JP2015521675A

JP2015521675A - 乳化重合方法

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Publication number: JP2015521675A
Application number: JP2015518954A
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Inventors: ヴァイトル，クリスティアン，フーベルト; クラッゲ，ロナルト; ヘルト，ウヴェ; ガルシア，マルタレイノーソ; マオスベルク，トマス
Original assignee: BASF SE
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Priority date: 2012-06-25
Filing date: 2013-06-11
Publication date: 2015-07-30
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Abstract

少なくとも１種のモノマーを乳化重合条件下で重合させる方法であって、（コ）モノマーが、ビニル芳香族化合物、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸のＣ１−Ｃ１０アルキルエステル、１，３−ブタジエン、および１分子あたり１０から２５０個までの範囲の炭素原子を有する、純粋な形態の、または異性体との混合物としてのα−オレフィンから選択されること、ならびに（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり６から１２個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）は、平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物と；（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、または（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ１２−Ｃ２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物とを含む界面活性剤混合物を用いることを特徴とする方法。

Description

本発明は、少なくとも１種のモノマーを乳化重合条件下で重合させる方法に関し、（コ）モノマーが、ビニル芳香族化合物、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸のＣ_１−Ｃ_１０アルキルエステル、１，３−ブタジエン、および１分子あたり１０から２５０個までの範囲の炭素原子を有する、純粋な形態の、または異性体との混合物としてのα−オレフィンから選択されること、ならびに
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり６から１２個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）は、平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物と；
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、または
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物と
を含む界面活性剤混合物を用いることを特徴とするものである。

さらに、本発明は、乳化重合に有用な界面活性剤混合物に関する。

乳化重合方法は、高分子量ポリマーおよびコポリマーを合成する周知の方法である。乳化重合方法の利点は、概して好ましい重合反応動力学、および生じたポリマー（またはコポリマー）の形態構造を制御できる能力である。乳化重合方法のレシピは非常に複雑であり、かつ複数の成分を必要とする場合がある。スタータ系、界面活性剤、共界面活性剤、保護コロイドおよび（コ）モノマーが、所望の産物、反応ベッセル幾何構造等に応じて、様々に組み合わされてよい。

特許文献１および特許文献２において、多くの用途（硬質面クリーニングまたは乳化重合等）に有用な界面活性剤系が開示されている。特許文献１の界面活性剤組合せが、ヒマワリ油の乳化に良好であることが証明されている。

しかしながら、乳化重合の一部の場合において、成分が、重合の特別な状態にて問題を示す。実際の重合ベッセル内での使用前に成分を水で希釈すると、成分は、いわゆる液状結晶化相（一般にゲル相と呼ばれる）を構築する傾向がある。このようなゲル相は通常望ましくない。というのも、固体化する粒子を大幅に形成する虞があるためである。このような固体化状態では、重合反応は達成され得ない。このような粒子の再液化はかなり面倒であり、かつ熱または時間を要する場合がある。

国際公開第２００７／０９６２９２号パンフレット国際公開第２０１０／０７００８８号パンフレット

本発明の目的は、円滑に実行され得、かつ界面活性剤系のゲル化が問題ない乳化重合方法を提供することであった。

したがって、冒頭で定義された方法が見出された。これは、本発明の文脈において、本発明の重合方法とも呼ばれる。

用語乳化重合は、２つまたは３つ以上のコモノマーが用いられる場合でさえ、用いられる。したがって、用語乳化重合は、エマルジョン共重合をも含む。

本発明の重合方法に適した（コ）モノマーは、ビニル芳香族化合物、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸のＣ_１−Ｃ_１０アルキルエステル、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、および１分子あたり１０から２５０個までの範囲の炭素原子を有する、純粋な形態の、または異性体との混合物としてのα−オレフィンから選択される。

ビニル芳香族化合物の好ましい例として、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、α−ｎ−ブチルスチレン、パラ−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、特にスチレンがある。

本発明の一実施形態において、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸は、２−ブテン酸から、特にメタクリル酸およびアクリル酸から選択されてよい。

本発明の一実施形態において、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸は、４から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和ジカルボン酸（フマル酸、イタコン酸、特にマレイン酸等）から選択される。

本発明の一実施形態において、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸のＣ_１−Ｃ_１０アルキルエステルは、式Ｉの化合物から選択され

整数は、以下のように定義される：
Ｒ^１およびＲ^２は、同じであり、または異なっており、水素およびＣ_１−Ｃ_１０アルキル、好ましくはメチルおよびエチル、より好ましくは水素から選択され、
Ｒ^３は、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソデシル、およびｎ−デシル；特に好ましくはｎ−ブチル、エチルおよび２−エチルヘキシル等）から選択される。

本発明の一実施形態において、Ｒ^２は水素から選択され、Ｒ^１は水素およびメチルから選択される。

本発明の一実施形態において、（コ）モノマーは、１分子あたり１０から２５０個までの範囲の炭素原子を有する、純粋な形態の、または異性体との混合物としての、分岐した、または分岐していないα−オレフィン（限定されないが、α−デセン、α−ドデセン、α−テトラデセン、α−ヘキサデセン、α−オクタデセン、およびα−エイコセン等）から、プロピレンオリゴマーから、そしていわゆる反応性ポリイソブテンから選択される。

本発明の文脈において、プロピレンの、およびイソブテンのオリゴマー（いわゆる反応性ポリイソブテン）は、少なくとも４ユニットのプロピレン、または少なくとも３ユニットのイソブテンのオリゴマーから選択され、該オリゴマーはエチレン二重結合を有し、これは、ビニル、ビニリデンまたはアルキルビニリデン基の形態、好ましくは混合物の形態で存在してよい。

本発明の一実施形態において、１分子あたり１０から２５０個までの範囲の炭素原子を有する純粋な形態の、または異性体との混合物としてのα−オレフィンにおいて、炭素原子数は平均値、好ましくは数平均であり、例えば、このようなモノマーの平均分子量を、例えばゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって判定することによって、決定される。

本発明の一実施形態において、様々なコモノマーの群（ビニル芳香族化合物、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸のＣ_１−Ｃ_１０アルキルエステル、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、およびα−オレフィン）の２つから、少なくとも２つの異なるコモノマーが選択されることとなる。

本発明の一実施形態において、様々なコモノマーの群（ビニル芳香族化合物、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸のＣ_１−Ｃ_１０アルキルエステル、３から１０個の炭素原子のエチレン性不飽和カルボン酸、およびα−オレフィン）の少なくとも２つから、少なくとも３つの異なるコモノマーが選択されることとなる。

本発明の重合方法は、乳化重合手順の種々の実施形態（例えばバッチプロセス（バッチ式）、または半連続式もしくは完全な連続式プロセス（フィードプロセス等））から選択されてよい。

シード手順も適している。シード手順によって、特に容易に再生可能な粒子径分布を有する本発明に従うコポリマーが、特に十分に生産され得る。

通常、重合は少なくとも１種の開始剤を用いて行われる。本発明の一実施形態において、（共）重合は、ペルオキシドまたは少なくとも１種のペルオキシドを含有する系から選択される開始剤（少なくとも１種のペルオキシドを含有するレドックス開始剤等）によって始まる。適切なペルオキシドの例として、アルカリ金属ペルオキソジサルフェート（例えば、ペルオキソ二硫酸ナトリウムまたはペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機ペルオキシド（ジアセチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トルイル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド等）、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートおよびジイソプロピルペルオキシジカルバメート等）がある。アゾ化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−アミドプロパン）ジヒドロクロリド、および２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等）も適している。

レドックス開始剤も同様に適しており、例えば、ペルオキシドおよび酸化性硫黄化合物を含む。例として、少なくとも１種のＦｅ（ＩＩ）化合物（ＦｅＳＯ_４等）および少なくとも１種のペルオキシド（Ｈ_２Ｏ_２等）の組合せがある。さらなる例として、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_８およびＮａ_２Ｓ_２Ｏ_５の組合せ、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_８およびＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３の組合せ、有機ヒドロペルオキシドおよびＮａ_２Ｓ_２Ｏ_３の組合せ、ならびに三級アミンおよびジベンゾイルペルオキシドの組合せがある。アセトンビサルファイトおよび有機ペルオキシド（ｔｅｒｔ−Ｃ_４Ｈ_９−ＯＯＨ等）、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５（ナトリウムジサルファイト）および有機ペルオキシド（ｔｅｒｔ−Ｃ_４Ｈ_９−ＯＯＨ等）、またはＨＯ−ＣＨ_２ＳＯ_２Ｎａおよび有機ペルオキシド（ｔｅｒｔ−Ｃ_４Ｈ_９−ＯＯＨ等）を含む系が、特に非常に好ましい。系（例えば、アスコルビン酸／Ｈ_２Ｏ_２等）も、特に好ましい。

本発明の一実施形態において、２０から１０５℃まで、好ましくは５０から８５℃までの範囲、より好ましくは低くとも６５℃の温度が、重合温度として選択され得る。選択される最も有望な温度は、用いられる開始剤の、または用いられる開始剤の分解特性に依存する。

圧力条件は通常、クリティカルではなく、例えば、大気圧から１０ｂａｒまでの範囲の圧力が適している。

乳化重合において慣習的なさらなる添加剤（例えばグリコール、ポリエチレングリコール、保護コロイドおよびバッファ／ｐＨ調整剤）が、本発明の重合方法の反応混合物に加えられてよい。

本発明の一実施形態において、３０分から１２時間まで、好ましくは２から５時間までの範囲の期間が、本発明の重合方法の期間として選択され得る。

実際の（共）重合の後、脱臭を、例えば、実際の本発明の重合方法に用いられる開始剤と同一である、または同開始剤とは異なる開始剤を加えることによって、行うことが可能である。

本発明の実施形態において、（共）重合は、実質的に完全に起こる。このような実施形態において、本発明の重合方法に従って製造される（コ）ポリマーの組成は、コモノマーの組成とはっきりとは異ならない。

本発明の実施形態において、本発明に従う方法は、１−ステージプロセスによって実行される。本発明の文脈において、１−ステージプロセスとは、例えば、バッチプロセス、およびフィードプロセス（一部の（コ）モノマーが最初にとられ、一部の（コ）モノマーが、（共）重合の間に加えられる（フィード）（（コ）モノマーに対するフィードの組成は、（共）重合の間、実質的に一定のままである））を意味するとして理解されるべきである。

本発明に従う方法によって調製される、本発明に従う（コ）ポリマーは、通常、水性分散系の形態で得られ、そこから各（コ）ポリマーが、それ自体知られている方法（例えば水の蒸発等）によって単離され得る。

本発明の実施形態において、本発明の重合方法に従って得られる水性分散系中の固体粒子の平均直径（数平均）は、２０から５００ｎｍまでの範囲、好ましくは最大２００ｎｍであり、例えば、準弾性光散乱（ＱＥＬＳ）によって判定される。適切な測定方法が、例えば、ＩＳＯ１３３２１に記載されており、本発明に従う、水でかなり希釈された、固体含有量が０．００５重量％以下である水性分散系から始まる。

本発明の実施形態において、本発明の重合方法に従って得られる分散系は、固体含有量が５から６０重量％まで、好ましくは２０から５０重量％まで、特に好ましくは２５から４５重量％までの範囲である。

本発明の特別な実施形態において、本発明の重合方法に従って得られる分散系は、ｐＨ値が２から９までの範囲である。

本発明の特別な実施形態において、本発明の重合方法に従って得られる分散系は、ｐＨ値が２から６までの範囲、好ましくは３から４までの範囲である。これらは好ましくは、非中和（コ）ポリマーを含有する分散系である。

本発明の別の特別な実施形態において、本発明の重合方法に従って得られる分散系は、ｐＨ値が６から９までの範囲、好ましくは６．５から８までの範囲である。これらは好ましくは、部分的または完全中和（コ）ポリマーを含有する分散系である。

本発明の重合方法において、界面活性剤混合物が用いられ、該混合物は、
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり６から１２個、好ましくは９から１１個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５まで、好ましくは４０から５０までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）は、平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物と；
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５まで、好ましくは４０から５０までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、または
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５まで、好ましくは４０から５０までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物と
を含む。

２つ以上のアルカノールがアルカノール（ａ）として用いられ、該アルカノール（ａ）が１分子につき１０個の炭素原子を有する実施形態において、該混合物は、Ｃ_１０ゲルベアルコール混合物であることが好ましい。このような実施形態において、主成分は、２−プロピルヘプタノールおよび５−メチル−２−プロピルヘキサノールの混合物である。好ましくは、アルカノール（ａ）は、このような混合物を、少なくとも９０％、好ましくは９５％含む。

該界面活性剤混合物は、少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ａ）および少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ｂ）を含むが、アルコキシル化生成物（Ｃ）を含まなくてよい。別の実施形態において、該界面活性剤混合物は、少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ａ）および少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ｃ）を含むが、アルコキシル化生成物（Ｂ）を含まなくてよい。別の実施形態において、該界面活性剤混合物は、少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ａ）、少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ｂ）、および少なくとも１種のアルコキシル化生成物（Ｃ）を含んでよい。

アルコキシル化生成物（Ａ）は、１分子（Ｍ_ｎ）あたりのアルキレンオキシド単位の平均数が、３５から５５個まで、好ましくは４０から５０個までの範囲であり、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ数として判定される。

アルコキシル化生成物（Ｂ）は、１分子（Ｍ_ｎ）あたりのアルキレンオキシド単位の平均数が、３５から５５個まで、好ましくは４０から５０個までの範囲であり、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ数として判定される。

アルコキシル化生成物（Ｃ）は、１分子（Ｍ_ｎ）あたりのアルキレンオキシド単位の平均数が、３５から５５個まで、好ましくは４０から５０個までの範囲であり、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ数として判定される。

アルコキシル化生成物（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）におけるアルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−（エチレンオキシドまたはＥＯ）、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−（プロピレンオキシドまたはＰＯ）、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｏ−（１，２−ブチレンオキシドまたはＢｕＯ）、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）−Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）−Ｏ−から選択され、ＥＯ、ＰＯ、およびＢｕＯが好ましく、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位がより好ましく、エチレンオキシド単位がさらにより好ましい。アルコキシル化生成物のアルキレンオキシド単位は、各アルコキシル化生成物内で同一であっても異なってもよい。

本発明の一実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）および／またはアルコキシル化生成物（Ｂ）および／またはアルコキシル化生成物（Ｃ）中の、エチレンオキシド単位の、アルキレンオキシド単位の総数に対する割合は、特定のアルコキシル化生成物について、少なくとも０．５である。

アルコキシル化生成物（Ａ）、アルコキシル化生成物（Ｂ）またはアルコキシル化生成物（Ｃ）が２つ以上の異なるアルキレンオキシド単位を有する場合に、アルキレンオキシド単位は、ランダム分布ででもブロックワイズ型ででも配置されることが可能である。

アルカノール（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の分岐度は、以下のように定義される：
アルコールの分岐度は、炭素骨格の分岐に起因する。各アルコール分子について、分岐度は、３個のさらなる炭素原子に結合する炭素原子の数、プラス４個のさらなる炭素原子に結合する炭素原子の数の２倍として定義される。アルコール混合物の平均分岐度は、個々の分子の全分岐度の合計を、個々の分子数で割ったものに起因する。分岐度は、例えば、ＮＭＲ方法によって判定される。これは、炭素骨格の、適切なカップリング法（ＣＯＳＹ、ＤＥＰＴ、ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥ）に続く、緩和試薬による^１３ＣＮＭＲを介した定量化の分析を通して、実行され得る。しかしながら、他のＮＭＲ法またはＧＣ−ＭＳ法も可能である。

本発明の一実施形態において、アルカノール（ａ）は、平均分岐度が１．０から２．０である。より好ましくは、アルカノール（ａ）は、平均分岐度が１から１．５までの範囲である。

本発明の一実施形態において、アルカノール（ｂ）は、平均分岐度が少なくとも２、好ましくは２．２から４である。

本発明の一実施形態において、少なくとも１種のアルカノール（ｃ）は、１分子あたり１２から１８個の炭素原子を有する。

本発明の特別な実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）は、式（Ｉ）のＣ_１０アルキルアルコールの混合物のアルコキシル化生成物から選択され
Ｃ_５Ｈ_１１ＣＨ（Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ_２ＯＨ（Ｉ）
式中、
Ｃ_３Ｈ_７基は、好ましくはｎ−プロピルであり、
アルコキシル化生成物（Ａ）は、アルコキシル化生成物（Ａ１）および（Ａ２）を含む混合物であり、
アルコキシル化生成物（Ａ１）において、Ｃ_５Ｈ_１１は、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１を意味し、
アルコキシル化生成物（Ａ２）において、Ｃ_５Ｈ_１１は、Ｃ_２Ｈ_５ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２および／またはＣＨ_３ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２を意味する。

好ましくは、先の実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ１）および（Ａ２）は、全体で９９：１、好ましくは全体で７対３の比率で含まれる。

アルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物の他に、少なくとも１種のエチレンＣ−Ｃ二重結合を有するアルコールに基づくアルコキシル化生成物が存在することも同様に可能であり、以下、「オレフィンアルコール」とも呼ばれ、この中で、ＯＨ基は、ｓｐ^３混成炭素に付着している。前記の場合、このようなオレフィンアルコールは、各アルカノール（ａ）と同じ炭素原子数を有し得る。しかしながら、オレフィンアルコールが存在する場合、重量割合は、界面活性剤混合物の総重量に基づいて、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満であるのが好ましい。

本発明の一実施形態において、界面活性剤混合物は、アルカノール（ａ）、アルカノール（ｂ）および／またはアルカノール（ｃ）を不純物として含有してよく、該不純物は残留アルコールとも呼ばれる。好ましい実施形態において、界面活性剤混合物は、１００ｐｐｍから１重量％までの範囲で残留アルコールを含有する。他の好ましい実施形態において、界面活性剤混合物は、検出可能な量の残留アルコールを含有しない。

本発明の一実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）およびアルコキシル化生成物（Ｂ）の、界面活性剤混合物中の平均アルコキシル化度は、同一である。別の実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）およびアルコキシル化生成物（Ｂ）の、界面活性剤混合物中の平均アルコキシル化度は、異なる。

本発明の一実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）の、界面活性剤混合物中の平均アルコキシル化度は、同一である。別の実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）の、界面活性剤混合物中の平均アルコキシル化度は、異なる。

本発明の一実施形態において、本発明の重合に用いられる界面活性剤混合物は、アルカノール（ａ）、アルカノール（ｂ）またはアルカノール（ｃ）のアルコキシル化生成物を、３５未満のアルコキシル化度で含んでよく、以下、低アルコキシル化度産物とも呼ばれる。しかしながら、低アルコキシル化度産物の量（重量による）は、該当する場合、各アルコキシル化生成物（Ａ）の、各アルコキシル化生成物（Ｂ）の、そして各アルコキシル化生成物（Ｃ）の量（重量による）よりも少ない。

本発明の重合に用いられる界面活性剤混合物が低アルコキシル化度産物を含有する実施形態において、このような低アルコキシル化度産物の量は、該当する場合、各アルコキシル化生成物（Ａ）の、各アルコキシル化生成物（Ｂ）の、そして各アルコキシル化生成物（Ｃ）の合計に基づいて、０．１から３５重量％、好ましくは１から最大２５％の量で存在することが好ましい。

本発明の一実施形態において、本発明の重合に用いられる界面活性剤混合物は、用いられるアルキレンオキシドの単独重合産物、または用いられるアルキレンオキシドの少なくとも１種の単独重合産物を含んでよい。例えば、アルコキシル化生成物（Ａ）、アルコキシル化生成物（Ｂ）および／またはアルコキシル化生成物（Ｃ）がエトキシレートから選択される実施形態において、ポリエチレンオキシドは、界面活性剤混合物の総量に基づいて、例えば少なくとも０．１重量％存在してよい。アルコキシドの単独重合産物の総量は、界面活性剤混合物の総量に基づいて、５重量％、好ましくは３重量％を越えないことが好ましい。

本発明の一実施形態において、本発明の重合に用いられる界面活性剤混合物は、
１から９９重量％までの範囲のアルコキシル化生成物（Ａ）、好ましくは９５から２５重量％、より好ましくは９０から５０重量％、さらにより好ましくは８０から５０重量％、最も好ましくは７０から５１重量％のアルコキシル化生成物（Ａ）、および
９９から１重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）またはアルコキシル化生成物（Ｃ）、好ましくは５から７５重量％、より好ましくは１０から５０重量％、さらにより好ましくは２０から５０重量％、最も好ましくは３０から４９重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）またはアルコキシル化生成物（Ｃ）を含む。

本発明の一実施形態において、本発明の重合に用いられる界面活性剤混合物は、
１から９９重量％までの範囲のアルコキシル化生成物（Ａ）、好ましくは９５から２５重量％、より好ましくは９０から５０重量％、さらにより好ましくは８０から５０重量％、最も好ましくは７０から５１重量％のアルコキシル化生成物（Ａ）、ならびに
合計で９９から１重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）、好ましくは合計で５から７５重量％、より好ましくは１０から５０重量％、さらにより好ましくは２０から５０重量％、最も好ましくは３０から４９重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）を含む。

アルコキシル化生成物（Ｂ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）の双方が用いられる実施形態において、アルコキシル化生成物（Ｂ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）の重量比は、１：１００から１００：１まで、好ましくは３：１から１：３までの範囲であってよい。

本発明の一実施形態において、上で記載される界面活性剤混合物は、水で希釈されてから乳化重合に加えられることとなる。

本発明の一実施形態において、（コ）モノマーは、水および少なくとも１種の界面活性剤、好ましくは上で記載した界面活性剤混合物を、任意で１つ以上のさらなる界面活性剤と組み合わせて含有するベッセルに加えられることとなる。混合、好ましくは撹拌が実行されることとなる。撹拌によって、（コ）モノマーは小滴として、そして界面活性剤混合物はミセルとして、分配されることとなる。一実施形態において、平均小滴直径は、１から１０μｍまでの範囲である。第２実施形態において、平均小滴直径は、０．１から０．２μｍまでの範囲である。さらなる実施形態において、平均小滴直径は、０．０００５から０．１μｍまでの範囲である。続いて、開始剤が加えられることとなる。

本発明の重合方法を実行することによって、形態構造が優れた（コ）ポリマーが得られ得る。本発明の界面活性剤混合物は、水で希釈してもゲル化しないために、（ｃ）本発明の重合方法は、ゲル相を除去することなく実行され得る。したがって、本発明の重合方法は、より高い性能で実行され得る。本発明の重合方法に従って得られるポリマー分散系の性質が優れている（粒子サイズが小さい、フィルム性質が優れている、そして水感受性が低い等）ことがさらに分かった。

本発明のさらなる態様が、界面活性剤混合物の使用であって、界面活性剤混合物は、
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり６から１２個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）は、平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物と；
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、または
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物と
を含み、
乳化重合における界面活性剤としての使用である。このような使用の方法は、上で記載されている。

本発明のさらなる態様が、
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり６から１２個、好ましくは９から１１個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）は、平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物と；
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、または
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１８アルキルアルコールのアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物と
を含む界面活性剤混合物である。

本発明の界面活性剤混合物に関して、整数および用語は、上で定義されたものである。

アルコキシル化生成物のアルキレンオキシド単位は、本発明の界面活性剤混合物中の各アルコキシル化生成物内で同一であっても異なってもよい。好ましくは、同一である。

本発明の一実施形態において、アルカノール（ｂ）は、平均分岐度が少なくとも２、好ましくは２．２から４．０である。

本発明の一実施形態において、（Ａ）および（Ｂ）または（Ｃ）におけるアルキレンオキシド単位は、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位からなる群から独立して選択される。

本発明の一実施形態において、アルコキシル化生成物（Ａ）および／またはアルコキシル化生成物（Ｂ）もしくは（Ｃ）それぞれについて、エチレンオキシド単位の、アルキレンオキシド単位の総数に対する割合は、特定のアルコキシル化生成物について、少なくとも０．５である。

本発明の一実施形態において、本発明の界面活性剤混合物は、各残留アルコールを含有してよい。好ましい実施形態において、本発明の界面活性剤混合物は、ほんの少し、例えば１００ｐｐｍから１重量％までの範囲でしか残留アルコールを含有しない。他の好ましい実施形態において、界面活性剤混合物は、検出可能な量の残留アルコールを含有しない。

本発明の一実施形態において、本発明の界面活性剤混合物は、アルカノール（ａ）、アルカノール（ｂ）またはアルカノール（ｃ）のアルコキシル化生成物を、３５未満のアルコキシル化度で含んでよい。しかしながら、アルコキシル化度が３５未満のアルカノール（ａ）、アルカノール（ｂ）またはアルカノール（ｃ）のアルコキシル化生成物の量（重量による）は、該当する場合、各アルコキシル化生成物（Ａ）の、各アルコキシル化生成物（Ｂ）の、そして各アルコキシル化生成物（Ｃ）の量（重量による）よりも少ない。

本発明の一実施形態において、本発明の界面活性剤混合物は、
１から９９重量％までの範囲のアルコキシル化生成物（Ａ）、好ましくは９５から２５重量％、より好ましくは９０から５０重量％、さらにより好ましくは８０から５０重量％、最も好ましくは７０から５１重量％のアルコキシル化生成物（Ａ）、および
９９から１重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）またはアルコキシル化生成物（Ｃ）、好ましくは５から７５重量％、より好ましくは１０から５０重量％、さらにより好ましくは２０から５０重量％、最も好ましくは３０から４９重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）またはアルコキシル化生成物（Ｃ）を含む。

本発明の一実施形態において、本発明の界面活性剤混合物は、
１から９９重量％までの範囲のアルコキシル化生成物（Ａ）、好ましくは９５から２５重量％、より好ましくは９０から５０重量％、さらにより好ましくは８０から５０重量％、最も好ましくは７０から５１重量％のアルコキシル化生成物（Ａ）、ならびに
合計で９９から１重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）、好ましくは合計で５から７５重量％、より好ましくは１０から５０重量％、さらにより好ましくは２０から５０重量％、最も好ましくは３０から４９重量％のアルコキシル化生成物（Ｂ）およびアルコキシル化生成物（Ｃ）を含む。

本発明の一実施形態において、本発明の界面活性剤混合物は、低アルコキシル化度産物を含んでよい。しかしながら、低アルコキシル化度産物の量（重量による）は、該当する場合、各アルコキシル化生成物（Ａ）の、各アルコキシル化生成物（Ｂ）の、そして各アルコキシル化生成物（Ｃ）の量（重量による）よりも少ない。

本発明の用いられる界面活性剤混合物が低アルコキシル化度産物を含有する実施形態において、このような低アルコキシル化度産物の量は、該当する場合、各アルコキシル化生成物（Ａ）の、各アルコキシル化生成物（Ｂ）の、そして各アルコキシル化生成物（Ｃ）の合計に基づいて、０．１から３５重量％、好ましくは１から最大２５％の量で存在することが好ましい。

本発明の界面活性剤混合物は、界面活性剤として、乳化重合方法に特に有用であるが、硬質面クリーニング用の製剤に、成分として洗濯洗剤に、化粧品、医薬および作物保護製剤に、塗料、コーティング組成物、接着剤、革脱脂組成物に、テクスタイル産業（限定されないが、繊維加工等）用に、金属加工、食品産業、水処理、製紙産業、発酵に、または選鉱にも用いられ得る。

本発明のさらなる態様は、本発明の界面活性剤混合物を製造する方法、簡潔には本発明の方法である。本発明の方法は、少なくとも１種のアルカノール（ａ）を、少なくとも１種のアルカノール（ｂ）または少なくとも１種のアルカノール（ｃ）と混合する工程と、得られた混合物を、任意で触媒の存在下で、アルコキシル化する工程とを含む。

本発明の一実施形態において、本発明の方法は、ＫＯＨの存在下で実行され、好ましくはその量は、アルコキシル化されるアルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の総量に基づいて（該アルカノールが別々にアルコキシル化される実施形態では、アルコキシル化される各アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に基づいて）、０．１から１重量％である。

アルカノール（ａ）、アルカノール（ｂ）およびアルカノール（ｃ）の合成は、当分野において知られている。

添加反応の酸触媒作用も可能である。ブレンステッド酸の他に、ルイス酸も適している（例えば、ＡｌＣｌ_３またはＢＦ_３エーテレート、ＢＦ_３、ＢＦ_３・Ｈ_３ＰＯ_４、ＳｂＣｌ_５・２Ｈ_２Ｏおよびヒドロタルサイト等）。

本発明の一実施形態において、本発明の方法は、触媒としての、少なくとも１種の複金属シアニド（ＤＭＣ）化合物の存在下で、実行される。

複金属シアニド化合物は、通常、少なくとも２つの異なる金属（少なくとも１種は遷移金属から選択され、他の１つは遷移金属およびアルカリ土類金属から選択される）、およびシアニド対イオンを含む。アルコキシル化に特に適した触媒として、亜鉛、コバルトもしくは鉄、またはこれらの２つを含有する複金属シアニド化合物がある。例えば、ベルリンブルーが特に適している。

結晶性のＤＭＣ化合物を用いることが好ましい。好ましい実施形態において、酢酸亜鉛をさらなる金属塩成分として含むＺｎ−Ｃｏタイプの結晶性ＤＭＣ化合物が、触媒として用いられる。このような化合物は結晶化して単斜晶構造となっており、小板状の傾向（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｌｉｋｅｈａｂｉｔ）がある。このような化合物は、例えば、国際公開第００／７４８４５号パンフレット、および国際公開第０１／６４７７２号パンフレットに記載されている。

触媒として適切な複金属シアニド化合物の例が、国際公開第２００３／０９１１９２号パンフレットに記載されている。

複金属シアニド化合物は、粉末、ペーストまたは懸濁液として用いられてもよいし、モールドされてモールディングが与えられてもよいし、モールディング、フォーム等中に導入されてもよいし、モールディング、フォーム等に適用されてもよい。

本発明の方法に用いられる触媒濃度は、最終構造体の量に基づいて、一般的に２０００ｐｐｍ（すなわち産物ｋｇあたりの触媒ｍｇ）未満、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に５００ｐｐｍ未満、特に好ましくは１００ｐｐｍ未満、例えば５０ｐｐｍまたは３５ｐｐｍ未満、特に好ましくは２５ｐｐｍ未満である（ｐｐｍは、アルコキシル化されるアルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の総量の（該アルカノールが別々にアルコキシル化される実施形態では、アルコキシル化される各アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に基づく）質量ｐｐｍ（１００万分の１）を指す）。

本発明の一実施形態において、本発明の方法は、９０から２４０℃まで、好ましくは１２０から１８０℃までの範囲の温度で、閉鎖ベッセルにおいて実行される。

本発明の文脈において、式（Ｖ）のエチレンオキシドもしくはアルキレンオキシド、または式（Ｖ）の異なるアルキレンオキシドの混合物、または式（Ｖ）のエチレンオキシドおよびアルキレンオキシドの混合物もまた、概して「アルキレンオキシド」と呼ばれる場合がある。

本発明の一実施形態において、アルキレンオキシドは、アルコキシル化されるアルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の混合物中（該アルカノールが別々にアルコキシル化される実施形態では、アルコキシル化される単一の各アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）中）に導入され、触媒（例えばアルカリもしくはルイス酸またはＤＭＣ触媒）は、アルキレンオキシド、またはアルキレンオキシドの各混合物の蒸気圧下で、選択された反応温度にて有効である（ｐｒｅｖａｉｌ）。アルキレンオキシドは、純粋な形態で導入されてもよいし、代替案として、約３０から６０容量％にまで、不活性ガス（希ガスまたは窒素等）で希釈されてもよい。これにより、アルキレンオキシドのエクスプロージョンのような重付加（ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ−ｌｉｋｅｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎ）に対するさらなる安全性がもたらされる。

いくつかのアルキレンオキシドが導入される場合において、様々なアルキレンオキシド単位が式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物中に実質的にランダムに分布するポリエーテル鎖が形成されることとなる。ポリエーテル鎖に沿うユニットの分布の変動が、アルキレンオキシドの反応速度が異なることで起こり得る。ポリエーテル鎖に沿うユニットの分布の変動は、プログラム制御された組成のアルキレンオキシド混合物をしかるべく継続的に導入することによって、任意に達成され得る。様々なアルキレンオキシドが続いて反応する場合には、アルキレンオキシド単位がブロックタイプの分布をするポリエーテル鎖が得られる。

好ましい本発明の界面活性剤混合物は、アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）（該アルカノールが別々にアルコキシル化される実施形態では、各アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ））を、最初にプロピレンオキシドと、続いてエチレンオキシドと、上述した条件下で反応させることによって、得られ得る。

さらに好ましい本発明の混合物は、アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）（該アルカノールが別々にアルコキシル化される実施形態では、各アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ））を、単にエチレンオキシドとのみ反応させることによって、得られ得る。

本発明の一実施形態において、本発明の方法は、希釈剤なしで実行される。

本発明の一実施形態において、本発明の方法は、溶媒を用いて実行されてもよい。適切な溶媒として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンがある。

多くの実施形態において、アルキレンオキシドとの転化（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｗｉｔｈ）は、アルキレンオキシドに関して、不完全である。本発明の一実施形態において、アルキレンオキシドは、少なくとも１．５・ｎのモル過剰（アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の合計（該アルカノールが別々にアルコキシル化される実施形態では、各アルカノール（ａ）、（ｂ）または（ｃ））を指す）で反応する。

本発明の一実施形態において、本発明の方法は、式（ＩＩ）に従う化合物から選択される少なくとも１種の複金属シアニドの存在下で実行され
Ｍ^１ _ａ［Ｍ^２（ＣＮ）_ｂ（Ａ）_ｃ］_ｄ・ｆＭ^１ _ｇＸ_ｍ・ｈ（Ｈ_２Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ（ＩＩ）、
式中、整数は、以下のように定義される：
Ｍ^１は、Ｚｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｎｉ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｓｎ^２＋、Ｐｂ^２＋、Ｍｏ^４＋、Ｍｏ^６＋、Ａｌ^３＋、Ｖ^４＋、Ｖ^５＋、Ｓｒ^２＋、Ｗ^４＋、Ｗ^６＋、Ｃｒ^２＋、Ｃｒ^３＋、Ｃｄ^２＋、Ｈｇ^２＋、Ｐｄ^２＋、Ｐｔ^２＋、Ｖ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｌａ^３＋、Ｃｅ^３＋、Ｃｅ^４＋、Ｅｕ^３＋、Ｔｉ^３＋、Ｔｉ^４＋、Ａｇ^＋、Ｒｈ^２＋、Ｒｈ^３＋、Ｒｕ^２＋、Ｒｕ^３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ^２は、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、Ｃｏ^３＋、Ｍｎ^２＋、Ｍｎ^３＋、Ｖ^４＋、Ｖ^５＋、Ｃｒ^２＋、Ｃｒ^３＋、Ｒｈ^３＋、Ｒｕ^２＋、Ｉｒ^３＋からなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンであり、
Ｍ^１およびＭ^２は、同一でなく、
ＡおよびＸは、互いに独立して、ハライド、ヒドロキシド、サルフェート、カーボネート、シアニド、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトレート、ニトロシル、ハイドロジェンサルフェート、ホスフェート、ジハイドロジェンホスフェート、ハイドロジェンホスフェート、またはハイドロジェンカーボネートからなる群から選択されるアニオンであり、
Ｌは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ウレア、アミド、一級、二級および三級アミン、ピリジン窒素とのリガンド（ｌｉｇａｎｄｓｗｉｔｈｐｙｒｉｄｉｎｅｎｉｔｒｏｇｅｎ）、ニトリル、スルフィド、ホスフィド、ホスファイト、ホスファン、ホスホネート、ならびにホスフェートからなる群から選択されるリガンドであり、
ｋは、ゼロ以上の整数であり、ｋは、整数でも小数でもよい。

Ｐは、有機添加剤であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは、化合物（ＩＩ）の電気的中性が確実となるように選択され、ｃは０であってよく、
ｅは、リガンド分子の数であり、ゼロを越える小数もしくは整数、またはゼロであり、
ｆおよびｈは、互いに独立して、ゼロを越える小数もしくは整数、またはゼロである。

一実施形態において、有機添加剤Ｐは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン−コ−アクリル酸）、ポリビニルメチルケトン、ポリ（４−ビニルフェノール）、ポリ（アクリル酸−コ−スチレン）、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミン、マレイン酸および無水マレイン酸コポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセテート、イオン性表面活性および界面活性化合物、胆汁酸またはその塩、エステルまたはアミド、多価アルコールのカルボン酸エステル、ならびにグリコシドから選択される。

複金属シアニド化合物は、結晶性であってもアモルファスであってもよい。ｋがゼロである場合、結晶性複金属シアニド化合物が好ましい。ｋがゼロを越える場合、結晶性の、部分的に結晶性の、実質的にアモルファスの触媒も同様に好ましい。

修飾触媒の種々の好ましい実施形態がある。好ましい実施形態として、ｋがゼロを越える式（ＩＩ）の触媒が包含される。好ましい触媒は、少なくとも１種の複金属シアニド化合物、少なくとも１種の有機リガンド、および少なくとも１種の有機添加剤Ｐを含む。

本発明の方法の別の好ましい実施形態において、ｋはゼロであり、任意でｅもまたゼロであり、Ｘは独占的にカルボキシレート、好ましくはホルメート、アセテートおよびプロピオネートである。この実施形態において、結晶性複金属シアニド触媒が好ましい。他の好ましい実施形態として、国際公開第００／７４８４５号パンフレットに記載される複金属シアニド触媒があり、これは結晶性かつ小板状である。

触媒の別の好ましい実施形態において、ｆ、ｅおよびｋは、ゼロに等しくない。そのような実施形態として、Ｌを、好ましくは、触媒の総量に基づいて０．５から３０重量％の量で、そして有機添加剤Ｐ（通常、５から８０重量％の量）を含有する複金属シアニド触媒が参照される（国際公開第９８／０３６１２号パンフレットに記載されている）。このような触媒は、激しい撹拌（Ｔｕｒｒａｘによる２４，０００ｒｐｍ）、または米国特許第５，１５８，９２２号明細書に記載される撹拌により、調製され得る。

本発明の方法の一実施形態において、複金属シアニド化合物は、金属塩溶液をシアノメタレート溶液と組み合わせることによって調製されてよく、これは任意でリガンドＬおよび有機添加剤Ｐの双方を含有してよい。その後、有機リガンド、および任意で有機質添加剤が加えられる。触媒調製の好ましい実施形態において、不活性複金属シアニド化合物が最初に調製され、続いてこれが、再結晶化によって活性相に転化される（国際公開第０１／６４７７２号パンフレットに記載されている）。

触媒として適切なＤＭＣ化合物が、概ね、当業者に知られている全ての方法によって調製され得る。例えば、ＤＭＣ化合物は、直接的な析出、インシピエントウェットネス法によって、前駆体相を調製し、続いて再結晶化させることによって、調製され得る。

得られたアルコキシレートは、さらに精製されることなく、本発明の重合方法に用いられ得る。他の実施形態において、反応混合物は、（例えばセルロースフィルタ材で）濾過されてもよいし、減圧下で脱ガスされてもよい。このような場合、減圧とは、例えば、３０から１００℃までの範囲の温度での１０から５０ｍｂａｒを意味し得る。

本発明の方法を実行することによって、本発明の界面活性剤混合物が、優れた収量で得られ得る。

本発明は、実施例によってさらに説明される。

注釈：
パーセンテージは、具体的に指定されない限り、重量％である
以下の触媒を用いた：ＫＯＨ
ｒｐｍ：１分あたりの回転数。

粒子サイズは、Ｂｅｃｋｍａｎｎ−Ｃｏｕｌｔｅｒのレーザ回折粒子サイズアナライザＬＳ１３３２０を用いて測定した。

固体含有量は、ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏＨａｌｏｇｅｎＭｏｉｓｔｕｒｅＡｎａｌｙｚｅｒを用いて、分散系のアリコートを２００℃にて一定の重量に達するまで乾燥させることによって、判定した。

フィルム性質は、７０マイクロメートルのアプリケータフレームを用いてガラス基質上にフィルムをキャストし、室温で１６時間にわたって乾燥させることによって、判定した。品質は、１から６のスケールにより視覚的に評価した。１が最もよく、６が微小片（ｓｐｅｃｋ）のために最も悪い。外観を言葉で記載した（例えば、濁った、澄明な、クラック等）。

電解質安定性は、２滴のエマルジョンを、およそ５ｍｌの、異なる濃度（１．０ｍｏｌ／ｌ、０．１ｍｏｌ／ｌ、０．０１ｍｏｌ／ｌおよび０．００１ｍｏｌ／ｌ）の塩化カルシウム溶液に加えることによって、判定した。エマルジョンが、塩化カルシウムのある濃度にて凝固すれば、不安定であり、そうでない場合、該濃度にて安定であると考える。

水吸収を判定するために、およそ５ｇのポリマー分散系を、アルミニウム皿（例えばＶＷＲアルミニウム皿ｗ／タブ５７ｍｍ）に置き、２４時間７０℃で乾燥させた。続いて、乾燥したフィルムを有するアルミニウム皿を水で満たし、２４時間そのままにした。続いて、水をデカントし、目に見える水の滴を除去した。水吸収は、水にさらす前のポリマーフィルムを有する皿の重量を、水にさらした後のポリマーフィルムを有する皿の重量から減算することによって、判定した。

Ｉ．本発明の界面活性剤混合物の、そして比較界面活性剤混合物の合成
Ｉ．１：比較例１
以下のアルコールの混合物をエトキシル化した：
（ａ．１）：２−ｎ−プロピルヘプタノール（ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１−ＣＨ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）−ＣＨ_２−ＯＨ）分岐度：１
（ｂ．１）：分岐Ｃ_１３アルカノールの混合物（国際公開第０１／３６３５６号パンフレット、実施例２に従って得られる）
（ａ．１）対（ｂ．１）の比が４４：５６重量％

プロペラスターラを備える２．５リットルのオートクレーブに、２０２．９ｇ（１．０１ｍｏｌ）の（ｂ．１）、１５９．９ｇの（ａ．１）（１．０１ｍｏｌ）、および４．１７ｇのＫＯＨ水溶液（４５％）をチャージした。生じた混合物を撹拌（１００ｒｐｍ）下で８０℃に加熱し、圧力を＜２０ｍｂａｒに下げ、水を３０分間留去した。２．０ｂａｒの圧力を乾燥窒素によりセットした。続いて、圧力を０．２５ｂａｒに下げた。混合物を１５０℃に加熱し、乾燥窒素の圧力を０．５ｂａｒに調整した。エチレンオキシド（８８９．８ｇ、２０．２ｍｏｌ）を４．６時間加えながら、４００ｒｐｍにて撹拌した。圧力は、その期間中に２．３ｂａｒに上がった。

反応混合物を、さらに０．６時間、１５０℃にて撹拌した。続いて、混合物を１００℃に冷却し、圧力を５０ｍｂａｒに下げた。混合物を、５０ｍｂａｒにて３０分間撹拌した。続いて、乾燥窒素を加えることで、圧力を周囲圧に調整した。反応混合物を室温に冷却した。続いて２．０１ｇの氷酢酸（１００％）で中和した。

比較混合物Ｃ−（Ａ．１）／（Ｂ．１）を得た：ヒドロキシル価９１．２（ＤＩＮ５３２４０）、ｐＨ値６．５（５％、ＥＮ１２６２）。

Ｉ．２：比較例２
プロペラスターラを備える２．５リットルのオートクレーブに、１２１．３ｇ（０．６ｍｏｌ）の（ｂ．１）、９５．７ｇの（ａ．１）（０．６ｍｏｌ）、および４．２７ｇのＫＯＨ水溶液（４５％）をチャージした。生じた混合物を撹拌（１００ｒｐｍ）下で８０℃に加熱し、圧力を＜２０ｍｂａｒに下げ、水を３０分間留去した。２．０ｂａｒの圧力を乾燥窒素によりセットした。続いて、圧力を０．２５ｂａｒに下げた。混合物を１５０℃に加熱し、乾燥窒素の圧力を０．５ｂａｒに調整した。エチレンオキシド（１０６４．８ｇ、２４．２ｍｏｌ）を５．５時間加えながら、４００ｒｐｍにて撹拌した。圧力は、その期間中に２．３ｂａｒに上がった。

比較混合物Ｃ−（Ａ．２）／（Ｂ．２）を得た：ヒドロキシル価５４．９（ＤＩＮ５３２４０）、ｐＨ値６．２（５％、ＥＮ１２６２）。

Ｉ．３：比較例３
プロペラスターラを備える２．５リットルのオートクレーブに、８１．３ｇ（０．４１ｍｏｌ）の（ｂ．１）、６４．５ｇの（ａ．１）（０．４１ｍｏｌ）、および４．１２ｇのＫＯＨ水溶液（４５％）をチャージした。生じた混合物を撹拌（１００ｒｐｍ）下で８０℃に加熱し、圧力を＜２０ｍｂａｒに下げ、水を３０分間留去した。２．０ｂａｒの圧力を乾燥窒素によりセットした。続いて、圧力を０．２５ｂａｒに下げた。混合物を１５０℃に加熱し、乾燥窒素の圧力を０．５ｂａｒに調整した。エチレンオキシド（１０７３．９ｇ、２４．４ｍｏｌ）を５．６時間加えながら、４００ｒｐｍにて撹拌した。圧力は、その期間中に２．６ｂａｒに上がった。

比較混合物Ｃ−（Ａ．３）／（Ｂ．３）を得た：ヒドロキシル価３８．３（ＤＩＮ５３２４０）、ｐＨ値７．６（５％、ＥＮ１２６２）。

Ｉ．４：本発明の実施例４
プロペラスターラを備える２．５リットルのオートクレーブに、６２．０ｇ（０．３１ｍｏｌ）の（ｂ．１）、４９．０ｇの（ａ．１）（０．３１ｍｏｌ）、および４．０１ｇのＫＯＨ水溶液（４５％）をチャージした。生じた混合物を撹拌（１００ｒｐｍ）下で８０℃に加熱し、圧力を＜２０ｍｂａｒに下げ、水を３０分間留去した。２．０ｂａｒの圧力を乾燥窒素によりセットした。続いて、圧力を０．２５ｂａｒに下げた。混合物を１５０℃に加熱し、乾燥窒素の圧力を０．５ｂａｒに調整した。エチレンオキシド（１０９２．４ｇ、２４．８ｍｏｌ）を６．５時間加えながら、４００ｒｐｍにて撹拌した。圧力は、その期間中に４．３ｂａｒに上がった。

反応混合物を、さらに４２分間、１５０℃にて撹拌した。続いて、混合物を１００℃に冷却し、圧力を５０ｍｂａｒに下げた。混合物を、５０ｍｂａｒにて３０分間撹拌した。続いて、乾燥窒素を加えることで、圧力を周囲圧に調整した。反応混合物を室温に冷却した。続いて２．０ｇの氷酢酸（１００％）で中和した。

本発明の混合物（Ａ．４）／（Ｂ．４）を得た：ヒドロキシル価３１．１（ＤＩＮ５３２４０）、ｐＨ値６．１（５％、ＥＮ１２６２）。

本発明の界面活性剤混合物および比較界面活性剤混合物の物理的性質：
界面活性剤混合物の動的粘度（ｍＰａ・ｓ）を、表１に従う脱イオン水での希釈後に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により２３℃にてＥＮ１２０９２に従って測定し、判定した。

ＩＩ．本発明の乳化重合方法
ＩＩ．１スチレン／アクリレートの乳化重合
装置：温度制御のためにウォータバス中に入れたアンカースターラを備える１．７リットルの反応ベッセル、およびフィーディングの正確な制御のためにウェイトモジュールに取り付けたフィーディングベッセル（モノマープレ混合物を撹拌するが、開始剤フィードを撹拌しない）。

コモノマー系：スチレン（４９重量％）、ｎ−ブチルアクリレート（４９重量％）、メタクリル酸（２重量％）

手順：
コモノマー−プレ混合物の調製：
スチレン（３０８．７ｇ）、ｎ−ブチルアクリレート（３０８．７ｇ）、メタクリル酸（１２．６ｇ）、脱塩水（２１０ｇ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１．９ｇ）および界面活性剤混合物（Ａ．４）／（Ｂ．４）（１２．０ｇ）を混合し、コモノマープレ混合物を得、撹拌フィードベッセル中に満たした。

開始剤溶液の調製：
過硫酸ナトリウムＮａ_２Ｓ_２Ｏ_８（１．０ｇ）を脱塩水（８４ｇ）中に溶解し、開始剤溶液を得、非撹拌フィードベッセル中に満たした。

反応ベッセルに、過硫酸ナトリウム（０．４４ｇ）の脱塩水（４６１．３ｇ）溶液をチャージした。溶液を撹拌（１００ｒｐｍ）下で６０℃に加熱した。続いて、１９．０ｇのコモノマープレ混合物を加え、温度を８５℃に上げた。８５℃の温度にて、コモノマープレ混合物および開始剤溶液のフィーディングを同時に始めた。コモノマープレ混合物を２．０時間にわたって、開始剤溶液を２．５時間にわたってフィードした。開始剤溶液を完全にフィードした後、反応物を８５℃にてさらに１時間撹拌してから、得られた分散系を室温に冷却した。ｐＨ値を、２５重量％のアンモニア水溶液で９に調整した。

検査および分析：
上記の分散系を、２４０μｍフィルタで濾過した。フィルタ残留物を水でリンスし、乾燥させ、重さを量り、凝固分を得た（ｗｅｉｇｈｅｄｔｏｇｉｖｅｔｈｅｃｏａｇｕｌｕｍｃｏｎｔｅｎｔ）。

比較例を実行するために、非イオン性界面活性剤混合物（Ａ．４）／（Ｂ．４）を、１：１の重量で、非イオン性界面活性剤混合物の比較混合物Ｃ−（Ａ．１）／Ｃ−（Ｂ．１）、Ｃ−（Ａ．２）／Ｃ−（Ｂ．２）、またはＣ−（Ａ．３）／Ｃ−（Ｂ．３）に置き換えた。

ＩＩ．１アクリル／メタクリルコモノマーの混合物の乳化重合
乳化重合を、当分野の過程（ｓｔａｔｅ）として知られる手順に従って行う。

装置：温度制御のためにウォータバス中に入れたアンカースターラを備える１．７リットルの反応ベッセル。ドージングの正確な制御のためにウェイトモジュールに固定したフィーディングベッセル（モノマープレ混合物を撹拌するが、開始剤フィードを撹拌しない）。ドージングおよび温度プロフィールをコンピュータ制御する。コンピュータはドーズ量および温度プロフィールを記録し得る。

モノマー系：メタクリル酸メチル（４９．９重量％）、ｎ−ブチルアクリレート（４８．８重量％）、メタクリル酸（１．３重量％）

手順：
コモノマープレ混合物の調製：
撹拌フィードベッセルに、メタクリル酸メチル（３１４，８ｇ）、ｎ−ブチルアクリレート（３０７，４ｇ）、メタクリル酸（８，２ｇ）、脱塩水（２１０ｇ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１，９ｇ）の混合物をチャージし、界面活性剤混合物（Ａ．４）／（Ｂ．４）（１２ｇ）を混合してモノマープレ混合物を得、フィードベッセル中に満たした。

開始剤溶液の調製：
過硫酸ナトリウム（１，０１ｇ）を脱塩水（８４ｇ）中に溶解し、開始剤溶液を得、非撹拌フィードベッセル中に満たした。

反応ベッセルに、過硫酸ナトリウム（０．４４ｇ）の脱塩水（４６１．３ｇ）溶液をチャージした。溶液を撹拌（１００ｒｐｍ）下で６０℃に加熱した。続いて、１９．０ｇのコモノマープレ混合物を加え、温度を８０℃に上げた。８５℃の温度にて、コモノマープレ混合物および開始剤溶液のフィーディングを同時に始めた。コモノマープレ混合物を２．０時間にわたって、開始剤溶液を２．５時間にわたってフィードした。開始剤溶液を完全にフィードした後、反応物を８０℃にてさらに１時間撹拌してから、得られた分散系を室温に冷却した。ｐＨ値を、２５重量％のアンモニア水溶液で９に調整した。

検査および分析：
上記の分散系を、２４０μｍフィルタで濾過した。フィルタ残留物を水でリンスし、乾燥させ、重さを量り、凝固分を得た。

Claims

少なくとも１種のモノマーを乳化重合条件下で重合させる方法であって、（コ）モノマーが、ビニル芳香族化合物、３から１０個の炭素原子を有するエチレン性不飽和カルボン酸、３から１０個の炭素原子を有するエチレン性不飽和カルボン酸のＣ_１−Ｃ_１０アルキルエステル、３から１０個の炭素原子を有するエチレン性不飽和カルボン酸、１，３−ブタジエン、イソプレン、および１分子あたり１０から２５０個の範囲の炭素原子を有する、純粋な形態の、または異性体との混合物としてのα−オレフィンから選択され、
そして
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり６から１２個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）の平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物；及び
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、又は
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、を含む界面活性剤混合物を用いる
ことを特徴とする方法。
アルカノール（ｂ）の平均分岐度が少なくとも２であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
（Ａ）および（Ｂ）または（Ｃ）における前記アルキレンオキシド単位は、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位からなる群から、それぞれ独立して選択されることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の方法。
（共）重合が、ペルオキシドおよび少なくとも１種のペルオキシドを含有する系から選択される開始剤によって始まることを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の方法。
前記アルコキシル化生成物（Ａ）および／または前記アルコキシル化生成物（Ｂ）および／または前記アルコキシル化生成物（Ｃ）中の、エチレンオキシド単位のアルキレンオキシド単位の総数に対する割合は、個々のアルコキシル化生成物について、少なくとも０．５である、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の方法。
前記少なくとも１種のアルカノール（ａ）は、９から１１個の炭素原子を有する、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
前記少なくとも１種のアルカノール（ｃ）は、１分子あたり１２から１８個の炭素原子を有する、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の方法。
前記少なくとも１種のアルカノール（ｂ）の平均分岐度が２．２から４である、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の方法。
前記重合は、５０から８５℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の方法。
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり８から１２個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）の平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物；及び
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物を含む界面活性剤混合物の、乳化重合における界面活性剤としての使用。
（Ａ）少なくとも１種のアルカノール（ａ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ａ）は、１分子あたり８から１２個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ａ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値をとり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択され、そしてアルカノール（ａ）は、平均分岐度が少なくとも１であることを特徴とするアルコキシル化生成物；及び
（Ｂ）少なくとも１種のアルカノール（ｂ）のアルコキシル化生成物であって、アルカノール（ｂ）は、１分子あたり１３から１９個の炭素原子を有し、アルコキシル化生成物（Ｂ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物、
（Ｃ）少なくとも１種の線状Ｃ_１２−Ｃ_２２アルキルアルコール（ｃ）のアルコキシル化生成物であって、アルコキシル化生成物（Ｃ）における１分子あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、３５から５５までの範囲の値であり、前記アルキレンオキシド単位は、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキレンオキシド単位から選択されることを特徴とするアルコキシル化生成物と
を含む界面活性剤混合物。
アルカノール（ｂ）の平均分岐度が少なくとも２であることを特徴とする、請求項１１に記載の界面活性剤混合物。
（Ａ）および（Ｂ）または（Ｃ）における前記アルキレンオキシド単位は、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位からなる群から、それぞれ独立して選択されることを特徴とする、請求項１１または請求項１２に記載の界面活性剤混合物。
成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）または（Ｃ）における、エチレンオキシド単位の、アルキレンオキシド単位の総数に対する割合は、個々のアルコキシル化生成物について、少なくとも０．５である、請求項１１から請求項１２のいずれか一項に記載の界面活性剤混合物。
前記少なくとも１種のアルカノール（ａ）は、９から１１個の炭素原子を有する、請求項１１から請求項１４のいずれか一項に記載の界面活性剤混合物。
前記少なくとも１種のアルカノール（ｃ）は、１２から１８個の炭素原子を有する、請求項１１から請求項１５のいずれか一項に記載の界面活性剤混合物。
前記少なくとも１種のアルカノール（ｂ）の平均分岐度が２．２から４である、請求項１１から請求項１６のいずれか一項に記載の界面活性剤混合物。
請求項１１から請求項１７のいずれか一項に記載の界面活性剤混合物を製造する方法であって、少なくとも１種のアルカノール（ａ）を、少なくとも１種のアルカノール（ｂ）または少なくとも１種のアルカノール（ｃ）と混合する工程と、得られた混合物を、任意で触媒の存在下で、アルコキシル化する工程とを含む、方法。