JP2019535857A - 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコ着色剤 - Google Patents
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Abstract
Description
背景
テキスタイル基材が経年するにつれて、それらの色は、基材を含む繊維の、光、空気、汚れへの曝露、および自然劣化により、褪せるまたは黄ばむ傾向がある。そのため、これらのテキスタイル基材を視覚的に増強し、色褪せおよび黄ばみに対抗するために、消費者製品を着色するためのポリマー性着色剤の使用が先行技術において周知となった。たとえば、テキスタイル用途において、光学的増白剤または青味剤の何れかの白色化剤を使用することが周知である。しかしながら、伝統的な青味剤の青色または紫色の色相により、調合者は、青色洗濯ケア組成物において伝統的な青味剤を使用すること、または、顆粒組成物において青色スペックルとして青味剤を別様に隠すこともしくは一回量包装の青色コンパートメントにそれを含むことを強いられてきた。
発明の概要
一側面において、本発明は、(a)少なくとも1種の洗濯ケア原料と、(b)ロイコ組成物とを含む、洗濯ケア組成物を提供する。洗濯ケア組成物は、少なくとも10のΔHAを有する。
詳細な説明
定義
ここで使用される場合、用語「アルコキシ」は、繰り返し単位を有するポリオールのC1〜C8アルコキシおよびアルコキシ誘導体、たとえばブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを含むように意図されている。
[式中、式I〜V対その酸化形態の比は、少なくとも1:19、1:9もしくは1:3、好ましくは少なくとも1:1、より好ましくは少なくとも3:1、最も好ましくは少なくとも9:1またはさらには19:1である]
から選択される基に適合する1種以上のロイコ化合物を含む組成物に関する。
式(III)の構造において、それぞれのR22およびR23は、水素、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され;ここで、R30は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、−OR38および−NR36R37からなる群から選択され、それぞれのR36およびR37は、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、R4、−C(O)OR1、−C(O)R1および−C(O)NR1R2からなる群から独立して選択され;R38は、水素、アシル基、−C(O)OR1、−C(O)R1および−C(O)NR1R2からなる群から選択され;
式(IV)の構造において、gおよびhは、独立して、0〜4の整数であり;それぞれのR31およびR32は、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリル、置換アルカリル、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−P(O)2R1 、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;−NR34R35は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、R34およびR35は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され;R33は、水素、−S(O)2R1、−C(O)N(H)R1、−C(O)OR1および−C(O)R1からなる群から独立して選択され;gが2〜4である場合、任意の2つの隣接するR31基は、組み合わさって、5員以上の縮合環を形成していてもよく、ここで、縮合環中の原子の2個以下は、窒素原子であってもよい;
式(V)の構造において、X40は、酸素原子、硫黄原子およびNR45からなる群から選択され;R45は、水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−S(O)2OH、−S(O)2O−、−C(O)OR1、−C(O)R1および−C(O)NR1R2からなる群から独立して選択され;R40およびR41は、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;jおよびkは、独立して、0〜3の整数であり;R42およびR43は、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−S(O)2R1、−C(O)NR1R2、−NC(O)OR1、−NC(O)SR1、−C(O)OR1、−C(O)R1、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;R44は、−C(O)R1、−C(O)NR1R2および−C(O)OR1である;
式(I)〜(V)の構造において、先行する(preceeding)基の何れか中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている。好適な独立して選択される外部対イオンは、カチオン性であってもアニオン性であってもよい。好適なカチオンの例は、好ましくは第I族および第II族から選択される1種以上の金属を含むがこれらに限定されず、これらのうち最も好ましいのは、Na、K、MgおよびCa、または有機カチオン、たとえばイミニウム、アンモニウムおよびホスホニウムである。好適なアニオンの例は、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、硫酸水素、スルフェート、アミノスルフェート、ニトレート、リン酸二水素、リン酸水素、ホスフェート、ビカーボネート、カーボネート、メソスルフェート、エソスルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ−およびトリ−クロロアセテート、2−クロロ−プロピオネート、2−ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロトネート、スクシネート、シトレート、メチレン−ビス−チオグリコレート、エチレン−ビス−イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニル−スルホネートおよびクロロトルエンスルホネートを含むがこれらに限定されない。当業者は、上記に記載したものの代わりに使用することができる異なる対イオンを熟知している。
ΔHA=│(h*−RHA)│
に従って算出され、少なくとも5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、80、90、105、120、140または160である。
洗濯ケア原料
洗濯ケア組成物は、一部の側面において、全体的にまたは部分的に組み込まれることができる、他の好適な補助剤を含んでいてもよい。補助剤は、洗濯ケア組成物の意図されている機能に従って選択されていてもよい。第1の組成物は、補助剤を含んでいてもよい。一部の側面において、マルチコンパートメント一回量包装物品の場合、補助剤は、第1の組成物とは別個のコンパートメント内にカプセル化されている第1ではない(たとえば、第2、第3、第4など)組成物の一部であってもよい。第1ではない組成物は、任意の好適な組成物であってもよい。第1ではない組成物は、固体、液体、分散液、ゲル、ペーストまたはそれらの混合物の形態であってもよい。一回量包装が複数のコンパートメントを含む場合、ロイコ着色剤は、1つ、2つ、またはさらにはすべてのコンパートメントに添加されてもよく、またはその中に存在してもよい。一態様において、ロイコ着色剤は、より大きいコンパートメントに添加されて、潜在的な接触染色に関与するあらゆる問題を最小化し得る、より低い濃度につながる。他方で、より小さい容積のコンパートメント内のロイコ着色剤とともに酸化防止剤を濃縮することにより、安定性の増強を提供し得る、酸化防止剤のより高い局所濃度につながる場合がある。したがって、当業者が理解するであろう通り、調合者は、一回量包装の所望の特性に従って、ロイコ着色剤の場所および量を選択することができる。
補助剤
洗濯ケア組成物は、界面活性剤系を含んでいてもよい。洗濯ケア組成物は、重量で洗濯ケア組成物の約1%〜約80%、または1%〜約60%、好ましくは約5%〜約50%、より好ましくは約8%〜約40%の界面活性剤系を含んでいてもよい。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X−
[式中、Rは、直鎖状または分枝、置換されているまたは無置換のC6〜18アルキルまたはアルケニル部分であり、R1およびR2は、メチルまたはエチル部分から独立して選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル部分であり、Xは、電荷中性を提供するアニオンであり、好ましいアニオンは、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、スルフェートおよびスルホネートを含む]
を有する第四級アンモニウム化合物である。
ロイコ着色剤希釈剤
ロイコ着色剤組成物中の別のクラスの原料は、希釈剤および/または溶媒であってもよい。希釈剤および/または溶媒の目的は、多くの場合、ロイコ着色剤の流動性を改良することおよび/または粘度を低減させることであるが、これらに限定されない。水は、その低価格および非毒性を考慮すると、多くの場合、好ましい希釈剤および/または溶媒であるが、他の溶媒も使用されていてもよい。好ましい溶媒は、低価格および低危険性を有するものである。好適な溶媒の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アルコキシル化ポリマー、たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、Tween 20(登録商標)、Tween 40(登録商標)、Tween 80(登録商標)など、ならびにそれらの組合せを含むがこれらに限定されない。ポリマーの中でも、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドコポリマーが好ましい場合がある。これらのポリマーは、多くの場合、水での曇点を特色とし、これは、生成物が水から分離するのを助けて、望ましくない水溶性不純物を除去することができる。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドコポリマーの例は、BASFによるPLURONICシリーズポリマーおよびTERGITOL(商標)シリーズポリマーおよびDowによるものを含むがこれらに限定されない。ロイコ着色剤が洗濯ケア組成物に組み込まれる場合、これらのポリマーは、非イオン性界面活性剤としても作用し得る。
色相付与染料
組成物は、追加の織物シェイディング剤(shading agent)を含んでいてもよい。好適な織物シェイディング剤は、染料、染料−粘土コンジュゲートおよび顔料を含む。好適な染料は、小分子染料およびポリマー性染料を含む。好適な小分子染料は、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレットおよびベーシックレッドのカラーインデックス(C.I.)分類に入る染料、またはそれらの混合物からなる群から選択される小分子染料を含む。好ましい染料は、アルコキシル化アゾチオフェン、ソルベントバイオレット13、アシッドバイオレット50およびダイレクトバイオレット9を含む。
悪臭低減材料
本開示のクリーニング組成物は、悪臭低減材料を含んでいてもよい。そのような材料は、1種以上の悪臭の知覚を減少させるまたはさらには解消することができる。これらの材料は、算出された悪臭低減値(MORV)によって特徴付けることができ、これは、WO2016/049389において示されている試験方法に従って算出される。
タンニン
本開示のクリーニング組成物は、タンニンを含んでいてもよい。タンニンは、高等植物のポリフェノールの二次代謝産物であり、ガロイルエステルおよびそれらの誘導体の何れかであり、ここで、ガロイル部分またはそれらの誘導体は、多様なポリオール−、カテキン−およびトリテルペノイドコアに結合している(ガロタンニン、エラジタンニンおよび複合タンニン)か、またはそれらは、インターフラバニル(interflavanyl)カップリングおよび置換パターンを保有することができるオリゴマー性およびポリマー性プロアントシアニジンである(縮合タンニン)。本開示のクリーニング組成物は、ガロタンニン、エラジタンニン、複合タンニン、縮合タンニンおよびそれらの組合せからなる群から選択されるタンニンを含んでいてもよい。
によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから得られる1〜49重量%の構造単位を含む、コポリマーである。
(VI) −[(OCHR1−CHR2)a−O−OC−Ar−CO−]d
(VII) −[(OCHR3−CHR4)b−O−OC−sAr−CO−]e
(VIII) −[(OCHR5−CHR6)c−OR7]f
[式中、
a、bおよびcは、1〜200であり、
d、eおよびfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位においてSO3Meで置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラアルキルアンモニウムであり、ここで、アルキル基は、C1〜C18アルキルまたはC2〜C10ヒドロキシアルキルまたはそれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、HまたはC1〜C18n−もしくはイソ−アルキルから独立して選択され、
R7は、直鎖状もしくは分枝C1〜C18アルキル、または直鎖状もしくは分枝C2〜C30アルケニル、または5〜9個の炭素原子を持つシクロアルキル基、またはC8〜C30アリール基、またはC6〜C30アリールアルキル基である]
の1つによって定義される通りの構造を有する汚れ放出ポリマーを含む。
(I) −[(OCHR1−CHR2)a−O−OC−Ar−CO−]d
(II) −[(OCHR3−CHR4)b−O−OC−sAr−CO−]e
(III) −[(OCHR5−CHR6)c−OR7]f
[式中、
a、bおよびcは、1〜200であり、
d、eおよびfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位においてSO3Meで置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキルアンモニウムであり、ここで、アルキル基は、C1〜C18アルキルまたはC2〜C10ヒドロキシアルキルまたはそれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、HまたはC1〜C18n−もしくはイソ−アルキルから独立して選択され、
R7は、直鎖状もしくは分枝C1〜C18アルキル、または直鎖状もしくは分枝C2〜C30アルケニル、または5〜9個の炭素原子を持つシクロアルキル基、またはC8〜C30アリール基、またはC6〜C30アリールアルキル基である]
の1つによって定義されている通りの構造を有する。
によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから得られる1〜49重量%の構造単位を含む、コポリマーである。
染料移行阻害剤(DTI)
組成物は、1種以上の染料移行阻害剤を含んでいてもよい。本発明の一態様において、本発明者らは、驚くべきことに、指定された染料に加えてポリマー性染料移行阻害剤を含む組成物が、性能の改良を与えることを見出した。これは、これらのポリマーが染料堆積を防止することから、驚くべきことである。好適な染料移行阻害剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンおよびN−ビニルイミダゾール、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールのコポリマーまたはそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な例は、Ashland Aqualon製の、PVP−K15、PVP−K30、ChromaBond S−400、ChromaBond S−403EおよびChromabond S−100、ならびに、BASF製の、Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、Sokalan(登録商標)HP56K、Sokalan(登録商標)HP66を含む。染料制御剤は、(i)スルホン化フェノール/ホルムアルデヒドポリマー;(ii)尿素誘導体;(iii)エチレン性不飽和モノマーのポリマーであって、染料で分子刷り込みされているポリマー;(iv)水不溶性ポリアミドからなる繊維であって、約2μm以下の平均直径を有する繊維;(v)ベンゾオキサジンモノマー化合物を重合することにより取得可能なポリマー;および(vi)それらの組合せから選択されていてもよい。他の好適なDTIは、WO2012/004134において記述されている通りである。主題組成物中に存在する場合、染料移行阻害剤は、重量で組成物の約0.0001%〜約10%、約0.01%〜約5%またはさらには約0.1%〜約3%のレベルで存在していてもよい。
(a)US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042およびWO09/021867において記述されている、バチルス(Bacillus)、たとえばバチルス・レンタス(Bacillus lentus)、B.アルカロフィルス(B. alkalophilus)、枯草菌(B. subtilis)、B.アミロリケファシエンス(B. amyloliquefaciens)、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)およびバチルス・ギブソニー(Bacillus gibsonii)由来のものを含む、スブチリシン(EC 3.4.21.62)。
(b)トリプシン型またはキモトリプシン型プロテアーゼ、たとえば、WO89/06270において記述されているフザリウム(Fusarium)プロテアーゼならびにWO05/052161およびWO05/052146において記述されているセルロモナス(Cellumonas)に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン(たとえば、ブタまたはウシ起源のもの)。
(c)WO07/044993A2において記述されているバチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)に由来するものを含む、メタロプロテアーゼ。
(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874およびWO97/43424において記述されているバリアント、とりわけ、WO96/23874において配列番号2として記載されている酵素に対して下記の位置の1つ以上に置換を持つバリアント:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408および444。
(b)USP5,856,164ならびにWO99/23211、WO96/23873、WO00/60060およびWO06/002643において記述されているバリアント、とりわけ、WO06/002643において配列番号12として記載されているAA560酵素に対して下記の位置に1つ以上の置換を持つバリアント:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484、好ましくは、D183*およびG184*の欠失も含有するもの。
(c)WO06/002643における配列番号4、バチルス属(Bacillus sp.)722由来の野生型酵素との少なくとも90%同一性を呈するバリアント、とりわけ、183および184位に欠失を持つバリアントならびに参照によりここに組み込まれるWO00/60060において記述されているバリアント。
(d)バチルス属(Bacillus sp.)707由来の野生型酵素との少なくとも95%同一性を呈するバリアント(US6,093,562における配列番号7)、とりわけ、下記の突然変異M202、M208、S255、R172および/またはM261のうちの1つ以上を含むもの。好ましくは、前記アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255Nおよび/またはR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202LまたはM202T突然変異を含むものである。
(e)WO09/149130において記述されているバリアント、好ましくは、WO09/149130における配列番号1または配列番号2、ゲオバチルス・ステアロサーモフィラス(Geobacillus Stearophermophilus)由来の野生型酵素またはその切断バージョンとの少なくとも90%同一性を呈するもの。
(1)光漂白剤、たとえばスルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、チオキサントン類およびそれらの混合物、
(2)予め形成された過酸:好適な予め形成された過酸は、予め形成されたペルオキシ酸からなる群から選択される化合物、またはそれらの塩、典型的には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオキシモノスルホン酸および塩、たとえば、Oxone(登録商標)、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
(4)R−(C=O)−Lを有し、式中、Rは、漂白活性化剤が疎水性である場合、6〜14個の炭素原子または8〜12個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性である場合、6個未満の炭素原子またはさらには4個未満の炭素原子を有する、任意に分枝のアルキル基であり、Lは、脱離基である、漂白活性化剤。好適な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体−とりわけベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤は、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはその塩、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)を含む。
有機溶媒
組成物は、有機溶媒を任意に含んでいてもよい。好適な有機溶媒は、C4〜14エーテルおよびジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、C6〜C16グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝アルコール、アルコキシル化直鎖状C1〜C5アルコール、直鎖状C1〜C5アルコール、アミン、C8〜C14アルキルおよびシクロアルキル炭化水素およびハロ炭化水素、ならびにそれらの混合物を含む。好ましい有機溶媒は、1,2−プロパンジオール、2,3ブタンジオール、エタノール、グリセロール、エトキシル化グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオールおよびそれらの混合物を含む。他の低級アルコール、C1〜C4アルカノールアミン、たとえばモノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンを使用することもできる。溶媒系は、たとえば、本発明の無水固体態様から、存在しないこともできるが、より典型的には、重量で液体洗剤組成物の約0.1%〜約98%、好ましくは少なくとも約1%〜約50%、より通常は約5%〜約25%、あるいは約1%〜約10%の前記有機溶媒の範囲内のレベルで存在する。これらの有機溶媒は、水とともに使用されていてもよく、またはそれらは水なしで使用されていてもよい。
を有するものである。
有機真珠光沢剤:
組成物が有機真珠光沢剤を含む場合、重量で組成物の0.05%〜2.0重量%、好ましくは0.1%〜1.0%の活性レベルで、100%活性有機真珠光沢剤が含まれる。好適な有機真珠光沢剤は、アルキレングリコールのモノエステルおよび/またはジエステル、たとえばエチレングリコールジステアレートを含む。
無機真珠光沢剤:
別の態様において、組成物は、無機真珠光沢剤も含むかもしれない。組成物が無機真珠光沢剤を含む場合、重量で組成物の0.005%〜1.0重量%、好ましくは0.01%〜0.2%の活性レベルで、100%活性無機真珠光沢剤が含まれる。
懸濁粒子
一態様において、組成物は、複数の懸濁粒子を、約0.01〜約5重量%、あるいは約0.05〜約4重量%、あるいは約0.1〜約3重量%のレベルでさらに含む。好適な懸濁粒子の例は、米国特許第7,169,741号および米国特許公開第2005/0203213号において提供され、それらの開示は、参照によりここに組み込まれる。これらの懸濁粒子は、液体コアまたは固体コアを含むことができる。これらの液体コアおよび固体コア粒子の詳細な記述、ならびに好ましい粒径、粒子形状、粒子密度および粒子破裂強度の記述は、米国特許出願第12/370,714号において記述されており、その開示は、参照によりここに組み込まれる。
乳白剤
一態様において、組成物は、乳白剤も含むかもしれない。
を有するアルキル化フェノールである。ヒンダードフェノール系化合物は、この式を有する好ましいタイプのアルキル化フェノールである。好ましいこのタイプのヒンダードフェノール系化合物は、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン(BHT)である。
試験方法
I.洗濯ケア調合物の効率を試験するための方法
綿見本(Testfabrics,Inc.West Pittston、PA;Style 464、100%綿、4”×6”に切断)を、AATCC重質液体洗濯洗剤無増白剤(水溶液中1.55g/L)で、49℃にて2回洗浄することにより、使用前に色抜きする。
A.乾燥後のダーク条件
乾燥後、織物を、測定時点間、暗所、室温で保管する。綿織物についてのL*、a*、b*および白色度(WI CIE)値は、2時間の乾燥期間の完結後、時間t=0、6、24および48時間で測定する。それぞれのロイコ着色剤について生成された12の見本(3つのフラスコにそれぞれ4つの見本)の値を平均して、それぞれの時点tにおけるL*、a*、b*およびWI CIEについてのサンプル値に到達する。
LCEt=DE*=((L* c−L* s)2+(a* c−a* s)2+(b* c−b* s)2)1/2
を使用して算出し、式中、下付き文字cおよびsは、対照、すなわち、AATCC重質液体洗濯洗剤無増白剤中で洗浄された織物、およびサンプル、すなわち、ロイコ着色剤を含有する洗濯ケア調合物中で洗浄された織物をそれぞれ指し、ここで、LCEtを算出するために使用される値は、対応する時点t(0、6、24または48時間)におけるものである。
ΔWI=WI CIE(洗浄後)−WI CIE(洗浄前)
を使用して算出する。
δΔWI=ΔWIsample−ΔWIcontrol
によって与えられる。
B.乾燥後の光条件
乾燥後の指定された綿織物を、タイプSボロシリケート内側(品番20277300)および外側(品番20279600)フィルターを備え、37℃の最大キャビネット温度、57℃の最大ブラックパネル温度(BPTブラックパネル形状)および35%のRH(相対湿度)に設定された、Atlas Xenon退色試験機Ci3000+(Atlas Material Testing Technology、Mount Prospect、Illinois、USA)で、420nmにおいて0.77W/m2の放射照度を持つ模擬太陽光に曝露する。織物を、15分間、30分間、45分間、60分間、75分間、90分間、120分間、および240分間にわたって曝露する。綿織物についての、L*、a*、b*および白色度(WI CIE)値を、それぞれの曝露期間後、見本上で測定する。それぞれの曝露時点におけるLCEおよびΔWI値の算出は、上記の方法I.A.において記述されている通りであり、サンプルおよび対照洗濯ケア調合物についてのLCE値およびΔWI値は、記載されている曝露時間のセットから取得された最大値に設定する。
II.相対色相角を決定するための方法(対AATCC対照)
上述した方法Iに従って処理される綿織物に、ロイコ着色剤によって送達される相対色相角は、次の通りに決定される。
Δa*=a* s−a* cおよびΔb*=b* s−b* c
を使用し、式中、下付き文字cおよびsは、AATCC重質液体洗剤無増白剤中で洗浄された織物(対照)およびロイコ着色剤を含有する洗濯ケア調合物中で洗浄された織物(サンプル)をそれぞれ指す。
Δb*≧0では、RHA=ATAN2(Δa*,Δb*)
Δb*<0では、RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*)
の一方を使用して決定される。
III.洗濯ケア調合物の、明度(Lightness)(L*)、彩度(C*)および色相(h*)を決定するための方法
洗濯ケア調合物の審美的外観は、LabScan XE反射分光光度計(HunterLabs、Reston、VA;D65照明、10°観察者、UV光除外)で、サンプルカップ、リングおよびディスクのセット、サンプルカップポート挿入部(1.75”)ならびに不透明カバーを含む半透明のサンプルセット(品番LSXE−SC−ASSY)を利用して測定する。段階的な指示は、Hunter Labs Applications Note、第11巻、第3号、2008において見られる。所与の洗濯ケア調合物についての最終値は、3つの外部反復測定からの値の平均である。
1. サンプルポートが上向きになるように機器を配向する。正規のポート挿入部を、サンプルカップ用の特殊なポート挿入部で置き換える。
2. 適所に特殊なポート挿入部を持つ機器を標準化する。
3. 10mmの黒色リングを、カップの底部上で平らに静止するようにカップに挿入する。
4. カップに液体サンプルを、液体がリングのレベルを超えるまで満たす。
5. 白色セラミックディスクを、黒色の浮遊リングの頂部上に定着するまで、液体サンプルを通して浮遊させる。目標は、サンプルを、サンプルカップのガラスの底部を通して平滑かつ不透明に見せることである。
IV.洗濯ケア調合物の透明度レーティングを決定するための方法
400〜750nmの整数波長ごとに0.30より大きい吸光度(1.0cmの経路長を有するキュベットにおいて測定した)を有する洗濯ケア調合物は、透明ではなく、0の透明度レーティングが割り当てられている。他の洗濯ケア組成物はすべて、透明であり、1〜6の透明度レーティングを有する。
HDL洗濯ケア組成物の調製
着色剤も光学的増白剤も含有しない約499.125グラムのAATCC HDL(1993、Procter&Gambleにより配布、Cincinnati、OH)中、0.375gのロイコ着色剤溶液(PEG 200中33重量%ロイコ着色剤A)および0.5gの酸化防止剤3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸を添加した。500グラムのこのようにして取得された洗剤を6つのサンプルに分割した。6つのサンプルのうちの1つは、そのまま、すなわちいかなる追加の着色もせずに試験した。残りの5つのサンプルは、対応する商業化されたLiquitint(商標)着色剤(Milliken and Company、Spartanburg、SC)で着色して、赤色、黄色、緑色、青緑色および紫色の洗剤を取得した。
表1中の12種の洗剤を、後述する方法に従って試験した。
LCE=ΔE*=((L* c−L* s)2+(a* c−a* s)2+(b* c−b* s)2)1/2
を使用して算出し、式中、下付き文字cおよびsは、対照、すなわちロイコ着色剤のない洗剤中で洗浄された織物(表1中の比較例1)、およびサンプル、すなわちロイコ着色剤を含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。
Δa*=a* c−a* sおよびΔb*=b* c−b* s
を使用し、式中、下付き文字cおよびsは、ロイコ着色剤のない洗剤中で洗浄された織物およびロイコ着色剤を含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。
Δb*≧0では、RHA=ATAN2(Δa*,Δb*)
Δb*<0では、RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*)
の一方を使用して決定された。
きれいな新しい衣服よりも使い古した衣服の白さを増大させるためのロイコ着色剤の傾向の決定
試験は、一連のロイコ着色剤A〜F(以下の構造を参照)を用い、下記の例外を除き色抜きした綿織物についてここで見られる通りの方法I.A.に従って実行した:(a)Style 403綿見本を使用し(Testfabrics,Inc.West Pittston、PA)、かつ(b)ロイコ着色剤は等モル濃度のロイコ着色剤(2.02×10−6M)を使用して流した。次いで、色抜きした綿を、消費者を供給源とする使い古したTシャツ織物から切断した見本(St.Vincent DePaul 4”×6”Tシャツ見本、ひどく黒ずんだもの;J&R Coordinating Servicesから購入、Cincinnati、OH、USA)で置き換えて、試験手順を記述されている通りに再実行し、ここで、Tシャツの見本は、洗浄前、39.0乃至46.0のWI CIE値を有していた。方法I.A.に従い組成物中で洗浄した色抜きした綿織物と消費者を供給源とする使い古したTシャツ織物の両方についての白色度の変化を、下記の方程式:
ΔWI=洗浄後のWI CIE−洗浄前のWI CIE
に従って算出した。
δΔWI CIE=ΔWIsample−ΔWIcontrol
に従って、δΔWI CIE値を算出した。
調合物例
下記は、本開示に従うクリーニング組成物の例証的な例であり、限定を意図するものではない。
重質液体洗濯洗剤組成物
一回量包装組成物
これらの例は、一回量包装洗濯洗剤用の種々の調合物を提供する。組成物8〜12は、単一の一回量包装コンパートメントを含む。組成物をカプセル化するために使用される膜は、ポリビニル−アルコールベースの膜である。
AE3Sは、C12〜15アルキルエトキシ(3)スルフェートである
AE7は、7の平均エトキシル化度を持つC12〜13アルコールエトキシレートである
AE8は、8の平均エトキシル化度を持つC12〜13アルコールエトキシレートである
AE9は、9の平均エトキシル化度を持つC12〜13アルコールエトキシレートである
アミラーゼ1は、Novozymesによって供給されるStainzyme(登録商標)、15mg活性物質/gである
アミラーゼ2は、Novozymesによって供給されるNatalase(登録商標)、29mg活性物質/gである
キシログルカナーゼは、Novozymesによって供給されるWhitezyme(登録商標)、20mg活性物質/gである
キレート剤1は、ジエチレントリアミンペンタアセテート酸である
キレート剤2は、1−ヒドロキシエタン1,1−ジホスホン酸である
ディスパーシンBは、1000mg活性物質/gとして報告されるグリコシドヒドロラーゼである
DTIは、ポリ(4−ビニルピリジン−1−オキシド)(たとえばChromabond S−403E(登録商標))またはポリ(1−ビニルピロリドン−コ−1−ビニルイミダゾール)(たとえばSokalan HP56(登録商標))の何れかである。
HSASは、US6,020,303およびUS6,060,443において開示されている通りの中分枝アルキルスルフェートである
LASは、平均脂肪族炭素鎖長C9〜C15を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネートである(HLASは、酸形態である)。
Liquitint(登録商標)V200は、Millikenによって提供されるチオフェンアゾ染料である
マンナナーゼは、Novozymesによって供給されるMannaway(登録商標)、25mg活性物質/gである
ヌクレアーゼは、1000mg活性物質/gとして報告されるホスホジエステラーゼ配列番号1である
光学的増白剤1は、ジナトリウム4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−モルホリノ−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホネートである
光学的増白剤2は、ジナトリウム4,4’−ビス−(2−スルホスチリル)ビフェニル(ナトリウム塩)である
光学的増白剤3は、3V Sigma製のOptiblanc SPL10(登録商標)である
香水カプセル化物は、コア−シェルメラミンホルムアルデヒド香水マイクロカプセルである。
ポリマー1は、ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)[ここで、n=20〜30、x=3〜8である]またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである
ポリマー2は、エトキシル化(EO15)テトラエチレンペンタミンである
ポリマー3は、エトキシル化ポリエチレンイミンである
ポリマー4は、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである
ポリマー5は、Rohm&Haasによって提供されるAcusol 305である
ポリマー6は、BASFによって提供される、酢酸ビニル側鎖でグラフト化したポリエチレングリコールポリマーである。
構造化剤は、水素化ヒマシ油である
ここで開示される寸法および値は、列挙されている正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それどころか、別段の定めがない限り、それぞれのそのような寸法は、列挙されている値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するように意図されている。たとえば、「40mm」として開示されている寸法は、「約40mm」を意味するように意図されている。
Claims (21)
- (a)少なくとも1種の洗濯ケア原料と、(b)ロイコ組成物とを含む洗濯ケア組成物であって、少なくとも10のΔHAを有し、織物上で、210〜345の範囲外の相対色相角を生成する、洗濯ケア組成物。
- 前記洗濯ケア組成物が、少なくとも25のΔHAを有する、請求項1に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記洗濯ケア組成物が、少なくとも90のΔHAを有する、請求項1に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記ロイコ組成物が、ジアリールメタンロイコ、トリアリールメタンロイコ、オキサジンロイコ、チアジンロイコ、ヒドロキノンロイコ、アリールアミノフェノールロイコおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記ロイコ組成物が、
および(f)それらの混合物
[式中、式I〜V対その酸化形態の比は、少なくとも1:3であり;ここで、環A、BおよびCのそれぞれの上の個々のRo、RmおよびRp基は、水素、重水素およびR5からなる群から独立して選択され;ここで、それぞれのR5は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−OR1、−NR1R2、−P(O)2R1 、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され;ここで、3つの環A、BまたはCの少なくとも1つの上のRoおよびRm基のうちの少なくとも1つは、水素であり;それぞれのRpは、水素、−OR1および−NR1R2から独立して選択され、
Gは、水素、重水素、C1〜C16アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ニトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハライド、アルキルスルフィド、アリールスルフィドおよびホスフィンオキシドからなる群から独立して選択され、
R1、R2およびR3は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され;R4は、1種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、前記モノマー分子量は、28〜500の範囲であり、
eおよびfは、独立して、0〜4の整数であり、
それぞれのR20およびR21は、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、−NC(O)OR1、−NC(O)SR1、−OR1および−NR1R2からなる群から独立して選択され、
それぞれのR25は、単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、多糖部分、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)NR1R2からなる群から独立して選択され、
それぞれのR22およびR23は、水素、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され、
R30は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、−OR38および−NR36R37からなる群から選択され、ここで、それぞれのR36およびR37は、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、R4、−C(O)OR1、−C(O)R1および−C(O)NR1R2からなる群から独立して選択され、
R38は、水素、アシル基、−C(O)OR1、−C(O)R1および−C(O)NR1R2からなる群から選択され、
gおよびhは、独立して、0〜4の整数であり、
それぞれのR31およびR32は、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリル、置換アルカリル、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−OR1、−NR1R2、−P(O)2R1、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され、
−NR34R35は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、R34およびR35は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され、
R33は、水素、−S(O)2R1、−C(O)N(H)R1、−C(O)OR1および−C(O)R1からなる群から独立して選択され;ここで、gが2〜4である場合、任意の2つの隣接するR31基は、組み合わさって、5員以上の縮合環を形成していてもよく、前記縮合環中の原子の2個以下は、窒素原子であってもよく、
X40は、酸素原子、硫黄原子およびNR45からなる群から選択され;ここで、R45は、水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−S(O)2OH、−S(O)2O−、−C(O)OR1、−C(O)R1および−C(O)NR1R2からなる群から独立して選択され、
R40およびR41は、−OR1および−NR1R2からなる群から独立して選択され、
jおよびkは、独立して、0〜3の整数であり、
R42およびR43は、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−S(O)2R1、−C(O)NR1R2、−NC(O)OR1、−NC(O)SR1、−C(O)OR1、−C(O)R1、−OR1、−NR1R2からなる群から独立して選択され、
R44は、−C(O)R1、−C(O)NR1R2および−C(O)OR1であり、
前記化合物の何れか中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている]
からなる群から選択される1種以上の化合物から選択される、請求項1に記載の洗濯ケア組成物。 - 異なるA、BおよびC環上の2つのRo基が、組み合わさって、5員以上の縮合環を形成する、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記縮合環が、6員以上であり、異なるA、BおよびC環上の2つのRo基が、組み合わさって、1個以上のヘテロ原子を含有する有機リンカーを形成する、請求項6に記載の洗濯ケア組成物。
- 異なるA、BおよびC環上の2つのRoが、組み合わさって、−O−および−S−から選択されるヘテロ原子架橋を形成して、6員縮合環を作成する、請求項7に記載の洗濯ケア組成物。
- 同じ環上のRoおよびRmまたは同じ環上のRmおよびRpの何れかが、組み合わさって、縮合脂肪族環または縮合芳香族環を形成する、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- 3つの環A、BまたはCのうちの少なくとも1つの上のRoおよびRm基の4つすべてが、水素である、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- 3つすべての環A、BまたはCの上のRoおよびRm基のすべてが、水素である、請求項10に記載の洗濯ケア組成物。
- 3つのRpがすべて、−NR1R2である、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- Gが、重水素である、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記ロイコ組成物が、Gを表す分数[(重水素)/(重水素+水素)]を有し、少なくとも0.20である、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- Gを表す前記分数[(重水素)/(重水素+水素)]が、少なくとも0.80である、請求項14に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記有機基が、式Iの構造に適合する1つ以上の追加のロイコ着色剤部分で置換されていてもよい、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- R4が、アルキレンオキシ、オキソアルキレンオキシ、オキソアルキレンアミン、エピクロロヒドリン、四級化エピクロロヒドリン、アルキレンアミン、ヒドロキシアルキレン、アシルオキシアルキレン、カルボキシアルキレン、カルボアルコキシアルキレンおよび糖からなる群から選択される、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記好適な独立して選択される外部対イオンが、Na、K、Mg、Ca、イミニウム、アンモニウム、ホスホニウム、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、硫酸水素、スルフェート、アミノスルフェート、ニトレート、リン酸二水素、リン酸水素、ホスフェート、ビカーボネート、カーボネート、メソスルフェート、エソスルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ−およびトリ−クロロアセテート、2−クロロ−プロピオネート、2−ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロトネート、スクシネート、シトレート、メチレン−ビス−チオグリコレート、エチレン−ビス−イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニル−スルホネートおよびクロロトルエンスルホネートからなる群から選択される、請求項5に記載の洗濯ケア組成物。
- 前記洗濯ケア原料が、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、染料移行阻害剤、分散剤、酵素、酵素安定化剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー性分散剤、粘土汚れ除去剤、再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、香料送達系、構造化剤、織物柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料、酸化防止剤およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗濯ケア組成物。
- 少なくとも1の透明度レーティングを有する、請求項1に記載の洗濯ケア組成物。
- テキスタイル物品を処理するための方法であって、(a)請求項1に記載の洗濯ケア組成物を用意する工程と、(b)前記洗濯ケア組成物を液体媒質に添加する工程と、(c)テキスタイル物品を前記液体媒体に入れる工程と、(d)任意に、前記テキスタイルをリンスする工程と、(e)前記テキスタイル物品を乾燥させる工程とを含む、方法。
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