JP2022031344A - 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】高温剛性、低温衝撃性、およびプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度に優れる成形体を得ることができる熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】固有粘度が１．０５ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン系重合体（Ａ）２６重量％以上５９重量％以下と、固有粘度（［ηＢ］）が５．５ｄｌ／ｇ以上であるエチレン系共重合体（Ｂ）２重量％以上９重量％以下と、８３％以上９３％未満のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有するエチレン系共重合体（Ｃ）１６重量％以上６１重量％以下と、エチレンに由来する単量体単位の数が６０％以上８３％未満であるエチレン系共重合体（Ｄ）１１重量％以上５６重量％以下とを含有し、（Ｄ）の含有量に対する（Ｃ）の含有量の比が１を超え５以下である熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体に関する。

従来から、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、自動車内装部品、自動車外装部品、電機部品、家電部品、家具部品、履物部品、建築用部品等に広く使用されている。
各部品の要求性能に適合させるために、部品として、熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体と、熱可塑性エラストマー組成物以外の材料からなる成形体とが溶着された複合成形体が用いられることがあり、例えば、特許文献１には、プロピレン系重合体とエチレン－プロピレン系共重合体ゴムとを含有する熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体と、プロピレン系重合体からなる成形体とが溶着されてなる複合成形体が記載されている。

特開２００９－４００４２号公報

近年、低温から高温まで、より広範な環境で使用可能な部品が求められ、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体の高温剛性、低温衝撃性、およびプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の改良が求められている。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、高温剛性、低温衝撃性、およびプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度に優れる成形体を得ることができる熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。

本発明は、以下を提供する。
［１］ 下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、成分（Ａ）の含有量が２６重量％以上５９重量％以下であり、
成分（Ｂ）の含有量が２重量％以上９重量％以下であり、
成分（Ｃ）の含有量が１６重量％以上６１重量％以下であり、
成分（Ｄ）の含有量が１１重量％以上５６重量％以下であり、
成分（Ｄ）の含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の比が１を超え５以下である熱可塑性エラストマー組成物。

成分（Ａ）：プロピレンに由来する単量体単位を有する重合体であって、該重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え１００％以下であり、
固有粘度が１．０５ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン系重合体。
成分（Ｂ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が１５％以上６０％未満であり、
固有粘度が５．５ｄｌ／ｇ以上であるエチレン系共重合体。
成分（Ｃ）：エチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が８３％以上９３％未満であるエチレン系共重合体。
成分（Ｄ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が６０％以上８３％未満であるエチレン系共重合体。
［２］ 温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される前記成分（Ｃ）のメルトフローレートが、０．０１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下である［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［３］ 前記成分（Ｄ）が、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体である［１］または［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［４］ 前記成分（Ｄ）の密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．８６５ｇ／ｃｍ^３未満である［１］から［３］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［５］ 温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される前記成分（Ｄ）のメルトフローレートが、０．０１ｇ／１０分以上０．７ｇ／１０分以下である［１］から［５］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［６］ 前記成分（Ｃ）が、エチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数８のα－オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体である［１］から［５］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［７］ 前記成分（Ｄ）が、エチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数４のα－オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体である［３］から［６］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［８］ 前記成分（Ａ）が、
固有粘度が０．７ｄｌ／ｇを超え１．１ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（Ａ－１）と、
固有粘度が１．１ｄｌ／ｇを超え１０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（Ａ－２）とを含有する混合物である［１］から［７］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［９］ ［１］から［８］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、
前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）と、前記成分（Ｃ）と、前記成分（Ｄ）とを溶融混練する工程を含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
［１０］ ［１］から［８］のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体。
［１１］ プロピレン系重合体からなる第一成形体と、熱可塑性エラストマー組成物からなる第二成形体とが溶着されてなる複合成形体であって、
溶着面に対して垂直な断面を、四酸化ルテニウムの蒸気により染色した場合に染色されるドメインが下記要件（１）を満たす複合成形体。
要件（１）：染色後の前記断面を透過電子顕微鏡により観察した場合に、Ｄ７が１１５ｎｍ以下であり、
Ｄ７は、該断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が７μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内に存在する染色されたドメインの数平均円相当径である。
［１２］ ［１１］に記載の複合成形体であって、
溶着面に対して垂直な断面を、四酸化ルテニウムの蒸気により染色した場合に染色されるドメインが下記要件（２）を満たす複合成形体。
要件（２）：染色後の前記断面を透過電子顕微鏡により観察した場合に、Ｄ２００／Ｄ７が３．５以上であり、
Ｄ２００は、該断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が２００μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内に存在する染色されたドメインの数平均円相当径である。
［１３］ 第一成形体と第二成形体が、振動溶着により一体化されてなる［１１］または［１２］に記載の複合成形体。
［１４］ 自動車内装部品である［１１］から［１３］のいずれか一項に記載の複合成形体。

本発明により、高温剛性、低温衝撃性、およびプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度に優れる成形体を得ることができる。

複合成形体の模式図。 接合強度の測定に用いる複合成形体の模式図。

［定義］
本明細書において、用語「プロピレン系重合体」は、プロピレンに由来する単量体単位を有する重合体であって、該重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超える重合体を意味する。
本明細書において、用語「エチレン系共重合体」は、エチレンに由来する単量体単位と、少なくとも１種類のエチレン以外の単量体に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が１５％以上９９％以下である重合体を意味する。
本明細書において、用語「α－オレフィン」は、炭素－炭素二重結合がα位に位置するオレフィンを意味する。
本明細書において、用語「溶着」は、ある成形体の所定の面と別の成形体の所定の面とを溶融させ接合させることを意味する。
本明細書において、用語「融解温度」は、以下の示差走査熱量測定により測定される融解曲線において、ピーク温度が最も大きい吸熱ピークのピーク温度を意味する。
＜示差走査熱量測定条件＞
示差走査熱量計により、窒素雰囲気下で、約５ｍｇの試料を封入したアルミニウムパンを、（１）２２０℃で５分間保持し、次いで、（２）２２０℃から－９０℃まで５℃／分の降温速度で降温し、次いで、（３）－９０℃から２００℃まで５℃／分で昇温する。過程（３）における熱量測定により得られた示差走査熱量を融解曲線とする。
本明細書において、用語「溶融混練」は、少なくとも熱可塑性樹脂が溶融する温度以上で混練することを意味する。

〔熱可塑性エラストマー組成物〕
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）を含有する組成物である。以下、各成分について説明する。

＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）は、プロピレンに由来する単量体単位を有する重合体であって、該プロピレン系重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え１００％以下であり、
固有粘度が１．０５ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン系重合体である。
成分（Ａ）は、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を有してもよい。プロピレン以外の単量体単位としては、エチレンおよび炭素数４～１２のα－オレフィンが挙げられる。
成分（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、およびプロピレンランダム共重合体が挙げられる。

プロピレンランダム共重合体として、
（１）プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位の合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え９９．２％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の数が０．８％以上１５％未満であるプロピレン－エチレンランダム共重合体；
（２）プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位との合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え９８．５％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の数が０．１５％以上１５％未満であり、炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位の数が０．０３％以上１５％未満であるプロピレン－エチレン－α－オレフィンランダム共重合体；または
（３）プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位との合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が９２．５％以上９９．８％以下であり、炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位の数が０．２％以上７．５％以下であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が挙げられる。エチレンに由来する単量体単位の数およびプロピレンおよび炭素原子数４以上のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の数は、赤外分光法により求めることができる。

炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－エチル－１－ヘキセン、および２，２，４－トリメチル－１－ペンテンが挙げられる。炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンとして、炭素原子数４以上１０以下のα－オレフィンがより好ましく、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンがさらに好ましい。炭素原子数４以上のα－オレフィンは、単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。

成分（Ａ）は、オレフィン重合用触媒の存在下、プロピレンを重合することにより得ることができる。オレフィン重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、およびメタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒が挙げられる。重合方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、および気相重合法が挙げられる。

成分（Ａ）の固有粘度（以下、［ηＡ］と記載する。）は、成形体の低温衝撃性の観点から、好ましくは１．０５ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下であり、１．０７ｄｌ／ｇ以上１．８ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、１．１ｄｌ／ｇ以上１．６ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。
本明細書において、固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って外挿法によって求められる。

本発明にかかる熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え１００％以下であるプロピレン系重合体を一種のみ含んでもよく、二種以上含んでもよい。
熱可塑性エラストマー組成物が、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え１００％以下であるプロピレン系重合体を２種以上含有する場合、各プロピレン系重合体の固有粘度を式（１）に代入して求められる［ηＡ］が１．０５ｄｌ／ｇ以上であれば、該２種以上のプロピレン系重合体の混合物を「成分（Ａ）」とする。
［ηＡ］＝Σ（［η_Ａｉ］×ｍ_Ａｉ）／Σ［ｍ_Ａｉ］ …（１）
成分（Ａ－ｉ）：プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え１００％以下であるプロピレン系重合体
［η_Ａｉ］：成分（Ａ－ｉ）の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ｍ_Ａｉ：成分（Ａ－ｉ）の重量比率（％）

成分（Ａ）の一態様として、固有粘度が０．７ｄｌ／ｇを超え１．１ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（Ａ－１）と、
固有粘度が１．１ｄｌ／ｇを超え１０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（Ａ－２）とを含有する混合物であって、
該混合物の固有粘度が１．０５ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン重合体混合物が挙げられる。

成分（Ａ）の融解温度は、通常１００℃以上である。成分（Ａ）がプロピレン単独重合体または後述のヘテロファジックプロピレン重合材料に由来する重合体である場合、成分（Ａ）の融解温度は、好ましくは１５５℃以上であり、より好ましくは１６０℃以上である。成分（Ａ）がプロピレンランダム共重合体である場合、成分（Ａ）の融解温度は、好ましくは１３０℃以上であり、より好ましくは１３５℃以上である。成分（Ａ）の融解温度は、通常１７５℃以下である。

ＪＩＳ Ｋ－７２１０に規定された方法に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定される成分（Ａ）のメルトフローレートは、成形体の低温衝撃性をより良好なものにするために、好ましくは１０ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下である。

熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量１００重量％に対して、成分（Ａ）の含有量は２６重量％以上５９重量％以下であり、成形体の高温剛性の観点から、好ましくは３１重量％以上５３重量％以下であり、より好ましくは３６重量％以上４９重量％以下である。

＜成分（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が１５％以上６０％未満であり、
固有粘度が５．５ｄｌ／ｇ以上であるエチレン系共重合体である。
成分（Ｂ）は、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を、２種以上有していてもよい。

炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンとしては、１－ブテン、２－メチルプロピレン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、および１－オクテンが挙げられる。炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンは、好ましくは、１－ヘキセン、または１－オクテンである。

成分（Ｂ）として、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－オクテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－プロピレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体が挙げられ、エチレン－プロピレン共重合体が好ましい。成分（Ｂ）はランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。成分（Ｂ）としてのブロック共重合体としては、エチレンからなる重合ブロックとエチレン－α－オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体が挙げられる。

成分（Ｂ）におけるエチレンに由来する単量体単位の数は、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、１５％以上６０％未満であり、好ましくは２２％以上５８％未満であり、より好ましくは３６％以上５３％未満である。
成分（Ｂ）におけるエチレンに由来する単量体単位の数は、ＡＳＴＭ Ｄ ３９００に規定された方法により求めることができる。

成分（Ｂ）は非共役ジエンに由来する単量体単位を含有してもよい。非共役ジエンとしては、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン等の環状非共役ジエン；２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリテン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン、１，３，７－オクタトリエン、１，４，９－デカトリエン等のトリエンが挙げられ、好ましくは、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、またはジシクロペンタジエンである。成分（Ｂ）は、非共役ジエンに由来する単量体単位を、２種以上有していてもよい。

成分（Ｂ）が非共役ジエンに由来する単量体単位を含有するとき、該成分（Ｂ）のヨウ素価は０．１以上２０以下であり、成形体の剛性の観点から、好ましくは０．１以上１５以下であり、より好ましくは０．１以上５以下である。
本明細書において、用語「ヨウ素価」は、エチレン系共重合体１００ｇと反応するヨウ素の質量を「ｇ」で表した数（単位なし）を意味する。エチレン系共重合体のヨウ素価は、赤外分光法により求められる。

成分（Ｂ）は、オレフィン重合用触媒の存在下、エチレンと、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを共重合することにより得ることができる。オレフィン重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、およびメタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒が挙げられる。
重合方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、および気相重合法があげられる。

成分（Ｂ）の固有粘度（以下、［ηＢ］と記載する。）は、プロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、５．５ｄｌ／ｇ以上１２．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、５．８ｄｌ／ｇ以上１０．０ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。

本発明にかかる熱可塑性エラストマー組成物は、エチレンに由来する単量体単位の数が１５％以上６０％未満であるエチレン系共重合体（ただし、該エチレン系共重合体に含まれる全単量体単位の合計数を１００％とする）を一種のみ含んでもよく、二種以上含んでもよい。
熱可塑性エラストマー組成物が、エチレンに由来する単量体単位の数が１５％以上６０％未満であるエチレン系共重合体（ただし、該エチレン系共重合体に含まれる全単量体単位の合計数を１００％とする）を２種以上含有する場合、各エチレン系共重合体の固有粘度を式（２）に代入して求められる［ηＢ］が５．５ｄｌ／ｇ以上であれば、該２種以上のエチレン系共重合体の混合物を「成分（Ｂ）」とする。
［ηＢ］＝Σ（［η_Ｂｉ］×ｍ_Ｂｉ）／Σ［ｍ_Ｂｉ］ …（２）
成分（Ｂ－ｉ）：エチレンに由来する単量体単位の数が１５％以上６０％未満であるエチレン系共重合体
［η_Ｂｉ］：成分（Ｂ－ｉ）の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ｍ_Ｂｉ：成分（Ｂ－ｉ）の重量比率（％）

熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量１００重量％に対して、成分（Ｂ）の含有量は２重量％以上９重量％以下であり、成形体の高温剛性の観点から好ましくは４重量％以上８重量％以下であり、より好ましくは５重量％以上８重量％以下である。

熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料に由来する重合体であってもよい。
本明細書において、用語「ヘテロファジックプロピレン重合材料」は、プロピレン系重合体のマトリックスの中で、エチレン系共重合体が分散した構造を有する混合物を意味する。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる成分（Ａ）の含有量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全量１００重量％に対して、好ましくは６０重量％以上９５重量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは５重量％以上４０重量％以下である。成形体の低温衝撃性の観点から、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全量１００重量％に対して、成分（Ａ）の含有量は、７５重量％以上９０重量％以下であることが好ましく、成分（Ｂ）の含有量は、１０重量％以上２５重量％以下であることが好ましい。ヘテロファジックプロピレン重合材料を構成する成分（Ａ）は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。ヘテロファジックプロピレン重合材料を構成する成分（Ｂ）は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。

前記ヘテロファジックプロピレン重合材料は、重合触媒の存在下、多段重合により製造することができる。例えば、第１の重合工程において、重合触媒の存在下、プロピレンを含有する単量体を重合して成分（Ａ）を製造し、第２の重合工程において、第１の重合工程で得られた成分（Ａ）の存在下、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体と、エチレンとを共重合することにより成分（Ｂ）を製造し、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料を製造することができる。
プロピレン重合材料の製造に使用する重合触媒としては、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系が挙げられる。
上記の重合触媒の存在下で、予備重合触媒を用いてもよい。予備重合触媒としては、特開昭６１－２１８６０６号公報、特開昭６１－２８７９０４号公報、特開平５－１９４６８５号公報、特開平７－２１６０１７号公報、特開平９－３１６１４７号公報、特開平１０－２１２３１９号公報、または特開２００４－１８２９８１号公報に記載の触媒系が挙げられる。

プロピレン重合材料の製造における重合方法としては、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、及び気相重合が挙げられる。溶液重合およびスラリー重合で用いる不活性炭化水素溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタンが挙げられる。これらの重合方法は、２つ以上組み合わせてもよく、バッチ式または連続式のいずれであってもよい。プロピレン重合材料の製造における重合方法としては、連続式の気相重合、バルク重合と気相重合を連続的に行うバルク－気相重合が好ましい。

前記ヘテロファジックプロピレン重合材料において、上記［ηＡ］は下記［ηｃｘｉｓ］としてよく、上記［ηＢ］は下記［ηｃｘｓ］としてよい。２０℃のキシレン可溶部（ＣＸＳ部）の固有粘度（［ηｃｘｓ］）は、プロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、５．５ｄｌ／ｇ以上１２．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、５．８ｄｌ／ｇ以上１０．０ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。２０℃のキシレンに不溶部（ＣＸＩＳ部）の固有粘度（［ηｃｘｉｓ］）に対する［ηｃｘｓ］の比は、１．８以上９以下であることが好ましい。
ＣＸＳ部とＣＸＩＳ部は、次の方法によって分別される。プロピレン重合材料約５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解した後、キシレン溶液を室温まで徐冷し、２０℃で４時間以上保持して、析出物と溶液とをろ別する。得られた析出物をＣＸＩＳ部とし、溶液から溶媒を除去して得られた物をＣＸＳ部とする。

ＪＩＳ Ｋ－７２１０に規定された方法に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートは、成形体の低温衝撃性の観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量は、成形体の高温剛性、低温衝撃性、及びプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の含有量の合計１００重量％に対して、３０重量％以上６８重量％以下であり、好ましくは４１重量％以上６１重量％以下であり、より好ましくは４６重量％以上５４重量％以下である。

＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）は、エチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が８３％以上９３％未満であるエチレン系共重合体である。
成分（Ｃ）は、炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を、２種以上有していてもよい。本発明にかかる熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｃ）を一種のみ含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
成分（Ｃ）は、エチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数８のα－オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体であることが好ましい。

成分（Ｃ）における炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンとして、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、および１－オクテンが挙げられる。炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンとして、より好ましくは、１－ヘキセン、または１－オクテンである。

成分（Ｃ）として、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、およびエチレン－１－ヘキセン－１－オクテン共重合体が挙げられる。成分（Ｃ）は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。成分（Ｃ）としてのブロック共重合体としては、エチレンからなる重合ブロックとエチレン－α－オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体が挙げられる。

成分（Ｃ）におけるエチレンに由来する単量体単位の数は、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、８３％以上９３％未満であり、好ましくは８６％以上９２％未満である。
成分（Ｃ）におけるエチレンに由来する単量体単位の数は、^１３Ｃ－核磁気共鳴分光法により求めることができる。

成分（Ｃ）は非共役ジエンに由来する単量体単位を含有してもよい。成分（Ｃ）における非共役ジエンとしては、成分（Ｂ）における非共役ジエンとして挙げた非共役ジエンが挙げられる。

成分（Ｃ）が非共役ジエンに由来する単量体単位を含有するとき、該成分（Ｃ）のヨウ素価は０．１以上２０以下であり、成形体の剛性の観点から、好ましくは０．１以上１５以下であり、より好ましくは０．１以上５以下である。

成分（Ｃ）は、オレフィン重合用触媒の存在下、エチレンと、炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを共重合することにより得ることができる。オレフィン重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、およびメタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒が挙げられる。重合方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、および気相重合法が挙げられる。

成分（Ｃ）の固有粘度（以下、［ηＣ］と記載する。）は、プロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上５．５ｄｌ／ｇ未満であり、０．７ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、０．８ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。熱可塑性エラストマー組成物が、成分（Ｃ）を２種以上含有する場合、各成分（Ｃ）の固有粘度を式（３）に代入して求められる［ηＣ］を、成分（Ｃ）の固有粘度とする。
［ηＣ］＝Σ（［η_Ｃｉ］×ｍ_Ｃｉ）／Σ［ｍ_Ｃｉ］ …（３）
成分（Ｃ－ｉ）：エチレンに由来する単量体単位の数が８３％以上９３％未満であるエチレン系共重合体
［η_Ｃｉ］：成分（Ｃ－ｉ）の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ｍ_Ｃｉ：成分（Ｃ－ｉ）の重量比率（％）

成分（Ｃ）の融解温度は、好ましくは５０℃以上１３０℃以下であり、より好ましくは５３℃以上１２０℃以下であり、より好ましくは５５℃以上９０℃以下である。

成分（Ｃ）の密度は、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体の低温衝撃性をより向上させ、プロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、０．８６５ｇ／ｃｍ^３以上０．８７５ｇ／ｃｍ^３未満が好ましく、より好ましくは０．８６８ｇ／ｃｍ^３以上０．８７２ｇ／ｃｍ^３以下である。
本明細書において、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に規定された方法に従い、アニールせずに測定される。

ＪＩＳ Ｋ－７２１０に規定された方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定される成分（Ｃ）のメルトフローレートは、プロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下で、さらに好ましくは０．１ｇ／１０分以上１．２ｇ／１０分以下である。

熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量１００重量％に対して、成分（Ｃ）の含有量は１６重量％以上６１重量％以下であり、成形体の高温剛性およびプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは２４重量％以上３９重量％以下であり、より好ましくは２７重量％以上３６重量％以下である。

＜成分（Ｄ）＞
成分（Ｄ）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、エチレンに由来する単量体単位の数が６０％以上８３％未満であるエチレン系共重合体である。
成分（Ｄ）は、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を、２種以上有していてもよい。本発明にかかる熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｄ）を一種のみ含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
成分（Ｄ）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とを有する共重合体であることが好ましく、エチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数４のα－オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体であることがより好ましい。

成分（Ｄ）における炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンとして、１－ブテン、２－メチルプロペン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、および１－オクテンが挙げられる。炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンとして、より好ましくは、１－ブテンである。

成分（Ｄ）として、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－オクテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－プロピレン－１－オクテン共重合体、およびエチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体が挙げられる。成分（Ｄ）はランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。成分（Ｄ）としてのブロック共重合体としては、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン－α－オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体が挙げられる。

成分（Ｄ）におけるエチレンに由来する単量体単位の数は、該共重合体に含まれる全単量体単位の合計数１００％に対して、６０％以上８３％未満であり、好ましくは７１％以上８０％未満である。
成分（Ｄ）におけるエチレンに由来する単量体単位の数は、^１３Ｃ－核磁気共鳴分光法により求めることができる。

成分（Ｄ）は非共役ジエンに由来する単量体単位を含有してもよい。成分（Ｄ）における非共役ジエンとしては、成分（Ｂ）における非共役ジエンとして挙げた非共役ジエンが挙げられる。

成分（Ｄ）が非共役ジエンに由来する単量体単位を含有するとき、該成分（Ｄ）のヨウ素価は０．１以上２０以下であり、成形体の剛性の観点から、好ましくは０．１以上１５以下であり、より好ましくは０．１以上１０以下である。

成分（Ｄ）は、オレフィン重合用触媒の存在下、エチレンと、炭素原子数５以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを共重合することにより得ることができる。オレフィン重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、およびメタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒が挙げられる。重合方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、および気相重合法が挙げられる。

成分（Ｄ）の固有粘度（以下、［ηＤ］と記載する。）は、成形体の低温衝撃性の観点から、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上５．５ｄｌ／ｇ未満であり、より好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。熱可塑性エラストマー組成物が成分（Ｄ）を２種以上含有する場合、各成分（Ｄ）の固有粘度を式（４）に代入して求められる［ηＤ］を、成分（Ｄ）の固有粘度とする。
［ηＤ］＝Σ（［η_Ｄｉ］×ｍ_Ｄｉ）／Σ［ｍ_Ｄｉ］ …（４）
成分（Ｄ－ｉ）：エチレンに由来する単量体単位の数が６０％以上８３％未満であるエチレン系共重合体
［η_Ｄｉ］：成分（Ｄ－ｉ）の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ｍ_Ｄｉ：成分（Ｄ－ｉ）の重量比率（％）

成分（Ｄ）の融解温度は、好ましくは５０℃未満であり、成形体の低温衝撃性の観点から、より好ましくは４８℃未満であり、さらに好ましくは４０℃未満である。

成分（Ｄ）の密度は、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体の低温衝撃性、及びプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは０．８５０ｇ／ｃｍ^３以上０．８６５ｇ／ｃｍ^３未満であり、より好ましくは０．８５２ｇ／ｃｍ^３以上０．８６２ｇ／ｃｍ^３以下である。

ＪＩＳ Ｋ－７２１０に規定された方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定される成分（Ｄ）のメルトフローレートは、プロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上０．７ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以上０．５ｇ／１０分以下で、さらに好ましくは０．１ｇ／１０分以上０．３ｇ／１０分以下である。

熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量１００重量％に対して、成分（Ｄ）の含有量は１１重量％以上５６重量％以下であり、高温剛性およびプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは１４重量％以上４０重量％以下であり、より好ましくは１７重量％以上２５重量％以下である。

成分（Ｄ）の含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の比（成分（Ｃ）（重量％）／成分（Ｄ）（重量％））は１を超え５以下であり、成形体の低温衝撃性、及びプロピレン系重合体からなる成形体に対する溶着強度の観点から、好ましくは１．１以上３．４以下であり、より好ましくは１．２以上１．９以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の全量１００重量％に対して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量は、８６％以上が好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、炭素原子数５以上の脂肪酸、炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩、炭素原子数５以上の脂肪酸のアミド化合物、または炭素原子数５以上の脂肪酸のエステル化合物をさらに含有していてもよく、これらは１種含有していても２種以上含有していてもよい。

炭素原子数５以上の脂肪酸としては、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、およびリシノール酸が挙げられる。

炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩とは、前記炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩である。該金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、およびＰｂが挙げられる。炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩として、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、およびステアリン酸亜鉛が挙げられる。

炭素原子数５以上の脂肪酸のアミド化合物としては、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、およびステアリルジエタノールアミドが挙げられ、好ましくはエルカ酸アミドである。

炭素原子数５以上の脂肪酸のエステル化合物としては、アルコールと上記の炭素原子数５以上の脂肪酸とのエステルが挙げられる。
アルコールとしては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、１２ヒドロキシステアリルアルコール等の脂肪族アルコール；ベンジルアルコール、β－フェニルエチルアルコール、フタリルアルコール等の芳香族アルコール；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパン等の多価アルコールが挙げられる。
炭素原子数５以上の脂肪酸のエステルとして、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、およびクエン酸ジステアレートが挙げられる。

炭素原子数５以上の脂肪酸、炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩、炭素原子数５以上の脂肪酸のアミド化合物、または炭素原子数５以上の脂肪酸のエステル化合物の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の合計１００重量部に対して、それぞれ、好ましくは０．０１重量部以上１．５重量部以下であり、より好ましくは０．０５重量部以上１．０重量部以下である。

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、適宜、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）以外の樹脂；タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、ガラス繊維、中空ガラス球、シリカ、金属石鹸、二酸化チタン、マイカ、チタン酸カリウム繊維等の無機フィラー；繊維、木粉、セルロースパウダー、炭素繊維、カーボンブラック等の有機フィラー；シリコーンオイル、シリコーンガム等の滑剤；フェノール系、イオウ系、燐系、ラクトン系、ビタミン系等の酸化防止剤；耐候安定剤；ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、アニリド系、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤；熱安定剤；ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等の光安定剤；顔料；造核剤；吸着剤；軟化剤；有機過酸化物等の架橋剤；トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’ｍ－フェニレンビスマレイミド、ジビニルベンゼン等の架橋助剤を含有してもよい。吸着剤としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物；塩化鉄、塩化カルシウム等の金属塩化物；ハイドロタルサイト；アルミン酸塩が挙げられる。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）以外の樹脂として、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、または成分（Ｄ）に該当するものを除くオレフィン系樹脂、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、または成分（Ｄ）に該当するものを除くオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂が挙げられる。
オレフィン系エラストマーとして、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とからなる共重合体が挙げられる。
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とからなる共重合体として、プロピレン－エチレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体が挙げられ、プロピレン－エチレン共重合体またはエチレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体が好ましい。エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とからなる共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。ブロック共重合体としては、エチレンからなる重合ブロックとエチレン－α－オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体が挙げられる。
スチレン系エラストマーとして、スチレン－ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン－（エチレン／ブチレン）－スチレン共重合体）が挙げられる。

前記軟化剤としては、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油およびアロマ系鉱物油のような鉱物油が挙げられ、パラフィン系鉱物油が好ましい。軟化剤は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する際に添加してもよく、該溶融混練の前に、予めいずれかの成分と軟化剤とを混合してもよい。エチレン系共重合体と軟化剤とを混合する方法として、（１）固体状のエチレン系共重合体と軟化剤とを混合機で混合する方法、および（２）エチレン系共重合体の溶液と軟化剤とを混合して混合物を製造し、次いで、該混合物中の溶媒を除去する方法、が挙げられる。
軟化剤の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の全量１００重量％に対して、０．１重量％以上１５重量％以下が好ましい。
本明細書において、用語「鉱物油」は、石油由来の炭化水素化合物から得られる、芳香族化合物、ナフテン環化合物およびパラフィン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の化合物からなる、常温で液状およびグリース状の物質を意味する。

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、該組成物に含まれる全ての成分を一度に溶融混練して製造してもよく、一部の成分を溶融混練して組成物を得る工程と、前記組成物にに残りの成分を加え溶融混練する工程とを含む製造方法であってもよい。溶融混練は２回以上に分けて行ってもよい。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）と、前記成分（Ｃ）と、前記成分（Ｄ）とを溶融混練する工程を含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法が挙げられる。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）以外の成分は、溶融混練する工程で添加してもよい。
該溶融混練に使用する溶融混練装置としては、開放型の装置であるミキシングロール、非開放型の装置であるバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、および連続ミキサーが挙げられる。本発明において、非開放型の装置を用いることが好ましい。溶融混練時の温度は、通常１５０℃以上２５０℃以下であり、溶融混練時間は、通常１０秒間以上３０分間以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体としては、自動車内装部品、自動車外装部品、電機部品、家電部品、家具部品、履物部材、および建築用部材が挙げられる。
自動車内装部品としては、エアバックカバー、インストルメントパネル、およびピラーが挙げられ、自動車外装部品としては、モールが挙げられる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体、および後述の複合成形体が挙げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の成形方法は、好ましくは射出成形法である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形する場合、射出成形時の成形温度は、通常１５０℃以上３００℃以下であり、好ましくは１８０℃以上２８０℃以下であり、より好ましくは２００℃以上２５０℃以下である。射出成形において使用する金型の温度は、通常０℃以上１００℃以下であり、好ましくは２０℃以上９０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上８０℃以下であり、さらに好ましくは５０℃以上７５℃以下である。

［熱可塑性エラストマー組成物及び成形体の物性］

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、該熱可塑性エラストマー組成物を下記の方法により成形して得られる成形体の、ＪＩＳ Ｋ７２０３に規定された方法に従い温度９０℃の条件で測定される曲げ弾性率が、１００ＭＰａ以上１４０ＭＰａ以下であることがより好ましい。
成形体の成形方法：縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍのサイドゲート平板金型を備えた射出成形機により、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形して、縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの射出成形体を得る。

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体は、ＪＩＳ Ｋ７２０３に規定された方法に従い温度９０℃の条件で測定される曲げ弾性率が、１００ＭＰａ以上１４０ＭＰａ以下であることが好ましい。

ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して測定される温度－４５℃における熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体のアイゾット衝撃強さの評価は、非破壊であることが好ましい。

プロピレン系重合体からなる第一成形体と、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる第二成形体とを溶着し、複合成形体とすることができる。溶着する方法としては、振動溶着法が挙げられる。

第一成形体を構成するプロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、およびヘテロファジックプロピレン重合材料が挙げられる。
プロピレンランダム共重合体として、
（１）プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位の合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え９９．２％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の数が０．８％以上１５％未満であるプロピレン－エチレンランダム共重合体；
（２）プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位との合計数を１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が８５％を超え９８．５％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の数が０．１５％以上１５％未満であり、炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位の数が０．０３％以上１５％未満であるプロピレン－エチレン－α－オレフィンランダム共重合体；または
（３）プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位との合計数１００％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の数が９２．５％以上９９．８％以下であり、炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位の数が０．２％以上７．５％以下であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が挙げられる。
ヘテロファジックプロピレン重合材料としては、プロピレン系重合体とエチレン系共重合体とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料が挙げられる。ヘテロファジックプロピレン重合材料の全量１００重量％に対して、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるエチレン系共重合体の含有量は１０重量％以上４０重量％以下であることが好ましい。
第一成形体は、プロピレン系重合体以外に、添加剤を含んでもよい。

ＪＩＳ Ｋ－７２１０に規定された方法に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定される第一成形体を構成するプロピレン系重合体のメルトフローレートは、好ましくは２５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。

前記複合成形体は、プロピレン系重合体からなる第一成形体と、熱可塑性エラストマー組成物からなる第二成形体との溶着強度が、７．８ＭＰａ以上であることが好ましく、８．０ＭＰａ以上であることがより好ましい。

プロピレン系重合体からなる第一成形体と、熱可塑性エラストマー組成物からなる第二成形体とが溶着されてなる複合成形体は、
溶着面に対して垂直な断面を、四酸化ルテニウムの蒸気により染色した場合に染色されるドメインが下記要件（１）を満たすことが好ましく、さらに下記要件（２）を満たすことがより好ましい。
要件（１）：染色後の前記断面を透過電子顕微鏡により観察した場合に、Ｄ７が１１５ｎｍ以下であり、
Ｄ７は、該断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が７μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内に存在する染色されたドメインの数平均円相当径である。
要件（２）：染色後の前記断面を透過電子顕微鏡により観察した場合に、Ｄ２００／Ｄ７が３．５以上であり、
Ｄ２００は、該断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が２００μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内に存在する染色されたドメインの数平均円相当径である。
四酸化ルテニウムの蒸気により染色された断面は、溶着面に対して垂直な断面であるため、該断面中、「溶着面」は、直線として認識される。「溶着面である直線との距離が７μｍである地点」および「溶着面である直線との距離が２００μｍである地点」は、それぞれ、第二成形体の中にある地点である。「溶着面である直線との距離が７μｍである地点」から「溶着面である直線」へおろした垂線の距離が７μｍであり、「溶着面である直線との距離が２００μｍである地点」から「溶着面である直線」へおろした垂線の距離が２００μｍである。
溶着面に対して垂直な断面を、四酸化ルテニウムの蒸気により染色した場合に染色されるドメインは、エチレン系共重合体からなるドメインと想定される。染色されるドメインが要件（１）を満たす複合成形体は、前記第一成形体と、前記第二成形体との溶着強度が高いと推測している。
［ηＢ］、成分（Ｄ）の含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の比を調整することにより、Ｄ７およびＤ２００／Ｄ７を制御することができる。

〔物性の測定〕
１．固有粘度（［ηＡ］、［ηＢ］、［ηＣ］、［ηＤ］、［ηｃｘｓ］、［ηｃｘｉｓ］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って外挿法により固有粘度を求めた。
本実施例において、ヘテロファジックプロピレン重合材料については、
２０℃のキシレンに不溶部の固有粘度（［ηｃｘｉｓ］）を、該ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるプロピレン単独重合体成分の固有粘度（［ηＡ］）とみなし、
２０℃のキシレン可溶部の固有粘度（［ηｃｘｓ］）を、該ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるエチレン－プロピレン共重合体成分の固有粘度（［ηＢ］）とみなす。

２．融解温度（単位：℃）
以下の示差走査熱量測定により測定される融解曲線において、ピーク温度が最も大きい吸熱ピークのピーク温度を融解温度とした。
＜示差走査熱量測定条件＞
示差走査熱量計により、窒素雰囲気下で、約５ｍｇの試料を封入したアルミニウムパンを、（１）２２０℃で５分間保持し、次いで、（２）２２０℃から－９０℃まで５℃／分の降温速度で降温し、次いで、（３）－９０℃から２００℃まで５℃／分で昇温した。過程（３）における熱量測定により得られた示差走査熱量を融解曲線とした。

３．密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）
ＪＩＳ Ｋ７１１２に規定された方法に従い、アニールせずに測定した。

４．メルトフローレート（単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ－７２１０に規定された方法に従い、温度２３０℃または１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定した。以下、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定されたメルトフローレートを「ＭＦＲ（２３０℃）」と記載した。温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＢ法により測定されたメルトフローレートを「ＭＦＲ（１９０℃）」と記載した。

５．成分（Ａ）または成分（Ｂ）に含まれるエチレンに由来する単量体単位の数、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の数
成分（Ａ）または成分（Ｂ）に含まれるエチレンに由来する単量体単位の数、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の数は、ＡＳＴＭ Ｄ ３９００に規定された方法に従い、赤外吸収スペクトル（日本分光製 ＦＴ－ＩＲ５２００型）から求めた。

６．成分（Ｃ）または成分（Ｄ）に含まれるエチレンに由来する単量体単位の数
成分（Ｃ）または成分（Ｄ）に含まれるエチレンに由来する単量体単位の数は、^１３Ｃ核磁気共鳴分光法によって、下記の条件(1)～(7)で、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定し、文献（ＪＭＳ－ＲＥＶ．ＭＡＣＲＯＭＯＬ．ＣＨＥＭ．ＰＨＹＳ．，Ｃ２９，２０１－３１７（１９８９））記載の方法に従って求めた。
(1)機器：ＢＲＵＫＥＲ社製 ＡｖａｎｃｅＩＩＩ ＨＤ６００
（１０ｍｍクライオプローブ）
(2)測定溶媒：１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２／１，２－ジクロロベンゼン（１５／８５容積比）
(3)測定温度：１３５℃
(4)測定方法：プロトンデカップリング法
(5)パルス幅：４５度
(6)パルス繰り返し時間：４秒
(7)化学シフト値基準：テトラメチルシラン

７．ヨウ素価
エチレン系共重合体をホットプレス機により厚み約０．５ｍｍのフィルムに成形した。
赤外分光光度計により該フィルムのジシクロペンタジエン由来のピーク（１６１１ｃｍ^-1の吸収ピーク）及び５－エチリデン－２－ノルボルネン由来のピーク（１６８８ｃｍ^-1の吸収ピーク）の強度を測定した。該ピーク強度から二重結合のモル含量を求め、該モル含量からヨウ素価を算出した。

８．射出成形体の製造方法
縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍのサイドゲート平板金型を備えた東芝機械株式会社製射出成形機ＥＣ１６０ＮＩＩにより、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃の条件で、実施例及び比較例の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形して、縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの射出成形体を得た。また、同じ条件で、プロピレン系重合体（住友化学株式会社製 ノーブレンＢＺＥ８２Ｇ８ 融解温度＝１６５℃、ＭＦＲ＝３６ｇ／１０分）を射出成形して同じ形状の射出成形体を得た。

９．高温剛性
ＪＩＳ Ｋ７２０３に規定された方法に従い、試験片形状をＪＩＳ３号 ダンベルとし、曲げ速度１ｍｍ／分、測定温度９０℃の条件で、上記「８．射出成形体の製造方法」で製造された射出成形体の曲げ弾性率の測定を行った。該曲げ弾性率が大きいほど、高温剛性に優れる。

１０．低温衝撃性（アイゾット衝撃強さ）
ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定された方法に従い、測定温度－４５℃の条件で、上記「８．射出成形体の製造方法」で製造された射出成形体のアイゾット衝撃強さの測定を行った。
測定結果は、以下のように記載した。
ＮＢ＝破壊されなかった
Ｂ＝破壊された

１１．溶着強度
プロピレン系重合体からなる射出成形体を第一成形体とし、熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体を第二成形体とした。上記「８．射出成形体の製造方法」で製造された射出成形体をそれぞれ裁断した。第一成形体と第二成形体とを図１のように配置した。第一成形体の射出方向と、第二成形体の射出方向とが平行になるようにした。ブランソン社製振動溶着機（型式：ＭＩＣＲＯ－ＰＰＬ）にて、圧力１ｂａｒ、振幅１．５ｍｍ、溶着深さ０．４ｍｍ、保持時間５秒の条件で、第一成形体に対して第二成形体を振動させ、溶着を行い、複合成形体を得た。複合成形体の幅は９０ｍｍとした。複合成形体を４５ｍｍ幅に切り出し、引張試験機（島津製作所社製オートグラフ、型式：ＡＧＳ－５００Ｄ）の台座に第一成形体を固定し、第二成形体をロードセル治具に取り付け、図２の矢印の方向に第二成形体を速度２００ｍｍ／分にて引張試験を行った。引張試験時の引張強度の最大値を溶着強度とした。

１２．数平均円相当径の測定
上記１１．で得られた複合成形体をエポキシ包埋した。エポキシ包埋した複合成形体から、溶着面に対して垂直な方向の断面を、クライオミクロトームを用い切り出し、四酸化ルテニウムの蒸気で染色した。染色した断面から、ダイヤモンドナイフを用いて、厚さ０．１μｍ程度の超薄切片を切り出した。切り出した超薄切片の染色断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が７μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内を透過電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆ透過電子顕微鏡）により、１０,０００倍の倍率で観察した。該透過電子顕微鏡観察像を画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング製Ａ像くん）を用いて画像解析し、該観察像に存在する、染色された全てのドメインの数平均円相当径（Ｄ７）を求めた。
同様にして、切り出した超薄切片の染色断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が２００μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内を透過電子顕微鏡により、１０,０００倍の倍率で観察した。該透過電子顕微鏡観察像を画像解析し、該観察像に存在する、染色された全てのドメインの数平均円相当径（Ｄ２００）を求めた。

１３．ＣＸＩＳ部とＣＸＳ部の分別
試料約５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解した後、得られたキシレン溶液を室温まで徐冷し、２０℃で４時間以上保持して、析出物と溶液とをろ別した。析出物をＣＸＩＳ部とし、溶液から溶媒を除去して得られた物をＣＸＳ部とした。

〔原料〕
（（Ａ－１－１）＋（Ｂ－１））住友化学株式会社製 ノーブレンＷＰＸ５３４３（プロピレン単独重合体成分（Ａ－１－１）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－１）とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料）
（ＭＦＲ（２３０℃）＝６０ｇ／１０分；融解温度＝１６３℃；［ηｃｘｓ］＝６．０ｄｌ／ｇ；［ηｃｘｉｓ］＝０．９ｄｌ／ｇ）
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－１）の含有量＝１３重量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－１）のエチレンに由来する単量体の含有量＝４１％
（（Ａ－１－２）＋（Ｂ－２））住友化学株式会社製 ノーブレンＡＸ５６４Ｅ２（プロピレン単独重合体成分（Ａ－１－２）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－２）とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料）
（ＭＦＲ（２３０℃）＝５５ｇ／１０分；融解温度＝１６４℃；［ηｃｘｓ］＝２．８ｄｌ／ｇ；［ηｃｘｉｓ］＝１．１ｄｌ／ｇ）
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－２）の含有量＝２１重量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－２）のエチレンに由来する単量体の含有量＝４７％

（Ａ－２－１）プロピレン系重合体（住友化学株式会社製 ノーブレンＤ１０１）
（ＭＦＲ（２３０℃）＝０．５ｇ／１０分；融解温度＝１６１℃；［ηｃｘｉｓ］＝３．０ｄｌ／ｇ）
エチレン単量体の含有量＝０．４％；
（Ａ－２－２）プロピレン系重合体（住友化学株式会社製 ノーブレンＲ１０１）
（ＭＦＲ（２３０℃）＝２０ｇ／１０分；融解温度＝１６２℃；［ηｃｘｉｓ］＝１．３ｄｌ／ｇ）
エチレン単量体の含有量＝０％；

（Ｃ－１）エチレン－１－オクテン共重合体
ダウケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ ８１５０
（ＭＦＲ（１９０℃）＝０．５ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の数＝８８％、融解温度＝５５℃、［ηＣ］＝１．７ｄｌ／ｇ、密度＝０．８６８ｇ／ｃｍ^３）
（Ｃ－２）エチレン－１－オクテン共重合体
ダウケミカル社製、Ｅｎｇａｇｅ ８１００
（ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の数＝８９％、融解温度＝６０℃、［ηＣ］＝１．５ｄｌ／ｇ、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ^３）

（Ｄ－１）エチレン－プロピレン－５－エチリデン－２－ノルボネン共重合体
（ＭＦＲ（１９０℃）＝０．２ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の数＝７６％、ヨウ素価＝４、融解温度＝１０℃、［ηＤ］＝２．２ｄｌ／ｇ、密度＝０．８５９ｇ／ｃｍ^３）
（Ｄ－２）エチレン－１－ブテン共重合体
ダウケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ ＨＭ ７４８７
（ＭＦＲ（１９０℃）＝０．２ｇ／１０分、［ηＤ］＝１．９ｄｌ／ｇ、エチレンに由来する単量体単位の数＝８０％、融解温度＝３７℃、密度＝０．８６０ｇ／ｃｍ^３）
（Ｄ－３）エチレン－１－ブテン共重合体
ダウケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ ７４６７
（ＭＦＲ（１９０℃）＝１．２ｇ／１０分、［ηＤ］＝１．５ｄｌ／ｇ、エチレンに由来する単量体単位の数＝８２％、融解温度＝３４℃、密度＝０．８６２ｇ／ｃｍ^３）

エルカ酸アミド（日本精化製 ニュートロンＳ）
酸化防止剤１：住友化学株式会社製 スミライザーＧＡ８０
酸化防止剤２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 イルガフォス１６８
光安定剤１：住友化学株式会社製 スミソーブ３００
光安定剤２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 チヌビン６２２ＳＦ
光安定剤３：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 チヌビン１２３
防腐剤：ハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製、ＤＨＴ－４Ａ）
無機フィラー：炭酸カルシウム（白石カルシウム株式会社製、Ｖｉｇｏｔ１０）

〔実施例１〕
（Ａ－１－１）と（Ｂ－１）とからなるヘテロファジックプロピレン重合材料４５重量％、プロピレン系重合体（Ａ－２－１）５重量％、エチレン－１－オクテン共重合体（Ｃ－１）３０重量％、エチレン－プロピレン－５－エチリデン－２－ノルボネン共重合体（Ｄ－１）２０重量％と（但し、（Ａ－１－１）、（Ａ－２－１）、（Ｂ－１）、（Ｃ－１）及び（Ｄ－１）の合計を１００重量％とする）、
上記（Ａ－１－１）、（Ａ－２－１）、（Ｂ－１）、（Ｃ－１）及び（Ｄ－１）の合計１００重量部に対し、エルカ酸アミドを０．０５重量部、酸化防止剤１を０．２重量部、酸化防止剤２を０．１重量部、光安定剤１を０．２重量部、光安定剤２を０．１重量部、光安定剤３を０．１重量部、防腐剤を０．２重量部、および無機フィラーを０．６重量部とを、二軸押出機で、シリンダー温度２００℃にて溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記９．の方法で射出成形して射出成形体を得、上記１２．の方法により複合成形体を得た。射出成形体および複合成形体の物性測定結果を表１に示す。プロピレン系重合体の固有粘度は、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の［ηｃｘｉｓ］と、（Ａ－２－１）の固有粘度とを、前記式（１）に代入することにより求めた。

〔実施例２、３及び比較例１～５〕
表１に示す成分および含有量で、実施例１と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記９．の方法で射出成形して射出成形体を得、上記１２．の方法により複合成形体を得た。射出成形体および複合成形体の物性測定結果を表１および表２に示す。

１ 第二成形体
２ 第一成形体
３ 溶着面

Claims (4)

1. プロピレン系重合体からなる第一成形体と、熱可塑性エラストマー組成物からなる第二成形体とが溶着されてなる複合成形体であって、
   溶着面に対して垂直な断面を、四酸化ルテニウムの蒸気により染色した場合に染色されるドメインが下記要件（１）を満たす複合成形体。
   要件（１）：染色後の前記断面を透過電子顕微鏡により観察した場合に、Ｄ７が１１５ｎｍ以下であり、
   Ｄ７は、該断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が７μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内に存在する染色されたドメインの数平均円相当径である。
2. 請求項１に記載の複合成形体であって、
   溶着面に対して垂直な断面を、四酸化ルテニウムの蒸気により染色した場合に染色されるドメインが下記要件（２）を満たす複合成形体。
   要件（２）：染色後の前記断面を透過電子顕微鏡により観察した場合に、Ｄ２００／Ｄ７が３．５以上であり、
   Ｄ２００は、該断面において、第二成形体の中にあり、溶着面である直線との距離が２００μｍである地点を中心とした、一辺が４μｍの正方形の範囲内に存在する染色されたドメインの数平均円相当径である。
3. 第一成形体と第二成形体が、振動溶着により一体化されてなる請求項１または２に記載の複合成形体。
4. 自動車内装部品である請求項１から３のいずれか一項に記載の複合成形体。

Images