JP2020062783A - 画像形成方法及びインクセット - Google Patents

Abstract

【課題】布帛の表面にインクを用いて画像を形成する画像形成方法であって、裏抜けとカラーインク着弾後の滲みを抑制し、最適な風合いを持つ画像を形成する画像形成方法を提供すること。【解決手段】布帛にホワイトインクを付着させる第一の工程と、前記布帛の前記ホワイトインクを付着させた領域に、カラーインクを付着させる第二の工程と、を有し、前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度の１．５倍以上４．０倍以下である画像形成方法。【選択図】なし

Description

本発明は、布帛の表面にインクを用いて画像を形成する画像形成方法及びインクセットに関する。

従来、綿や、絹、ポリエステルなどの布帛に捺染を行う方法としては、スクリーン捺染法やローラ捺染法などが広く用いられていた。これらの捺染方法は、図柄毎にスクリーン枠や彫刻ローラなどを用意する必要があるため、多品種少量生産の捺染には不向きであった。これに対して、インクジェット捺染法は、スクリーン枠や彫刻ローラなどの製版作業が不要であり、デジタルデータを変更するだけで図柄や色を変更することができるため、多品種少量生産に向いており、近年広く用いられてきている。

特許文献１には、布帛に対して、下地に白色又は淡色のかなり高粘度なインクをスクリーン印刷し、その上にＵＶインクをインクジェット印刷することにより、染み込みやにじみを防ぐ発明が開示されている。

特許文献２には、発色性および洗濯堅牢性に優れた画像を得る手段として、前処理液の材料を規定し、前処理液の塗布部にホワイトインク−カラーインクの順で印刷することを規定した画像形成方法の発明が開示されている。

しかしながら、高粘度のインクを用いると布帛本来の風合いを損ねたり、ホワイトインクの粘度とカラーインクの粘度とに差が無い場合、カラーブリードなどの滲みが発生するという課題がある。

本発明は、裏抜けとカラーインク着弾後の滲みを抑制し、最適な風合いを持つ画像を形成する画像形成方法を提供することを目的とする。

上記の課題は以下に記載する通りの本発明に係る画像形成方法によって解決することができる。
布帛にホワイトインクを付着させる第一の工程と、
前記布帛の前記ホワイトインクを付着させた領域に、カラーインクを付着させる第二の工程と、を有し、
前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度の１．５倍以上４．０倍以下で ある画像形成方法。

本発明によれば、裏抜けとカラーインク着弾後の滲みが抑制され、最適な風合いを持つ画像を得ることができる。

図１は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。 図２は、メインタンクの一例を示す斜視説明図である。 図３は、インクジェット記録装置の加熱手段の一例を示す概略図である。

本発明は下記（１）に記載の画像形成方法に係るものであるが、下記（２）〜（６）を発明の実施形態として含むのでこれらの実施形態についても合わせて説明する。
（１）布帛にホワイトインクを付着させる第一の工程と、
前記布帛の前記ホワイトインクを付着させた領域に、カラーインクを付着させる第二の工程と、を有し、
前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度の１．５倍以上４．０倍以下である画像形成方法。
（２）前記ホワイトインクの２５℃での粘度が７ｍＰａ・ｓ以上である上記（１）に記載の画像形成方法。
（３）前記ホワイトインク中の顔料の含有割合が、前記カラーインク中の顔料の含有割合より多い上記（１）又は（２）に記載の画像形成方法。
（４）前記ホワイトインク中に水溶性有機溶剤として、下記一般式（１）で示されるアミド化合物を含有する上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の画像形成方法。

（但し、Ｒ_１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３はアルキル基（Ｃ＝１〜６）を表す。）
（５）前記ホワイトインクの２５℃、１５ｍｓでの動的表面張力が前記カラーインクの２５℃、１５ｍｓでの動的表面張力の０．７倍より低い上記（１）乃至（４）のいずれかに記載の画像形成方法。
（６）布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、ホワイトインクとカラーインクとからなるインクセットであって、前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度の１．５倍以上４．０倍以下であるインクセット。

以下、図面を用いて、本発明の実施形態について説明する。
以下では記録媒体である「布帛」を「基材」ということがある。
本発明の一実施形態に係る画像形成方法は、記録用メディアとして布帛を用い、前記布帛の少なくとも一方の面上にホワイトインクを付着させる第一の工程と、前記布帛の前記ホワイトインクを付着させた面上に、カラーインクを付着させて画像を形成する第二の工程とを有し、前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度より１．５倍以上４．０倍以下である。
上記により、基材着弾後のホワイトインクの流動性低下と基材への定着性を促進し、裏抜けとカラーインク着弾後の滲みが抑制され、最適な風合いを持つ画像を得ることができる。特に、綿や、絹、ポリエステルなどの布帛に捺染を行う方法においては、最適な風合いを求められるので、前記カラーインクの粘度に上限を設けることが好ましい。
風合いとは、布帛の手触り感覚のことである。しかし、人の手の触感は個人差があるため、良し悪しの判断として様々な試験機による値を参考にしていることが多い。なお、本発明においてはＪＩＳ−Ｌ−１０９６を用いて風合いを評価する。

上記の画像形成方法においては、前記ホワイトインクの２５℃での粘度が７ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。上記の構成は、基材着弾後のホワイトインクの流動性低下と基材への定着性を促進し、裏抜けを抑制し、最適な風合いを持つ画像を得る観点から好ましい。

上記の画像形成方法においては、前記ホワイトインク中の顔料の含有割合が、カラーインク中の顔料の含有割合より多いことが好ましい。上記の構成は、カラーインク着弾後の滲みを抑制し、最適な風合いを持つ画像を得る観点から好ましい。

上記の画像形成方法においては、前記ホワイトインク中に水溶性有機溶剤として、下記一般式（１）で示されるアミド化合物を少なくとも含有することが好ましい。上記の構成は、カラーインク着弾後の滲みを抑制され、最適な風合いを持つ画像を得る観点から好ましい。

（但し、Ｒ_１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３はアルキル基（Ｃ＝１〜６）を表す。）
上記一般式（１）で表される化合物としてはＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３が全てメチル基である３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドや、Ｒ_１がｎ−ブチル基であり、Ｒ_２及びＲ_３がメチル基である３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンを挙げることができるが、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドが特に好ましい。商品名としてはＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３が全てメチル基であるものとしてはエクアミドＭ１００（出光興産社製）を挙げることができ、Ｒ_１がｎ−ブチル基であり、Ｒ_２及びＲ_３がメチル基であるものとしてはエクアミドＢ１００（出光興産社製）を挙げることができる。

上記の画像形成方法は、前記ホワイトインクの２５℃、１５ｍｓでの動的表面張力が前記カラーインクの２５℃、１５ｍｓでの動的表面張力の０．７倍より低いことが好ましい。上記の構成は、基材着弾後のホワイトインクの流動性低下と基材への定着性を促進し、カラーインク着弾後の滲みを抑制し、最適な風合いを持つ画像を得る観点から好ましい。

＜＜＜インク＞＞＞
本発明の画像形成方法においてはホワイトインクとカラーインクとを使用する。
なお、本発明におけるカラーインクとしては、例えばブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、グリーン、オレンジ、バイオレット、レッドなどの色材や光輝性色材を含む、ホワイトインク以外のあらゆるインクを意味し、色材を実質的に含まないクリアインクもカラーインクに含める。これらのカラーインクは単独で用いてもよく、複数で用いてもよい
以下、インクにおける水、水溶性有機溶剤、顔料、及び樹脂粒子などの各成分について詳細に説明する。

＜色材＞
色材としては特に限定されないが、主に顔料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。

無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。

また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。

顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

樹脂粒子は、インク中の粒子の分散性を向上させ、またインク塗膜の硬度を高め耐擦性を向上させる。インクに含まれる樹脂粒子の最低造膜温度（以下、ＭＦＴ（Ｍｉｎｉｍｕｍ Ｆｉｌｍ−Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と称することもある）は、金属光沢が得られ、インクの塗膜と記録媒体との密着性が得られること、かつ良好に耐擦性が得られることから、５０乃至８０℃であることが好ましい。最低造膜温度が５０乃至８０℃の樹脂粒子をインクに添加することで、最低造膜温度が５０乃至８０℃のインクを容易に製造することができる。

インクに含まれる樹脂粒子の体積平均粒子径は１０乃至３０ｎｍである。体積平均粒子径がこの範囲において、塗膜の金属光沢と耐擦性とを最もよく両立させ、変色を抑止することができる。

樹脂粒子における樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、及びアクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、記録物の堅牢性をより高いものにする点から、ウレタン樹脂が好ましい。

ウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート系ウレタン樹脂は、カーボネート基の高い凝集力により耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性、及び画像の耐擦過性の点で好ましい。

インクにおける樹脂粒子の含有率は、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。この範囲内であると、インクの保存安定性、吐出安定性、金属光沢は向上し、変色を抑止する。

樹脂粒子は、分散剤とともに用いる強制乳化型であってもよいが、塗膜に分散剤が残り強度を下げることを防止する点から、分子構造中にアニオン基を有する、いわゆる自己乳化型が好適である。自己乳化型の樹脂粒子のアニオン基の酸価としては、水分散性、耐擦性、及び耐薬品性の点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以下がより好ましい。

自己乳化型の樹脂粒子におけるアニオン基としては、例えば、カルボキシル基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホネート基などが挙げられる。これらの中でも、良好な水分散安定性を維持する点から、一部又は全部が塩基性化合物等によって中和されたカルボキシレート基やスルホネート基が好ましい。このようなアニオン基を樹脂中に導入するには、アニオン基を有するモノマーを重合して樹脂を生成すればよい。

アニオン基を有する樹脂粒子の水分散体を製造する方法としては、水、及びアニオン基を有する樹脂粒子の混合物に、アニオン基を中和するための塩基性化合物を添加することが挙げられる。

アニオン基を中和するための塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリンなどの有機アミン；モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン；Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａなどを含む金属塩基化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

強制乳化型の樹脂粒子を用いて水分散体を製造する場合に利用する分散剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などの界面活性剤が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐水性の点から、ノニオン系界面活性剤が好ましい。

上記のノニオン系界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、及びポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどを含む。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアミンが好ましい。

上記のアニオン系界面活性剤は、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、メチルタウリル酸塩、スルホコハク酸塩、エーテルスルホン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、及びアルキルアミンオキシドなどを含む。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩が好ましい。

これらの界面活性剤の含有量としては、樹脂全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。界面活性剤の含有量が、０．１質量％以上３０質量％以下であると、好適に樹脂が造膜し、付着性や耐水性に優れたインクが得られ、記録物がブロッキングすることがない点で有利である。

＜＜有機溶剤＞＞
インクに使用する有機溶剤としては特に制限されないが、有機溶剤として水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。

水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。

湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られる点で、本実施形態のインクには、沸点が２５０℃以下の有機溶剤が含まれていることが好ましい。本実施形態のインクに含まれる有機溶剤は、沸点２５０℃以下の水溶性有機溶剤のみからなることが好ましく、沸点２２０℃未満の水溶性有機溶剤のみからなることがより好ましい。インクは、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶剤を含有することにより、良好な乾燥性が得られ、また高光沢が得られる。

沸点が２５０℃以下の有機溶剤の中でも、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、及び２，３−ブタンジオールを含有する群から選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましい。これらを用いた場合、ポリカーボネート系ウレタン樹脂との相性がよく、より造膜性に優れたインクを得ることができ、また高い光沢が得られやすい。

インク全体に含まれる水溶性有機溶剤の総量は２０乃至７０質量％の範囲が好ましく、３０乃至６０質量％の範囲がより好ましい。総量が２０質量％以上であれば、インクが乾燥しにくくなるため、十分な吐出安定性が得られ、７０質量％以下であると、粘度が高くなりすぎず、吐出安定性が得られる。

＜＜水＞＞
水は、インクの主な溶媒又は分散媒である。水としては、イオン性の不純物を極力低減することを目的として、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。また、紫外線照射、または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合に、カビやバクテリアの発生を防止することができるので好ましい。インクにおける水の含有量は、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが２５質量％以上７５質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。この範囲内であると、インクの環境負荷が低減する。

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ-1）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−}ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ_２ｍ＋１でｍは１〜６の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−ＣｍＦ_２ｍ＋１でｍは４〜６の整数、又はＣｐＨ_２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。 この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

＜インクの製造方法＞
インクの製造方法としては、例えば、上記の水、有機溶剤、第１の樹脂粒子、第２の樹脂粒子、及び必要に応じて、その他の成分を、撹拌混合する方法が挙げられる。撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。

＜インクセット＞
本発明の画像形成方法において用いるホワイトインク及びカラーインクの組み合わせは、布帛表面に付着させた場合に、裏抜けとカラーインク着弾後の滲みを抑制し、最適な風合いを持つ画像を形成することができるので、布帛表面にインクジェットによって画像を形成するインクセットとして好適である。

＜記録媒体＞
記録媒体としては布帛が用いられる。特に、植物繊維は綿、麻、動物繊維は絹・羊毛・アルパカ・アンゴラ・カシミヤ・モヘア、再生繊維は、レーヨン、キュプラ、ポリノジック、半合成繊維はアセテート、トリアセテート、プロミックス、合成繊維はナイロン・ポリエステル・アクリル・ポリ塩化ビニル・ポリウレタンなどが挙げられる。

＜インクカートリッジ＞
本実施形態で用いられるインクカートリッジは、本実施形態のインクを収容する容器を有する。インクカートリッジとしては、インクを収容する容器の他、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有する。

容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。

＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本実施形態におけるインクジェット記録装置は、インク吐出手段を有し、更に必要に応じて加熱手段など、適宜選択したその他の手段を有する。本実施形態のインクジェット記録方法は、インク吐出工程を有し、更に必要に応じて加熱工程など、適宜選択したその他の工程を含む。

本実施形態のインクジェット記録方法は、本実施形態のインクジェット記録装置により好適に実施することができる。インク吐出工程はインク吐出手段により好適に実施することができる。加熱工程は加熱手段により好適に実施することができる。また、その他の工程は、その他の手段により好適に実施することができる。

＜インク吐出工程及びインク吐出手段＞
インク吐出工程は、インク吐出手段が、本実施形態のインクに刺激を付与し、該インクを吐出させて画像を形成する工程である。インク吐出手段としては、特に制限はなく、例えば、インクジェットヘッド、などが挙げられる。

インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のものなどいずれの場合も含まれる。

上記の刺激は、例えば、刺激発生手段により発生させることができる。刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱エネルギー（温度）；圧力、及び振動などの力学的エネルギー；並びに光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好ましい。

インクの吐出の態様としては、特に制限はなく、刺激の種類等に応じて異なり、例えば、刺激が「熱」の場合、インクジェットヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、インクジェットヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法が挙げられる。また、刺激が「圧力」の場合、例えばインクジェットヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、インクジェットヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法が挙げられる。

吐出させるインクの液滴の大きさは、例えば、３ｐｌ以上４０ｐｌ以下が好ましく、その吐出噴射の速さは５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数は１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度は３００ｄｐｉ以上が好ましい。

＜加熱工程及び加熱手段＞
加熱工程は、加熱手段が、画像が記録された記録媒体を加熱する工程である。インクジェット記録方法によると、記録媒体としての非浸透性記録媒体に高画像品質な画像を記録できるが、より一層高画質で耐擦性、及び記録媒体への密着性の高い画像の形成、並びに高速の記録条件にも対応できるようにするために、記録後に非浸透性記録媒体を加熱することが好ましい。記録後に加熱工程を有すると、インクに含まれる樹脂の造膜が促進されるため、記録物の画像硬度を向上させることができる。

上記の加熱手段としては、多くの既知の装置を使用することができ、例えば、温風発生手段を用いた強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

加熱温度としては、インクに含まれる水溶性有機溶剤の種類や量、及び添加する樹脂粒子の最低造膜温度に応じて変更することができ、更に印刷する記録媒体の種類に応じても変更することができる。

加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、非浸透性記録媒体にダメージを与えない程度に高いことが好ましく、具体的には、４０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上９０℃以下がより好ましい。加熱温度が、４０℃以上１２０℃以下であると、非浸透性記録媒体の熱によるダメージを防止し、インクジェットヘッドが温まることにより不吐出が生じることを抑制することができる。

＜その他の工程及びその他の手段＞
その他の工程としては、例えば、刺激発生手段による刺激発生工程、制御手段による制御工程などが挙げられる。
刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーター、などが挙げられる。
制御手段としては、各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。

本実施形態の画像形成方法の一例としては、布帛にホワイトインクを付着させた後に、布帛のホワイトインクを付着させた領域に、カラーインクとして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、グリーン、オレンジ、バイオレット、レッドなどの色材や光輝性色材を含むインクを付着させ、必要に応じて、顔料を含まないクリアインク、を付着させる方法を挙げることができる。また、複数のカラーインクを同一の箇所に塗布してもよいし、又は一部共通する箇所に塗布することができる。

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。

図１に示すインクジェット記録装置は、加熱手段を有することが好ましい。
図３は、図１の装置の加熱手段の一例を示す概略図である。図３に示すように、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッドを駆動することにより、停止している記録媒体１４２にインク滴を吐出して画像を記録する。記録媒体を下ざさえするガイド部材１５３であって、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架される搬送ベルト１５１上を搬送される記録媒体１４２に形成された画像に、温風発生部として加熱ファン２０１により温風２０２を吹き付けることにより乾燥させる。
なお、搬送ベルト１５１の記録媒体１４２と反対側には、ヒーター群２０３が設けられており、印刷時に記録媒体１４２を加熱可能である。
また、印刷時だけでなく、印刷前、印刷後の乾燥工程を有しても良い。

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を示す。

まず、顔料分散体及び樹脂エマルションの調製例について述べる。

＜顔料分散液の調製＞
−二酸化チタン顔料分散液の調製−
ビーカー中でアクリルコポリマー（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８：ＢＹＫ製、有効成分６０質量％）３７．５部を高純水１００．０部に溶解させ、酸化チタン（ＪＲ−６００Ａ：テイカ製（一次粒子径２５０ｎｍ、表面処理：Ａｌ））３０．０部を添加し、日本精機製作所製エクセルオートホモジナイザーで５０００ｒｐｍ、３０分間攪拌を行い、塊のない状態まで分散し、徐々に回転数を上げていき１００００ｒｐｍで３０分間攪拌を行った。
得られた二酸化チタン顔料分散液を水冷しながら日本精機製作所製超音波ホモジナイザーＵＳ−３００Ｔ（チップφ２６）にて２００μＡで１時間処理し、５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）にて濾過を行って、二酸化チタン顔料が１７．９％の［二酸化チタン顔料分散液］を得た。

−イエロー顔料分散液の調製−
モノアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、大日精化工業株式会社製）３０．０部、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル（ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬社製、ノイゲンＥＡ−１７７、ＨＬＢ値＝１５．７）１０．０部、及びイオン交換水６０．０部を用意した。
まず、前記ノニオン系界面活性剤をイオン交換水に溶解し、前記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機（ダイノーミル ＫＤＬ Ａ型、ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散させて一次顔料分散体を得た。
次いで、一次顔料分散体に、水溶性高分子化合物水溶液として、水溶性ポリウレタン樹脂（タケラックＷ−５６６１、三井武田ケミカル株式会社製、有効成分３５．２％、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１８，０００）４．２６部を添加し、充分に撹拌して固形分が２０％のイエロー顔料分散液を得た。

＜ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンＡの調製例＞
撹拌機、還流冷却管及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物）１５００部、２，２−ジメチロールプロピオン酸（以下ＤＭＰＡということがある）２２０部、及び、Ｎ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰということがある）１３４７部を窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。

次いで、反応容器に、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを１４４５部、ジブチルスズジラウリレート（触媒）を２．６部加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。次いで、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを含む反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９部を添加・混合したものの中から４３４０部を抜き出して、強撹拌しつつ水５４００部及びトリエチルアミン１５部の混合溶液の中に加えた。次いで、氷１５００部を投入し、３５％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６部を加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０％となるように溶媒を留去して、第二の樹脂粒子としてのウレタン樹脂粒子を含むウレタン樹脂エマルジョンを得た。

次にホワイトインクの調製例について述べる。
［インクＷ−１の調製］
上記で得た［二酸化チタン顔料分散液］を用いて、以下の処方で混合攪拌後、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過しインク１−１を調製した。

・二酸化チタン顔料分散液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４５部
・ポリカーボネート変性ウレタン樹脂エマルジョンＡ・・・・・・・・・２５部
（内、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ｂｐ１７１℃）０．９部含む）
・下記構造式（１）で示されるアミド化合物・・・・・・・・・・・・・・２部

・界面活性剤（ソフタノールＥＰ−５０３５）・・・・・・・・・・・・・２部
・１，４−ブタンジオール（ｂｐ２３０℃）・・・・・・・・・・・・・１５部
・防腐防黴剤プロキセルＬＶ（アビシア社製）・・・・・・・・・・・０．１部
・イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．９部

得られたインクＷ−１の粘度（η）を回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用し、測定条件を２５℃、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定した。
また、２５℃における各インクの動的表面張力（ｍＮ／ｍ）を、動的表面張力計ＳＩＴＡ ＤyｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社製）を用い、最大泡圧法によって測定した。
それぞれの測定結果を表１に示す。

［インクＷ−２〜インクＷ−７の調製］
インクＷ−１の調製例において、インクの組成を表１に記載のとおりとしたこと以外は、インクＷ-１の調製例と同様にしてインクＷ−２〜インクＷ−７を調製した。
なお、表１中の各インク成分についての数値は質量％を示す。
また、インクＷ−１と同様にして粘度（η）及び動的表面張力（γ）を測定した。

次にカラーインク（イエローインク）の調製例について述べる。
［インクＹ−１の調製］
上記の二酸化チタン顔料分散液４５部を前記イエロー顔料分散液２０部に変更した以外はインクＷ−１の調製と同様にしてインクＹ−１を調製した。また、インクＷ−１と同様にして粘度（η）及び動的表面張力（γ）を測定した。

［インクＹ−２〜インクＹ−７の調製］
インクＹ−１の調製において、インクの組成を表２に記載のとおりとしたこと以外は、インクＹ-１の調製と同様にしてインクＹ−２〜Ｙ−７を調製した。
なお、表２中の各インク成分についての数値は質量％を示す。
また、インクＷ−１と同様にして粘度（η）及び動的表面張力（γ）を測定した。

［実施例１］
布帛としてＰｒｉｎｔｓｔａｒ ５．６ｏｚヘビーウエイト（綿１００％、白、トムス社製）を用いた。
インクジェット用プリンタ（株式会社リコー製 ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）を用いて、２５℃で、インクＷ−１を布帛へ吐出し、記録物として３×３ｃｍのベタ画像を得た。その後、インクＹ−１を用いて、インクＷ−１のべた画像の上に記録物として２×２ｃｍのべた画像を得て、実施例１の画像を得た。
得られた画像についてカラーブリード、裏抜け、耐擦過性、及び風合いについて後述する評価方法を用いて評価した。評価結果を表３に示す。

［実施例２〜５、比較例１、２］
実施例１と同様にして、表１に示すようにホワイトインクとカラーインクとを組み合わせて、実施例１と同様に画像を形成して実施例２〜５、比較例１、２の画像を得た。

＜評価＞
（カラーブリード）
ホワイトインクのベタ画像とイエローインクのベタ画像との境界部分を観察し、ランク見本と比較して下記の基準で画質を評価した。

〔評価基準〕
ランクＡ：混色が全くない。
ランクＢ：混色があるが、実用上問題なし。
ランクＣ：混色がやや多い。
ランクＤ：混色が多い。

（裏抜け）
反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した濃度が１．０となるようにベタ画像を形成した。この画像を裏面から目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
ランクＡ：裏面から目視観察した際に、ベタ画像と白地部分の境界が完全に不明確（裏面からは、ベタ画像が認識できない）で、両面印字に使用しても支障のないレベルである。
ランクＢ：裏面から目視観察した際に、ベタ画像と白地部分の境界がほとんど不明確（裏面からは、ほとんどベタ画像が認識できない）で両面印字に使用しても支障のないレベルである。
ランクＣ：裏面から目視観察した際に、ベタ画像の着色剤が裏面までは抜けていないが、ベタ画像と白地部分の境界がやや不明確（裏面からは、ややベタ画像が認識できる）で、両面印字に使用しても支障の無いレベルである。
ランクＤ：裏面から目視観察した際に、ベタ画像の着色剤が裏面まで抜けており（裏面からでも、ベタ画像が認識できる）、両面印字に使用できないレベルである。

≪印字画像の耐擦過性評価≫
ベタ画像を乾いた綿布（カナキン３号）で４００ｇの加重をかけて擦過し、下記基準により耐擦過性を判定した。
〔評価基準〕
ランクＡ： ５０回以上擦っても画像が変化しない。
ランクＢ： ５０回擦った段階で多少の傷が残るが画像明度には影響せず、
実使用上問題ない。
ランクＣ： ２１〜５０回擦過する間に画像明度が低下してしまう。
ランクＤ： ２０回以下の擦過で画像明度が低下してしまう。

（風合い）
得られた各記録物を大栄科学精器製作所ＨＯＭ−２００ハンドロメーターにより、ＪＩＳ−Ｌ−１０９６に従い、２０ｃｍ×２０ｃｍ布の裏表１／３部分の測定値４点の合計（スリット２０ｍｍ）を測定した。
〔評価基準〕
ランクＡ：３０〜４０
ランクＢ：４１〜１００
ランクＣ：１０１〜１３０
ランクＤ：１３１〜

１３３ キャリッジ
１４２ 記録媒体
１５１ 搬送ベルト
１５３ ガイド部材
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
２０１ 加熱ファン
２０２ 温風
２０３ ヒーター群
４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ

特開２０１２−１８３７９４号公報 特許第５１１０４０４号公報

Claims (6)

1. 布帛にホワイトインクを付着させる第一の工程と、
   前記布帛の前記ホワイトインクを付着させた領域に、カラーインクを付着させる第二の工程と、を有し、
   前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度の１．５倍以上４．０倍以下である画像形成方法。
2. 前記ホワイトインクの２５℃での粘度が７ｍＰａ・ｓ以上である請求項１に記載の画像形成方法。
3. 前記ホワイトインク中の顔料の含有割合が、前記カラーインク中の顔料の含有割合より多い請求項１又は２に記載の画像形成方法。
4. 前記ホワイトインク中に水溶性有機溶剤として、下記一般式（１）で示されるアミド化合物を含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
   

   

   （但し、Ｒ_１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３はアルキル基（Ｃ＝１〜６）を表す。）
5. 前記ホワイトインクの２５℃、１５ｍｓでの動的表面張力が前記カラーインクの２５℃、１５ｍｓでの動的表面張力の０．７倍より低い請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
6. 布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、ホワイトインクとカラーインクとからなるインクセットであって、前記ホワイトインクの粘度が、前記カラーインクの粘度の１．５倍以上４．０倍以下であるインクセット。

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