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JP2018104880A - 繊維製品の処理方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】繊維製品が有する吸水性を維持できる繊維製品の処理方法を提供する。【解決手段】下記工程1と工程2を含む繊維製品の洗濯方法。工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A)成分という〕とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程【選択図】なし

Description

本発明は、繊維製品の処理方法、繊維製品の製造方法、繊維製品の吸水性を維持する方法、繊維製品用吸水性維持剤、及び繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤に関する。
従来、アニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡力に優れていることから家庭用の洗浄成分として広く用いられている。アルキルベンゼンスルホン酸塩以外のアニオン性界面活性剤の一つとして、オレフィンスルホン酸塩、特に二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩が報告されている。また、繊維製品を洗濯する方法において、アニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物で繊維製品を洗浄した後に、繊維製品用柔軟剤組成物で繊維製品を柔軟処理する洗濯方法も、一般の家庭で行われている。
特許文献1には、特定の非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を特定比で含む洗剤で繊維製品を洗浄した後に、繊維製品処理剤を含むすすぎ水により繊維製品を処理する溜めすすぎ工程を行う繊維製品の洗濯方法であり、洗浄力と柔軟性を損なうことのない節水性に優れた洗濯方法が開示されている。
特許文献2には、(A)炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩及び/又は(B)炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該(A)成分と(B)成分の含有質量比(A/B)が0/100〜70/30であり、とりわけ毛髪洗浄時の起泡性、泡質、速泡性、泡切れ性、特に泡質に優れた内部オレフィンスルホン酸塩組成物が開示されている。
特許文献3には、β−ヒドロキシ体を25%以上含有する内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、洗浄性に優れた洗浄剤組成物が開示されている。内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は12〜20が好ましい事が記載されている。具体的にポリエステル/木綿の布製品に付着した汚れを処理する方法が開示されている。
特許文献4には、炭素数12〜18の内部オレフィンから誘導された内部オレフィンスルホン酸塩と、HLB値が10.5以下の非イオン性界面活性剤を特定比で含む洗剤組成物が記載されている。実施例では、比較例として炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩を用いて、塩化ナトリウムと炭酸ナトリウムでイオン強度を調節した水での洗浄評価が記載されている。
特許文献5には、不飽和結合基を1個有する炭化水素基を有し、且つそれらの立体異性構造のシス体の総和/トランス体の総和=25/75〜90/10であるアミン化合物又はその中和塩又はその4級塩を必須成分とする柔軟仕上剤が記載されている。各種繊維に対して良好な柔軟効果を示し、しかも繊維の吸水性能を著しく向上させることが記載されている。
特開2011−47065号公報 特開2014−76988号公報 欧州特許公開公報377261号 特開平3−126793号公報 特開平6−123071号公報
本発明は、繊維製品が有する吸水性を維持できる繊維製品の処理方法を提供する。
また、本発明は、吸水性に優れた繊維製品を製造できる繊維製品の製造方法を提供する。
また、本発明は、繊維製品が有する吸水性を維持する方法を提供する。
また、本発明は、繊維製品が有する吸水性を維持する繊維製品用吸水性維持剤を提供する。
また、本発明は、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法を提供する。
また、本発明は、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤を提供する。
本発明者らは、繊維製品を繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理する前に、特定の炭素数の炭化水素基を有する内部オレフィンスルホン酸塩で繊維製品を予め処理することで、処理前の繊維製品が本来有する吸水性を維持できることを見出した。また、特定の炭素数の炭化水素基を有する内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品の本来の吸水性を維持する剤としての用途を見出した。また、特定の炭素数の炭化水素基を有する内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維用仕上げ基剤の機能改質剤としての用途を見出した。
本発明は、下記工程1と工程2を含む繊維製品の処理方法に関する。
工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
また、本発明は、下記工程1と工程2を含む繊維製品の製造方法に関する。
工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
また、本発明は、下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品の吸水性を維持する方法に関する。
工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
また、本発明は、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、繊維製品用吸水性維持剤に関する。
また、本発明は、下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法に関する。
工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ基剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
また、本発明は、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤に関する。
(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を、以下、(A)成分として説明する。
本発明によれば、如何なる種類の繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、処理前の繊維製品が本来有する吸水性を維持することができる。また、本発明によれば、繊維製品用仕上げ基剤が有する繊維製品の仕上げ機能を改質することができる。
<(A)成分>
本発明の(A)成分は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。(A)成分は、繊維本来の吸水性を維持する作用を有する。本発明において繊維本来の吸水性を維持するとは、例えば、吸水性2/吸水性1が0.72以上1.0以下であることを意味する。ここで、吸水性1は、工程1で(A)成分を用いず、また、工程2で繊維製品用仕上げ剤組成物を用いず、ぞれぞれ、水のみで繊維製品を処理、例えば洗濯した後の繊維製品の吸水性である。また、吸水性2は、本発明の方法で繊維製品を処理、例えば洗濯した後の繊維製品の吸水性である。具体的には、吸水性1及び吸水性2は実施例の方法で求めることができる。
また、(A)成分は、繊維製品用仕上げ基剤の機能を改質し、繊維製品用仕上げ基剤で処理した繊維製品の吸水性の低下を抑制する作用を有する。本発明において、繊維製品用仕上げ基剤の機能を改質するとは、例えば、繊維製品用仕上げ基剤が有する繊維製品の仕上げ機能を維持しつつ、繊維製品用仕上げ基剤により、繊維製品本来の吸水性の変化を抑制する繊維製品用仕上げ基剤に改質することが挙げられる。本発明において、繊維製品用仕上げ基剤の機能を改質するとは、例えば、前記の吸水性2/吸水性1が0.72以上1.0以下であることを意味する。ここで、吸水性1は、工程1で(A)成分を用いず、また、工程2で繊維製品用仕上げ基剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物を用いず、ぞれぞれ、水のみで繊維製品を処理、例えば洗濯した後の繊維製品の吸水性である。また、吸水性2は、本発明の方法で繊維製品を処理、例えば洗濯した後の繊維製品の吸水性である。
本発明の(A)成分の作用機構は、必ずしも明らかではないが、後述する(B)成分のような繊維製品用仕上げ基剤で繊維製品を処理する工程2の前に、本発明の(A)成分を用いて繊維製品を処理する工程1を行うことで、繊維製品に僅かに残留した(A)成分が、工程2において、繊維製品用仕上げ基剤の繊維製品への吸着状態を、繊維製品用仕上げ基剤が有する繊維製品の風合い付与能を維持しつつ、繊維製品の吸水性の変化が抑制できる状態に改質しているものと推測している。
(A)成分における、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、繊維製品の本来有する吸水性を維持できる観点から、17以上、好ましくは18以上、そして、24以下、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩は、原料として、炭素数17以上24以下の内部オレフィン(二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン)をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。
かかる内部オレフィンには、二重結合の位置が炭素鎖の1位に存在する、いわゆるアルファオレフィン(以下、α−オレフィンともいう。)を微量に含有する場合も含まれる。また、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する(例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992)) 。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。
本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩((A)成分)という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体(以下、HASともいう。)、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体(以下、IOSともいう。)という。
なお、(A)成分中の化合物のHASとIOSの質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC−MSと省略)により測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC−MSピーク面積から質量比を求めることができる。
(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、本発明の効果をより享受できる観点から、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは10.5質量%以上であり、更に好ましくは11.0質量%以上であり、より更に好ましくは12.0質量%以上であり、より更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは55質量%以下であり、更に好ましくは50質量%以下であり、より更に好ましくは45質量%以下であり、より更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である。
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量は、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、処理する前の繊維製製品が本来有する吸水性を維持できる観点から含有量が制限され、(A)成分中に、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、生産コストの低減、及び生産性向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上である。
これらの化合物のスルホン酸基の位置は、オレフィン鎖又はアルカン鎖における位置である。
本発明の(A)成分は、如何なる種類の繊維製品用仕上げ剤組成物を使用しても、製品製品用仕上げ剤組成物の繊維製品への吸着状態を制御することで、繊維製品本来の吸水性を維持できる点で、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下であることが好ましい。
すなわち、本発明の(A)成分は、如何なる種類の繊維製品用仕上げ剤組成物を使用しても、繊維製品用仕上げ剤組成物の繊維製品への吸着状態を制御することで、繊維製品本来の吸水性を維持できる点で、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)との質量比が(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、内部オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
(A)成分中における、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)は、如何なる種類の繊維製品用仕上げ剤組成物を使用しても、製品製品用仕上げ剤組成物の繊維製品への吸着状態を制御することで、繊維製品本来の吸水性を維持できる点から、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、繊維製品用仕上げ剤組成物の風合い付与効果を阻害しにくい観点から、好ましく6以下、より好ましくは5.9以下、更に好ましくは5.8以下、より更に好ましくは5.7以下、より更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である。
尚、(A)成分中における、スルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC−MSと省略)により測定できる。本明細書におけるスルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、(A)成分の全HASにおける、スルホン酸基が各位置にある化合物のHPLC−MSピーク面積に基づく質量比として求めるものとする。
ここで、HASは、内部オレフィンスルホン酸のスルホン化により生成する化合物のうち、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、すなわち、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体である。
具体的には、(A)成分中における、スルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC−MSと省略)により測定できる。本明細書におけるスルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、(A)成分の全HAS体における、スルホン酸基が各位置にある化合物のHPLC−MSピーク面積に基づく質量比として求めるものとする。ここで、HASは、内部オレフィンスルホン酸のスルホン化により生成する化合物のうち、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、すなわち、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体である。本発明において、スルホン酸基が各位置に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が各位置に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩のHPLC−MSのピーク面積に基づく数値を代表値とするものである。
本発明において、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)の含有量とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩のHPLC−MSのピーク面積に基づく数値を代表値とするものである。
また、本発明において、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)の含有量とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩のHPLC−MSのピーク面積に基づく数値を代表値とするものである。
なお、(A)成分である内部オレフィンスルホン酸塩は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含んで構成されてもよい。内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)におけるスルホン酸基の結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
(A)成分についての質量比(IO−1S)/(IO−2S)は、最終的に得られた(A)成分を基準とするものである。例えば、質量比(IO−1S)/(IO−2S)が前記範囲を外れる内部オレフィンスルホン酸塩を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸塩であっても、内部オレフィンスルホン酸塩の組成において質量比(IO−1S)/(IO−2S)が前記範囲にある場合は、(A)成分の好ましい内部オレフィンスルホン酸塩に該当するものとする。
前記の内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが出来る。(A)成分中の内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量との質量比(オレフィン体/ヒドロキシ体)は、0/100以上、更に5/95以上、そして、50/50以下、更に40/60以下、更に30/70以下、更に25/75以下であることが出来る。
(A)成分における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量との質量比は、(A)成分から、HPLCによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
(A)成分は、原料である炭素数17以上24以下の内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解することにより製造することができる。
スルホン化は、内部オレフィン1モルに対し三酸化硫黄ガスを1.0〜1.2モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、20〜40℃で行うことができる。
中和は、スルホン酸基の理論値に対し1.0〜1.5モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、2−アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。
加水分解は、水の存在下、90〜200℃で30分〜3時間反応を行えばよい。
これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
なお、(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩を製造するにあたり、炭素数17以上24以下に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
本発明において内部オレフィンとは、上記の如く、二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。(A)成分の原料である内部オレフィンの炭素数は、17以上24以下である。(A)成分に使用される内部オレフィンは1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
原料内部オレフィン中における二重結合が1位に存在するオレフィン、いわゆるアルファオレフィンの合計含有量は、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、処理する前の繊維製製品が本来有する吸水性を維持できる観点から、(A)成分中に、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、生産コストの低減、及び生産性向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上である。
原料内部オレフィン中における二重結合が5位以上に存在するオレフィンの含有量は、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、処理する前の繊維製製品が本来有する吸水性を維持できる観点から、好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%であり、より好ましくは55質量%以下であり、更に好ましくは50質量%以下であり、より更に好ましくは45質量%以下であり、より更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である。繊維に付着した汚れの洗浄性の向上の観点から、好ましくは60質量%であり、より好ましくは55質量%以下であり、更に好ましくは50質量%以下であり、より更に好ましくは45質量%以下である。なお、原料内部オレフィンにおける二重結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計(以下、GC−MSと省略)により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計(以下、GCと省略)により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計(以下、MSと省略)にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのGCピーク面積から各々の割合を求めることができる。以下に、原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法を示す。
<原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法>
内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCと省略)により測定する。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離する。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求める。
尚、測定に使用する装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)、
カラム「Ultra−Alloy−1HTキャピラリーカラム」(30m×250μm×0.15μm、フロンティア・ラボ株式会社製)、
検出器(水素炎イオン検出器(FID))、
インジェクション温度300℃、
ディテクター温度350℃、
He流量4.6mL/分
本発明において、(A)成分の質量は対イオンをナトリウムイオンに換算した値を使用する。
<繊維製品用仕上げ剤組成物>
次に、工程2で用いられる繊維製品用仕上げ剤組成物について説明する。
本発明に用いられる繊維製品用仕上げ剤組成物は、(B)成分として繊維製品用仕上げ基剤を含有することが好ましい。より具体的な(B)成分として、例えば、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤〔以下、(B1)成分という場合もある〕、(B2)シリコーン化合物〔以下、(B2)成分という場合もある〕、(B3)脂肪アルコール〔以下、(B3)成分という場合もある〕、(B4)脂肪酸エステル〔以下、(B4)成分という場合もある〕、(B5)油脂〔以下、(B5)成分という場合もある〕、及び(B6)脂肪酸又はその塩〔以下、(B6)成分という場合もある〕から選ばれる一種以上の成分が挙げられる。
(B1)成分のカチオン界面活性剤としては、例えば、第3級アミン塩であるカチオン界面活性剤及び第4級アンモニウム塩であるカチオン界面活性剤が挙げられる。(B1)成分のカチオン界面活性剤としては、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
Figure 2018104880
〔一般式(1)中、Rはエステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下の炭化水素基である。R及びRは、それぞれ独立に、エステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下の炭化水素基、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基、又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。Rは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。Xは、陰イオン基である。〕
一般式(1)中、Rはエステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下、柔軟性向上の観点から、好ましくは16以上22以下、更に好ましくは16以上20以下の炭化水素基であり、炭化水素基は飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基である。R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシエチル基、炭素数1以上3以下のアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、又は、エステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下、柔軟性向上の観点から、好ましくは16以上22以下、更に好ましくは16以上20以下の炭化水素基であり、炭化水素基は飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基である。Rは水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。Xはハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1以上12以下の脂肪酸又は炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン等が挙げられる。
本発明の繊維製品の吸水性を維持する効果をより享受できる点で、R、R及びRにおけるエステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下の炭化水素基は、好ましくは飽和炭化水素基を含む炭化水素基である。
一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤中に含まれるエステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下における、飽和炭化水素基と不飽和炭化水素基の合計量中の、飽和炭化水素基の含有量は、本発明の効果をより享受できる観点から、好ましくは0質量%を超え、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは97質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤中に含まれる飽和炭化水素基と不飽和炭化水素基の合計量中の、飽和炭化水素基の含有量は、100質量%であっても良い。
一般的に、エステル基及び/又はアミド基で分断されていても良い総炭素数16以上24以下の炭化水素基中の飽和炭化水素基の含有量が多いカチオン界面活性剤ほど、繊維本来の吸水性をより低下しやすいことが知られている。本発明では、繊維製品を(B1)成分で処理する前に、(A)成分で繊維製品を処理することで、繊維製品の本来の吸水性を低下する度合が大きいと考えられる(B1)成分を用いても、繊維製品本来の吸水性に近づけることができる。
一般式(1)で表される化合物は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル(アルキル基の炭素数1以上3以下)エステルの炭化水素基の組成を選択し、かかる組成を有するような特定モル数の原料脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル(アルキル基の炭素数1以上3以下)エステルと対応するアルカノールアミンとを、脱水エステル化反応又はエステル交換反応させることにより製造し、アルキル化剤を用いた4級化反応や酸剤を用いた中和反応により製造することができる。
上記アルカノールアミンとしては、ジアルキルモノアルカノールアミン、好ましくはジメチルモノエタノールアミンもしくはジメチルモノプロパノールアミン、モノアルキルジアルカノールアミン、好ましくはメチルジエタノールアミンもしくはメチルジプロパノールアミン、又はトリアルカノールアミン、好ましくはトリエタノールアミンもしくはトリプロパノールアミンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいアルカノールアミンは、トリアルカノールアミンである。
また、原料脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル中の、二重結合を2個以上有する不飽和炭化水素基の含有量を制御するため、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析、特開平6−41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、特開平8−99036号公報に記載されているような選択水素化反応などを行うことができる。
エステル化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとアルカノールアミンのヒドロキシ基とのモル比は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル:アルカノールアミンのヒドロキシ基で、0.3:1.0以上、更に0.5:1.0以上、そして、1.2:1.0以下、更に1.0:1.0以下が好ましい。
アルキル化剤としては、ジアルキル硫酸(アルキル基の炭素数1以上3以下)、ハロゲン化アルキル(アルキル基の炭素数1以上3以下)等が挙げられる。酸剤としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸が挙げられる。有機酸としては、炭素数2以上6以下のカルボン酸塩、例えば乳酸、グリコール酸、クエン酸等が挙げられる。また、他の有機酸としては炭素数1以上3以下のアルキル硫酸が挙げられる。
アルキル化剤を用いた4級化反応は、溶媒存在下(例えば、エタノール)でも行うことができるが、不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で合成するのがより好ましい。また、酸剤を用いた中和反応は水存在下や溶媒存在下(例えば、エタノール)でも行うことができる。
尚、本明細書で使用する(B1)成分のカチオン界面活性剤の質量は、対イオンをメチル硫酸塩に換算した時の質量を用いるものとする。
(B)成分のうち、(B2)成分のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれる1種以上のシリコーン化合物が好ましい。本発明の効果がより享受できる観点から、ジメチルシリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれる1種以上のシリコーン化合物が好ましい。
ジメチルシリコーンとしては、25℃での粘度が1000〜60万mm/sのジメチルポリシロキサンが好ましい。粘度はウベローデ粘度計(柴田科学製)により、25℃±0.2℃の温度範囲で測定された動粘度である。
アミノ変性シリコーンとしては、25℃での動粘度(以下特記のない場合、アミノ変性シリコーンの粘度はこの粘度を意味する)が100〜20000mm/s、及びアミノ当量が400〜8000g/molであるアミノ変性シリコーンが好ましい。25℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができる。前記動粘度は、繊維製品に風合いを付与する効果が高い観点から、100mm/s以上が好ましく、200mm/s以上がより好ましく、500mm/s以上が更に好ましく、そして、本発明の効果がより享受しやすい点で、20000mm/s以下が好ましく、10000mm/s以下がより好ましく、5000mm/s以下が更に好ましい。
また、アミノ変性シリコーンのアミノ当量は、本発明の効果をより享受できる観点から400g/mol以上が好ましく、600g/mol以上がより好ましく、800g/mol以上が更に好ましく、そして、繊維製品に風合いを付与する観点から8000g/mol以下が好ましく、5000g/mol以下がより好ましく、4000g/mol以下が更に好ましい。尚、アミノ当量は、窒素原子1つ当りの分子量で、アミノ当量=分子量/窒素原子数で求められ、元素分析法によって求められる窒素の重量%から求めることが出来る。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、HLBが0を超え7以下のポリエーテル変性シリコーンが好ましい。HLBが0を超え7以下のポリエーテル変性シリコーンは、特開2007−131989号公報の段落番号0024〜0035に記載の一般式(4)の化合物、一般式(5)の化合物を用いることができる。
前記特開2007−131989号公報に記載の一般式(4)の化合物としては、旧日本ユニカー(株)製(現在は、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)のFZ−2203、FZ−2206、FZ−2207、FZ−2222が挙げられる。前記特開2007−131989号公報に記載の一般式(5)の化合物としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のSH3772M、SH3775M、FZ−2233、信越化学工業(株)製のKF6012、KF6016、KF6017が挙げられる。
本発明では、(B)成分が、(B1)成分の一種以上と(B2)成分の一種以上とであってもよい。すなわち、繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、(B1)一種以上のカチオン界面活性剤及び(B2)一種以上のシリコーン化合物を含有することができる。この場合、(B2)成分/(B1)成分の質量比は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、そして、好ましくは0.1以下、より好ましくは1以下である。
(B3)成分の脂肪アルコールとしては、繊維製品をより滑らかに仕上げる観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、そして、好ましくは炭素数22以下、より好ましくは18以下の脂肪アルコールが挙げられる。脂肪アルコールとして、具体的には、飽和又は不飽和の脂肪アルコールが挙げられる。具体的には、デシルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノールアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、フェニルエチルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、2−オクチルドデカノール、バチルアルコール、2−ヘキシルデカノールを挙げることができる。
(B4)成分の脂肪酸エステルとしては、繊維製品をより滑らかに仕上げる観点から、分子量300以上3000以下の脂肪酸エステルが好ましい。具体的には、炭素数10以上18以下の脂肪酸と炭素数1以上6以下の1価以上6価以下のアルコールとのエステル化合物が好適である。アルコールの具体的な好ましい例としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールから選ばれる1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオールなどの2価アルコール、グリセリン(グリセリンの場合はモノ又はジエステルとする)、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、ソルビタンなどの3価以上のアルコールを挙げることができる。なお、(B4)成分からは、(B5)成分は除かれる。
(B5)成分の油脂としては、繊維製品をより滑らかに仕上げる観点から、植物性又は動物性油脂、あるいはそれらの水素化物が挙げられる。具体的には、オリーブ油、アボガド油、月見草油、ホホバ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、豚脂、魚油、馬脂、卵黄油、カルナウバロウ及びラノリンから選ばれる1種以上が好ましい。
(B6)成分の脂肪酸又はその塩としては、繊維製品をより滑らかに仕上げる観点から、好ましくは炭素数12以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは炭素数18以下の、飽和又は不飽和の脂肪酸又はそれらの塩が挙げられる。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸又はそれらの塩を挙げることができる。塩としては無機金属塩、更に、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩を挙げることができる。
(B1)成分〜(B6)成分の中では、処理前の繊維製品が本来有する吸水性を維持できる効果をより実感できる観点から、好ましくは、(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分、(B4)成分及び(B6)成分から選ばれる1種以上の化合物が好ましく、より好ましくは、(B1)成分、(B2)成分及び(B4)成分から選ばれる1種以上の化合物である。
<繊維製品>
従来、洗浄成分として知られているアニオン界面活性剤よりも、本発明の(A)成分の方が、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、処理前の繊維製品が本来有する吸水性を維持できる効果をより実感しやすい観点から、繊維は親水性繊維を含む繊維製品であることが好ましい。
親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が例示される。
本発明で対象とする繊維製品を構成する繊維は、上記の親水性繊維以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で疎水性繊維を含んでいても良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維(牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど)、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維(ベンゾエートなど)、ポリフルオロエチレン系繊維(ポリテトラフルオロエチレンなど)、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維(ロックファーイバー)、鉱滓繊維(スラッグファイバー)、金属繊維(金糸、銀糸、スチール繊維)等が例示される。
本発明において繊維製品とは、前記の親水性繊維又は親水性繊維と任意の疎水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。
従来、洗浄成分として知られているアニオン界面活性剤よりも、本発明の(A)成分の方が、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、処理前の繊維製品が本来有する吸水性を維持できる効果をより実感しやすい観点から、繊維製品は親水性繊維を含むことが好ましく、木綿繊維を含むことがより好ましい。繊維製品中の親水性繊維の含有量は、より吸水性が向上できる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。木綿繊維の含有量は、より吸水性が向上できる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
<本発明の方法>
本発明の繊維製品の処理方法、例えば洗濯方法は、下記工程1と工程2を含む繊維製品の処理方法、例えば洗濯方法である。本発明の繊維製品の処理方法として、下記工程1と工程2を含む繊維製品の洗濯方法が挙げられる。本発明の他の処理方法として、繊維製品の製造工程において、繊維製品を仕上げ処理する工程が挙げられる。
工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
また、本発明の繊維製品の製造方法は、下記工程1と工程2を含む繊維製品の製造方法である。
工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
また、本発明の繊維製品の吸水性を維持する方法は、下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品の吸水性を維持する方法である。
工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
本発明の繊維製品の吸水性を維持する方法により、繊維製品が本来有する吸水性を維持することができる。本明細書における吸水性は、例えば、後述するような繊維製品が吸水する速度、水が付着した肌を繊維製品でふく時の水をふき取れた感触、繊維製品の表面に水を滴下してからの一定時間後の水の広がり面積などを指標、又は繊維製品の水を吸い取る速度を指標として評価することができる。
また、本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法は、
下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法である。
工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ基剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法により、繊維製品用仕上げ基剤が本来有する風合い付与効果を維持しつつ、繊維製品用仕上げ基剤による繊維製品本来の吸水性への影響、とりわけ吸水性の低下を抑制することで、繊維製品用仕上げ基剤の機能を改質する事ができる。本明細書における吸水性は、例えば、後述するような繊維製品が吸水する速度、水が付着した肌を繊維製品でふく時の水をふき取れた感触、繊維製品の水を吸い取る速度を指標として評価することができる。
以下、工程1、工程2、任意の工程などについて説明するが、特記しない限り、以下の説明は、前記4つの本発明の方法に適用できるものである。
<工程1>
工程1は、繊維製品と水とアニオン界面活性剤を接触させ繊維製品を処理する工程であり、前記アニオン界面活性剤が下記(A)成分であることを特徴とする。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩
工程1で用いる(A)成分、繊維製品は、それぞれ前述の(A)成分、繊維製品と同じである。
工程1では、水と、少なくとも(A)成分を含むアニオン界面活性剤とを混合して処理液1を得る。尚、工程1で用いられる水を以後、水1と称する場合がある。
水1は、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、繊維製品の吸水性を維持する効果がより享受できる点で、カルシウムやマグネシウム等の硬度成分を含む水が好ましい。硬度成分を含む水を用いる場合の水の硬度は、例えば0.5°dH以上、より好ましくは1°dH以上、更に好ましくは2°dH以上、より更に好ましくは3°dH以上、そして、好ましくは20°dH以下、より好ましくは10°dH以下、更に好ましくは8°dH以下、より更に好ましくは6°dH以下である。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度(°dH)とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8ppm)で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ社(SIGMA-ALDRICH)製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
工程1で用いる処理液1において、処理液1中の(A)成分の含有量、又は水1と(A)成分の合計質量中の(A)成分の含有量は、繊維製品に付着した汚れをより洗浄できる観点、又は後述する工程2を行っても、工程1で得られた繊維製品の吸水性を維持できる観点から、好ましくは10mg/kg以上、より好ましくは30mg/kg以上、更に好ましくは70mg/kg以上、より更に好ましくは100mg/kg以上であり、後述する工程2を行っても、工程1で得られた繊維製品の吸水性を維持できる観点から、好ましくは5000mg/kg以下、より好ましくは3000mg/kg以下、更に好ましくは2000mg/kg以下、より更に好ましくは1000mg/kg以下である。
なお処理液1に含まれる(A)成分の含有量は、対イオンをナトリウムイオンと仮定して算出した値に基づくものとする。
工程1で水1と(A)成分は混合物を成している。この混合物が処理液1である。処理液1の温度は、繊維製品に付着した汚れの洗浄性がより向上できる観点から、好ましくは0℃以上、より好ましくは3℃以上、更に好ましくは5℃以上、そして、好ましくは40℃以下、より好ましくは35℃以下である。
処理液1の25℃におけるpHは、繊維に付着した汚れの洗浄性の向上の観点、又は後述する工程2を行っても、工程1で得られた繊維製品の吸水性を維持できる観点から、から、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、そして、好ましくは10.5以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは9以下、より更に好ましくは8.5以下である。本発明におけるpHの具体的な測定方法を下記に示す。
<pHの測定法>
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
工程1において、繊維製品の質量(kg)と水1又は処理液1の容量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち、水1又は処理液1の容量(リットル)/繊維製品の質量(kg)を浴比1と称する場合がある。家庭用洗濯機を用いた場合に浴比1が小さくなると、後述する工程2に持ち越されるアニオン界面活性剤の量が増える場合がある。工程1の繊維製品の処理方法の浴比1が小さい処理条件下でも、後述する工程2において、繊維製品用仕上げ剤組成物が繊維製品に風合いを付与する効果の低下を抑制でき、工程1で得られた繊維製品が本来有する吸水性を維持できる。浴比1は、繊維製品に付着した汚れの洗浄力を維持でき、又は後述する工程2において、繊維製品用仕上げ剤組成物が繊維製品に風合いを付与する効果の低下を抑制しつつ、後述する工程2において、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、工程1で得られた繊維製品の吸水性を維持できる観点から、浴比1は、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは45以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは20以下である。
本発明によれば、工程1の処理時間は、繊維製品に付着した汚れを落としやすくする観点又は後述する工程2において、繊維製品用仕上げ剤組成物で繊維製品を処理しても、工程1で得られた繊維製品が本来有する吸水性を維持できる観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、好ましくは1時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは15分以下である。
工程1では、繊維製品の処理に、回転洗濯機を用いることができる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム洗濯機、パルセータ洗濯機又はアジテータ洗濯機が挙げられる。これらの回転洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。1回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム洗濯機が急速に普及している、ドラム洗濯機は、とりわけ処理時の水の量を低減できる。本発明の繊維製品の処理は、本発明の効果をより享受できる点で、ドラム洗濯機を用いた繊維製品の処理が好ましい。
また、工程1では、水と少なくとも(A)成分を含むアニオン界面活性剤とを含有する処理液1を、繊維製品と接触させた後に静置することで繊維製品を処理することもできる。前記静置とは、繊維製品と処理液1とを接触させた後に放置する状態を表す。また、前記放置の前後、更には放置の途中に適宜、振とうや手でかき混ぜる等の撹拌操作を行ってもよい。
<任意成分>
本発明の工程1で用いる処理液1は、(A)成分及び水以外の成分を含有することができる。
工程1で用いる処理液1には、本発明の効果を妨げない範囲で、(C)成分として(A)成分及び(B)成分以外の界面活性剤を使用することが出来る。(C)成分としては、(A)成分以外のアニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。(C)成分としては、下記(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分、(c4)成分及び(c5)成分から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
(c1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(c2)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(c3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤(但し、(A)成分を除く)
(c4)成分:脂肪酸又はその塩
(c5)成分:ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
(c1)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性向上の観点から、(c1)成分は、アルキル基の炭素数が12以上14以下のアルキル硫酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が12以上14以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。
(c2)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下、アルキレンオキシドの平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下、アルキレンオキシドの平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性向上の観点から、(c2)成分は、エチレンオキシドの平均付加モル数が1以上2.2以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が12以上14以下でかつ、エチレンオキシドの平均付加モル数が1以上2.2以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩がより好ましく、更に、これらのナトリウム塩が更に好ましい。
(c3)成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す(但し、(A)成分を除く)。
(c3)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が10以上18以下のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、及びエステル部分の炭素数が1以上5以下であるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性向上の観点から、(c3)成分は、アルキル基の炭素数が11以上14以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が11以上14以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
(c4)成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。(c4)成分の炭素数は、12以上、14以上、そして、20以下、18以下であっても良い。
(c5)成分は、例えば下記一般式(c5)で表されるノニオン界面活性剤が好適である。
1c(CO)−O−(AO)−R2c (c5)
〔式中、R1cは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、R2cは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AO基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、3以上100以下の数である。〕
一般式(c5)中、R1cは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基である。繊維に付着した汚れをより落としやすくする点で、R1の炭素数は、9以上、好ましくは10以上、より好ましくは11以上、そして、16以下、好ましくは15以下、より好ましくは14以下である。R1cの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。
一般式(c5)中、AO基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。
一般式(c5)中、nは平均付加モル数であって、3以上100以下の数である。nは、繊維に付着した汚れをより落としやすくする点で、3以上、好ましくは6以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは7以上、より更に好ましくは8以上、そして、100以下、好ましくは60以下が好ましく、より好ましくは50以下、更に好ましくは40以下、より更に好ましくは35以下、より更に好ましくは30以下である。
(c1)成分〜(c4)成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩、炭素数2以上6以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。
工程1で用いる処理液1は、本発明の効果をより享受できる観点で、処理液1が含有する全アニオン界面活性剤中の(A)成分の割合が、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは60質量%以上であり、更に好ましくは70質量%以上であり、そして、100質量%以下であることが好ましく、100質量%であっても良い。
工程1で用いる処理液1は、本発明の効果をより享受できる観点で、処理液1が含有する全界面活性剤中の(A)成分の割合が、好ましくは55質量%以上であり、より好ましくは65質量%以上であり、更に好ましくは75質量%以上であり、そして、100質量%以下であることが好ましく、100質量%であっても良い。
工程1で用いる処理液1には、本発明の効果を妨げない範囲で、(D)成分として金属イオンキレート剤を使用することが出来る。本発明の繊維製品の処理方法、例えば洗濯方法は、硬度成分を含む水を用いた処理に供するのが好ましいため、組成物中に(D)成分を配合しなくてもよい。
(D)成分は、2価以上の金属イオンをキレートすることが出来る金属イオンキレート剤が好ましい。
本発明の(D)成分としては、(D1)無機化合物である金属イオンキレート剤及び(D2)有機化合物である金属イオンキレート剤から選ばれる1種以上の金属イオンキレート剤が挙げられる。
〔(D1)無機化合物である金属イオンキレート剤〕
(D1)無機化合物である金属イオンキレート剤としては、(D1−1)アルカリ金属ケイ酸塩、(D1−2)アルミノケイ酸塩、及び(D1−3)トリポリ燐酸塩から選ばれる1種以上の金属イオンキレート剤が挙げられる。以下、これらの成分について説明する。
(D1−1)アルカリ金属ケイ酸塩は、ケイ酸(SiO2)のアルカリ金属塩であり、アルカリ金属ケイ酸塩のSiO2/M2O(但し、Mはアルカリ金属を表す)が0.5以上2.6以下の化合物
が一般的に用いられる。より具体的には、次の一般式(d1)で示される組成を有するものである。
x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (d1)
〔式中、Mはアルカリ金属からなる群より選択される1種又は2種以上の組み合わせを示し、Meは元素の周期律表でのII族、III族、IV族及びVIII族から選ばれる1種又は2種以上の元素であり、y/x=0.5以上2.6以下、z/x=0.01以上10以下、w=0以上20以下、n/m=0.5以上20以下である。〕
一般式(d1)において、Mであるアルカリ金属としては、Na、K等が挙げられる。これらは単独で或いは例えばNa2OとK2Oとが混合してM2O成分を構成してもよい。MeはMg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これらは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で或いは2種以上混合していてもよく、例えばMgO、CaO等が混合してMemOn成分を構成していてもよい。
また、一般式(d1)において、y/xは0.5以上2.6以下であり、好ましくは1.5以上2.2以下である。y/xが2.6を超えるとイオン交換能も低くなる。また、一般式(d1)において、z/xが1.0を超えるとイオン交換能が低くなる。x、y、zは前記のy/x比、z/x比に示されるような関係であれば特に限定されるものではない。なお、前記のようにx(M2O)が例えばx'(Na2O)・x''(K2O)となる場合は、xはx'+x''となる。このような関係は、z(MemOn)成分が2種以上のものからなる場合におけるzにおいても同様である。
また、n/mは、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的には0.5、1.0、1.5、2.0の値から選ばれる。
一般式(d1)で表されるアルカリ金属ケイ酸塩は、イオン交換容量として100CaCOmg/g以上、好ましくは200CaCOmg/g以上600CaCOmg/g以下を有するものであり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。
(D1−2)アルミノケイ酸塩としては、結晶性又は非結晶性のいずれでもよいが、2価の金属イオン交換捕捉能が高い化合物として、結晶性のアルミノケイ酸塩が好ましい。結晶性のアルミノケイ酸塩は、一般にゼオライトと言われているものであり、下記式(d2):
a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) (d2)
〔式中、Mはアルカリ金属原子、a'、b'、wは各成分のモル数を表し、一般的には0.7≦a'≦1.5、0.8≦b'<6であり、wは任意の正数である。〕
で表されるものが挙げられる。中でも次の一般式(d3):
Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (d3)
〔ここで、nは1.8以上3.0以下、wは1以上6以下の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。
結晶性のアルミノケイ酸塩(ゼオライト)としては、A型、X型、P型ゼオライトに代表される平均一次粒径0.1〜10μmの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライトは粉末及び/又はゼオライトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。
(D1−3)トリポリ燐酸塩の塩を形成する対イオンとしては、ナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるイオンが挙げられる。すなわち、(D1−3)は、トリポリ燐酸ナトリウム及びトリポリ燐酸カリウムから選ばれる化合物が挙げられる。
〔(D2)有機化合物である金属イオンキレート剤〕
(D2)有機化合物である金属イオンキレート剤としては、(D2−1)アミノ基を含まない、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩、(D2−2)アミノ基を含み、炭素数4以上10以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩、並びに(D2−3)分子内にホスホン酸基又はその塩を有する有機化合物から選ばれる1種以上の有機化合物が挙げられる。
(D2−1)成分である、アミノ基を含まない、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩として、具体的にはクエン酸、酒石酸、コハク酸及びリンゴ酸から選ばれる1種以上のカルボン酸又はその塩が挙げられる。
(D2−2)成分である、アミノ基を含み、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩として、具体的には、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、3−ヒドロキシ−2,2’−イミノジコハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸から選ばれる1種以上のカルボン酸又はその塩が挙げられる。
(D2−3)分子内にホスホン酸基又はその塩を有する有機化合物としては、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデンー1、1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。
(D2−1)成分〜(D2−3)成分の塩としては、Na、K等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の炭素数2〜6のアルカノールアミンを塩とすることが汎用性の点から好ましい。
本発明の繊維製品の処理方法、例えば洗濯方法は、とりわけ硬度成分を含む水での処理に用いた場合に、より優れた繊維製品の吸水性を維持する効果が得られる。そのため、処理液1中の(D)成分の含有量を低減することができる。この観点から、本発明の繊維製品の処理方法、例えば洗濯方法は、処理液1中の(D)成分の含有量と(A)成分の含有量との質量比である、(D)成分/(A)成分は、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.05質量%以下であり、そして、0以上である。(D)成分/(A)成分は0であっても良い。
処理液1は、洗浄液であることが好ましい。従って、工程1は、水と(A)成分とを混合して得た洗浄液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を洗浄する工程であってよい。この工程にも、上記で述べた事項を適宜適用することができる。
なお、処理液1は、(B)成分の含有量が、好ましくは20mg/kg以下、より好ましくは10mg/kg以下、更に好ましくは5mg/kg以下、より更に好ましくは4mg/kg以下であり、(B)成分を含有しなくてもよい。
<工程2>
工程2は、水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程である。工程2を行うことで、繊維製品が本来有する吸水性を維持した上で、繊維製品に風合いを付与することができる。ここで、風合いとは、限定されるものではないが、例えば柔らかさ、ふっくら感、弾力性、滑らかさ、しなやかさ、張り感、ぬめり感等の感触を言う。繊維製品に風合いを付与するとは、例えば本発明の処理方法、例えば洗濯方法を例にすると、工程2で得られた繊維製品を乾燥させた繊維製品と、工程1で得られた繊維製品を乾燥させた繊維製品を比較した時に、工程2で得られた繊維製品を乾燥させた繊維製品に、前記の風合いが感じられることを言う。尚、前記の繊維製品用仕上げ剤組成物は、繊維製品用仕上げ基剤を含んでいる。
工程2では、水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して処理液2を得る。工程2で用いる水のことを以後、水2と称する場合がある。水2は、前記工程1で用いる水1と同じであってもよく、異なっていても良い。また、工程1で得られた繊維製品と共に、水1が工程2の水2にキャリーオーバーで持ちこされて含んでいても良い。
工程2で用いられる繊維製品用仕上げ剤組成物は、前記の繊維製品用仕上げ剤組成物を意味する。
工程2において、水2と繊維製品用仕上げ剤組成物は混合物を成している。この混合物が処理液2である。
処理液2中の繊維製品用仕上げ剤組成物に含まれる有効成分の含有量は、繊維製品に風合いを付与する観点から、好ましくは5mg/kg以上、より好ましくは10mg/kg以上、更に好ましくは15mg/kg以上、より更に好ましくは20mg/kg以上、そして、好ましくは1000mg/kg以下、より好ましくは700mg/kg以下、更に好ましくは500mg/kg以下、より更に好ましくは300mg/kg以下、より更に好ましくは100mg/kg以下である。前記の繊維製品用仕上げ剤組成物中に含まれる有効成分とは、繊維製品用仕上げ剤組成物から特定の成分を除くと、繊維製品への風合い付与効果が低下する成分の事を言う。制限されるものではないが、(B)成分の、カチオン界面活性剤、シリコーン化合物、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、油脂、脂肪酸又はその塩を含む繊維製品用仕上げ剤組成物である場合には、有効成分は、(B)成分とすることができる。
処理液2中の繊維製品用仕上げ剤組成物が(B)成分として、(B1)一種以上のカチオン界面活性剤を含有する場合、処理液2中の(B1)成分の含有量は、繊維製品に風合いを付与する観点から、好ましくは5mg/kg以上、より好ましくは10mg/kg以上、更に好ましくは15mg/kg以上、より更に好ましくは20mg/kg以上、より更に好ましくは25mg/kg以上、そして、好ましくは1000mg/kg以下、より好ましくは700mg/kg以下、更に好ましくは500mg/kg以下、より更に好ましくは300mg/kg以下、より更に好ましくは100mg/kg以下である。
また、処理液2中の繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、(B1)一種以上のカチオン界面活性剤及び(B2)一種以上のシリコーン化合物を含有する場合には、(B2)成分/(B1)成分の質量比は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、そして、好ましくは0.1以下、より好ましくは1以下である。
また、処理液2中の繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂、及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる一種以上の成分を含有する場合は、含有量は、それぞれの成分について、繊維製品に風合いを付与する観点から、好ましくは5mg/kg以上、より好ましくは10mg/kg以上、更に好ましくは15mg/kg以上、より更に好ましくは20mg/kg以上、より更に好ましくは25mg/kg以上、そして、好ましくは1000mg/kg以下、より好ましくは700mg/kg以下、更に好ましくは500mg/kg以下、より更に好ましくは400mg/kg以下、より更に好ましくは300mg/kg以下である。
また、処理液2中の繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、(B1)一種以上のカチオン界面活性剤、並びに(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる1種以上の成分を含有する場合には、〔(B3)成分〜(B6)成分から選ばれる1種以上の成分〕/〔(B1)成分〕の質量比は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、そして、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下である。
処理液2は、(B)成分以外の成分、例えば、処理液1で述べた(C)成分、(D)成分などの任意成分を含有することができる。それら任意成分は、工程2で行う仕上げ処理を考慮して選択できる。それら任意成分は、繊維製品用仕上げ剤組成物中に配合されていてもよいし、前記組成物とは別に配合されていてもよい。
なお、処理液2は、処理液1からキャリーオーバーされた(A)成分を含む場合がある。すなわち、例えば、工程1後の繊維製品に残存する処理液1中の(A)成分や、工程1後の繊維製品に吸着した処理液1に由来する(A)成分が、処理液2中に放出されて、処理液2中にキャリーオーバーされる場合がある。繊維製品が有する吸水性を維持する観点、繊維製品用仕上げ剤組成物に含まれる繊維製品用仕上げ基剤の機能を改質する観点から、処理液2は、(A)成分の含有量が、好ましくは500mg/kg以下、より好ましくは300mg/kg以下、更に好ましくは100mg/kg以下であり、より更に好ましくは50mg/kg以下であり、より更に好ましくは30mg/kg以下であり、そして、好ましくは0mg/kg以上であり、より好ましくは0mg/kgを超えることである。また、処理液2は、(A)成分を含有しなくてもよい。
工程2で処理液2の温度は、例えば、好ましくは0℃以上、より好ましくは3℃以上、更に好ましくは5℃以上、そして、好ましくは40℃以下、より好ましくは35℃以下の温度であってもよい。
処理液2の25℃におけるpHは、繊維製品への風合いの付与効果の向上の観点から、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、そして、好ましくは10.5以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは9以下、より更に好ましくは8.5以下、より更に好ましくは8.0以下である。pHは前記のpHの測定方法に従って測定することができる。
繊維製品の質量(kg)と水2又は処理液2の容量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち、水又は処理液2の容量(リットル)/繊維製品の質量(kg)を以後、浴比2と称する場合がある。工程2において、繊維製品用仕上げ剤組成物が繊維製品に風合いを付与することができる。浴比2は、繊維製品用仕上げ剤組成物が繊維製品に風合いを付与する効果の低下を抑制することができる観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは45以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは20以下である。なお、浴比2での繊維製品の質量は、工程1で最初に用いた繊維製品の質量であり、工程1後の繊維製品が湿潤状態である場合は、該繊維製品に取り込まれた工程1での処理液1の量を含まないものである。
工程2での繊維製品と処理液2との接触時間は、繊維製品に風合いを付与する効果を更に高めることが出来る観点から、好ましくは10秒以上、より好ましくは30秒以上、更に好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、そして、好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、より好ましくは5分以下である。
工程2では、繊維製品の処理に、回転洗濯機を用いることができる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム洗濯機、パルセータ洗濯機又はアジテータ洗濯機が挙げられる。これらの回転洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。1回の処理、例えば1回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム洗濯機が急速に普及している、ドラム洗濯機は、とりわけ洗濯における水の量を低減できる。本発明の効果をより享受できる点で、ドラム洗濯機を用いて工程2を行うことが好ましい。
また、工程2では、水2と繊維製品用仕上げ剤組成物とから得た処理液2を、繊維製品と接触させた後に静置することで繊維製品に繊維製品に風合いを付与することもできる。前記静置とは、繊維製品と水2と繊維製品用仕上げ剤組成物を接触させた後に放置する状態を表す。また、前記放置の前後、更には放置の途中に適宜、振とうや手でかき混ぜる等の撹拌操作を行ってもよい。
<任意の工程>
〔脱水工程〕
工程1と工程2の間に、例えば工程1で得られた繊維製品に対して工程2を行う前に、工程1で処理された繊維製品を脱水する脱水工程を行うことができる。また、工程2の後に工程2で処理された繊維製品を脱水する脱水工程を行うことができる。以後、工程1と工程2の間に行う脱水工程を脱水工程1と称する場合がある。また、工程2の後に行う脱水工程を脱水工程2と称する場合がある。脱水工程1、2は、それぞれ、複数行うことができる。
脱水工程1は、繊維製品と共に存在する処理液1の量を減少させる工程を言う。脱水工程1を行うことで、繊維製品と共に工程2にキャリーオーバーされるアニオン界面活性剤の量を減らすことができる。アニオン界面活性剤は、繊維製品用仕上げ剤組成物に含まれる前記有効成分が繊維製品に風合いを付与する効果を低下させることが知られている。脱水工程1を行うことで、工程2での繊維製品に風合いを付与する効果がより向上する点から好適である。工程1に供する前の繊維製品の質量を100質量部とした場合に、工程1の処理液1から取り出された繊維製品には、処理液1が90質量部以上200質量部程度含まれる場合がある。脱水工程1では、工程1に供する前の繊維製品の質量100質量部とした時に、繊維製品に含まれる処理液1の質量を10質量部以上70質量部以下まで減少させる工程を意味する。脱水工程1の例として例えば、繊維製品と処理液1が共存する状態から、繊維製品から重力、遠心力、又は圧力を加えることで、繊維製品と共に存在する処理液1の量を減少させる方法が挙げられる。
脱水工程2は、工程2で得られた繊維製品と共に存在する処理液2の量を低減する工程である。脱水工程2を行うことで、後述する乾燥時間が早くなり、繊維製品が着用に適する状態になることができる。工程1に供する前の繊維製品の質量を100質量部とした場合に、繊維製品に含まれる処理液2の質量を10質量部以上70質量部以下まで減少させる工程を意味する。脱水工程2の例として例えば、繊維製品と処理液2が共存する状態から、繊維製品から重力、遠心力、又は圧力を加えることで、繊維製品と共に存在する処理液2の量を減少させる方法が挙げられる。
〔濯ぎ工程〕
工程1と工程2の間に濯ぎ工程を行うこともできる。本発明において濯ぎ工程とは、工程1で得られた繊維製品中に存在するアニオン界面活性剤の量を減少させる工程を言う。濯ぎ工程としては、例えば、工程1で処理された繊維製品と新たな水と接触させる方法が挙げられる。濯ぎ工程において、工程1に供する前の繊維製品の質量(kg)と水の容量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち水の容量(リットル)/繊維製品の質量(kg)を以後、浴比3と称する場合がある。浴比3は、工程2での繊維製品用仕上げ剤組成物が繊維製品に風合いを付与する効果の低下を抑制することができる観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは45以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは20以下である。なお、濯ぎ工程で用いる水は、前記水1や水2と同じもの又は異なるものが使用できる。濯ぎ工程は、複数行うことができる。
〔乾燥工程〕
工程1と工程2の間、又は工程2の後に、繊維製品を乾燥させる乾燥工程を行うこともできる。
乾燥工程は、工程1で得られた繊維製品と共に存在する処理液1又は工程2で得られた繊維製品と共に存在する処理液2の量を低減する工程である。具体的には、工程1に供する前の繊維製品の質量を100質量部とした時に、乾燥後の繊維製品を90質量部以上110質量部以下の状態にすることを言う。なお、前記の工程1及び工程2又は任意の工程で、繊維製品から繊維が脱落する場合があり、見かけ上、工程1に供する前の繊維製品の質量よりも、乾燥工程の後の繊維製品の質量が減少する場合があることから、乾燥後の繊維製品の質量を前記範囲としたものである。乾燥は自然乾燥、加熱乾燥の何れでも良い。乾燥工程は、それぞれ、複数行うことができる。
<繊維製品用吸水性維持剤>
本発明は、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔(A)成分〕を含有する、繊維製品用吸水性維持剤を提供する。本発明の繊維製品用吸水性維持剤は、繊維製品が本来有する吸水性を維持する効果を繊維製品に付与する剤である。本発明の繊維製品用吸水性維持剤で繊維製品を処理することで、当該繊維製品が更に柔軟剤などの処理剤で処理された場合でも、吸水性を維持することができる。例えば、使用者が柔軟剤で処理することを考えた場合、本発明の繊維製品用吸水性維持剤を用いることで、吸水性よりも、香りや他の物性を優先して柔軟剤を選択することができる。本発明の繊維製品用吸水性維持剤は、繊維製品用仕上げ剤組成物、例えば柔軟剤による処理の前に用いられることが好ましい。
本発明の繊維製品用吸水性維持剤は、(A)成分からなるものであってもよい。また、本発明の繊維製品用吸水性維持剤は、(A)成分と他の成分とを含有する、繊維製品用吸水性維持剤組成物であってもよい。繊維製品用吸水性維持剤組成物としては、(A)成分及び水を含有するものが挙げられる。繊維製品用吸水性維持剤組成物の場合、(A)成分の含有量は、3質量%以上60質量%以下とすることができる。
<繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤>
本発明は、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔(A)成分〕を含有する、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤を提供する。本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤は、繊維製品用仕上げ基剤の繊維製品への風合い付与効果を維持しつつ、繊維製品が本来有する吸水性の変化を抑制する効果を繊維製品用仕上げ基剤に付与する剤である。本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤で繊維製品を処理することで、当該繊維製品が更に繊維製品用仕上げ基剤で処理された場合でも、吸水性を維持することができる。例えば、使用者が繊維製品用仕上げ基剤で処理することを考えた場合、本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤を用いることで、吸水性よりも、香りや繊維製品の風合いなどの他の物性を優先して繊維製品用仕上げ基剤を選択することができる。本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤は、繊維製品用仕上げ基剤による処理の前に用いられることが好ましい。
本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤は、(A)成分からなるものであってもよい。また、本発明の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤は、(A)成分と他の成分とを含有する、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤組成物であってもよい。繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤としては、(A)成分及び水を含有するものが挙げられる。繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤組成物の場合、(A)成分の含有量は、3質量%以上60質量%以下とすることができる。
<本発明の態様>
本発明のより具体的な態様を以下に例示する。以下の態様には、本発明の繊維製品の処理方法、繊維製品の製造方法、繊維製品の吸水性を維持する方法、繊維製品用吸水性維持剤、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法、及び繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤で述べた事項を適宜適用することができる。
<1>
下記工程1と工程2を含む繊維製品の処理方法、例えば繊維製品の洗濯方法。
工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A)成分という〕とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
<2>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<1>に記載の繊維製品の処理方法。
<3>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<2>に記載の繊維製品の処理方法。
<4>
(A)成分が、(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、10.5質量%以上であり、好ましくは11.0質量%以上であり、より好ましくは12.0質量%以上であり、更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、55質量%以下であり、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは45質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である、<3>に記載の繊維製品の処理方法。
<5>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、<1>又は<2>に記載の繊維製品の処理方法。
<6>
(A)成分が、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)が、0.65以上、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.75以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、5.9以下、好ましくは5.8以下、より好ましくは5.7以下、更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である、<5>に記載の繊維製品の処理方法。
<7>
(A)成分の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<1>〜<6>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<8>
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分中に、10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である、<1>〜<7>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<9>
前記繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、繊維製品用仕上げ基剤を含有する、<1>〜<8>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<10>
前記繊維製品用仕上げ基剤である(B)成分が、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、(B2)シリコーン化合物、(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる一種以上の成分である、<1>〜<9>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<11>
前記繊維製品が、木綿を含む繊維製品である、<1>〜<10>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<12>
下記工程1と工程2を含む繊維製品の製造方法。
工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A)成分という〕とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
<13>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<12>に記載の繊維製品の製造方法。
<14>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<13>に記載の繊維製品の製造方法。
<15>
(A)成分が、(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、10.5質量%以上であり、好ましくは11.0質量%以上であり、より好ましくは12.0質量%以上であり、更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、55質量%以下であり、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは45質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である、<14>に記載の繊維製品の製造方法。
<16>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、<12>又は<13>に記載の繊維製品の製造方法。
<17>
(A)成分が、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)が、0.65以上、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.75以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、5.9以下、好ましくは5.8以下、より好ましくは5.7以下、更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である、<16>に記載の繊維製品の製造方法。
<18>
(A)成分の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<12>〜<17>の何れかに記載の繊維製品の製造方法。
<19>
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分中に、10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である、<12>〜<18>の何れかに記載の繊維製品の製造方法。
<20>
前記繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、繊維製品用仕上げ基剤を含有する、<1>〜<19>の何れかに記載の繊維製品の製造方法。
<21>
前記繊維製品用仕上げ基剤である(B)成分が、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、(B2)シリコーン化合物、(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる一種以上の成分である、<1>〜<20>の何れかに記載の繊維製品の製造方法。
<22>
前記繊維製品が、木綿を含む繊維製品である、<1>〜<21>の何れかに記載の繊維製品の繊維製品の製造方法。
<23>
下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品の吸水性を維持する方法。
工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
<24>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<23>に記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<25>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<24>に記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<26>
(A)成分が、(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、10.5質量%以上であり、好ましくは11.0質量%以上であり、より好ましくは12.0質量%以上であり、更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、55質量%以下であり、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは45質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である、<25>に記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<27>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、<23>又は<24>に記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<28>
(A)成分が、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)が、0.65以上、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.75以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、5.9以下、好ましくは5.8以下、より好ましくは5.7以下、更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である、<27>に記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<29>
(A)成分の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<23>〜<28>の何れかに記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<30>
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分中に、10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である、<23>〜<29>の何れかに記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<31>
前記繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、繊維製品用仕上げ基剤を含有する、<23>〜<30>の何れかに記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<32>
前記繊維製品用仕上げ基剤である(B)成分が、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、(B2)シリコーン化合物、(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる一種以上の成分である、<23>〜<231>の何れかに記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<33>
前記繊維製品が、木綿を含む繊維製品である、<23>〜<32>の何れかに記載の繊維製品の吸水性を維持する方法。
<34>
(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、繊維製品用吸水性維持剤。
<35>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<34>に記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<36>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<35>に記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<37>
(A)成分が、(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは10.5質量%以上であり、より好ましくは11.0質量%以上であり、更に好ましくは12.0質量%以上であり、より更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、好ましくは55質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下であり、更に好ましくは45質量%以下であり、より更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である、<36>に記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<38>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、<34>又は<35>に記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<39>
(A)成分が、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)が、0.65以上、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.75以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、5.9以下、好ましくは5.8以下、より好ましくは5.7以下、更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である、<38>に記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<40>
(A)成分の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<34>〜<39>の何れかに記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<41>
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分中に、10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である、<34>〜<40>の何れかに記載の繊維製品用吸水性維持剤。
<42>
下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
工程2:水と繊維製品用仕上げ基剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
<43>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<42>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<44>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<43>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<45>
(A)成分が、(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは10.5質量%以上であり、より好ましくは11.0質量%以上であり、更に好ましくは12.0質量%以上であり、より更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、好ましくは55質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下であり、更に好ましくは45質量%以下であり、より更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である、<44>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<46>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、<42>又は<43>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<47>
(A)成分が、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)が、0.65以上、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.75以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、5.9以下、好ましくは5.8以下、より好ましくは5.7以下、更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である、<46>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<48>
(A)成分の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<42>〜<47>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<49>
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分中に、10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である、<42>〜<48>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<50>
前記繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)成分として、繊維製品用仕上げ基剤を含有する、<42>〜<49>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<51>
前記繊維製品用仕上げ基剤である(B)成分が、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、(B2)シリコーン化合物、(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる一種以上の成分である、<42>〜<50>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<52>
前記繊維製品が、木綿を含む繊維製品である、<42>〜<51>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
<53>
(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<54>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<53>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<55>
(A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、<54>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<56>
(A)成分が、(A)成分中における、スルホン酸基が5位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは10.5質量%以上であり、より好ましくは11.0質量%以上であり、更に好ましくは12.0質量%以上であり、より更に好ましくは12.5質量%以上であり、より更に好ましくは13.0質量%以上であり、より更に好ましくは13.5質量%以上であり、そして、好ましくは55質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下であり、更に好ましくは45質量%以下であり、より更に好ましくは40質量%以下であり、より更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは30質量%以下である、<55>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<57>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−1S)と(IO−2S)との質量比が、(IO−1S)/(IO−2S)で0.6以上6以下である、<53>又は<54>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<58>
(A)成分が、(IO−1S)の含有量と、(IO−2S)の含有量との質量比である、(IO−1S)/(IO−2S)が、0.65以上、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.75以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、5.9以下、好ましくは5.8以下、より好ましくは5.7以下、更に好ましくは5.6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.4以下、より更に好ましくは5.3以下、より更に好ましくは5.2以下、より更に好ましくは5.1以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.9以下、より更に好ましくは4.8以下、より更に好ましくは4.7以下である、<57>に記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<59>
(A)成分の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<53>〜<58>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
<60>
(A)成分中における、スルホン酸基が1位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分中に、10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である、<53>〜<59>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
〔(A)成分及び(a’−1)の合成〕
(1)内部オレフィンA〜Cの合成(製造例A〜C)
(A)成分の原料となる内部オレフィンA〜Cを下記の通り合成した。
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール(製品名:カルコール8098、花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ―アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を製造例A〜Cごとにそれぞれ変化させて反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148−158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンA〜Cを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を表1に示す。
(2)(a’−1)用の炭素数が16の内部オレフィンD
炭素数が16の内部オレフィンDとして、特開2014−76988号の製造例Cに記載の方法を用いて得られた内部オレフィンを使用した。内部オレフィンDの二重結合分布を表1に示す。
Figure 2018104880
内部オレフィンの二重結合分布は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCと省略)により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合分布を求めた。なお、炭素数18のオレフィンでは、二重結合が8位に存在する内部オレフィンと二重結合が9位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が8位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、それぞれの欄に示した。同様に、炭素数16のオレフィンでは、便宜的に、二重結合が7位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、それぞれの欄に示した。
また、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。GC装置「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)、カラム「Ultra−Alloy−1HTキャピラリーカラム」(30m×250μm×0.15μm、フロンティア・ラボ株式会社製)、検出器(水素炎イオン検出器(FID))、インジェクション温度300℃、ディテクター温度350℃、He流量4.6mL/分
(3)(a−1)、(a−2)、(a−3)、及び(a−1’)の合成
内部オレフィンA〜Dを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和させた。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、各内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。該粗生成物300gを分液漏斗に移し、エタノール300mLを加えた後、1回あたり石油エーテル300mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物(主成分は芒硝)も、油水分離操作により水相から分離除去した。この抽出除去操作を3回おこなった。水相側を蒸発乾固することで、下記の各内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。ここで、内部オレフィンAを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a−1)、内部オレフィンBを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a−2)、内部オレフィンCを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a−3)、内部オレフィンDを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a’−1)とした。また、(a−1)と(a−2)又は(a−2)と(a−3)を混合して、後述する(a−4)と(a−5)を得た。
スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合は、高速液体クロマトグラフィー/質量分析計(HPLC−MS)により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計(MS)にかけることで同定した。結果、そのHPLC−MSピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、HAS体のピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。HPLC装置「LC−20ASXR」((株)島津製作所製)、カラム「ODS Hypersil(登録商標)」(4.6×250mm、粒子サイズ:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル/水=95/5(v/v)溶液)、グラジェント(0分(A/B=60/40)→15.1〜20分(30/70)→20.1〜30分(60/40)、MS装置「LCMS−2020」((株)島津製作所製)、ESI検出(陰イオン検出m/z:349.15(炭素数18の(A)成分、321.10(炭素数16の(D)成分)、カラム温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、インジェクション容量(5μL)。
得られた(a−1)、(a−2)、(a−3)、(a−4)、(a−5)、及び(a’−1)のスルホン酸基が結合した炭素の位置分布を表2に示す。
Figure 2018104880
〔(B1)成分の合成〕
(1)(b1−1)成分:カチオン界面活性剤の合成
混合脂肪酸1(パルミチン酸/ステアリン酸/オレイン酸/リノール酸の質量比が30/30/35/5、平均分子量275)195g(0.71モル)と、トリエタノールアミン54.4g(0.37モル)を混合し、180〜185℃(常圧下)で3時間反応させ、次に200mmHgまで減圧し、更に3時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、100℃まで冷却し脱水縮合物392gを得た。得られた縮合物の酸価(JISK0070準拠)は0.7mgKOH/g、全アミン価(JIS K2501準拠)は196mgKOH/gであった。次に、この脱水縮合物392gの温度を70〜75℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して0.98当量に相当するジメチル硫酸を2.5時間かけて滴下した。滴下終了後、50〜55℃で更に3時間熟成し、目的の化合物(b1−1)を75質量%含有する反応生成物を得た。尚、実施例において反応生成物中の第4級アンモニウム塩を(b1−1)成分とした。
(2)(b1−2)成分:カチオン界面活性剤の合成
混合脂肪酸2(パルミチン酸/ステアリン酸/オレイン酸/リノール酸の質量比が35/60/4/1、平均分子量274)195g(0.71モル)と、トリエタノールアミン54.4g(0.37モル)を混合し、180〜185℃(常圧下)で3時間反応させ、次に200mmHgまで減圧し、更に3時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、100℃まで冷却し脱水縮合物394gを得た。得られた縮合物の酸価(JISK0070準拠)は1.0mgKOH/g、全アミン価(JIS K2501準拠)は197mgKOH/gであった。次に、この脱水縮合物394gの温度を70〜75℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して0.98当量に相当するジメチル硫酸を2.5時間かけて滴下した。滴下終了後、50〜55℃で更に3時間熟成し、目的の化合物(b1−2)を76質量%含有する反応生成物を得た。尚、実施例において反応生成物中の第4級アンモニウム塩を(b1−2)成分とした。
(3)(b1−3)成分:カチオン界面活性剤の合成
混合脂肪酸3(パルミチン酸/ステアリン酸/オレイン酸/リノール酸の質量比が2/3/80/15、平均分子量281)200g(0.71モル)と、トリエタノールアミン54.4g(0.37モル)を混合し、180〜185℃(常圧下)で3時間反応させ、次に200mmHgまで減圧し、更に3時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、100℃まで冷却し脱水縮合物397gを得た。得られた縮合物の酸価(JISK0070準拠)は1.5mgKOH/g、全アミン価(JIS K2501準拠)は190mgKOH/gであった。次に、この脱水縮合物397gの温度を70〜75℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して0.98当量に相当するジメチル硫酸を2.5時間かけて滴下した。滴下終了後、50〜55℃で更に3時間熟成し、目的の化合物(b1−3)を80質量%含有する反応生成物を得た。尚、実施例において反応生成物中の第4級アンモニウム塩を(b1−3)成分とした。
<配合成分>
〔(A)成分〕
(a−1):内部オレフィンAから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は82/18。
(a−2):内部オレフィンBから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a−3):内部オレフィンCから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a−4):表2の(a−4)の内部オレフィンスルホン酸塩
(a−5):表2の(a−5)の内部オレフィンスルホン酸塩
〔(A’)成分〕(A成分の比較成分)
(a’−1):内部オレフィンDから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は84/16。
(a’−2):アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(花王(株)製ネオペレックスG−25)
(a’−3):特開2011−63784号公報の実施例に記載の(a−1)成分、炭素数10〜14の1級アルコール1モル当りにエチレンオキシドを9モル付加反応させた後、プロピレンオキシドを2モル付加反応させ、その後エチレンオキシドを9モル反応させることによって得られた化合物
〔(B)成分〕
(b1−1):前記の「(1)(b1−1)成分:カチオン界面活性剤の合成」で得られた第4級アンモニウム塩
(b1−2):前記の「(2)(b1−2)成分:カチオン界面活性剤の合成」で得られた第4級アンモニウム塩
(b1−3):前記の「(3)(b1−3)成分:カチオン界面活性剤の合成」で得られた第4級アンモニウム塩
(b2−1):ジメチルポリシロキサン(信越化学工業(株)製)
(b2−2):ポリエーテル変性シリコーン(信越化学工業(株)製)
(b3−1):脂肪アルコール(ラウリルアルコール/ミリスチルアルコール/パルミチルアルコール=60/30/10(質量比)の混合アルコール)
(b4−1):ステアリン酸モノグリセライド(花王(株)製、エキセル84)
(b6−1):脂肪酸ナトリウム(ミリスチン酸ナトリウム/パルミチン酸ナトリウム/ステアリン酸ナトリウム=5/30/65(質量比)の混合脂肪酸ナトリウム)
〔水〕
水:市水(3.5°dH、前記の水の硬度の測定方法で算出、20℃)
以下に、本発明及び比較の繊維製品の処理の例を示す。尚、繊維製品の処理は繊維製品の洗濯とも読み替えることができる。
〔実施例1〜6、比較例1〜2、及び参考例1〜2〕
表3に示す処理液1、処理液2を用いて繊維製品を処理した際の、柔軟性、吸水性及び洗浄性を、以下の方法で評価した。
<柔軟性及び吸水性の評価>
(1a)柔軟性と吸水性の評価用繊維製品の調製
繊維製品としてメリヤス生地((株)色染社製、綿ニット未シル(シルケット加工されていないもの)、木綿100%)を使用した。
メリヤス生地1.7kgを、全自動洗濯機(National製 NA−F702P)の標準コースで2回累積洗濯(洗浄時に界面活性剤のエマルゲン108(花王(株)製をそのまま使用)4.7g、水量47L、洗い9分・すすぎ2回・脱水3分)後、水のみで3回累積洗濯(水量47L、洗い9分・すすぎ2回・脱水3分)を行い、23℃、45%RHの環境下で24時間乾燥させた。これにより、柔軟性と吸水性の評価用繊維製品を得た。
(2a)評価用繊維製品の処理
〔工程1〕
National製電気バケツ洗濯機(型番「N−BK2」)に市水を4.0L注水した。次いで、表3に記載の(A)成分又は(A’)成分の5質量%水溶液を投入し、処理液1中の(A)成分又は(A’)成分の濃度が表2の濃度になるように処理液1を調製した後に1分間撹拌し、市水と(A)成分又は(A’)成分との混合物である処理液1を調製した。処理液1中の(A)成分又は(A’)成分の濃度を表3に示す。処理液1のpHを前記のpHの測定方法に従って測定した結果を表3に記載した。処理液1の温度を表3に示した。前記の(1a)で得られた評価用繊維製品4枚(70g/1枚)を前記洗濯機に投入し10分撹拌し洗浄した。
〔脱水工程1〕
前記の工程1を終えた評価用繊維製品4枚を、日立製二層洗濯機(型番「PS−H35L」)を用いて1分間脱水を行った。脱水後に評価用繊維製品の質量を測定した結果、いずれの実施例又は比較例においても、工程1に供する前の評価用繊維製品の質量を100質量部とした時の脱水後の前記混合物の質量は70質量部であった。
〔濯ぎ工程1〕
National製電気バケツ洗濯機(型番「N−BK2」)に市水を4.0L注水した。次いで、前記の脱水工程1を終えた評価用繊維製品4枚を投入し次に前記のバケツ洗濯機に前記の市水を6.0L注水し、更に日立製二層洗濯機で脱水した後の評価用繊維製品を投入して濯ぎ工程を3分間行った。その後、前記の二層洗濯機を用いて脱水処理を1分間行った。
〔脱水工程2〕
前記の濯ぎ工程1を終えた評価用繊維製品4枚を、日立製二層洗濯機(型番「PS−H35L」)を用いて1分間脱水を行った。脱水後に評価用繊維製品の質量を測定した結果、いずれの実施例又は比較例においても、工程1に供する前の評価用繊維製品の質量を100質量部とした時の脱水後の前記混合物の質量は69質量部であった。
〔乾燥工程1〕
前記の脱水工程2を終えた評価用繊維製品を物干し竿に掛け、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
〔工程2〕
前記の乾燥工程1を終えた評価用繊維製品の質量を測定した(70g/1枚)。National製電気バケツ洗濯機(型番「N−BK2」)に市水を4.0L注水した。次いで、表3に記載の(B)成分の5質量%水分散液を投入し1分間撹拌し、処理液2中の(B)成分の濃度が表3の濃度になるように、(B)成分と水との混合物である処理液2を得た。処理液2の温度は20℃であり、pHは7.3であった。前記の乾燥工程1を終えた評価用繊維製品4枚(70g/1枚)を前記洗濯機に投入し3分撹拌し、評価用繊維製品と処理液2を接触させた。前記の(B)成分の5質量%水分散液は、繊維製品用仕上げ基剤である(B)成分を5質量%含有する、繊維製品用仕上げ剤組成物である。
〔脱水工程3〕
前記の工程2を終えた評価用繊維製品4枚を、日立製二層洗濯機(型番「PS−H35L」)を用いて1分間脱水を行った。脱水後に評価用繊維製品の質量を測定した結果、いずれの実施例又は比較例においても、工程2に供する前の評価用繊維製品の質量を100質量部とした時の脱水後の前記混合物の質量は69質量部であった。
〔乾燥工程2〕
前記の脱水工程2を終えた評価用繊維製品を物干し竿に掛け、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
評価用繊維製品の処理は、前記の工程1、脱水工程1、濯ぎ工程1、脱水工程2、乾燥工程1、工程2、脱水工程3、乾燥工程2を1サイクルとし、合計で3サイクル終了後の評価用繊維製品を用いて、下記に示す柔軟性及び吸水性の評価を行った。結果を表に示した。
尚、いずれの工程においても、評価用繊維製品の質量は20℃、43%RHの環境下で測定した値である。
(3a)柔軟性の評価
参考例1で処理した評価用繊維製品と、実施例1〜6、比較例1又は比較例2で処理した評価用繊維製品との柔らかさを、熟練されたパネラーが対比して評価した。
(4a)吸水性の評価
評価用繊維製品であるメリヤス生地4枚から2枚を無作為に選び、各メリヤス生地から長さ25cm、幅2.5cmの生地片を2枚のメリヤス生地から1片ずつ切り抜いた。短辺の端から長辺方向に沿って2cmの場所に黒色の水性マーカーで印をつけた。印を付けた場所を0cmとして、最大20cmに達するまで、長辺方向に沿って1cm毎に印を付けた。前記の生地片を0cmの印を付けた方向を下に、反対の短辺を上に、長辺方向を水面に対して垂直に配置させた。次に、プラスチック製ビーカー(容量2リットル)に25℃の水道水を2L入れ、生地片の短辺(下端)を水面が0cmの印に達するまで水に浸した。水面が0cmに達した時間を0分として、15分後の水の高さを測定した。水の高さは黒色の印がにじみ、クロマトグラフィーによって黒色インクが展開する先端を水の高さとした。2枚の生地片の平均値を表3に示した。吸水高さがより高い方が吸水性が良いことを示す。各実施例及び比較例の水の高さを「吸水高さ1」とした。また、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例1(基準2)の水の高さを「吸水高さ2」とした。吸水高さ2と実施例1〜6、比較例1又は比較例2の吸水高さ1の比である、吸水高さ1/吸水高さ2の値を算出した。吸水高さ1/吸水高さ2は、吸水性1/吸水性2に相当し、0.72以上が合格であり、1に近い方が好ましい。
(5a)洗浄性の評価
前記の(2a)評価用繊維製品の処理において、(1a)で得られた評価用繊維製品の代わりに、下記(5a−1)で得られた評価用繊維製品を用いて同様に洗濯操作を行った。
(5a−1)洗浄性の評価用繊維製品の調製
下記組成のモデル皮脂人工汚染液0.5mLを前記の(1a)で得られたメリヤス生地の平織部分に直径2cmの円状に塗布し、23℃、45%RHの環境下で24時間乾燥させた。これにより、洗浄性の評価用繊維製品を得た。
*モデル皮脂人工汚染液の組成:ラウリン酸0.4質量%、ミリスチン酸3.1質量%、ペンタデカン酸2.3質量%、パルミチン酸6.2質量%、ヘプタデカン酸0.4質量%、ステアリン酸1.6質量%、オレイン酸7.8質量%、トリオレイン13.0質量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル2.2質量%、スクアレン6.5質量%、卵白レシチン液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、カーボンブラック0.01質量%、水残部(合計100質量%)
Figure 2018104880
本発明の(A)成分を使用して洗浄し、次に繊維製品用仕上げ剤組成物と接触させ処理した実施例1〜6のメリヤス生地の吸水高さは、(A)成分に該当しない内部オレフィンスルホン酸塩で洗浄し、次に繊維製品用仕上げ剤組成物と接触させ処理した比較例1(基準1)の綿メリヤス生地よりも高い吸水高さであった。また、実施例1〜6の吸水高さ1と、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例1(基準2)で処理したメリヤス生地の吸水高さ2との比である、吸水高さ1/吸水高さ2は、いずれも0.72以上であり1に近く、ほぼ同程度の吸水性であった。また、表1の比較例2で洗浄し、次に繊維製品用仕上げ剤組成物と接触させ処理したメリヤス生地の吸水性は、比較例1(基準1)と同程度であった。
尚、柔軟性について、メリヤス生地を手で触った時の柔らかさは、参考例1で処理した綿メリヤス生地よりも、実施例1〜6、比較例1又は比較例2で処理したメリヤス生地の方が柔らかかった。
また、洗浄性について、実施例1〜6又は比較例1で処理した後の、メリヤス生地に付着しているモデル皮脂の汚れ度合を目視で観察した結果、何れも参考例1で処理した後のメリヤス生地よりも汚れ度合が小さく、メリヤス生地に付着した汚れは洗浄されていた。
〔実施例7〜9、及び参考例3〜6〕
表4に示す処理液1、処理液2を用いて繊維製品を処理した際の吸水性を、以下の方法で評価した。
<吸水性の評価>
(1b)評価用繊維製品の調製
繊維製品として木綿タオル(武井タオル株式会社製、TW−220、平織部分あり、木綿100%)を使用した。
木綿タオル24枚を、全自動洗濯機(National製 NA−F702P)の標準
コースで2回累積洗濯洗浄時に界面活性剤のエマルゲン108(花王(株)製をそのまま使用)4.7g、水量47L、洗い9分・すすぎ2回・脱水3分)後、水のみで3回累積洗濯(水量47L、洗い9分・すすぎ2回・脱水3分)を行い、23℃、45%RHの環境下で24時間乾燥させた。これにより、吸水性の評価用繊維製品を得た。
(2b)評価用繊維製品の処理洗濯
〔工程1〕
National製電気バケツ洗濯機(型番「N−BK2」)に市水を4.0L注水した。次いで、表4に記載の(A)成分又は(A’)成分の5質量%水溶液を投入し、処理液1中の(A)成分又は(A’)成分の濃度が表4の濃度になるように処理液1を調製した後に1分間撹拌し、市水と(A)成分又は(A’)成分との混合物である処理液1を調製した。処理液1中の(A)成分又は(A’)成分の濃度は表4に示す。処理液1のpHを前記のpHの測定方法に従って測定した結果を表4に記載した。処理液1の温度を表4に示した。前記の(1b)で得られた評価用繊維製品2枚(140g)を前記洗濯機に投入し10分撹拌し洗浄した。
〔脱水工程1〕
前記の工程1を終えた評価用繊維製品2枚(140g)を、日立製二層洗濯機(型番「PS−H35L」)を用いて1分間脱水を行った。脱水後に評価用繊維製品の質量を測定した結果、いずれの実施例又は比較例においても、工程1に供する前の評価用繊維製品の質量を100質量部とした時の脱水後の前記混合物の質量は80質量部であった。
〔濯ぎ工程1〕
National製電気バケツ洗濯機(型番「N−BK2」)に市水を4.0L注水した。次いで、前記の脱水工程1を終えた評価用繊維製品2枚を投入し次に前記のバケツ洗濯機に前記の市水を6.0L注水し、更に日立製二層洗濯機で脱水した後の評価用繊維製品を投入して濯ぎ工程を3分間行った。その後、前記の二層洗濯機を用いて脱水処理を1分間行った。
〔脱水工程2〕
前記の濯ぎ工程1を終えた評価用繊維製品2枚を、日立製二層洗濯機(型番「PS−H35L」)を用いて1分間脱水を行った。脱水後に評価用繊維製品の質量を測定した結果、いずれの実施例又は比較例においても、工程1に供する前の評価用繊維製品の質量を100質量部とした時の脱水後の前記混合物の質量は83質量部であった。
〔乾燥工程1〕
前記の脱水工程2を終えた評価用繊維製品を物干し竿に掛け、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
〔工程2〕
前記の乾燥工程1を終えた評価用繊維製品の質量を測定した(139g/1枚)。評価用繊維製品の質量はいくらか減少していた。前記の工程1〜乾燥工程1の過程で、木綿タオルを構成する繊維がいくらか抜け落ちた為と考えている。National製電気バケツ洗濯機(型番「N−BK2」)に市水を4.0L注水した。次いで、表4に記載の(B)成分の5質量%水分散液を投入し1分間撹拌し、処理液2中の(B)成分の濃度が表4の濃度になるように、(B)成分と水との混合物である処理液2を得た。処理液2の温度は20℃であり、pHは7.3であった。前記の乾燥工程1を終えた評価用繊維製品2枚(139g/1枚)を前記洗濯機に投入し3分撹拌し、評価用繊維製品2枚と処理液2を接触させた。前記の(B)成分の5質量%水分散液は、繊維製品用仕上げ基剤である(B)成分を5質量%含有する、繊維製品用仕上げ剤組成物である。
〔脱水工程3〕
前記の工程2を終えた評価用繊維製品2枚を、日立製二層洗濯機(型番「PS−H35L」)を用いて1分間脱水を行った。脱水後に評価用繊維製品の質量を測定した結果、いずれの実施例又は比較例においても、工程2に供する前の評価用繊維製品の質量を100質量部とした時の脱水後の前記混合物の質量は82質量部であった。
〔乾燥工程2〕
前記の脱水工程2で得られた評価用繊維製品を物干し竿に掛け、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
評価用繊維製品の処理は、前記の工程1、脱水工程1、濯ぎ工程1、脱水工程2、乾燥工程1、工程2、脱水工程3、乾燥工程2を1サイクルとし、合計で3サイクル終了後の評価用繊維製品を用いて、下記に示す吸水性の評価を行った。
尚、いずれの工程においても、評価用繊維製品の質量は20℃、43%RHの環境下で測定した値である。
(3b)吸水性の評価
評価用繊維製品である木綿タオルの平織部分から長さ25cm、幅2.5cmの生地片を、2枚の木綿タオルから1片ずつ切り抜いた。短辺の端から長辺方向に沿って2cmの場所に黒色の水性マーカーで印をつけた。印を付けた場所を0cmとして、最大20cmに達するまで、長辺方向に沿って1cm毎に印を付けた。前記の生地片を0cmの印を付けた方向を下に、反対の短辺を上に、長辺方向を水面に対して垂直に配置させた。次に、プラスチック製ビーカー(容量2リットル)に25℃の水道水を2L入れ、生地片の短辺(下端)を水面が0cmの印に達するまで水に浸した。水面が0cmに達した時間を0分として、15分後の水の高さを測定した。水の高さは黒色の印がにじみ、クロマトグラフィーによって黒色インクが展開する先端を水の高さとした。2枚の生地片の平均値(吸水高さ1)を表4に示した。また、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例3(基準3)の水の高さを「吸水高さ2」とした。吸水高さ1/吸水高さ2を表4に示した。
Figure 2018104880
炭化水素基中の飽和炭化水素基の割合が異なる第4級アンモニウム塩を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物の吸水性は異なることが知られている。しかしながら、表4に示すように、本発明の(A)成分を使用して処理する事で、第4級アンモニウム塩の炭化水素基中の飽和炭化水素基の割合が変わったとしても、木綿タオルの吸水性は優れており、繊維製品用仕上げ剤組成物の種類を選択する幅が広がる。また、炭化水素基を有する第4級アンモニウム塩において、炭化水素基中の飽和炭化水素基の割合が増える程、本発明の吸水性の改善効果が期待できる。吸水性の改善効果とは、例えば試験群1においては実施例7と参考例3(基準3)との対比において、参考例3(基準3)の吸水性の値を100とした時の実施例7の吸水性の相対値は376であった。同様に、表中の同じ試験群の参考例に対して実施例では吸水性を向上できることがわかる。本発明においては、この相対値を吸水性の改善効果を表す尺度とした。相対値が大きい程、吸水性の改善効果が大きいことを表す。
実施例7、実施例8又は実施例9の吸水高さ1と、参考例6(基準6)の吸水高さ2との比である、吸水高さ1/吸水高さ2はいずれも0.72以上であり、吸水性を維持する効果に優れる。
〔実施例10〜12、比較例3〜5、及び参考例7〕
表5に示す処理液1、処理液2を用いて繊維製品を処理した際の、柔軟性、吸水性及び洗浄性を評価した。尚、評価方法は実施例1〜6の<柔軟性及び吸水性の評価>において、処理液1中の(A)成分の濃度、処理液1のpHと温度、処理液2中の(B)成分の濃度、処理液2のpHと温度を変えた以外は、同じ方法で評価を行った。尚、(4a)吸水性の評価において、各実施例及び比較例の水の高さを「吸水高さ1」とした。また、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例7(基準7)の水の高さを「吸水高さ2」とした。吸水高さ2と実施例10〜12、比較例3〜5の吸水高さ1の比である、吸水高さ1/吸水高さ2の値を算出した。吸水高さ1/吸水高さ2は、吸水性1/吸水性2に相当し、0.72以上が合格であり、1に近い方が好ましい。結果を表5に示す。
Figure 2018104880
本発明の(A)成分を使用して洗浄し、次に繊維製品用仕上げ剤組成物と接触させ処理した実施例10〜12のメリヤス生地の吸水高さは、実施例10〜12の吸水高さ1と、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例7(基準7)で処理したメリヤス生地の吸水高さ2との比である、吸水高さ1/吸水高さ2は、いずれも0.72以上であり1に近く、ほぼ同程度の吸水性であった。また、表1の比較例2で洗浄し、次に繊維製品用仕上げ剤組成物と接触させ処理したメリヤス生地の吸水性は、比較例1(基準1)と同程度であった。
尚、柔軟性について、メリヤス生地を手で触った時の柔らかさは、参考例7で処理した綿メリヤス生地よりも、実施例10〜12、比較例3〜5で処理したメリヤス生地の方が柔らかかった。
また、洗浄性について、実施例10〜12で処理した後の、メリヤス生地に付着しているモデル皮脂の汚れ度合を目視で観察した結果、何れも参考例7で処理した後のメリヤス生地よりも汚れ度合が小さく、メリヤス生地に付着した汚れは洗浄されていた。
〔実施例13〜18、及び参考例1〕
表6に示す処理液1、処理液2を用いて繊維製品を処理した際の、柔軟性及び吸水性を評価した。尚、評価方法は実施例1〜6の<柔軟性及び吸水性の評価>において、処理液1中の(A)成分の濃度を変えた以外は、同じ方法で評価を行った。尚、(4a)吸水性の評価において、各実施例の水の高さを「吸水高さ1」とした。また、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例1(基準2)の水の高さを「吸水高さ2」とした。吸水高さ2と実施例13〜18の吸水高さ1の比である、吸水高さ1/吸水高さ2の値を算出した。吸水高さ1/吸水高さ2は、吸水性1/吸水性2に相当し、0.72以上が合格であり、1に近い方が好ましい。結果を表5に示す。
Figure 2018104880
本発明の(A)成分を使用して繊維製品を処理し、次に繊維製品用仕上げ剤組成物と接触させ処理した実施例13〜18のメリヤス生地の吸水高さ1は、アニオン界面活性剤を用いずに処理し、そして繊維製品用仕上げ剤組成物で処理しない処理方法である参考例1(基準2)で処理したメリヤス生地の吸水高さ2との比である、吸水高さ1/吸水高さ2は、いずれも0.72以上であった。
尚、柔軟性について、メリヤス生地を手で触った時の柔らかさは、参考例1で処理した綿メリヤス生地と同等以上の柔らかさであった。
本発明の(A)成分は、繊維製品仕上げ剤組成物に含まれる繊維製品用仕上げ基剤の機能を改質していた。

Claims (12)

  1. 下記工程1と工程2を含む繊維製品の処理方法。
    工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A)成分という〕とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
    工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
  2. (A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを含む内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、請求項1に記載の繊維製品の処理方法。
  3. (A)成分が、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンを10質量%以上60質量%以下含有する内部オレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩である、請求項2に記載の繊維製品の処理方法。
  4. 前記繊維製品用仕上げ剤組成物が、(B)繊維製品用仕上げ基剤〔以下、(B)成分という〕を含有する、請求項1〜3の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
  5. (B)成分が、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、(B2)シリコーン化合物、(B3)脂肪アルコール、(B4)脂肪酸エステル、(B5)油脂、及び(B6)脂肪酸又はその塩から選ばれる一種以上の成分である、請求項4に記載の繊維製品の処理方法。
  6. (B)成分が、(B1)炭素数16以上24以下の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤及び(B2)シリコーン化合物から選ばれる一種以上の成分である、請求項5に記載の繊維製品の処理方法。
  7. 前記繊維製品が、木綿を含む繊維製品である、請求項1〜6の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
  8. 下記工程1と工程2を含む繊維製品の製造方法。
    工程1:水と(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを混合して得た処理液1を、繊維製品に接触させて繊維製品を処理する工程
    工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
  9. 下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品の吸水性を維持する方法。
    工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
    工程2:水と繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
  10. (A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、繊維製品用吸水性維持剤。
  11. 下記工程1と工程2とを含む工程により繊維製品を処理する際に、工程1のアニオン界面活性剤として、(A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を用いる、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質方法。
    工程1:水とアニオン界面活性剤とを混合して得た処理液1を、繊維製品を接触させて繊維製品を処理する工程
    工程2:水と繊維製品用仕上げ基剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物とを混合して得た処理液2を、工程1で処理された繊維製品と接触させて繊維製品を処理する工程
  12. (A)炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、繊維製品用仕上げ基剤の機能改質剤。
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