JP2015001029A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】アルコール性香料を多く含有する場合に生じる、柔軟剤組成物の液性低下の問題を解決する。
【解決手段】（Ａ）エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４以上、２６以下の炭化水素基を少なくとも２つ有する３級アミン、又はその酸塩、（Ｂ）特定の非イオン性界面活性剤、（Ｃ）アルコール性香料、並びに、（Ｄ）窒素原子に結合する基のうち、１つがエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数８以上、２０以下の炭化水素基であり、残りがメチル基、エチル基及び炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である４級アンモニウム化合物を、それぞれ、所定範囲で含有する柔軟剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、繊維製品用、更には衣料用の柔軟剤組成物に関する。

一般的に柔軟剤には商品価値を高めるため、香料が配合されている。特に近年、香りを商品特徴としたものが増えており、様々な香りの商品が開発されている。これらの商品では、洗濯工程後の衣類への残香を強くすることが望まれている。そこで残香を強くするために香料の総配合量を増加したり、持続性の香料成分を増量させたりする技術がある（特許文献１〜２）。一方で香料成分として使用されるアルコール化合物（以下アルコール性香料という場合もある）は香調の制御のためによく使用されており、また特定のアルコール性香料は悪臭減少剤としての使用が知られている（特許文献３）。

特表平１０−５０７７９３号公報 特表平１１−５０４９９４号公報 特表平１１−５１２１３２号公報

本発明者らは、アルコール性香料を含む柔軟剤組成物を用いて、繊維製品に柔軟効果と伴に更なる残香の付与を試みたところ、想定したニオイを十分に賦香することができなかった。この理由としてアルコール性香料は油相よりも水相に分配されやすい傾向があり、処理中に濯ぎ液と伴に流れてしまい、繊維製品へ残留させることが難しいと考えられた。そこで柔軟剤組成物中において、水溶性が比較的高いこれらのアルコール性香料の絶対量を増やしたところ、柔軟剤組成物自体の粘度が増加し、液性が低下することが新たに判明した。

本発明は、アルコール性香料を多く含有する場合に生じる、柔軟剤組成物の液性低下の問題を解決するものである。

本発明は、次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含有し、（Ａ）成分の含有量が１０質量％以上、３０質量％以下、（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上、１０質量％以下、（Ｃ）成分の含有量が１質量％以上、５質量％以下、（Ｄ）成分の含有量が０．１質量％以上、３質量％以下である柔軟剤組成物に関する。
（Ａ）エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１２以上、２６以下の炭化水素基を少なくとも２つ有する３級アミン、又はその酸塩
（Ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤
（Ｃ）アルコール性香料
（Ｄ）窒素原子に結合する基のうち、１つがエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数８以上、２０以下の炭化水素基であり、残りがメチル基、エチル基及び炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である４級アンモニウム化合物

本発明によれば、アルコール性香料を多く含有する柔軟剤組成物が提供される。本発明では、柔軟剤組成物の粘度の増加や安定性の低下といった液性を損なうことなく、アルコール性香料を高配合することができる。

＜（Ａ）成分＞
本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）成分として、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１２以上、２６以下の炭化水素基を少なくとも２つ有する３級アミン〔以下、３級アミン（Ａ）という場合もある〕、又はその酸塩を含有する。化合物の形態は、３級アミン（Ａ）、３級アミン（Ａ）の酸塩のうち、３級アミン（Ａ）の酸塩が好ましい。また、（Ａ）成分は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４以上、２４以下の炭化水素基を２つ有するものが好ましい。

（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ−１）で表される３級アミン、又はその酸塩が好ましい。

〔式中、Ｒ^a1、Ｒ^a2は、それぞれ独立に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４以上、２６以下の炭化水素基である。Ｒ^a3は、メチル基、エチル基及び炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕

（Ａ）成分としては、下記一般式（Ａ−２）で表される３級アミン、又はその酸塩がより好ましい。

〔式中、Ｒ^a4は炭素数１以上、４以下のアルキル基又は炭素数１以上、４以下ヒドロキシアルキル基、Ｒ^a5は、それぞれ独立に、炭素数１１以上、２１以下のアルキル基又は炭素数１１以上、２１以下のアルケニル基、ｍは１以上、４以下の数、ｎは２又は３の数である。但し、Ｒ^a5の炭素数及びｍの数の合計数、並びに、Ｒ^a5の炭素数及びｎの数の合計数は、それぞれ、１４以上、２６以下、好ましくは２４以下の範囲内にある。〕

一般式（Ａ−２）中、Ｒ^a4はメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。また、Ｒ^a5は、それぞれ独立に、炭素数１５以上、１９以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。また、ｍは２の数が好ましい。また、ｎは３の数が好ましい。

（Ａ）成分の３級アミンから中和物である酸塩を得るための酸としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、酢酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸等の有機酸が挙げられる。これらは後述する（Ｆ）成分の酸剤でもある。また、中和工程は３級アミンを予め中和したものを水に分散してもよいし、酸水溶液中に３級アミン（Ａ）を液状又は固体状で投入してもよい。勿論３級アミン（Ａ）と酸成分を同時に投入してもよい。

なお（Ａ）成分に関し、製造方法については、特開平５−１９５４３２号公報を参考にすることができる。

＜（Ｂ）成分＞
本発明の柔軟剤組成物は、（Ｂ）成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤を含有する。（Ｂ）成分としては、下記一般式（Ｂ−１）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ^b1−Ｏ−（Ｒ^b2−Ｏ）_p−Ｈ （Ｂ−１）
〔式中、Ｒ^b1は、炭素数８以上、好ましくは１０以上であり、そして１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。Ｒ^b2は炭素数２以上、好ましくは２以上、そして４以下、好ましくは３以下のアルキレン基である。ｐは、平均付加モル数であり、２以上、好ましくは５以上であり、そして１００以下、好ましくは８０以下の数である。〕

（Ｂ）成分としては、下記一般式（Ｂ−２）で表される非イオン性界面活性剤及び一般式（Ｂ−３）で表される非イオン性界面活性剤から選ばれる非イオン性界面活性剤がより好ましい。
Ｒ^b3−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p1−Ｈ （Ｂ−２）
〔式中、Ｒ^b3は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｐ１は、平均付加モル数であり、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、１００以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下の数である。〕
Ｒ^b4−Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p2（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_p3］−Ｈ （Ｂ−３）
〔式中、Ｒ^b4は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｐ２及びｐ３は平均付加モル数であり、それぞれ独立に２以上、好ましくは５以上であって、そして、６０以下、好ましくは４０以下の数である。（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）と（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

一般式（Ｂ−２）中、Ｒ^b3は、炭素数１０以上１６以下のアルキル基がより好ましい。ｐ１は５以上、３０以下の数がより好ましい。また、一般式（Ｂ−３）中、Ｒ^b4は、炭素数１０以上１６以下のアルキル基が好ましい。また、ｐ２及びｐ３の合計は、４以上、更に１０以上が好ましく、そして、４０以下、更に６０以下が好ましく、更には、ｐ２が４以上、３５以下の数であり、且つ、ｐ３が１以上、５以下の数である、組み合わせがより好ましい。柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から、（Ｂ）成分は、一般式（Ｂ−２）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。

一般式（Ｂ−２）で表される非イオン性界面活性剤及び一般式（Ｂ−３）で表される非イオン性界面活性剤は併用してもよい。

＜（Ｃ）成分＞
本発明の柔軟剤組成物には、（Ｃ）成分として、アルコール性香料を含有する。本発明でいうアルコール性香料とは、香料として使用することが知られているアルコール化合物をいう。香料について記載された書籍がアルコール性香料を確認するために参照される。例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日 第４刷」に記載の香料及び特表平１０−５０７７９３号公報記載の香料から選択して使用することができる。（Ｃ）成分は１種又は複数の化合物の組み合わせであってもよく、他の香料と組み合わせて使用してもよい。

（Ｃ）成分としては、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、テトラヒドロゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキシルアルコール、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。

（Ｃ）成分としては、香料として汎用性が高く、繊維製品への賦香性の観点からテトラヒドロゲラニオール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、及びオイゲノールから選ばれる少なくとも一種のアルコール性香料〔以下、（Ｃ１）成分という〕が好ましい。（Ｃ１）成分は、（Ｃ）成分中、６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、１００質量％以下を占めることが好ましく、１００質量％、すなわち、（Ｃ１）成分が（Ｃ）成分であってもよい。

＜（Ｄ）成分＞
本発明の柔軟剤組成物は、（Ｄ）成分として、窒素原子に結合する基のうち、１つがエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数８以上、２０以下の炭化水素基であり、残りがメチル基、エチル基及び炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である４級アンモニウム化合物を含有する。

具体的には下記一般式（Ｄ−１）で示される化合物である。

〔式中、Ｒ^d1は炭素数８以上、２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘはエステル結合の−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−もしくは−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はエーテル結合の−Ｏ−である（ここで＝Ｏはカルボニル基の酸素原子を示す）。Ｘとしてエステル結合の−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−もしくは−ＯＣ（＝Ｏ）−を有する場合は、その炭素数もＲ^d1の炭素数に含める。Ｒ^d2は炭素数２以上、４以下のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｒは０又は１の数である。Ｒ^d3は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である。Ｙ^-は、塩化物イオン等のハロゲンイオン等の陰イオン基である。〕

柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い炭化水素基の総炭素数は８以上、２０以下であり、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である。従って、一般式（Ｄ−１）中、Ｒ^d1は炭素数１８以下、更に１４以下が好ましい。また、Ｒ^d1はアルキル基が好ましい。また、ｒは０が好ましい。

＜柔軟剤組成物＞
本発明の柔軟剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、柔軟性の観点から１０質量％以上、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更により好ましくは１６質量％以上であり、柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更により好ましくは１８質量％以下である。

本発明の柔軟剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上であり、柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。

本発明の柔軟剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、繊維製品等、処理物に対する賦香性を高める観点から１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは１．７質量％以上であり、柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。

本発明の柔軟剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から０．１質量％以上、好ましくは０．３質量％以上であり、同じく柔軟剤組成物の増粘抑制の観点から３質量％以下、好ましくは２質量％以下である。

本発明の柔軟剤組成物は、より安定な液性の柔軟剤組成物を得る上で、（Ｅ）成分として、無機電解質を含有することが好ましい。無機電解質としては、塩酸、硫酸、又はリン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、及び硫酸マグネシウムから選ばれる無機電解質がより好ましい。（Ｅ）成分を含有する場合、組成物中の含有量は、０．０１質量％以上が好ましく、そして、１質量％以下が好ましく、更に０．５質量％以下がより好ましい。

本発明の柔軟剤組成物は、アミンの塩及び（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の加水分解を抑制するためにｐＨを酸性にすることが好ましい。そのため、（Ｆ）成分として、酸剤を含有することができる。酸剤としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸などの無機酸、酢酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸などの有機酸を挙げることができる。

本発明の柔軟剤組成物は、３０℃におけるｐＨが、２．０以上であることが好ましく、そして、６．０以下、更に５．０以下、更に４．０以下であることが好ましい。ここでｐＨは「ＪＩＳ Ｋ ３３６２；２００８の項目８．３に従って３０℃において測定する。ｐＨの調整はアルカリ剤と、前記した（Ｆ）成分の酸剤によって調整される。（Ｆ）成分は前記ｐＨに調整できる量で使用することが好ましい。なお、（Ｆ）成分は、塩として配合されていてもよい。

本発明の柔軟剤組成物には、柔軟剤組成物に配合することが知られている、香料〔（Ｃ）成分以外の香料〕、防菌・防黴剤、染料・顔料等の着色剤などを、本発明に影響を与えない程度に配合することができる。

本発明の柔軟剤組成物は、水を含有する液体組成物である。水は、組成物の残部の量（全体を１００質量％とする量）で用いられる。

本発明の柔軟剤組成物は、３０℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、そして、１５０ｍＰａ・ｓ以下であることが使用勝手の点で好ましい。組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３ローターの何れかのローターを用い、６０ｒ／ｍｉｎで、測定開始から１分後の指示値である。測定時の温度は３０℃で測定する。

本発明の柔軟剤組成物は、繊維製品用、なかでも衣料用として好適である。

実施例１〜６及び比較例１〜７
＜配合成分＞
（Ａ）成分
・ａ−１：下記式で表される化合物

（Ｂ）成分
・ｂ−１：エチレンオキサイド平均付加モル数２０のポリオキシエチレンラウリルエーテル
（Ｃ）成分
・ｃ−１：テトラヒドロゲラニオール
・ｃ−２：ゲラニオール
・ｃ−３：フェニルエチルアルコール
・ｃ−４：シトロネロール
・ｃ−５：オイゲノール
（Ｄ）成分
・ｄ−１：ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
その他の成分
（Ｅ）成分
・ｅ−１：塩化カルシウム
（Ｆ）成分
・ｆ−１：２０質量％塩酸
・ｇ−１：グリセリンモノラウリン酸エステル

＜配合方法＞
３００ｍＬビーカーにイオン交換水と（ｂ−１）、（ｄ−１）を入れ、ウォーターバスで６５℃に加温した。その後一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（４００ｒｐｍ）、（ａ−１）と（ｇ−１）の混合物を添加した。２分攪拌後（ｆ−１）と（ｅ−１）を添加して３分間攪拌した。その後混合物を３０℃に冷却して、（ｃ−１）〜（ｃ−５）をそれぞれ添加し、表１の組成の液体柔軟剤組成物を得た。

＜評価方法＞
各組成物について、３０℃においてＢ型粘度計（東機産業株式会社製ＴＶＢ−１０型）を用いて粘度を測定した。粘度は、Ｂ型粘度計のＮｏ．１〜Ｎｏ．３ローターの何れかのローターを用い、６０ｒ／ｍｉｎで、測定開始から１分後の指示値とした。結果を表１に示す。

表１中、比較例１のようにアルコール性香料の配合量が少ない場合は（Ｄ）成分無しでも低粘度の組成物を得ることができる。しかし、比較例２、３のように、アルコール性香料の配合量が多くなると、（Ｄ）成分を含有しないと増粘してしまい、液性の良い組成物が得られない。そして、実施例２と比較例４、５との対比から、（Ｄ）成分の含有量が所定範囲にある場合に、増粘しない低粘度の組成物が得られることがわかる。

Claims (5)

1. 次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含有し、（Ａ）成分の含有量が１０質量％以上、３０質量％以下、（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上、１０質量％以下、（Ｃ）成分の含有量が１質量％以上、５質量％以下、（Ｄ）成分の含有量が０．１質量％以上、３質量％以下である柔軟剤組成物。
   （Ａ）エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１２以上、２６以下の炭化水素基を少なくとも２つ有する３級アミン、又はその酸塩
   （Ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤
   （Ｃ）アルコール性香料
   （Ｄ）窒素原子に結合する基のうち、１つがエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数８以上、２０以下の炭化水素基であり、残りがメチル基、エチル基及び炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である４級アンモニウム化合物
2. （Ａ）成分が、下記一般式（Ａ−１）で表される３級アミン、又はその酸塩である請求項１記載の柔軟剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒ^a1、Ｒ^a2は、それぞれ独立に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４以上、２６以下の炭化水素基である。Ｒ^a3は、メチル基、エチル基及び炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕
3. （Ｂ）成分が、下記一般式（Ｂ−１）で表される非イオン性界面活性剤である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
   Ｒ^b1−Ｏ−（Ｒ^b2−Ｏ）_p−Ｈ （Ｂ−１）
   〔式中、Ｒ^b1は、炭素数８以上、１８以下のアルキル基又は炭素数８以上、１８以下のアルケニル基であり、Ｒ^b2は炭素数２以上、４以下のアルキレン基であり、ｐは、平均付加モル数であり、２以上、１００以下の数である。〕
4. （Ｃ）成分が、テトラヒドロゲラニオール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、及びオイゲノールから選ばれる少なくとも一種である、請求項１〜３いずれかに記載の柔軟剤組成物。
5. （Ｄ）成分が、下記一般式（Ｄ−１）で表される４級アンモニウム化合物である、請求項１〜４いずれかに記載の柔軟剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒ^d1は炭素数８以上、２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘはエステル結合の−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−もしくは−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はエーテル結合の−Ｏ−である（ここで＝Ｏはカルボニル基の酸素原子を示す）。Ｘとしてエステル結合の−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−もしくは−ＯＣ（＝Ｏ）−を有する場合は、その炭素数もＲ^d1の炭素数に含める。Ｒ^d2は炭素数２以上、４以下のアルキレン基である。ｒは０又は１の数である。Ｒ^d3は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である。Ｙ^-は陰イオン基である。〕