JP2020049725A

JP2020049725A - 化粧シート及び化粧シートの製造方法

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Publication number: JP2020049725A
Application number: JP2018179818A
Authority: JP
Inventors: 仁子宮寺; Jinko Miyadera; 上山　弘徳; Hironori Kamiyama; 弘徳上山; 英一郎横地; Eiichiro Yokochi
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2018-09-26
Filing date: 2018-09-26
Publication date: 2020-04-02
Anticipated expiration: 2038-09-26
Also published as: JP7107133B2

Abstract

【課題】低コストを維持しつつ、輝度と最表層の密着性を向上させた化粧シートを提供すること。【解決手段】化粧シート１は、支持体１０と、装飾層２０と、が積層され、装飾層２０は、大粒径の金属鱗片２２ａ及び小粒径の金属鱗片２２ｂを複数含有した樹脂からなるメタリック層２２を有し、メタリック層２２は、支持体１０と反対側の表層に大粒径の金属鱗片２２ａと、小粒径の金属鱗片２２ｂとが混在している。【選択図】図１

Description

本発明は、化粧シート及び化粧シートの製造方法に関する。

家具、建材等に使用される化粧シートにおいて、高輝度な金属調の意匠が求められる場合がある。従来、このような金属調の意匠を再現する方法として、支持体となるシートの上に蒸着膜を形成する方法、粒径の異なる粒子を組み合わせて印刷により塗膜を形成する方法等が提案されている。このうち、後者の方法は、蒸着膜を形成する方法に比べて低コストで化粧シートを作製できるという利点がある（例えば、特許文献１、２参照）。

特開２０１５−２１４０３１号公報実開平５−０８０７４６号公報

上記化粧シートにおいては、低コストを維持しつつ、輝度と最表層の密着性の向上が求められている。

本発明の目的は、低コストを維持しつつ、輝度と最表層の密着性を向上させた化粧シート及び化粧シートの製造方法を提供することである。

本発明は、以下のような解決手段により課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。また、符号を付して説明した構成は、適宜に改良してもよく、また、少なくとも一部を他の構成物に代替してもよい。

第１の発明は、支持体（１０）と、装飾層（２０）と、が積層された化粧シート（１）であって、前記装飾層は、大粒径の金属鱗片（２２ａ）及び小粒径の金属鱗片（２２ｂ）を複数含有した樹脂からなるメタリック層（２２）を有し、前記メタリック層は、前記支持体と反対側の表層に前記大粒径の金属鱗片と、前記小粒径の金属鱗片とが混在している化粧シートに関する。

第２の発明は、第１の発明の化粧シートであって、前記小粒径の金属鱗片は、前記メタリック層の厚み方向において、前記支持体と反対側の表層側に多く分布している。

第３の発明は、第１又は第２の発明の化粧シートであって、前記大粒径の金属鱗片は、前記メタリック層の厚み方向に一様に分布し且つ層方向に沿って平行に配列している。

第４の発明は、第１から第３までのいずれかの発明の化粧シートであって、前記小粒径の金属鱗片の粒径は、前記大粒径の金属鱗片の粒径の０．４２倍未満であり、前記メタリック層は、樹脂が１００質量部に対して金属鱗片が４０質量部以下である。

第５の発明は、第１から第４までのいずれかの発明の化粧シートであって、前記装飾層は、前記メタリック層の前記支持体と反対側の面に絵柄層（２３ａ）及び着色透明層（２３ｂ）のうち少なくとも一方を有する。

第６の発明は、第１から第５までのいずれかの発明の化粧シートであって、前記装飾層は、前記支持体と反対側の最も外側の面に保護層（３０）を有する。

第７の発明は、第１から第６までのいずれかの発明の化粧シートであって、前記装飾層は、前記メタリック層の前記支持体の側の面に着色不透明層（２１）を有する。

第８の発明は、第１から第７までのいずれかの発明の化粧シートの製造方法であって、ノンリーフィングタイプの大粒径の金属鱗片及びリーフィングタイプの小粒径の金属鱗片と樹脂とを混合した塗膜を前記支持体の表面に形成する工程と、前記支持体の表面に形成した前記塗膜を乾燥させて、前記支持体と反対側の表層に前記大粒径の金属鱗片と、前記小粒径の金属鱗片とが混在した前記メタリック層を形成する工程と、を含む化粧シートの製造方法に関する。

本発明によれば、低コストを維持しつつ、輝度と最表層の密着性を向上させた化粧シート及び化粧シートの製造方法を提供できる。

実施形態における化粧シート１の断面図である。メタリック層２２の層構成を示す斜視図である。小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓと大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌとの関係を説明する模式図である。実施例及び比較例１、２の評価結果を説明する図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書に添付した各図面は模式図であり、理解しやすさ等を考慮して、各部の形状、縮尺、縦横の寸法比等を、実物から変更又は誇張している。また、各図においては、部材の断面を示すハッチングを省略する。
本明細書中に記載する数値、形状、材料名等は、実施形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜に選択して使用してよい。

図１は、本実施形態における化粧シート１の断面図である。
図１に示すように、本実施形態の化粧シート１は、支持体１０、装飾層２０及び保護層３０を備える。
支持体１０は、化粧シート１のベースとなる部材である。支持体１０としては、例えば、各種の紙材、プラスチックフィルム、プラスチックシート、木材、窯業系非金属無機材、布絹等が用途に応じて適宜に選択される。これらの材料は、それぞれ単独で使用してもよいが、例えば、紙同士の複合体、紙とプラスチックフィルムとの複合体等、任意の組み合わせによる積層体でもよい。

支持体１０として用いられる紙材としては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等が挙げられる。これらの紙材には、更にアクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等を添加（抄造後に樹脂含浸又は抄造時に内填）させてもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。

これらのほか、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。更には、事務分野、通常の印刷、包装等に用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布、不織布も支持体１０として使用できる。各種繊維としては、ガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維等の合成樹脂繊維が挙げられる。

支持体１０として用いられるプラスチックとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。厚み形態としては、フィルム、シート、板等の各種形態の物が適用できる。合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル脂、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等に代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。

支持体１０として用いられる木材としては、例えば、杉、松、檜、楢、樫、ラワン、チーク等の各種木材の単板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
支持体１０として用いられる窯業系非金属無機材としては、例えば、石膏、珪酸カルシウム、セメント、木片セメント、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル等が挙げられる。
支持体１０として用いられる布絹としては、例えば、綿、麻、絹等からなる天然繊維、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等から成る合成樹脂繊維等から織られた織布が挙げられる。

支持体１０の厚さについては、特に制限されない。支持体１０として、プラスチックを素材とするフィルム又はシートを用いる場合、厚さは、例えば、２０〜１５０μｍ程度、好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。また、支持体１０として、紙材を用いる場合には、坪量として、例えば、２０〜１５０ｇ／ｍ^２程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ^２程度である。

装飾層２０は、着色不透明層２１と、メタリック層２２と、絵柄模様層２３と、から構成される。
本実施形態では、装飾層２０として、着色不透明層２１、メタリック層２２及び絵柄模様層２３を備えた構成について説明するが、装飾層２０は、後述する実施例（及び比較例１、２）のように、少なくともメタリック層２２を備えていればよい。

着色不透明層２１は、化粧シート１を保護層３０の側から見たときに、ベースとなる支持体１０を見えにくくための隠蔽層である。着色不透明層２１は、着色顔料が樹脂１００質量部に対して１００質量部以上となるように形成される。着色不透明層２１は、支持体１０の全面を覆うように形成され、例えば、白色、グレー、茶色等に着色される。着色不透明層２１を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）、アクリル酸エステル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。

また、着色不透明層２１には、所望の色に着色するための着色剤及び必要に応じて各種の添加剤を添加してもよい。着色剤及び添加剤としては、絵柄模様層２３（後述）の説明において例示するものの中から、所望の色及び隠蔽性並びに諸物性を発現するのに適したものを適宜選択して使用する。
着色不透明層２１の層厚（ｄｒｙ）は、１μｍ以上が好ましい。

メタリック層２２は、化粧シート１に高輝度な金属調の意匠を与える層である。メタリック層２２は、大粒径の金属鱗片２２ａと、小粒径の金属鱗片２２ｂと、バインダーとなる樹脂２２ｃと、から構成される。以下の説明においては、大粒径の金属鱗片２２ａを「大粒径鱗片２２ａ」と呼称し、小粒径の金属鱗片２２ｂを「小粒径鱗片２２ｂ」と呼称する。メタリック層２２の層構成については、後述する。

絵柄模様層２３は、絵柄層２３ａと、着色透明層２３ｂと、から構成される。
絵柄層２３ａは、絵柄、図柄、模様等の意匠が形成された層である。絵柄層２３ａは、着色顔料が樹脂１００質量部に対して１５質量部以上となるように形成される。絵柄層２３ａを構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、或いはこれらの樹脂から選んだ２種以上を混合した組成物、例えば、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを１：９から９：１までの範囲において、適宜の質量比で混合した組成物等が挙げられる。また、絵柄層２３ａには、所望の色に着色するための着色剤、及び必要に応じて各種添加剤（紫外線吸收剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤、可塑剤、体質顔料等）等が添加される。

着色透明層２３ｂは、絵柄層２３ａに積層される透明な着色層である。着色透明層２３ｂは、着色顔料が樹脂１００質量部に対して１５質量部未満となるように形成される。着色透明層２３ｂとしては、例えば、アクリル系樹脂に着色剤を配合した混合物を用いることができる。なお、本実施形態では、絵柄模様層２３として、絵柄層２３ａと着色透明層２３ｂとを設けた例について説明するが、これに限らず、絵柄模様層２３は、絵柄層２３ａのみでもよいし、着色透明層２３ｂだけでもよい。
上述した絵柄層２３ａ及び着色透明層２３ｂを含む絵柄層２３ａの層厚（ｄｒｙ）は、約５μｍ程度である。

保護層３０は、化粧シート１の表面（支持体１０と反対側の面）を保護するための透明な層であり、装飾層２０の表面を覆っている。保護層３０を形成する樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、湿気硬化性樹脂等の耐久性を有する樹脂が挙げられる。このうち、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂の具体例を以下に列挙する。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、水酸基官能性アクリル樹脂、カルボキシル官能性アクリル樹脂、アミド官能性共重合体、ウレタン樹脂等が挙げられる。

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカードネート樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル樹脂等が挙げられる。

電離放射線硬化性樹脂は、電子放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂である。具体的には、電離放射線硬化性樹脂は、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー、モノマー等のうち、少なくとも１種を混合したものが挙げられる。なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合或いは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、一般的には紫外線、電子線等が用いられる。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるため、保護層３０を形成するのに適している。

次に、メタリック層２２（装飾層２０）の層構成について説明する。
図２は、メタリック層２２の層構成を示す斜視図である。図２は、メタリック層２２における大粒径鱗片２２ａと小粒径鱗片２２ｂの分布を概念的に示している。大粒径鱗片２２ａ及び小粒径鱗片２２ｂの形状、配置等は、図２の例に限定されない。また、図２では、メタリック層２２における各鱗片の位置関係を分かり易くするため、着色不透明層２１、支持体１０を想像線で図示する。

前述したように、メタリック層２２は、大粒径鱗片２２ａと、小粒径鱗片２２ｂと、バインダーとなる樹脂２２ｃと、から構成される。
大粒径鱗片２２ａと小粒径鱗片２２ｂは、金属から構成される。例えば、アルミニウム、金、銀、銅、錫、ニッケル、クロム、真鍮等の金属光沢を有する金属が使用できる。代表的なものとしては、金属光沢が良好で、価格も安価、反射光スペクトルが可視光線帯域全域で平坦（即ち無色）である点からアルミニウムの粒子が用いられる。以下、形状が鱗片状に形成されたアルミ粒子をアルミニウム顔料と呼称する。アルミニウム顔料は、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプとに大別される。本実施形態において、小粒径鱗片２２ｂは、リーフィングタイプの顔料である。また、大粒径鱗片２２ａは、ノンリーフィングタイプの顔料である。

リーフィングタイプの顔料は、メタリック層２２の塗膜を形成した後、乾燥する過程において、塗膜の表面側（支持体１０と反対側）に浮き上がる特性を有する。リーフィングタイプの顔料からなる小粒径鱗片２２ｂは、メタリック層２２の厚み方向において、支持体１０と反対側の表層（以下、「メタリック層２２の表層」ともいう）に平行に配列する。なお、リーフィングタイプの顔料としては、光輝性を高めた高輝度タイプを用いることが好ましい。

一方、ノンリーフィングタイプの顔料は、メタリック層２２の塗膜を形成した際、乾燥する過程において、塗膜中に一様に分散する特性を有する。ノンリーフィングタイプの顔料からなる大粒径鱗片２２ａの多くは、メタリック層２２の厚み方向に一様に分布し且つ層方向に沿って平行に配列する。また、一部の大粒径鱗片２２ａは、メタリック層２２の表層において、上述した小粒径鱗片２２ｂと共に平行に配列する。

ここで、小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓと大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌとの関係について説明する。
図３は、小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓと大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌとの関係を説明する模式図である。

図３では、塗膜の単位面積となる範囲を、一辺が大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌの２倍となる正方形の枠で示している。メタリック層２２の塗膜の厚みが、大粒径鱗片２２ａの厚さの４倍となる場合、図３に示すように、正方形の枠は、最大で４個の大粒径鱗片２２ａにより埋められる。一方、大粒径鱗片２２ａの間には隙間が出来るため、４個の大粒径鱗片２２ａだけでは粒子感が目立ってしまう。

小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓは、輝度と密着性を両立させるため、大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌの０．４２未満とすることが好ましい。具体的には、隙間に収まる小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓは、大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌを１とすると、（√２−１）で求められ、およそ０．４２となる。そのため、小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓを、大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌの０．４２未満とすることにより、大粒径鱗片２２ａの間の隙間を、小粒径鱗片２２ｂでほぼ埋めることができる。図３に示すように、小粒径鱗片２２ｂの数は、一辺が大粒径鱗片１１ａの粒径Ｄ_Ｌの２倍となる正方形（単位面積）の範囲に４個となる。図３に示す小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓは、大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌの０．４２となり、大粒径鱗片２２ａの間の隙間を埋めることができる最大径となる。このように、小粒径鱗片２２ｂの粒径Ｄ_Ｓを、大粒径鱗片２２ａの粒径Ｄ_Ｌの０．４２未満とすれば、小粒径鱗片２２ｂにより大粒径鱗片２２ａの間の隙間を埋めることができるため、粒子感を目立ちにくくしつつ、密着性の低下を抑制できる。

金属鱗片の形状は、長径（平均粒子径Ｄ_５０）と短径（平均粒子厚み）により表現される。
平均粒子径は、顕微鏡法、篩分け法、沈降法、コールターカウンター法、レーザー光散乱・回折法等により測定できる。
また、平均粒子厚みは、ＪＩＳ法（ＪＩＳＫ５９０６：１９９８）で水面拡散面積を測定することにより、下記の式（１）により間接的に算出できる。
平均粒子厚み（μｍ）＝
１０，０００／［顔料の密度×水面拡散面積（ｃｍ^２／ｇ）］・・・式（１）

また、小粒径鱗片２２ｂの添加部数ｗｓは、下記の式（２）により算出できる。なお、以下に示す式の説明においては、部材の符号を適宜に省略する。
小粒径鱗片２２ｂの添加部数ｗｓ＝
［樹脂の部数（＝１００）］×［塗膜内の小粒径鱗片の体積Ｖ_ｓ］×［アルミ鱗片の密度ｄｐ］
／（（［単位塗膜体積Ｖ_ｃ］−［塗膜内の大粒径鱗片の体積Ｖ_Ｌ］−Ｖ_ｓ）×［樹脂密度ｄｍ］）・・・式（２）

図３に示す単位面積当たりの塗膜（単位塗膜）において、塗膜内の小粒径鱗片の体積Ｖ_ｓ、単位塗膜体積Ｖ_ｃ、塗膜内の大粒径鱗片の体積Ｖ_Ｌは、以下のように表される。
Ｖ_ｓ＝π／４×［小粒径鱗片の粒径Ｄ_Ｓ］^２×［小粒径鱗片の厚さｔｓ］×［単位面積内の個数（＝４）］
Ｖ_ｃ＝［大粒径鱗片の粒径Ｄ_Ｌの２倍径の正方形面積］×［塗膜厚ｔｃ］
Ｖ_Ｌ＝π／４×Ｄ_Ｌ ^２×ｔｃ
また、小粒径鱗片の添加部数ｗｓは、下記の式（３）により算出できる。
小粒径鱗片の添加部数ｗｓ＝
１００×ｄｐ／ｄｍ×（π×Ｄ_Ｓ ^２×ｔｓ）
／（４×Ｄ_Ｌ ^２×ｔｃ−ｔｃ×π／４×Ｄ_Ｌ ^２−π×Ｄ_Ｓ ^２×ｔｓ）
・・・式（３）

本実施形態において、アルミ鱗片の密度ｄｐは、およそ２．５ｇ／ｃｍ^３となる。また、樹脂密度ｄｍは、およそ１．２〜１．４ｇ／ｃｍ^３となる。小粒径鱗片の粒径Ｄ_Ｓ、大粒径鱗片の粒径Ｄ_Ｌは、選択した材料の値となる。また、小粒径鱗片の厚さｔｓは、選択した材料の水面拡散面積から算出される値となる。したがって、メタリック層２２の塗膜厚ｔｃを任意に設定することにより、小粒径鱗片の添加部数ｗｓを定めることができる。なお、塗膜厚ｔｃは、ｔｃ≧４×ｔ_Ｌで設定することが望ましい。

メタリック層２２において、樹脂２２ｃに対する金属鱗片の混合比率は、樹脂２２ｃの１００質量部に対して、金属鱗片が４０質量部以下とすることが好ましい。また、金属鱗片の混合比率における下限は、輝度及び塗布量の限界を考慮して、２０質量部以上とすることが好ましい。メタリック層２２において、大粒径鱗片２２ａと小粒径鱗片２２ｂを合せた添加量が４０質量部以下で、大粒径鱗片２２ａが３５（〜４０）質量部のとき、樹脂２２ｃと大粒径鱗片２２ａの面積（体積）比率は、およそ４：１となる。これによれば、大粒径鱗片２２ａの厚さと同じ厚さの塗膜を１層分塗ると、図３に示す正方形（一辺が粒径Ｄ_Ｌ×２）において、大粒径鱗片２２ａが１個収まる計算となる。したがって、大粒径鱗片２２ａの厚さと同じ厚さの塗膜を４層分塗ると、図３に示すように、平面視において、正方形の枠内に４個の大粒径鱗片２２ａが収まることになる。

樹脂２２ｃとしては、バインダーとして使用できるものであれば、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを混合した組成物等が挙げられる。樹脂２２ｃとしては、これら材料を１種又は２種以上を組み合わせて使用される。また、樹脂２２ｃには、着色顔料、着色染料等が添加される。

上述した大粒径鱗片２２ａ、小粒径鱗片２２ｂ、樹脂２２ｃ及び溶剤を混合した塗料を、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の手法により支持体１０（着色不透明層２１）の表面に塗布し、乾燥させる。これにより、支持体１０と反対側の表層に大粒径鱗片２２ａと小粒径鱗片２２ｂとが混在した層構成（図２参照）を有するメタリック層２２を形成できる。
なお、メタリック層２２の層厚（ｄｒｙ）は、１μｍ〜１０μｍ程度とする事ができる。例えば、約３〜５μｍ程度である。

次に、実施例及び比較例を示して、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
後述する実施例及び比較例１、２において、「リーフィングタイプのアルミ鱗片」は、実施形態の小粒径鱗片２２ｂに相当する。「ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片」は、実施形態の大粒径鱗片２２ａに相当する。なお、比較例１は、小粒径鱗片２２ｂとして、ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片を使用した例を示している。

（実施例）
支持体１０として、５０μｍのＰＥＴフィルム（「Ａ４３００」東洋紡株式会社製）を用意した。また、アルミニウム顔料を含むインキとして、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを混合した組成物（「化Ｘ−Ｚ」昭和インク工業株式会社製）に、粒径１０μｍ（厚み０．１７μｍ）のリーフィングタイプのアルミ鱗片（「０８７０ＴＳ」東洋アルミニウム株式会社製）を樹脂１００質量部に対して１．５質量部となるように添加し、更に粒径２５μｍ（厚み０．４０μｍ）のノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（「ＭＧ６００」東洋アルミニウム株式会社製）を樹脂１００質量部に対して３６質量部となるように添加したグラビアインキを用意した。このグラビアインキを支持体１０の一方の面に印刷し、厚さ３μｍの装飾層２０（メタリック層のみ）を形成することにより、実施例の化粧シートを作製した。

（比較例１）
リーフィングタイプのアルミ鱗片を、粒径９μｍ（厚み０．１５μｍ）のノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（「２６０Ｍ−Ｓ」東洋アルミニウム株式会社製）に変更し、このアルミ鱗片を樹脂１００質量部に対して１．１質量部となるように添加した以外は、上記実施例と同じ条件で比較例１の化粧シートを作製した。
（比較例２）
リーフィングタイプのアルミ鱗片として、粒径１５μｍ（厚み０．１３μｍ）のアルミ鱗片（「３０Ｔ」東洋アルミニウム株式会社製）に変更し、このアルミ鱗片を樹脂１００質量部に対して１．７質量部となるように添加した。また、ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片を、粒径３３μｍ（厚み０．７３μｍ）に変更した。これ以外は、上記実施例と同じ条件で比較例２の化粧シートを作製した。

上記３種類の化粧シートについて、メタリック層の断面と密着性について評価を行った。
メタリック層の断面をＳＥＭ（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：走査型電子顕微鏡）で撮影し、ＳＥＭ画像にて評価した。ＳＥＭ画像において、小粒径鱗片がメタリック層の最表層（支持体と反対側の最表層）に平行に配列している場合を「○」とし、それ以外を「×」とした。

密着性の試験では、サンプルとなる化粧シートを台に固定し、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準拠したクロスカット法により試験した。密着性の試験では、化粧材からのメタリック層の剥離の有無を観察した。試験結果の分類が０（剥離なし）又は１（剥離が５％以内）を「○」とし、それ以外を「×」とした。
実施例及び比較例１、２の各化粧シートについて、上記各試験項目による評価結果を図４に示す。図４は、実施例及び比較例１、２の評価結果を説明する図である。

（評価結果）
実施例の化粧シートは、ＳＥＭ画像において、小粒径鱗片がメタリック層の最表層に平行に配列していることが観察され、輝度が向上していることが確認された。また、実施例の化粧シートは、装飾層の最表層において剥がれが観察されず、密着性に優れていることが確認された。なお、評価項目にはないが、実施例の化粧シートは、装飾層の鏡面性が向上し、アルミ鱗片の偏在によるムラ（粒子感）が改善されていることが確認された。

比較例１の化粧シートは、密着性については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例１の化粧シートは、メタリック層の最表層に小粒径鱗片が平行に配列していないことが確認された。これは、比較例１の化粧シートでは、小粒径鱗片と大粒径鱗片をすべてノンリーフィングタイプとしたため、小粒径鱗片が塗膜内に分散してしまったためと考えられる。このように、比較例１の化粧シートでは、メタリック層の最表層に小粒径鱗片が平行に配列していないため、実施例と同じ輝度は得られなかった。

比較例２の化粧シートは、メタリック層の層構成については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例２の化粧シートは、装飾層の剥がれが観察され、密着性が低いことが確認された。これは、比較例２の化粧シートでは、小粒径鱗片の粒径を大きくしたため、メタリック層の最表層に小粒径鱗片と大粒径鱗片とが多く混在することになり、装飾層の最表層における密着性が低下したものと考えられる。なお、比較例２（図４）において、カッコ内の数値は、大粒径鱗片の粒径を実施例と同じ２５μｍとした場合の値を示している。
以上の結果から、実施例の化粧シートは、装飾層として蒸着膜を形成する方法に比べて低コストでありなら、輝度及び最表層の密着性ともに優れていることが明らかとなった。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、後述する変形形態のように種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の技術的範囲内に含まれる。また、実施形態に記載した効果は、本発明から生じる最も好適な効果を列挙したに過ぎず、実施形態に記載したものに限定されない。なお、上述の実施形態及び後述する変形形態は、適宜に組み合わせて用いることもできるが、詳細な説明は省略する。

（変形形態）
実施形態では、メタリック層２２を形成する大粒径鱗片２２ａ及び小粒径鱗片２２ｂの好ましい材料として、アルミニウム顔料を用いた例について説明したが、これに限定されない。大粒径鱗片２２ａ及び小粒径鱗片２２ｂの材料は、他の金属材料（例えば、鉄、銅、ニッケル等）又はこれらの合金材料等であってもよい。
実施形態の化粧シート１は、単体でも使用できるが、支持体１０の裏面側（装飾層２０と反対側）に粘着層を形成し、板材の表面に貼り付けて使用してもよい。化粧シート１が貼り付けられる板材としては、例えば、無機材、木材、樹脂等の材料からなる板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、石材、コンクリート、ガラス、金属等が挙げられる。また、板材は、無機材からなる陶磁器等の焼き物（窯業系組成物）であってもよい。

１化粧シート
１０支持体
２０装飾層
２１着色不透明層
２２メタリック層
２２ａ大粒径の金属鱗片（大粒径鱗片）
２２ｂ小粒径の金属鱗片（小粒径鱗片）
２２ｃ樹脂
２３絵柄模様層
２３ａ絵柄層
２３ｂ着色透明層
３０保護層

Claims

支持体と、装飾層と、が積層された化粧シートであって、
前記装飾層は、大粒径の金属鱗片及び小粒径の金属鱗片を複数含有した樹脂からなるメタリック層を有し、
前記メタリック層は、前記支持体と反対側の表層に前記大粒径の金属鱗片と、前記小粒径の金属鱗片とが混在している、
化粧シート。
請求項１に記載の化粧シートであって、
前記小粒径の金属鱗片は、前記メタリック層の厚み方向において、前記支持体と反対側の表層側に多く分布している、
化粧シート。
請求項１又は請求項２に記載の化粧シートであって、
前記大粒径の金属鱗片は、前記メタリック層の厚み方向に一様に分布し且つ層方向に沿って平行に配列している、
化粧シート。
請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の化粧シートであって、
前記小粒径の金属鱗片の粒径は、前記大粒径の金属鱗片の粒径の０．４２倍未満であり、
前記メタリック層は、樹脂が１００質量部に対して金属鱗片が４０質量部以下である、
化粧シート。
請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の化粧シートであって、
前記装飾層は、前記メタリック層の前記支持体と反対側の面に絵柄層及び着色透明層のうち少なくとも一方を有する、
化粧シート。
請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の化粧シートであって、
前記装飾層は、前記支持体と反対側の最も外側の面に保護層を有する、
化粧シート。
請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の化粧シートであって、
前記装飾層は、前記メタリック層の前記支持体の側の面に着色不透明層を有する、
化粧シート。
請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載の化粧シートの製造方法であって、
ノンリーフィングタイプの大粒径の金属鱗片及びリーフィングタイプの小粒径の金属鱗片と樹脂とを混合した塗膜を前記支持体の表面に形成する工程と、
前記支持体の表面に形成した前記塗膜を乾燥させて、前記支持体と反対側の表層に前記大粒径の金属鱗片と、前記小粒径の金属鱗片とが混在した前記メタリック層を形成する工程と、
を含む化粧シートの製造方法。