとイソシアネート基のピークの高さとの比率を求めることにより、ウレタン基の含有量に対する未反応のイソシアネート基の含有量を求めることができる。

イソシアネート系接着剤は、１液タイプの接着剤であってもよく、２液タイプの接着剤であってもよい。イソシアネート系接着剤としては、硬化速度が速く、接着強度に優れる観点から、主剤と硬化剤との２液タイプの接着剤が好ましい。
イソシアネート系接着剤は、主剤と硬化剤と酸素吸収剤以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、接着剤に一般に使用される添加剤や有機溶媒等が挙げられる。他の成分の含有量は、イソシアネート系接着剤の総質量に対して、０～２０質量％が好ましい。

接着剤層３０の厚さＴ_３０は、例えば、１．５～５．０μｍが好ましく、２．０～４．０μｍがより好ましい。接着剤層３０の厚さＴ_３０が上記下限値以上であると、基材１０とシーラント材２０との接着性をより高められる。加えて、接着剤層３０の厚さＴ_３０が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより高められる。接着剤層３０の厚さＴ_３０が上記上限値以下であると、接着剤層３０の凝集破壊を抑制できる。
接着剤層３０の厚さＴ_３０は、例えば、包装体用フィルム１を厚さ方向に切断した切断面を顕微鏡等で観察することにより測定できる。

＜シーラント材＞
シーラント材２０は、無延伸ポリプロピレンフィルムからなるシーラント層２２の片面にアルミ蒸着層２４が形成されてなる。すなわち、シーラント材２０は、アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルムである。シーラント材２０のアルミ蒸着層２４の表面は、基材１０の一方の面に対向する。
シーラント材２０としてアルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルムを用いることで、包装体用フィルム１は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性に優れる。

シーラント材２０の厚さＴ_２０は、材質や構成等を勘案して決定され、例えば、５～１５０μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましく、２０～６０μｍがさらに好ましい。シーラント材２０の厚さＴ_２０が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより高められる。シーラント材２０の厚さＴ_２０が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１の柔軟性が高められ、取り扱いが容易になる。
シーラント材２０の厚さＴ_２０は、例えば、シックネスゲージで測定できる。

（シーラント層）
シーラント層２２は、無延伸ポリプロピレンフィルムからなる。無延伸ポリプロピレンフィルムにおけるポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ポリエチレンを１０質量％程度含有するポリプロピレンとポリエチレンとの共重合体、ブロックポリプロピレン等が挙げられる。シーラント層２２は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有していればよい。
無延伸ポリプロピレンフィルムは、ヒートシール性に優れる。このため、無延伸ポリプロピレンフィルムをシーラント層２２とすることで、包装体用フィルム１をシールする際のシール性を高められる。その結果、包装体用フィルム１を製袋した包装体の耐衝撃性を高められる。
シーラント層２２は、単層であってもよく、２層以上が積層された複層であってもよい。

シーラント層２２の厚さＴ_２２は、材質等を勘案して決定され、例えば、５～１００μｍが好ましく、５～９０μｍがより好ましく、１０～５０μｍがさらに好ましい。シーラント層２２の厚さＴ_２２が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の耐衝撃性をより高められる。シーラント層２２の厚さＴ_２２が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１の柔軟性が高められ、取り扱いが容易になる。
シーラント層２２の厚さＴ_２２は、例えば、シックネスゲージで測定できる。

（アルミ蒸着層）
アルミ蒸着層２４は、酸素バリア性、水蒸気バリア性及び遮光性を有する。すなわち、本実施形態におけるアルミ蒸着層２４は、酸素、水蒸気、紫外線及び可視光の透過を抑制する役割を有する。
本実施形態では、基材１０ではなく、シーラント層２２にアルミ蒸着層２４が形成されている。このため、基材１０に印刷層を設けることで、アルミ蒸着層２４に遮蔽されることなく包装体用フィルム１に所定の外観を付与できる。その結果、包装体用フィルム１の外観を美麗にできる。
加えて、本実施形態では、アルミ蒸着層２４を有することで、包装体用フィルム１の遮光性をより高めることができ、包装体用フィルム１を製袋した包装体の内容物の紫外線等による劣化を抑制できる。

アルミ蒸着層２４の厚さＴ_２４は、２０～１００ｎｍであり、３５～８５ｎｍが好ましく、５０～７０ｎｍがより好ましい。アルミ蒸着層２４の厚さＴ_２４が上記下限値以上であると、包装体用フィルム１の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより高められる。アルミ蒸着層２４の厚さＴ_２４が上記上限値以下であると、凝集破壊によるデラミ（層間剥離）の発生を抑制できる。このため、包装体用フィルム１の耐衝撃性の低下を抑制できる。加えて、アルミ蒸着層２４の厚さＴ_２４が上記上限値以下であると、コスト面で有利である。
アルミ蒸着層２４の厚さＴ_２４は、例えば、包装体用フィルム１を厚さ方向に切断した切断面を顕微鏡等で観察することにより測定できる。

≪包装体用フィルムの製造方法≫
包装体用フィルム１の製造方法は、基材１０を得る工程（基材製造工程）と、シーラント層２２を得る工程（シーラント層製造工程）と、シーラント層２２の片面にアルミ蒸着層２４を設けてシーラント材２０を得る工程（シーラント材製造工程）と、基材１０とシーラント材２０とを接着剤を介して積層して積層体を得る工程（積層体製造工程）と、上記積層体に加熱処理を施す工程（加熱処理工程）とを有する。

＜基材製造工程＞
基材製造工程で基材１０を得る方法は、基材１０の材質や構成等に応じて、インフレーション法、Ｔダイ法、共押出法等、従来公知の方法から選択される。

＜シーラント層製造工程＞
シーラント層製造工程でシーラント層２２を得る方法は、シーラント層２２の材質や構成等に応じて、インフレーション法、Ｔダイ法、共押出法等、従来公知の方法から選択される。

＜シーラント材製造工程＞
シーラント材製造工程では、シーラント層２２の片面にアルミ蒸着層２４を設ける。シーラント層２２にアルミ蒸着層２４を設ける方法は、特に限定されず、従来公知の真空蒸着法を適用できる（蒸着操作）。
蒸着操作において、蒸着チャンバー内の真空度は、例えば、０．１～０．５Ｐａが好ましい。
蒸着操作において、無延伸ポリプロピレンフィルムの搬送速度は、例えば、１００～４００ｍ／分が好ましい。
蒸着操作により、シーラント層２２の片面にアルミ蒸着層２４が形成されたシーラント材２０が得られる。

＜積層体製造工程＞
積層体製造工程では、基材１０とシーラント材２０との積層体が製造される。積層体製造工程で基材１０とシーラント材２０とを積層する方法は、例えば、ドライラミネート法等の従来公知の方法から選択される。
ドライラミネート法では、例えば、積層しようとするシーラント材２０のアルミ蒸着層２４の表面に接着剤を塗布し、基材１０とシーラント材２０とを接着剤を介して積層し、各層を圧着して乾燥することで積層体が得られる。得られた積層体は、例えば、ロール状に巻き取られる。
接着剤は、基材１０の表面に塗布してもよい。

積層体製造工程では、得られた積層体に加熱処理を施す。積層体に加熱処理を施すことで、接着剤の硬化が促進される。

加熱処理の温度は、例えば、３０～６０℃が好ましく、３５～５０℃がより好ましい。
加熱処理の温度が上記下限値以上であると、接着剤の硬化が充分に促進され、基材１０とシーラント材２０との接着性をより高められる。加熱処理の温度が上記上限値以下であると、積層体を構成する各層が熱により損傷を受けることを抑制でき、包装体用フィルム１の酸素バリア性及び水蒸気バリア性の低下をより抑制できる。

加熱処理の時間は、例えば、５時間以上が好ましく、５～９６時間がより好ましく、１２～４８時間がさらに好ましい。加熱処理の時間が上記下限値以上であると、接着剤の硬化が充分に促進され、基材１０とシーラント材２０との接着性をより高められる。加熱処理の時間が上記上限値以下であると、包装体用フィルム１の生産性を向上できる。
積層体の加熱処理は、従来公知の恒温室等で行うことができる。
なお、この加熱処理が施された積層体と、そうでない積層体とは、例えば、両者の接着剤の硬化状態をＦＴＩＲや核磁気共鳴法（ＮＭＲ）により分析すること等で判別できる。

＜加熱処理工程＞
上記のようにして積層体を製造した後、加熱処理工程では、積層体にさらに加熱処理を施す。積層体にさらに加熱処理を施すことで、基材１０の結晶化が促進される。加えて、積層体にさらに加熱処理を施すことで、基材１０のβ’晶グループの吸熱ピークの熱量比を制御できる。

加熱処理の温度は、例えば、３０～６０℃が好ましく、３５～５０℃がより好ましい。
加熱処理の温度が上記下限値以上であると、基材１０の結晶化が充分に促進され、包装体用フィルム１の強度をより高められる。加熱処理の温度が上記上限値以下であると、β’晶グループの生成を抑制でき、包装体用フィルム１の臭気をより抑制できる。

加熱処理の時間は、例えば、３～６０秒間が好ましく、３～３０秒間がより好ましく、５～１５秒間がさらに好ましい。加熱処理の時間が上記下限値以上であると、基材１０の結晶化が充分に促進され、包装体用フィルム１の強度をより高められる。加熱処理の時間が上記上限値以下であると、β’晶グループの生成を抑制でき、包装体用フィルム１の臭気をより抑制できる。
積層体の加熱処理は、包装体用フィルム１の製造ラインに設けられた温風吹付装置等で行うことができる。

包装体用フィルムの製造方法は、上述した工程のほか、包装体用フィルムに所定の外観を付与することを目的として、基材１０に印刷層（不図示）を設ける印刷工程を有していてもよい。
印刷工程は、特に限定されず、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等、各種の印刷方式を採用できる。

≪包装体≫
本実施形態の包装体は、本実施形態の包装体用フィルム１が製袋されたものである。包装体としては、例えば、包装体用フィルム１のシーラント層２２同士をヒートシールして製袋された袋が挙げられる。
包装体の形態としては、例えば、合掌貼り袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、スタンド袋、これらのチャック付き袋等が挙げられる。
また、例えば、包装体としては、開口部を有する容器本体と、包装体用フィルム１からなる蓋体とを備え、容器本体の開口部周縁にシーラント層２２を当接し、上記包装体用フィルム１を容器本体にヒートシールした容器が挙げられる。この場合の容器本体の材質としては、容易にリサイクルできる観点から、ポリプロピレンが好ましい。

以上説明したとおり、本実施形態の包装体用フィルム１は、ＤＳＣ装置で測定される基材１０の吸熱ピークの総熱量に対する、β’晶グループの吸熱ピークの熱量比が１０％以下であるため、臭気をより抑制できる。
本実施形態の包装体用フィルム１は、シーラント層２２にアルミ蒸着層２４が形成されたシーラント材２０を備えるため、酸素バリア性及び水蒸気バリア性に優れる。
本実施形態の包装体用フィルム１は、炭素－炭素二重結合を有するポリエステルポリオールとイソシアネート基を有する化合物とを含有するイソシアネート系接着剤を用いているため、酸素吸収性に優れる。このため、本実施形態の包装体用フィルム１は、酸素バリア性に優れる。
本実施形態の包装体用フィルム１は、接着剤層３０が酸素吸収剤を含有するため、酸素吸収性に優れる。このため、本実施形態の包装体用フィルム１は、酸素バリア性に優れる。
本実施形態の包装体用フィルム１は、基材１０とシーラント材２０との樹脂がともにポリプロピレンである。このように、本実施形態の包装体用フィルム１は、モノマテリアル（単一素材）であるため、容易にリサイクルできる。
本実施形態の包装体用フィルム１を製袋した包装体は、シーラント層２２がヒートシール性に優れるため、シール強度を維持でき、耐衝撃性に優れる。
本実施形態の包装体用フィルム１を製袋した包装体は、モノマテリアルであるため、容易にリサイクルできる。

［その他の実施形態］
上述の実施形態では、基材１０は単層であるが、本発明はこれに限定されず、基材１０は、二つ以上の層からなる複層であってもよい。
上述の実施形態では、基材１０は単層であるが、本発明はこれに限定されず、基材１０の片面に印刷層が形成されていてもよい。基材１０の片面に印刷層が形成されることで、包装体用フィルムに所定の外観を付与でき、外観を美麗にできる。

以下、実施例を示して本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した材料、試験条件は下記のとおりである。

［使用材料］
＜基材＞
・ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム、パイレン（登録商標）フィルム－ＯＴ（商品名）、東洋紡株式会社製、厚さ３０μｍ。
・ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム、パイレン（登録商標）フィルム－ＯＴ（商品名）、東洋紡株式会社製、厚さ２０μｍ。

＜シーラント材＞
（シーラント層）
・ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、パイレン（登録商標）フィルム－ＣＴ（商品名）、東洋紡株式会社製、厚さ３０μｍ。
（アルミ蒸着層）
《蒸着条件》
・蒸着装置名：巻取式真空蒸着装置ＥＷＡシリーズ（商品名）、株式会社アルバック製。
・蒸着源：アルミニウム。
・蒸着チャンバー内の真空度：０．２Ｐａ。
・フィルムの搬送速度：２００ｍ／分。

＜接着剤層＞
（主剤）
・飽和ポリエステル：日本合成化学株式会社製。
・無水フタル酸：純正化学株式会社製。
（硬化剤）
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート、タケネート（登録商標）、三井化学株式会社製。
・ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート、タケネート（登録商標）、三井化学株式会社製。
（酸素吸収剤）
・共役ジエン：共役ジエン重合体環化物（ポリイソプレン環化物）。
・遷移金属：遷移金属塩、ネオデカン酸コバルト、日本化学産業株式会社製。

［実施例１～８、比較例１～４］
表１に示す膜厚のアルミ蒸着層を形成したシーラント材のアルミ蒸着層に、表１に示す酸素吸収剤を含有する接着剤を塗布して、表１に示す基材を積層して積層体を得た。この積層体に表１に示す熱処理条件の加熱処理を施して、実施例１～８、比較例１～４の構成に従った包装体用フィルムを製造した。表中「－」は、酸素吸収剤が含まれていないことを示す。

［評価方法］
＜結晶生成率の測定＞
各例で用いられた基材について、ＤＳＣ測定を行った。ＤＳＣ測定の測定条件は、以下の通りである。１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線から吸熱ピークを観測した。各吸熱ピークの熱量比は、各吸熱ピークの面積に基づいて、ＤＳＣ装置の解析ソフトを用いて求めた。各吸熱ピークの熱量比は、同一の試料に対してＤＳＣ測定を２回行った平均値とした。各吸熱ピークの熱量比を、各結晶の結晶生成率（％）とした。結果を表１に示す。
（測定装置）
・熱流束示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ装置）：示差走査熱量計、ＤＳＣ－６０Ｐｌｕｓ（株式会社島津製作所製）。
（測定条件）
・試料量：５．５±０．５ｍｇ。
・リファレンス（アルミナ）量：５ｍｇ。
・窒素ガス流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ。
・試験数：２。
・１回目の昇温条件：昇温速度５℃／ｍｉｎで２０℃～１９０℃まで昇温。
・保持時間：０ｍｉｎ。
・１回目の降温条件：降温速度－５℃／ｍｉｎで１９０℃～５０℃まで降温。
・２回目の昇温条件：昇温速度５℃／ｍｉｎで５０℃～１９０℃まで昇温。
・保持時間：０ｍｉｎ。
・２回目の降温条件：降温速度－５℃／ｍｉｎで１９０℃～５０℃まで降温。

＜酸素バリア性の評価＞
各例で得られた包装体用フィルムについて、ＪＩＳＫ７１２６－２：２００６の附属書Ａに記載の電解センサ法による酸素ガス透過度の試験方法に準じて酸素透過度を測定し、下記評価基準に基づいて酸素バリア性を評価した。結果を表１に示す。
《評価基準》
◎：酸素透過度２．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下。
○：酸素透過度２．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）超４．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下。
×：酸素透過度４．０ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ）超。

＜残留溶媒量の測定＞
各例で得られた包装体用フィルムについて、残留溶媒量を、キャピラリーガスクロマトグラフ装置を用いて測定し、下記評価基準に基づいて臭気を評価した。結果を表１に示す。
《評価基準》
◎：残留溶媒量２．０ｍｇ／ｍ^２以下。
○：残留溶媒量２．０ｍｇ／ｍ^２超５．０ｍｇ／ｍ^２以下。
×：残留溶媒量５．０ｍｇ／ｍ^２超。

＜総合評価＞
上記酸素バリア性の評価、及び臭気の評価の評価結果に基づき、各例の包装体用フィルムを下記評価基準に従って総合評価した。結果を表１に示す。総合評価が「◎」又は「○」のものを合格とした。
《評価基準》
◎：全ての評価結果が「◎」。
○：評価結果に「○」が１つ以上あり、かつ、評価結果に「×」がない。
×：評価結果に「×」が１つ以上ある。

表１に示すように、本発明を適用した実施例１～８の包装体用フィルムは、総合評価が「◎」又は「○」で、酸素バリア性に優れ、臭気が低減されていることが確認できた。
一方、接着剤層に酸素吸収剤を含有しない比較例１は、酸素バリア性の評価が「×」だった。β’晶グループの吸熱ピークの熱量比が本発明の範囲外である比較例２は、臭気の評価が「×」だった。アルミ蒸着層の厚さが本発明の範囲外である比較例３は、酸素バリア性の評価及び臭気の評価が「×」だった。アルミ蒸着層の厚さが本発明の範囲外である比較例４は、酸素バリア性の評価が「×」だった。

以上の結果から、本発明を適用することで、酸素バリア性に優れ、臭気が低減されていることが確認できた。

１包装体用フィルム
１０基材
２０シーラント材
２２シーラント層
２４アルミ蒸着層
３０接着剤層

Claims

２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材と、
前記基材の一方の面に位置し、無延伸ポリプロピレンフィルムからなるシーラント層の片面にアルミ蒸着層が形成されたシーラント材と、
前記基材と前記シーラント材との間に位置する接着剤層と、を備え、
前記アルミ蒸着層は、前記基材に対向し、
前記アルミ蒸着層の厚さが２０～１００ｎｍであり、
前記接着剤層は、炭素－炭素二重結合を有するポリエステルポリオールとイソシアネート基を有する化合物とを含有するイソシアネート系接着剤の硬化物であり、
前記イソシアネート系接着剤は、酸素吸収剤を含有し、
前記酸素吸収剤の含有量は、前記イソシアネート系接着剤の総質量に対して１質量％以上であり、
熱流束示差走査熱量測定装置で測定される前記基材の吸熱ピークの総熱量に対する、β晶に由来するβ’晶グループの吸熱ピークの熱量比が１０％以下である、包装体用フィルム。
熱流束示差走査熱量測定装置で測定される前記基材の吸熱ピークの総熱量に対する、α晶の吸熱ピークの熱量比が８０％以上である、請求項１に記載の包装体用フィルム。
前記酸素吸収剤が、共役ジエン重合体環化物及び遷移金属塩から選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の包装体用フィルム。
請求項１～３のいずれか一項に記載の包装体用フィルムが製袋された包装体。