JP2020122039A

JP2020122039A - Fire-retardant ethylene copolymer composition and railway product

Info

Publication number: JP2020122039A
Application number: JP2019012817A
Authority: JP
Inventors: 山本　健太郎; Kentaro Yamamoto; 健太郎山本; 啓介宍戸; Keisuke Shishido; 市野　光太郎; Kotaro Ichino; 光太郎市野
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2019-01-29
Filing date: 2019-01-29
Publication date: 2020-08-13
Anticipated expiration: 2039-01-29
Also published as: JP7288305B2

Abstract

To obtain an ethylene copolymer composition suitable for an outer hood of a rolling stock which has fire retardancy and excellent tear strength.SOLUTION: An ethylene copolymer composition includes an ethylene-α-olefin copolymer (A) in which a molar ratio of ethylene and α-olefin is within a range of 50/50 to 85/15, and 100-300 mass parts of magnesium hydrate (C) in which an average aspect ratio of particles is 10 or more, with respect to 100 mass parts of the copolymer (A).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体などのエチレン系共重合体および特定の水酸化マグネシウムを含むエチレン系共重合体組成物およびその用途に関する。
詳しくは、耐引裂き性に優れ、且つ難燃性を有する成形体を得るに好適なエチレン系共重合体組成物に関する。 The present invention relates to an ethylene-based copolymer composition including an ethylene-based copolymer such as an ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer and a specific magnesium hydroxide, and uses thereof.
More specifically, the present invention relates to an ethylene-based copolymer composition having excellent tear resistance and suitable for obtaining a flame-retardant molded article.

エチレン・α−オレフィン共重合体やエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体などのエチレン系共重合体は、主鎖に不飽和結合を持たないため、ジエン系のゴムと比較して耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優れ、自動車工業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材、土木建材用品、ゴム引布等のゴム製品等に広く用いられている。 Ethylene-based copolymers such as ethylene/α-olefin copolymers and ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymers do not have unsaturated bonds in the main chain, so they have better weather resistance than diene rubbers. It has excellent properties, heat resistance, and ozone resistance, and is widely used in automobile industrial parts, industrial rubber products, electrical insulation materials, civil engineering building materials, rubber products such as rubberized cloth, and the like.

一方、エチレン系共重合体は、それ自体難燃性を有しないので、難燃性を要求される用途、例えば、鉄道車両の外幌用には、ゴム成分１００質量部に対し、水酸化アルミニウム等の難燃剤を３０〜９０質量部配合することが提案されている（特許文献１）。
しかしながら、用途によっては、引裂き強度の更なる改良が求められている。 On the other hand, since the ethylene-based copolymer itself does not have flame retardancy, in applications requiring flame retardancy, for example, for outer hoods of railway vehicles, 100 parts by weight of the rubber component is used for aluminum hydroxide. It has been proposed to blend 30 to 90 parts by mass of such flame retardants (Patent Document 1).
However, depending on the application, further improvement in tear strength is required.

特開２００６−１７６８５９号公報JP, 2006-176859, A

本発明の目的は、難燃性を有し、且つ引裂き強度に優れる鉄道車両の外幌用に好適なエチレン系共重合体組成物を得ることにある。 An object of the present invention is to obtain an ethylene-based copolymer composition having flame retardancy and excellent in tear strength, which is suitable for an outer hood of a railway vehicle.

本発明は、エチレンとα−オレフィンとのモル比が５０／５０〜８５／１５の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、粒子の平均アスペクト比が１０以上である水酸化マグネシウム（Ｃ）を１００〜３００質量部の範囲で含むことを特徴とするエチレン系共重合体組成物に係る。 The present invention relates to 100 parts by mass of an ethylene/α-olefin copolymer (A) having a molar ratio of ethylene and α-olefin of 50/50 to 85/15, and 100% by mass of the copolymer (A). The present invention relates to an ethylene-based copolymer composition characterized by containing magnesium hydroxide (C) having an average aspect ratio of 10 or more in the range of 100 to 300 parts by mass.

本発明のエチレン系共重合体組成物から得られる成形体は、難燃性を有し、且つ引裂き強度に優れるので、各種用途に好適に用いられる。中でも外幌、内幌（貫通幌）等の鉄道車両用の幌に好適である。 The molded product obtained from the ethylene-based copolymer composition of the present invention has flame retardancy and excellent tear strength, and thus is suitably used for various applications. Above all, it is suitable as a hood for railway vehicles such as an outer hood and an inner hood (through hood).

《エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）》
本発明のエチレン系共重合体組成物〔以下、「共重合体組成物」と呼称する場合がある。〕の成分の一つであるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）〔以下、「共重合体（Ａ）」と略称する場合がある。〕は、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が５０／５０〜８５／１５、好ましくは５３／４７〜８３／１７、特に好ましくは５５／４５〜８０／２０の範囲にあるエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとをランダム共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体である。 <<Ethylene/α-olefin copolymer (A)>>
The ethylene-based copolymer composition of the present invention [hereinafter, sometimes referred to as "copolymer composition". ] The ethylene/α-olefin copolymer (A) which is one of the components [] may be abbreviated as "copolymer (A)" hereinafter. ], the molar ratio of ethylene and α-olefin (ethylene/α-olefin) is 50/50 to 85/15, preferably 53/47 to 83/17, and particularly preferably 55/45 to 80/20. Is an ethylene/α-olefin copolymer obtained by random copolymerization of ethylene with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.

上記α−オレフィンは通常、炭素数３〜２０のα−オレフィンであり、中でもプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１−ブテンが好ましく用いられる。 The above α-olefin is usually an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and among them, α having 3 to 10 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene. -Olefin is preferable, and propylene and 1-butene are particularly preferable.

本発明に係わるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体が好ましく用いられる。
本発明に係わる共重合体（Ａ）は、エチレンとα−オレフィン以外に、非共役ポリエンを共重合したものであっても良い。非共役ポリエンとの共重合体であるエチレン・α−オレフィン系共重合体としては、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・１−ブテン・非共役ポリエン共重合体が好ましく用いられる。 As specific examples of the ethylene/α-olefin copolymer (A) according to the present invention, an ethylene/propylene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer are preferably used.
The copolymer (A) according to the present invention may be a copolymer of non-conjugated polyene in addition to ethylene and α-olefin. As the ethylene/α-olefin copolymer which is a copolymer with a non-conjugated polyene, an ethylene/propylene/non-conjugated polyene copolymer and an ethylene/1-butene/non-conjugated polyene copolymer are preferably used.

共重合される非共役ポリエンとしては、環状または鎖状の非共役ポリエンが用いられる。環状非共役ポリエンとしては、たとえば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどがあげられる。また鎖状の非共役ポリエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、８−メチル−４−エチリデン−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエンなどがあげられる。これらの非共役ポリエンは、単独または２種以上混合して用いられ、その共重合量は、ヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、より好ましくは３〜３０であることが望ましい。 As the non-conjugated polyene to be copolymerized, a cyclic or chain-shaped non-conjugated polyene is used. Examples of the cyclic non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, norbornadiene and methyltetrahydroindene. Examples of the chain-like non-conjugated polyene include 1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7-undecadiene. And so on. These non-conjugated polyenes are used alone or in combination of two or more, and the copolymerization amount thereof is preferably 1 to 40, preferably 2 to 35, more preferably 3 to 30 in terms of iodine value.

本発明に係わるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、通常、１３５℃、デカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜５.０ｄｌ／ｇ、好ましくは１.０〜４．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．５〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にある。 The ethylene/α-olefin copolymer (A) according to the present invention usually has an intrinsic viscosity [η] measured in decahydronaphthalene of 135° C. of 0.8 to 5.0 dl/g, preferably 1.0. ˜4.5 dl/g, more preferably 1.5 to 4.0 dl/g.

本発明に係わるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭＤ１６４６に準じて測定して得られる、１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ(1+4)（１００℃）が、通常、１〜２００、好ましくは２０〜１００の範囲にある。
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、一種単独、あるいは、二種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物であってもよい。 The ethylene/α-olefin copolymer (A) according to the present invention generally has a Mooney viscosity ML(1+4) (100° C.) at 100° C. of 1 to 4 obtained by measurement according to ASTM D 1646. It is in the range of 200, preferably 20-100.
The ethylene/α-olefin copolymer (A) according to the present invention may be a single kind or a mixture of two or more kinds of ethylene/α-olefin copolymers.

また、二種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を混合して用いる場合は、各々のエチレン・α−オレフィン共重合体は同じ物性である必要はなく、片方が非共役ポリエンを含まないエチレン・α−オレフィン共重合体で、他の片方が非共役ポリエンを含むエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であってもよい。 When two or more kinds of ethylene/α-olefin copolymers are mixed and used, each ethylene/α-olefin copolymer does not need to have the same physical properties, and one of them does not contain a non-conjugated polyene. An ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer containing a non-conjugated polyene on the other side may be an α-olefin copolymer.

《不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされたグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）》
本発明に係る共重合体組成物には、上記共重合体（Ａ）に加えて、不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされたグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）〔以下、「変性共重合体（Ｂ）」と略称する場合がある。〕を配合してもよい。 <<Graft-modified ethylene/α-olefin copolymer (B) grafted with unsaturated carboxylic acid or its derivative>>
In the copolymer composition according to the present invention, in addition to the copolymer (A), an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is graft-modified ethylene/α-olefin copolymer (B) [hereinafter, It may be abbreviated as "modified copolymer (B)". ] May be blended.

本発明に係わる変性共重合体（Ｂ）は、通常、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が、変性共重合体（Ｂ）１００質量％に対して、通常０．１〜１０質量％、好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは２〜９質量％である。 In the modified copolymer (B) according to the present invention, the grafting amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative is usually 0.1 to 10% by mass relative to 100% by mass of the modified copolymer (B). It is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 9% by mass.

本発明に係る変性共重合体（Ｂ）は、好ましくは、密度が、８６０ｋｇ／ｍ³以上８８０ｋｇ／ｍ³未満、より好ましくは８６０〜８７５ｋｇ／ｍ³、さらに好ましくは８６５〜８７５ｋｇ／ｍ³である。変性共重合体（Ｂ）の密度が前記範囲であると、本発明に係る共重合体組成物から得られるエチレン系共重合体組成物は柔軟性と物性のバランスに優れる。 Modified copolymer (B) according to the present invention is preferably has a density, 860 kg / m ³ or more 880 kg / m less than ^3, more preferably 860~875kg / m ^3, more preferably at 865~875kg / m ³ is there. When the density of the modified copolymer (B) is within the above range, the ethylene-based copolymer composition obtained from the copolymer composition according to the present invention has an excellent balance of flexibility and physical properties.

本発明に係る変性共重合体（Ｂ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定された融点が２０℃以上６０℃未満であるか、または示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により融点を示すピークが観察されないことが好ましい。変性共重合体（Ｂ）がこの条件を満たすと、混練成形時の共重合体（Ａ）への分散性に優れる。示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により融点を示すピークが観察される場合、融点は、より好ましくは３０℃以上６０℃未満、さらに好ましくは４０℃以上６０℃未満である。 The modified copolymer (B) according to the present invention has a melting point measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 20° C. or more and less than 60° C., or a peak showing a melting point by differential scanning calorimetry (DSC). It is preferably not observed. When the modified copolymer (B) satisfies this condition, the dispersibility in the copolymer (A) during kneading and molding is excellent. When a peak showing a melting point is observed by differential scanning calorimetry (DSC), the melting point is more preferably 30°C or higher and lower than 60°C, and further preferably 40°C or higher and lower than 60°C.

本発明に係る不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコ−ルとのエステルまたは無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物などを挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。具体的な化合物としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸〔商標〕（エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸；またはその誘導体、例えば、酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、例えば、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエ−トなどが挙げられる。これらの不飽和カルボン酸および／またはその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量の制御は、例えば、グラフト条件を適宜選択することにより、容易に行うことができる。 The unsaturated carboxylic acid and/or derivative thereof according to the present invention has an unsaturated compound having one or more carboxylic acid groups, an ester of a compound having a carboxylic acid group and an alkyl alcohol, or one or more carboxylic acid anhydride groups. Examples of the unsaturated group may include a vinyl group, a vinylene group, and an unsaturated cyclic hydrocarbon group. Specific compounds include, for example, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid [trademark] (endocis-bicyclo[2.2.1]). Unsaturated carboxylic acids such as hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid); or derivatives thereof such as acid halides, amides, imides, anhydrides and esters. Specific examples of such derivatives include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleate and the like. These unsaturated carboxylic acids and/or their derivatives may be used alone or in combination of two or more. Of these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid or acid anhydrides thereof are particularly preferably used. The content of the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative can be easily controlled by, for example, appropriately selecting the grafting condition.

不飽和カルボン酸および／またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ−をエチレン・α−オレフィン共重合体にグラフトさせる方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法など、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体を溶融し、そこへグラフトモノマ−を添加してグラフト反応させる方法、あるいはエチレン・α−オレフィン共重合体を溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフトモノマ−を添加してグラフト反応させる方法などがある。 The method for grafting a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acid and/or its derivative onto an ethylene/α-olefin copolymer is not particularly limited, and a conventionally known graft polymerization method such as a solution method or a melt kneading method may be used. Can be adopted. For example, a method in which an ethylene/α-olefin copolymer is melted and a graft monomer is added thereto to carry out a graft reaction, or an ethylene/α-olefin copolymer is dissolved in a solvent to form a solution and then grafted thereto. There is a method of adding a monomer and carrying out a graft reaction.

これらの方法において、ラジカル開始剤の存在下にグラフト重合を行なうと、上記不飽和カルボン酸等のグラフトモノマーを効率よくグラフト重合させることができる。この場合、ラジカル開始剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００質量部に対して、通常は０．００１〜１質量部の量で用いられる。 In these methods, when the graft polymerization is carried out in the presence of a radical initiator, the graft monomer such as the unsaturated carboxylic acid can be efficiently graft-polymerized. In this case, the radical initiator is usually used in an amount of 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer.

このようなラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが用いられる。このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-3、1,4-ビス（t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、t-ブチルペルアセテート、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（t-ブチルペルオキシド）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシド）ヘキサン、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルフェニルアセテート、t-ブチルペルイソブチレート、t-ブチルペル-sec- オクトエート、t-ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、t-ブチルペルジエチルアセテート；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられる。 As such a radical initiator, an organic peroxide, an azo compound or the like is used. Specific examples of such a radical initiator include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(peroxide benzoate) hexine- 3,1,4-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene, lauroyl peroxide, t-butylperacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxide)hexyne-3,2,5 -Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxide) hexane, t-butylperbenzoate, t-butylperphenylacetate, t-butylperisobutyrate, t-butylper-sec-octoate, t-butylperpyrate Examples thereof include barrate, cumyl perpivalate, t-butyl perdiethyl acetate; azobisisobutyronitrile, dimethylazoisobutyrate and the like.

これらのうちでは、ジクミルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4-ビス（t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。 Among these, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di(t Dialkyl peroxides such as -butylperoxy)hexane and 1,4-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene are preferably used.

ラジカル開始剤を使用したグラフト重合反応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行なうグラフト重合反応の反応温度は、通常６０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲内に設定される。 The reaction temperature of the graft polymerization reaction using a radical initiator or the graft polymerization reaction performed without using a radical initiator is usually set in the range of 60 to 350°C, preferably 150 to 300°C.

本発明に係る変性共重合体（Ｂ）の製造に供されるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）は、エチレンから導かれる単位と、炭素数３以上、好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる単位とを含む共重合体であり、ランダム共重合体でも、ブロック共重合体でもよい。 The ethylene/α-olefin copolymer (b) used for the production of the modified copolymer (B) according to the present invention has a unit derived from ethylene and 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms. It is a copolymer containing a unit derived from α-olefin, and may be a random copolymer or a block copolymer.

α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン-1、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセンおよび１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。なかでも、プロピレン、１−ブテン、4-メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンおよび1-オクテンが好ましく、特にプロピレンが好ましい。これらα‐オレフィンは、単独で、または２種以上組み合わせて用いられる。 Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene-1,1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene. , 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene and 12 -Ethyl-1-tetradecene and the like. Among them, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and propylene is particularly preferable. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）におけるエチレンから導かれる構造単位の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体に含まれる全構造単位に対し、通常、５０．０モル％以上１００モル％未満、好ましくは８０．０〜９９．５モル％、さらに好ましくは９０．０〜９９．０モル％である。 The content of the structural unit derived from ethylene in the ethylene/α-olefin copolymer (b) according to the present invention is usually 50.0 mol with respect to the total structural units contained in the ethylene/α-olefin copolymer. % Or more and less than 100 mol %, preferably 80.0 to 99.5 mol %, and more preferably 90.0 to 99.0 mol %.

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）の密度は、これをグラフト変性して得られるグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が前記範囲内になるような密度であることが好ましく、具体的には８５０〜８８０ｋｇ／ｍ³、より好ましくは８５５〜８７５ｋｇ／ｍ³である。 The density of the ethylene/α-olefin copolymer (b) according to the present invention is such that the density of the graft-modified ethylene/α-olefin copolymer (B) obtained by graft modification of the ethylene/α-olefin copolymer (B) falls within the above range. The density is preferably, specifically, 850 to 880 kg/m ³ , and more preferably 855 to 875 kg/m ³ .

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）の融点は、これをグラフト変性して得られるグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の融点が前記条件を満たすような融点であることが好ましく、具体的には、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定された融点が２０〜７０℃であるか、または示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により融点を示すピークが観察されないことであり、より好ましく、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定された融点が３０〜６０℃であるか、または示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により融点を示すピークが観察されないことである。 The melting point of the ethylene/α-olefin copolymer (b) according to the present invention is such that the melting point of the graft-modified ethylene/α-olefin copolymer (B) obtained by graft-modifying the ethylene/α-olefin copolymer (b) satisfies the above conditions. Specifically, the melting point measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 20 to 70° C., or the peak indicating the melting point is not observed by differential scanning calorimetry (DSC). Yes, and more preferably, the melting point measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 30 to 60° C., or the peak indicating the melting point is not observed by differential scanning calorimetry (DSC).

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190° C., 2.16 kg load) of the ethylene/α-olefin copolymer (b) according to the present invention is preferably 0.1 to 100 g/10 minutes, more preferably It is 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.3 to 20 g/10 minutes.

密度、エチレン含有量およびＭＦＲが上記のような範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体を（ｂ）グラフト変性した共重合体（Ｂ）を用いると、組成物の加工性とゴム弾性とのバランスが良好になる。 When the copolymer (B) obtained by (b) graft-modifying an ethylene/α-olefin copolymer having a density, an ethylene content and an MFR within the above ranges is used, the processability of the composition and the rubber elasticity are improved. Good balance.

《水酸化マグネシウム（Ｃ）》
本発明のエチレン系共重合体組成物に含まれる成分の一つである水酸化マグネシウム（Ｃ）は、粒子の平均アスペクト比が１０以上、好ましくは１５〜２００、より好ましくは２０〜２００の範囲にある。 <<Magnesium hydroxide (C)>>
Magnesium hydroxide (C), which is one of the components contained in the ethylene-based copolymer composition of the present invention, has an average aspect ratio of particles of 10 or more, preferably 15 to 200, more preferably 20 to 200. It is in.

本発明に係わる水酸化マグネシウム（Ｃ）は、例えば、ステアリン酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シリコーン系処理剤、水ガラス、シリカ、及びカチオン系界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の化合物などで表面処理されていてもよい。
本発明に係わる水酸化マグネシウム（Ｃ）は、例えば、協和化学工業株式会社から、キスマ１０Ａの商品名で製造、販売されている。 Magnesium hydroxide (C) according to the present invention includes, for example, stearic acid, anionic surfactants, phosphoric acid esters, silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, silicone type treating agents, water glass. The surface may be treated with at least one compound selected from the group consisting of silica, silica, and a cationic surfactant.
The magnesium hydroxide (C) according to the present invention is manufactured and sold by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name of Kisuma 10A.

＜エチレン系共重合体組成物＞
本発明のエチレン系共重合体組成物は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、上記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１００質量部に対して、上記水酸化マグネシウム（Ｃ）を１００〜３００質量部、好ましくは１５０〜２５０質量部、より好ましくは１６０〜２００質量部含む組成物である。 <Ethylene-based copolymer composition>
The ethylene-based copolymer composition of the present invention contains 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and the ethylene/α-olefin copolymer (A), and the magnesium hydroxide (C). 100 to 300 parts by mass, preferably 150 to 250 parts by mass, more preferably 160 to 200 parts by mass.

本発明のエチレン系共重合体組成物は、水酸化マグネシウム（Ｃ）を上記範囲で含むことにより、耐引裂き性、難燃性に優れる成形体を得ることができる。
本発明のエチレン系共重合体組成物は、水酸化マグネシウム（Ｃ）に加え、上記変性共重合体（Ｂ）を配合してもよい。本発明のエチレン系共重合体組成物が変性共重合体（Ｂ）を含む場合は、通常、上記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常、３０質量部以下、好ましくは５〜２０質量部含む。 When the ethylene-based copolymer composition of the present invention contains magnesium hydroxide (C) in the above range, a molded article having excellent tear resistance and flame retardancy can be obtained.
The ethylene-based copolymer composition of the present invention may contain the modified copolymer (B) in addition to magnesium hydroxide (C). When the ethylene-based copolymer composition of the present invention contains the modified copolymer (B), it is usually 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer (A). , Preferably 5 to 20 parts by mass.

本発明のエチレン系共重合体組成物が変性共重合体（Ｂ）を含むと、得られる成形体は、フィラーの分散性に優れる。
また、本発明の共重合体組成物には、上記水酸化マグネシウム（Ｃ）および変性共重合体（Ｂ）に加え、軟化剤、充填剤、架橋剤の他、他の添加剤、例えば、加工助剤、活性剤、吸湿剤、さらに耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤および増粘剤等を配合してもよい。 When the ethylene-based copolymer composition of the present invention contains the modified copolymer (B), the resulting molded article has excellent filler dispersibility.
In addition to the magnesium hydroxide (C) and the modified copolymer (B), the copolymer composition of the present invention may also contain other additives such as a softening agent, a filler, a cross-linking agent, for example, a processing agent. Auxiliary agents, activators, hygroscopic agents, heat resistance stabilizers, weather resistance stabilizers, antistatic agents, colorants, lubricants, thickeners and the like may be added.

また、本発明の共重合体組成物が、他の重合体を含む場合は、共重合体組成物中のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の割合は、一般に２０質量％以上、好ましくは３０〜９０質量％である。 When the copolymer composition of the present invention contains another polymer, the proportion of the ethylene/α-olefin copolymer (A) in the copolymer composition is generally 20% by mass or more, preferably Is 30 to 90 mass %.

本発明の共重合体組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えば、ミキサー、ニーダー、ロールなどの混練機を用いて所望の温度で混練することにより調製することができる。本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、混練性に優れているので、共重合体組成物の調製を良好に行うことができる。 In the copolymer composition of the present invention, the ethylene/α-olefin copolymer (A) and other components to be blended as necessary are desired by using, for example, a kneader such as a mixer, a kneader or a roll. It can be prepared by kneading at the temperature of. Since the ethylene/α-olefin copolymer (A) according to the present invention has excellent kneading properties, the copolymer composition can be well prepared.

〈架橋剤〉
本発明に係る架橋剤としては、有機過酸化物、フェノール樹脂、硫黄系化合物、ヒドロシリコーン系化合物、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物等の、ゴムを架橋する際に一般に使用される架橋剤が挙げられる。これらのうちでは、有機過酸化物、硫黄系化合物等の架橋剤（「加硫剤」ともいう。）が好適である。 <Crosslinking agent>
Examples of the crosslinking agent according to the present invention include organic peroxides, phenolic resins, sulfur compounds, hydrosilicone compounds, amino resins, quinones or their derivatives, amine compounds, azo compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, etc. Examples of the crosslinking agent generally used in crosslinking rubber. Among these, crosslinking agents (also referred to as “vulcanizing agents”) such as organic peroxides and sulfur compounds are preferable.

有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include dicumyl peroxide (DCP), di-tert-butyl peroxide, 2,5-di-(tert-butylperoxy)hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert- Butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexyne-3,1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 1,1-bis(tert-butyl) Peroxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis(tert-butylperoxy)valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxy. Examples thereof include benzoate, ert-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide and the like.

このうちでは、２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル-２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル-２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート等の２官能性の有機過酸化物が好ましく、中でも、２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが最も好ましい。 Among these, 2,5-di-(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (Tert-Butylperoxy)hexyne-3,1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4 Bifunctional organic peroxides such as 4,4-bis(tert-butylperoxy)valerate are preferable, and above all, 2,5-di-(tert-butylperoxy)hexane and 2,5-dimethyl-2,5- Most preferred is di-(tert-butylperoxy)hexane.

架橋剤として、有機過酸化物を用いる場合、その配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および必要に応じて配合される他の架橋が必要な重合体の合計１００質量部に対して、一般に０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部である、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。有機過酸化物の配合量が上記範囲内であると、共重合体組成物が優れた架橋特性を示すので好適である。 When an organic peroxide is used as the cross-linking agent, the amount thereof is 100 parts by mass in total of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and other cross-linking-necessary polymers which are optionally blended. On the other hand, it is generally 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass. When the blending amount of the organic peroxide is within the above range, the copolymer composition exhibits excellent crosslinking properties, which is preferable.

また、架橋剤として、有機過酸化物を用いる場合、架橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤として、例えば、イオウ；ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系架橋助剤；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系架橋助剤；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系架橋助剤；マレイミド系架橋助剤；ジビニルベンゼン；酸化亜鉛（例えば、ＺｎＯ＃１・酸化亜鉛２種（ＪＩＳ規格（Ｋ−１４１０））、ハクスイテック(株)社製）、酸化マグネシウム、亜鉛華（例えば、「ＭＥＴＡ−Ｚ１０２」（商品名；井上石灰工業（株）製）などの酸化亜鉛）等の金属酸化物などが挙げられる。架橋助剤の配合量は、有機過酸化物１モルに対して、通常０．５〜１０モル、好ましくは０．５〜７モル、より好ましくは１〜５モルである。 When an organic peroxide is used as the crosslinking agent, it is preferable to use a crosslinking auxiliary together. Examples of the crosslinking assistant include sulfur; quinonedioxime crosslinking assistants such as p-quinonedioxime; acrylic crosslinking assistants such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate; diallyl phthalate, triallyl isocyanurate, etc. Allyl-based cross-linking aid; maleimide-based cross-linking aid; divinylbenzene; zinc oxide (for example, ZnO#1 and zinc oxide two types (JIS standard (K-1410)), manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.), magnesium oxide, Examples thereof include metal oxides such as zinc white (for example, zinc oxide such as “META-Z102” (trade name; manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.)). The amount of the crosslinking aid compounded is usually 0.5 to 10 mol, preferably 0.5 to 7 mol, and more preferably 1 to 5 mol with respect to 1 mol of the organic peroxide.

架橋剤として硫黄系化合物（加硫剤）を用いる場合、具体例としては、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレン等が挙げられる。 When a sulfur compound (vulcanizing agent) is used as the cross-linking agent, specific examples thereof include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, and selenium dithiocarbamate.

架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、その配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および必要に応じて配合される他の架橋が必要な重合体の合計１００質量部に対して、通常は０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７．０質量部、さらに好ましくは０．７〜５．０質量部である。硫黄系化合物の配合量が上記範囲内であると、成形体の表面へのブルームがなく、優れた架橋特性を示す。 When a sulfur-based compound is used as the crosslinking agent, its amount is 100 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and another polymer that needs to be crosslinked and is optionally blended. , Usually 0.3 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 7.0 parts by mass, more preferably 0.7 to 5.0 parts by mass. When the blending amount of the sulfur-based compound is within the above range, there is no blooming on the surface of the molded body, and excellent crosslinking properties are exhibited.

次に、上記架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合には、加硫促進剤を併用することが好ましい。
前記加硫促進剤としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール（例えば、サンセラーＭ（商品名；三新化学工業社製））、２−（４−モルホリノジチオ）ペンゾチアゾール（例えば、ノクセラーＭＤＢ−Ｐ（商品名；大内新興化学工業社製））、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾールおよびジベンゾチアジルジスルフィド（例えば、サンセラーＤＭ（商品名；三新化学工業社製））などのチアゾール系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジンおよびジオルソトリルグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤；アセトアルデヒド・アニリン縮合物およびブチルアルデヒド・アニリン縮合物などのアルデヒドアミン系加硫促進剤；２−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系加硫促進剤；ジエチルチオウレアおよびジブチルチオウレアなどのチオウレア系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド（例えば、サンセラーＴＳ（商品名；三新化学工業社製））、テトラメチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＴ（商品名；三新化学工業社製））、テトラエチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＥＴ（商品名；三新化学工業社製））、テトラブチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＢＴ（商品名；三新化学工業社製））およびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（例えば、サンセラーＴＲＡ（商品名；三新化学工業社製））などのチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（例えば、サンセラーＰＺ、サンセラーＢＺおよびサンセラーＥＺ（商品名；三新化学工業社製））およびジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系加硫促進剤；エチレンチオ尿素（例えば、サンセラーＢＵＲ（商品名；三新化学工業社製）、サンセラー２２−Ｃ（商品名；三新化学工業社製））、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素およびＮ，Ｎ'−ジブチルチオ尿素などのチオウレア系加硫促進剤；ジブチルキサトゲン酸亜鉛などのザンテート系加硫促進剤；その他、亜鉛華（例えば、ＭＥＴＡ−Ｚ１０２（商品名；井上石灰工業社製、酸化亜鉛））などが挙げられる。 Next, when a sulfur compound is used as the crosslinking agent, it is preferable to use a vulcanization accelerator together.
As the vulcanization accelerator, N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N,N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, 2- Mercaptobenzothiazole (for example, Sunceller M (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), 2-(4-morpholinodithio) benzothiazole (for example, Nocceller MDB-P (trade name; manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) )), 2-(2,4-dinitrophenyl)mercaptobenzothiazole, 2-(2,6-diethyl-4-morpholinothio)benzothiazole and dibenzothiazyl disulfide (for example, Sancellar DM (trade name; Sanshin)). Chemical Industry Co., Ltd.)) and other thiazole vulcanization accelerators; guanidine vulcanization accelerators such as diphenylguanidine, triphenylguanidine and diorthotolylguanidine; aldehydes such as acetaldehyde/aniline condensates and butyraldehyde/aniline condensates. Amine-based vulcanization accelerators; 2-mercaptoimidazoline and other imidazoline-based vulcanization accelerators; diethylthiourea and dibutylthiourea and other thiourea-based vulcanization accelerators; tetramethylthiuram monosulfide (for example, Sansel TS (trade name; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), tetramethylthiuram disulfide (for example, Sancella TT (trade name; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), tetraethylthiuram disulfide (for example, Sancellar TET (trade name; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), Thiuram-based additives such as tetrabutyl thiuram disulfide (for example, Sancellar TBT (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)) and dipentamethylene thiuram tetrasulfide (for example, sun cellar TRA (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)). Sulfurization accelerators: zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate (for example, Sansel PZ, Sansel BZ and Sansel EZ (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)) and dithio acids such as tellurium diethyldithiocarbamate. Salt-based vulcanization accelerator: ethylene thiourea (for example, Sancellar BUR (trade name; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), Sancellar 22-C (trade name; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), N,N'-diethylthiourea And thiourea-based vulcanization accelerators such as N,N′-dibutylthiourea; xanthate-based vulcanization accelerators such as zinc dibutylxatate; For example, META-Z102 (trade name; zinc oxide manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

これらの加硫促進剤の配合量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体および必要に応じて配合される他の架橋が必要な重合体の合計１００質量部に対して、一般に０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。この範囲内で優れた架橋特性を示す。 The blending amount of these vulcanization accelerators is generally 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer and the other polymer required to be crosslinked. 1 to 20 parts by mass, preferably 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass. Within this range, excellent crosslinking properties are exhibited.

〈加硫助剤〉
本発明に係る加硫助剤は、架橋剤が硫黄系化合物である場合に用いられ、例えば、酸化亜鉛（例えば、ＺｎＯ＃１・酸化亜鉛２種、ハクスイテック(株)製）、酸化マグネシウム、亜鉛華（例えば、「ＭＥＴＡ−Ｚ１０２」（商品名；井上石灰工業（株）製）などの酸化亜鉛）などが挙げられる。
その配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および必要に応じて配合される架橋が必要な他の重合体の合計１００質量部に対して、通常１〜２０質量部である。 <Vulcanization aid>
The vulcanization aid according to the present invention is used when the cross-linking agent is a sulfur compound, and includes, for example, zinc oxide (for example, ZnO#1 and 2 types of zinc oxide, manufactured by Huxui Tech Co., Ltd.), magnesium oxide, and zinc. Hua (for example, zinc oxide such as "META-Z102" (trade name; manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.)) and the like.
The blending amount thereof is usually 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and other polymer which is optionally blended and requires crosslinking.

〈軟化剤〉
本発明に係る軟化剤の具体例としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；蜜ロウ、カルナウバロウ等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその塩；ナフテン酸、パイン油、ロジンまたはその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等のエステル系軟化剤；その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、炭化水素系合成潤滑油、トール油、サブ（ファクチス）などが挙げられ、石油系軟化剤が好ましく、プロセスオイルが特に好ましい。 <Softener>
Specific examples of the softener according to the present invention include petroleum-based softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin oil, liquid paraffin, petroleum asphalt, and petrolatum; coal-tar-based softeners such as coal tar; castor oil, linseed oil. Fatty oil softeners such as rapeseed oil, soybean oil and coconut oil; waxes such as beeswax and carnauba wax; fatty acids such as ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate or salts thereof; naphthenic acid , Pine oil, rosin or its derivatives; synthetic polymer substances such as terpene resin, petroleum resin and coumarone indene resin; ester softeners such as dioctyl phthalate and dioctyl adipate; other, microcrystalline wax, liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene , Hydrocarbon-based synthetic lubricating oils, tall oils, sub (factis), etc., petroleum-based softeners are preferable, and process oils are particularly preferable.

共重合体組成物中の軟化剤の配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および必要に応じて配合される他の重合体成分の合計１００質量部に対して、一般に２〜１００質量部、好ましくは１０〜１００質量部である。 The blending amount of the softening agent in the copolymer composition is generally 2 to 100 parts by mass in total of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and other polymer components blended as necessary. 100 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass.

〈無機充填剤〉
本発明に係る無機充填剤の具体例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの１種類または２種類以上が使用され、これらのうちでは、「ホワイトンＳＢ」（商品名；白石カルシウム株式会社）等の重質炭酸カルシウムが好ましい。 <Inorganic filler>
As specific examples of the inorganic filler according to the present invention, one kind or two or more kinds of light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like are used. Among these, "Whiten SB" (trade name) Heavy calcium carbonate such as Shiraishi Calcium Co., Ltd.) is preferred.

共重合体組成物が、無機充填剤を含有する場合には、無機充填剤の配合量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体および必要に応じて配合される他の重合体の合計１００質量部に対して、通常は２〜５０質量部、好ましくは５〜５０質量部である。配合量が上記範囲内であると、共重合体組成物の混練加工性が優れており、機械特性に優れた成形体を得ることができる。 When the copolymer composition contains an inorganic filler, the blending amount of the inorganic filler is such that the ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer and other polymer to be blended as necessary. It is usually 2 to 50 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total. When the blending amount is within the above range, the kneading processability of the copolymer composition is excellent, and a molded product having excellent mechanical properties can be obtained.

〈補強剤〉
本発明に係る補強剤の具体例としては、カーボンブラック、シランカップリング剤で表面処理したカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸などがあり、配合する場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体および必要に応じて他の重合体の合計１００質量部に対して、一般に３０〜２００質量部、好ましくは５０〜１８０質量部である。 <Reinforcing agent>
Specific examples of the reinforcing agent according to the present invention include carbon black, carbon black surface-treated with a silane coupling agent, silica, calcium carbonate, activated calcium carbonate, fine talc, fine silicic acid, etc. Is generally 30 to 200 parts by mass, preferably 50 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer and optionally other polymers.

〈老化防止剤（安定剤）〉
本発明に係る共重合体組成物に、老化防止剤（安定剤）を配合することにより、これから形成される成形体の寿命を長くすることができる。このような老化防止剤として、従来公知の老化防止剤、例えば、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などがある。 <Anti-aging agent (stabilizer)>
By incorporating an antioxidant (stabilizer) into the copolymer composition according to the present invention, it is possible to prolong the service life of a molded product formed from this. As such an antiaging agent, there are conventionally known antiaging agents such as amine antiaging agents, phenol antiaging agents, and sulfur antiaging agents.

さらに、老化防止剤として、フェニルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ナフチル−ｐ―フェニレンジアミン等の芳香族第２アミン系老化防止剤；ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系老化防止剤；ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系老化防止剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系老化防止剤；２−メルカプトベンゾイルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系老化防止剤等がある。 Further, as an antiaging agent, an aromatic secondary amine antiaging agent such as phenylbutylamine, N,N-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; dibutylhydroxytoluene, tetrakis[methylene(3,5-di- t-butyl-4-hydroxy)hydrocinnamate]methane and other phenolic antioxidants; thioethers such as bis[2-methyl-4-(3-n-alkylthiopropionyloxy)-5-t-butylphenyl]sulfide Anti-aging agents; dithiocarbamate anti-aging agents such as nickel dibutyldithiocarbamate; 2-mercaptobenzoylimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, zinc salts of 2-mercaptobenzimidazole, dilaurylthiodipropionate, distearylthio There are sulfur type anti-aging agents such as dipropionate.

これらの老化防止剤は、１種単独であるいは２種以上の組み合わせで用いることができ、その配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および他の重合体の合計１００質量部に対して、通常は０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７．０質量部である。このような範囲内とすることにより、得られる共重合体組成物から得られる成形体表面のブルームがなく、さらに加硫阻害が発生を抑制することができる。 These antioxidants can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount thereof is 100 parts by mass in total of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and the other polymer. On the other hand, it is usually 0.3 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 7.0 parts by mass. Within such a range, there is no bloom on the surface of the molded article obtained from the obtained copolymer composition, and further inhibition of vulcanization can be suppressed.

〈加工助剤〉
本発明に係る加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く用いることができる。
加工助剤の具体例としては、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステル類などが挙げられる。これらのうち、ステアリン酸が好ましい。
加工助剤の配合量は、共重合体組成物に含まれるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および他の重合体１００質量部に対して、通常は１０質量部以下、好ましくは８．０質量部以下である。 <Processing aid>
As the processing aid according to the present invention, those generally blended with rubber as a processing aid can be widely used.
Specific examples of the processing aid include ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, zinc stearate, calcium stearate, and esters. Of these, stearic acid is preferred.
The amount of the processing aid compounded is usually 10 parts by mass or less, and preferably 8. parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and the other polymer contained in the copolymer composition. It is 0 parts by mass or less.

〈活性剤〉
活性剤の具体例としては、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン等のアミン類；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルートメリレート、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛化合物等の活性剤；過酸化亜鉛調整物；クタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物などが挙げられる。
活性剤を含有する場合は、その配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）およびそれ以外の重合体１００質量部に対して、通常は０．２〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部である。 <Activator>
Specific examples of the activator include amines such as di-n-butylamine, dicyclohexylamine, and monoeranolamine; diethylene glycol, polyethylene glycol, lecithin, triaryl lutemerate, zinc compounds of aliphatic carboxylic acid or aromatic carboxylic acid, and the like. Activator; zinc peroxide preparation; cutadecyl trimethyl ammonium bromide, synthetic hydrotalcite, special quaternary ammonium compound and the like.
When an activator is contained, its content is usually 0.2 to 10 parts by mass, preferably 0 to 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and the other polymer. 3 to 5 parts by mass.

〈吸湿剤〉
吸湿剤の具体例としては、酸化カルシウム、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボンなどが挙げられる。
吸湿剤を含有する場合は、その配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）およびその他の重合体１００質量部に対して、通常は０．５〜１５質量部、好ましくは１．０〜１２質量部である。 <Hygroscopic agent>
Specific examples of the hygroscopic agent include calcium oxide, silica gel, sodium sulfate, molecular sieves, zeolite, and white carbon.
When a hygroscopic agent is contained, its blending amount is usually 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1.50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene/α-olefin copolymer (A) and other polymers. It is 0 to 12 parts by mass.

＜共重合体組成物の架橋体＞
（架橋体）
本発明の架橋体は前記組成物を架橋して得られる架橋体である。
本発明の架橋体は、前記組成物を架橋することにより得られるため、従来のゴム組成物を架橋することにより得られる架橋体と比べて、硬度等の機械物性に優れる。
前記組成物を架橋する方法としては、特に限定はないが例えば前記組成物を成形した後に、架橋することにより、所望の形に成形された架橋体を得ることができる。 <Crosslinked product of copolymer composition>
(Crosslinked product)
The crosslinked product of the present invention is a crosslinked product obtained by crosslinking the composition.
Since the crosslinked product of the present invention is obtained by crosslinking the above composition, it is excellent in mechanical properties such as hardness as compared with a crosslinked product obtained by crosslinking a conventional rubber composition.
The method for crosslinking the composition is not particularly limited, but, for example, by molding the composition and then crosslinking it, a crosslinked body molded into a desired shape can be obtained.

成形する方法としては、例えば圧縮成型、射出成型、注入成型等の型成型が、組成物を所望の形に成形しやすいため好ましい。
成形が型成型により行われる場合には、架橋は組成物を型から取り外す前、すなわち、型を閉じた状態で架橋を行うことが生産性の観点から好ましい。 As a molding method, for example, molding such as compression molding, injection molding, and injection molding is preferable because the composition can be easily molded into a desired shape.
When the molding is performed by molding, it is preferable from the viewpoint of productivity that the crosslinking is performed before the composition is removed from the mold, that is, in the state where the mold is closed.

架橋を行う際の条件としては、架橋剤の種類によっても異なるが、通常は組成物を加熱することにより行われる。
架橋を加熱により行う場合には、温度は通常は１２０〜２７０℃、好ましくは１５０〜１８０℃で行われ、加熱時間は通常は３０秒〜１２０分、好ましくは５〜３０分である。 The conditions for carrying out the crosslinking vary depending on the type of the crosslinking agent, but are usually carried out by heating the composition.
When the crosslinking is carried out by heating, the temperature is usually 120 to 270° C., preferably 150 to 180° C., and the heating time is usually 30 seconds to 120 minutes, preferably 5 to 30 minutes.

本発明の架橋体は、硬度に優れるため、様々な用途に用いることができる。また、本発明の架橋体は、該架橋体から形成される層を有する積層体として各種用途に用いてもよい。 Since the crosslinked product of the present invention has excellent hardness, it can be used for various purposes. Further, the crosslinked product of the present invention may be used for various purposes as a laminate having a layer formed from the crosslinked product.

積層体の製造方法としては特に制限はないが、本発明の組成物を、他の成分と共押出し等により成形し、本発明の組成物から形成される層を含む積層体を得た後に、本発明の組成物を架橋する方法や、架橋体を調製した後に、該架橋体と、他の成分から形成される層とを、熱や接着剤により積層する方法が挙げられる。本発明の積層体において、架橋体から形成される層以外の層としては特に限定はないが、例えば、ナイロンやポリエステルの布帛地が挙げられる。また、架橋体から形成される層以外の層は、一層でも二層以上であってもよい。 The method for producing a laminate is not particularly limited, but the composition of the present invention is molded by co-extrusion with other components to obtain a laminate including a layer formed from the composition of the present invention, Examples thereof include a method of crosslinking the composition of the present invention, and a method of preparing the crosslinked body and then laminating the crosslinked body and a layer formed of other components with heat or an adhesive. In the laminate of the present invention, layers other than the layer formed of the crosslinked body are not particularly limited, and examples thereof include a nylon or polyester cloth. Further, the layers other than the layer formed from the crosslinked body may be one layer or two or more layers.

＜架橋体、積層体の用途＞
本発明の架橋体、積層体の用途としては、自動車用部品、鉄道車両用部品、家電関連部品、土木・建材関連部品、雑貨、日用品等が挙げられる。
本発明の架橋体は強度に優れるため、本発明の架橋体、積層体は、例えば鉄道車両用部品等の特に強度が求められる用途に好適に用いることができる。
鉄道車両用部品としては、例えば外幌、内幌（貫通幌）等の鉄道車両用の幌が挙げられる。 <Uses of crosslinked body and laminated body>
Examples of the use of the crosslinked body and the laminated body of the present invention include automobile parts, railway car parts, home appliance related parts, civil engineering/construction material related parts, sundries, daily necessities and the like.
Since the crosslinked product of the present invention is excellent in strength, the crosslinked product and the laminate of the present invention can be suitably used for applications requiring particularly high strength such as parts for railway vehicles.
Examples of railway vehicle parts include railway vehicle hoods such as outer hoods and inner hoods (through hoods).

次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた重合体は下記の通りである。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
The polymers used in Examples and Comparative Examples are as follows.

〔エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）〕
実施例、比較例で用いた共重合体（Ａ）は、表１に示す共重合体、ＥＰＤＭ−１、ＥＰＤＭ‐２およびＥＰＤＭ−３を用いた。 [Ethylene/α-olefin copolymer (A)]
As the copolymer (A) used in Examples and Comparative Examples, the copolymers shown in Table 1, EPDM-1, EPDM-2 and EPDM-3 were used.

〔変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）〕
（１）無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ１）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭＤ１２３８）：１．５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）：８７２ｋｇ／ｍ³、脆化温度（ＡＳＴＭＤ７４６）：−７０℃未満〔ＭｉｔｓｕｉＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＳｉｎｇａｐｏｒｅＰｔｅＬｔｄ製、商品名：タフマーＭＤ７１５〕
〔水酸化マグネシウム（Ｃ）〕
（１）水酸化マグネシウム（Ｃ１）：平均アスペクト比：４３．２、ステアリン酸表面処理〔協和化学工業株式会社製商品名キスマ１０Ａ〕
実施例および比較例において使用した他の添加剤は、以下の市販品を用いた。
（１）水酸化マグネシウム：平均アスペクト比＝４．３〔協和化学工業社製商品名キスマ５Ａ〕
（２）水酸化アルミニウム〔昭和電工社製商品名ハイジライトＨ−４２Ｍ〕
（３）シリカ〔東ソー・シリカ社製商品名ＮｉｐｓｉｌＶＮ３〕
（４）亜鉛華：酸化亜鉛（ハクスイテック社製）ＺｎＯ＃１
（５）ステアリン酸〔日油社製〕
（６）カーボンブラック：ＦＥＦカーボンブラック〔旭カーボン社製商品名旭６０Ｇ〕
（７）パラフィン系オイル：〔出光興産社製商品名ダイアナプロセスＰＳ−４３０〕
（８）有機過酸化物：ジクミルパーオキサイド〔化薬アクゾ社製商品名カヤクミルＤ−４０Ｃ〕 [Modified ethylene/α-olefin copolymer (B)]
(1) Maleic anhydride graft-modified ethylene/1-butene copolymer (B1)
MFR (190°C, 2.16 kg, ASTM D1238): 1.5 g/10 minutes, density (ASTM D1505): 872 kg/m ³ , embrittlement temperature (ASTM D746): less than -70°C [Mitsui Elastomers Singapore Pte Ltd. , Product name: Tuffmer MD715]
[Magnesium hydroxide (C)]
(1) Magnesium hydroxide (C1): average aspect ratio: 43.2, stearic acid surface treatment [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name Kisuma 10A]
The other commercially available products were used as the other additives used in the examples and comparative examples.
(1) Magnesium hydroxide: average aspect ratio=4.3 [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. product name Kisuma 5A]
(2) Aluminum hydroxide [Showa Denko's trade name Heidilite H-42M]
(3) Silica [Product name Nipsil VN3 manufactured by Tosoh Silica]
(4) Zinc white: Zinc oxide (manufactured by Hakusui Tech) ZnO#1
(5) Stearic acid [NOF Corporation]
(6) Carbon black: FEF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd. product name Asahi 60G]
(7) Paraffin oil: [Product name of Diana Process PS-430 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.]
(8) Organic peroxide: dicumyl peroxide [Kayakumil D-40C (trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co.)]

〔実施例１〕
ＭＩＸＴＲＯＮＢＢＭＩＸＥＲ（神戸製鋼所社製、ＢＢ−４型、容積２．９５Ｌ、ローター４ＷＨ）を用いて、５０質量部の共重合体（Ａ１）、１０質量部の共重合体（Ａ２）、３０質量部の共重合体（Ａ３）、および１０質量部のタフマーＭＤ７１５、５質量部の亜鉛華、１質量部のステアリン酸、４質量部のカーボンブラック、１３０質量部のキスマ１０Ａ、２０質量部のシリカ、および１０質量部のパラフィン系オイルを混練し、組成物を得た。 [Example 1]
Using MIXTRON BB MIXER (manufactured by Kobe Steel, Ltd., BB-4 type, volume 2.95 L, rotor 4WH), 50 parts by mass of the copolymer (A1), 10 parts by mass of the copolymer (A2), 30. Parts by weight of copolymer (A3), and 10 parts by weight of Tuffmer MD715, 5 parts by weight of zinc white, 1 part by weight of stearic acid, 4 parts by weight of carbon black, 130 parts by weight of Kisuma 10A, 20 parts by weight of Silica and 10 parts by mass of paraffinic oil were kneaded to obtain a composition.

組成物の混練条件は、ローター回転数が５０ｒｐｍ、フローティングウェイト圧力が３ｋｇ／ｃｍ²、混練時間が５分間で行い、混練排出温度は１７０℃であった。
次いで、前記組成物が温度４０℃になったことを確認した後、１４インチロールを用いて、前記組成物に８．５質量部の有機過酸化物を混練し、架橋剤を含む組成物を得た。 The composition was kneaded under the following conditions: rotor rotation speed: 50 rpm, floating weight pressure: 3 kg/cm ² , kneading time: 5 minutes, kneading discharge temperature: 170°C.
Then, after confirming that the composition reached a temperature of 40° C., 8.5 parts by mass of an organic peroxide was kneaded into the composition using a 14-inch roll to obtain a composition containing a crosslinking agent. Obtained.

上記組成物の混練条件は、ロール温度を前ロール／後ロール＝６５℃／５０℃、ロール回転数を前ロール／後ロール＝１３ｒｐｍ／１１．５ｒｐｍ、ロール間隙を５ｍｍとして混練時間８分間で分出した。 The kneading conditions of the composition are as follows: roll temperature: front roll/rear roll=65° C./50° C., roll rotation number: front roll/rear roll=13 rpm/11.5 rpm, roll gap: 5 mm, kneading time: 8 minutes I put it out.

次に、前記架橋剤を含む組成物に、プレス成形機を用いて１８０℃で２０分間架橋を行って、厚さ２ｍｍおよび３ｍｍのシート（架橋体のシート）を調製した。
得られた架橋体のシートについて、下記方法により硬度、モジュラス、引張破断点応力、引張破断点伸び、引裂き強度および酸素指数（ＬＯＩ）の測定を行った。
結果を表２に示す。 Next, the composition containing the cross-linking agent was cross-linked with a press molding machine at 180° C. for 20 minutes to prepare sheets with a thickness of 2 mm and 3 mm (crosslinked sheet).
The obtained crosslinked sheet was measured for hardness, modulus, tensile stress at break, elongation at break, tear strength and oxygen index (LOI) by the following methods.
The results are shown in Table 2.

［硬度］
前記架橋体のシートの硬度を、ＪＩＳＫ７３１２（１９９６）の「熱硬化性ポリウレタンエラストマー成形物の物理試験方法」の７項の「硬さ試験」の記載およびＪＩＳＫ６２５３（２００６）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方」の６項の「デュロメーター硬さ試験」の試験タイプＡの記載に準拠して測定した。 [hardness]
The hardness of the sheet of the cross-linked product is described in JIS K7312 (1996) "Physical test method for thermosetting polyurethane elastomer molded article", "Hardness test", and JIS K6253 (2006) "Vulcanized rubber and It was measured in accordance with the description of the test type A in “Durometer hardness test” in item 6 of “Thermoplastic rubber-Determination of hardness”.

［モジュラス、引張破断点応力、引張破断点伸び］
前記架橋体のシートのモジュラス、引張破断点応力、引張破断点伸びを以下の方法で測定した。
前記架橋体のシートを打抜いてＪＩＳＫ６２５１（１９９３年）に記載されている３号形ダンベル試験片を調製し、この試験片を用いてＪＩＳＫ６２５１第３項に規定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、伸び率が２５％であるときの引張応力（２５％モジュラス（Ｍ２５））、伸び率が５０％であるときの引張応力（５０％モジュラス（Ｍ５０））、伸び率が１００％であるときの引張応力（１００％モジュラス（Ｍ１００））、伸び率が２００％であるときの引張応力（２００％モジュラス（Ｍ２００））、引張破断点応力（ＴＢ）および引張破断点伸び（ＥＢ）を測定した。 [Modulus, stress at tensile break, elongation at tensile break]
The modulus, stress at tensile breaking point, and elongation at tensile breaking point of the crosslinked sheet were measured by the following methods.
The crosslinked sheet is punched out to prepare a No. 3 type dumbbell test piece described in JIS K6251 (1993), and the test piece is used for measurement according to the method specified in Clause 3 of JIS K6251. A tensile test was conducted at a temperature of 25° C. and a tensile speed of 500 mm/min. The tensile stress (25% modulus (M25)) when the elongation was 25% and the tensile stress (50 when the elongation was 50% % Modulus (M50)), tensile stress when elongation is 100% (100% modulus (M100)), tensile stress when elongation is 200% (200% modulus (M200)), tensile break point Stress (TB) and tensile elongation at break (EB) were measured.

［引裂き強度］
前記架橋体の厚さ２ｍｍのシートから、アングル形の試験片を作成し、この試験片を５００ｍｍ／ｓｅｃの速度で引張り、最大応力値（引裂き強度）を測定した（測定温度２５℃）。 [Tear strength]
An angle-shaped test piece was prepared from the crosslinked sheet having a thickness of 2 mm, the test piece was pulled at a speed of 500 mm/sec, and the maximum stress value (tear strength) was measured (measurement temperature 25° C.).

［酸素指数（ＬＯＩ）］
前記架橋体の厚み３ｍｍシートを用い、ＪＩＳＫ７２０１−２に準拠し、酸素指数（ＬＯＩ）を測定し、難燃性の尺度として用いた。 [Oxygen Index (LOI)]
Using a 3 mm thick sheet of the crosslinked product, the oxygen index (LOI) was measured according to JIS K7201-2 and used as a scale of flame retardancy.

〔比較例１〕
実施例１で用いた水酸化マグネシウム（Ｃ１）に替えて、平均アスペクト比が４．３の水酸化マグネシウム（キスマ５Ａ）を用いる以外は実施例１と同様に行い、組成物および架橋シートを得た。得られた架橋シートを用い、実施例１と同じ方法で物性を測定した。
結果を表２に示す。 [Comparative Example 1]
A composition and a crosslinked sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium hydroxide (C1) used in Example 1 was replaced with magnesium hydroxide (Kisma 5A) having an average aspect ratio of 4.3. It was Using the obtained crosslinked sheet, physical properties were measured in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 2.

〔比較例２〕
実施例１で用いた水酸化マグネシウム（Ｃ１）に替えて、水酸化アルミニウムを用いる以外は実施例１と同様に行い、組成物および架橋シートを得た。得られた架橋シートを用い、実施例１と同じ方法で物性を測定した。
結果を表２に示す。 [Comparative Example 2]
A composition and a crosslinked sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that aluminum hydroxide was used instead of the magnesium hydroxide (C1) used in Example 1. Using the obtained crosslinked sheet, physical properties were measured in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 2.

Claims

The ethylene/α-olefin copolymer (A) in which the molar ratio of ethylene and α-olefin is in the range of 50/50 to 85/15, and the average of particles with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). An ethylene copolymer composition comprising magnesium hydroxide (C) having an aspect ratio of 10 or more in the range of 100 to 300 parts by mass.

A crosslinked product of the ethylene-based copolymer composition according to claim 1.

A railway product containing the crosslinked product according to claim 2.