JP2005314559A

JP2005314559A - 香料粒子

Info

Publication number: JP2005314559A
Application number: JP2004134595A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Shirato; 和隆白土; Ikuo Sugano; 郁夫菅野; Takeshi Ihara; 毅井原; Hideji Tagata; 秀次田方
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-04-28
Filing date: 2004-04-28
Publication date: 2005-11-10

Abstract

【課題】界面活性剤の濃度が高い水性組成物に香料を直接配合する場合において、界面活性剤の種類や量に影響なく安定に香料を配合し得る香料粒子の提供。
【解決手段】（ａ）ｌｏｇＰowが２．０以上の香料成分を２０質量％以上含有する香料及び（ｂ）多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ｂ１）で表される基で置換されている多糖誘導体を、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１〜２００／１の質量比で含有する香料粒子、この香料粒子及び界面活性剤を含有する水性組成物、この香料粒子を含有する繊維製品柔軟剤組成物、並びにこの香料粒子を含有する衣料用洗浄剤組成物。
−Ｒ¹−（ＯＡ）_a−Ｂ−Ｒ² （ｂ１）
［式中、Ｒ¹はＣ_1-6のアルキレン基、ＡはＣ_1-6のアルキレン基、ａは平均値で１〜３００の数、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−、Ｒ²はＣ_4-30のアルキル基、あるいはＣ_1-5のスルホアルキル基を示す。］
【選択図】なし

Description

本発明は香料粒子、並びにそれを含有する水性組成物、特に繊維製品柔軟剤組成物及び衣料用洗浄剤組成物に関する。

香料を内包するカプセル状粒子の技術は多数知られており、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１等にはセルロース誘導体や澱粉誘導体などを外郭とし、香料を内包するカプセル粒子の技術が開示されている。また、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変成した化合物をトイレタリー製品に応用する技術は特許文献１２に開示されている。
特表平８−５０１４４１号公報特表２００３−５１５６６４号公報特表２００３−５０５５３７号公報特表２００２−５１３０７３号公報特表２００１−５１８１３５号公報特開平１１ −３２８２２号公報特開平１０ −９４５９１号公報特開平８−２０８４２９号公報特開２００４−９９７４３号公報特開２００３−１２８９７１号公報特開２００２−３２６９０４号公報国際公開第００／７３３５１号パンフレット

トイレタリー製品において香料は嗜好性の点から重要な成分であり、近年香りの種類、強さの好みが多様化していることもあり、さらにその重要性が増している。また、トイレタリー製品には界面活性剤を含有するものが多く、香料は組成物中に界面活性剤によって可溶化、乳化、又は分散した状態で配合されている場合が多い。ところが、界面活性剤の濃度が高い水性組成物、特に柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物に香料を直接配合すると、分離や白濁などの組成物の外観を損なったり、貯蔵安定性を著しく劣化させるなどの問題が生じるという課題がある。これは、界面活性剤中に可溶化、乳化、又は分散した香料が系をより疎水化し、系を不安定にするためと考えられる。このため、香料や界面活性剤の種類や量を制限する方法を取らざるを得ず、柔軟効果や洗浄効果などの基本的な効果を損なわずに香料や界面活性化剤の種類を選択する作業に膨大な労力を必要とするものであった。従って、界面活性剤の濃度が高い柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物において、界面活性剤の量や種類に影響なく安定に香料を配合できる技術が熱望されている。

一方、香料を内包するカプセル粒子の技術は特許文献１〜１１に記載されているように、セルロース誘導体やデンプン誘導体、ゼラチンなどを外郭として用いる技術が記載されているが、界面活性剤の濃度が高い水性組成物の課題を示唆するものではなく、界面活性剤の量や種類に影響なく安定に香料を配合できる効果について想起できるものではない。また、特許文献１２には多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変成した化合物を含有するトイレタリー製品について開示されているが、界面活性剤の濃度が高いトイレタリー製品に香料を使用した場合の課題については何ら示唆するものではない。

従って本発明の課題は、界面活性剤の濃度が高い水性組成物、特に柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物に香料を直接配合する場合において、界面活性剤の種類や量に影響なく安定に香料を配合し得る技術を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１〜２００／１の質量比で含有する香料粒子（以下本発明の香料粒子という）、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を、（ａ）成分／（ｂ）成分（質量比）＝１／１〜２００／１の範囲で混合して得られる混合物を水で希釈してなる香料粒子、本発明の香料粒子及び界面活性剤を含有する水性組成物、本発明の香料粒子を含有する繊維製品柔軟剤組成物、並びに本発明の香料粒子を含有する衣料用洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）成分：ｌｏｇＰowが２．０以上の香料成分を２０質量％以上含有する香料
（ｂ）成分：多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ｂ１）で表される基（以下基（ｂ１）という）で置換されている多糖誘導体（基（ｂ１）中のヒドロキシ基の水素原子は更に基（ｂ１）で置換されていてもよい）
−Ｒ¹−（ＯＡ）_a−Ｂ−Ｒ² （ｂ１）
［式中、Ｒ¹はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ａは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、ａは平均値で１〜３００の数を示し、ａ個のＡは同一でも異なっていてもよい。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ²はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、あるいはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基を示す。］

本発明の香料粒子は、界面活性剤の濃度が高い水性組成物、特に柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物において、界面活性剤の種類や量に影響なく安定に存在することができ、本発明の香料粒子を含有する衣料用処理剤組成物は、処理された衣料からの香りの強さを増強させることができ、またとりわけ柔軟剤組成物や洗浄剤組成物に含有させることで、安定に香料を配合することができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分はｌｏｇＰowが２．０以上、好ましくは２．０以上、７．０以下、更に好ましくは３．０以上、７．０以下の香料成分（以下香料成分（ａ１）という）を２０質量％以上含有する香料である。（ａ）成分中の香料成分（ａ１）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。一方で、よりｌｏｇＰowの高い香料成分、即ち、より疎水性の香料成分を含有していることが好ましい。ｌｏｇＰowが３．０以上の香料成分を（ａ）成分中に２０質量％以上含有していることが好ましく、３０質量％以上含有していることが更に好ましく、４０質量％以上含有していることが特に好ましい。ここでｌｏｇＰowとは化学物質の１−オクタノール／水分配係数で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。具体的には、化合物の化学構造を、その構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数（ｆ値）を積算して求めることができ、CLOGP3 Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version1, March 1994を参考にすることができる。このような（ａ）成分は非水溶性の化合物であり、界面活性剤を含有する水性組成物において界面活性剤に可溶化されて存在するが、組成物を疎水的に変化させるために安定性や組成物の外観に影響を与える性質を有する。

香料成分（ａ１）としては、（ｉ）炭化水素系香料、（ii）アルコール系香料、（iii）アルデヒド、ケトン系香料、（iv）エステル系香料、（ｖ）フェノール系香料、（vi）エーテル系香料から選ばれる化合物を選択することができる。

（ｉ）炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジテルペン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレンを挙げることができ、特にリモネンが好適である。

（ii）アルコール系香料としては、サンダルマイソールコア、サンタロール、テルピネオール、ｌ−メントール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、エチルリナルール、ゲラニオール、リナロール、ムゴール、ミルセノール、ネロール、ネロリドールを挙げることができ、特にゲラニオール、ジヒドロミルセノール、リナロール、サンダルマイソールコアが好適である。

（iii）アルデヒド、ケトン系香料としては、アルデヒドＣ−１１１、グリーナール、マンダリンアルデヒド、トリメチルウンデセナール、シトラール、シトロネラール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、ｌ−カルボン、イオノンα、メチルイオノンα、メチルイオノンＧが挙げられる。特にアルデヒドＣ−１１１、シトラール、シトロネラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイオノンＧ、リリアール、が好適である。

（iv）エステル系香料としては、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、リファローム、シス−３−ヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、ヘプチルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、イソブチルサリシレートが挙げられる。特に、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、スチラリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテートが好適である。

（ｖ）フェノール系香料としては、オイゲノール、イソオイゲノール、モスシンス、チモール、バニトロープが挙げられる。特にオイゲノール、モスシンスが好適である。

（vi）エーテル系香料としては、アニソール、アンブロキサン、セドロキサイド、シトロネリルエチルエーテル、アネトール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ネロリンヤラヤラ、が挙げられる。特にアンブロキサン、アネトール、ネロリンヤラヤラが好適である。

本発明の（ａ）成分は、特に上記（ｉ）〜（iv）から選ばれる香料成分を３０質量％以上含有する香料が好適であり、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上含有する香料である。

また、組成物中の安定性の点から、（ii）の香料成分＋（iii）の香料成分＋（iv）の香料成分の合計含有量が、（ａ）成分中２０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。また、（ａ）成分中の（ii）の香料成分／（iii）の香料成分の質量比が、２／８〜８／２であることが好ましく、７／３〜３／７であることが更に好ましい。

本発明の（ａ）成分には上記香料成分以外に、ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分、希釈剤、保留剤を含有することが出来る。ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分の好適な例としては、フェニルエチルアルコール、シス−３−ヘキセノール、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、マルトール、クマリン、アニスアルデヒド等を挙げることができる。又、希釈剤、保留剤の好適な例としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピルエステル、ジエチルフタレート、ペンジルベンゾエート、流動パラフィン，イソパラフィン、油脂等を挙げることができる。香料成分と保留剤の質量比は１／０〜２／８が好ましい。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、基（ｂ１）で置換されている多糖誘導体である。尚、基（ｂ１）中のヒドロキシ基の水素原子は更に基（ｂ１）で置換されていてもよい。

多糖類としては、セルロース、グァーガム、デンプン、ブルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖：これらにメチル基、エチル基等のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基、カルボキメチル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、これら多糖の誘導体の例としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロース、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）デンプン、アルキル（炭素数１〜３）デンプン、カルボキシメチル化デンプン、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）グァーガム、アルキル（炭素数１〜３）グァーガム等が挙げられる。本発明の多糖類としては、セルロース、デンプン、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、多糖の誘導体において、アルキル基又はカルボキシメチル基の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜３．０が好ましく、０．１〜３が更に好ましく、１〜３が特に好ましく、１．５〜２．８が最も好ましい。また、上記多糖の誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成させることも可能である。その場合、構成単糖残基あたりのヒドロキシアルキル基の数は３．０を超えることが出来る。その構成単糖残基あたりのヒドロキシアルキル基の導入数は平均０．１〜１０．０が好ましく、０．５〜５．０が更に好ましく、１．０〜３．５が特に好ましい。また、これら多糖類の重量平均分子量は、好ましくは１万〜１０００万、更に好ましくは５万〜５００万、特に好ましくは１０万〜２００万、最も好ましくは１０万〜１００万である。

基（ｂ１）において、Ｒ¹は、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ａとしては、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が挙げられ、エチレン基、プロピレン基が好ましい。ａで表される（−ＯＡ−）の平均付加モル数は、（ａ）成分の吸着性の点から８〜１２０が好ましく、１０〜６０が更に好ましく、１０〜２０が特に好ましい。また、ａ個のＡは同一でも異なってもよい。Ｂはエーテル基（−Ｏ−）又はカルボキシル基（−ＣＯＯ−）、又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−）であるが、エーテル基が好ましい。Ｒ²は、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数５〜２５、更に６〜２０のアルキル基であるか、又は２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基であるが、安定性の点から、アルキル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキシルデシル基、オクチルドデシル基等が好ましい。

本発明の（ｂ）成分における、基（ｂ１）による置換度は、構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０が好ましく、０．０００５〜０．５が更に好ましく、０．００１〜０．１が特に好ましく、０．００１〜０．０５が最も好ましい。

本発明の（ｂ）成分は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子が基（ｂ１）に加え、更に以下に示す基（ｂ２）、（ｂ３）及び（ｂ４）から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、基（ｂ１）〜（ｂ４）中のヒドロキシ基の水素原子は、更に基（ｂ１）〜（ｂ４）で置換されていてもよい。

基（ｂ２）：ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
基（ｂ２）としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら基（ｂ２）は、その全てあるいは一部がＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。これら基（ｂ２）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０、更に０〜０．８、特に０〜０．５の範囲が好ましい、
基（ｂ３）：ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基又はその塩
基（ｂ３）としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら基（ｂ３）は、その全てあるいは一部がＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。これら基（ｂ３）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０、更に０〜０．８、特に０〜０．５の範囲が好ましい。

基（ｂ４）：一般式（Ｉ）

〔式中、Ｒ³はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なって、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ^-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
で表されるカチオン性基
基（ｂ４）におけるＲ³としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、２−ヒドロキシトリメチレン、１−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。

基（ｂ４）におけるＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。

基（ｂ４）におけるＸ^-で表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が、有機酸イオンとしては、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＯＯ^-、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ^-等が挙げられる。Ｘ^-としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。

これら基（ｂ４）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜０．５、特に０〜０．３の範囲が好ましい。

本発明の（ｂ）成分は、例えば多糖類を、一般式（II）
Ｒ⁷−（ＯＡ）_a−Ｂ−Ｒ² （II）
〔式中、Ｒ⁷は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ａ，Ａ，Ｂ及びＲ²は前記と同じ意味を示す。〕
で表される構造を有するポリオキシアルキレン化剤（ｂ１−１）と反応させることにより、又は更に以下の（ｂ２−１）、（ｂ３−１）及び（ｂ４−１）から選ばれる１以上の化合物と反応させることにより、製造することができる。
（ｂ２−１）：ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、炭素数２〜６のエポキシ基を有するスルホン酸及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤
（ｂ３−１）：ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数２〜６のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシ化剤
（ｂ４−１）：一般式(III)

〔式中、Ｒ⁸は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＸ^-は前記と同じ意味を示す。〕
で表される構造を有するカチオン化剤
すなわち、本発明の（ｂ）成分は、一般式（II）で表される構造を有するポリオキシアルキレン化剤との反応以外に、任意に多糖類のヒドロキシ基の水素原子を全てポリオキシアルキレン化〔基（ｂ１）の導入〕することにより、又は当該水素原子を部分的にポリオキシアルキレン化〔基（ｂ１）の導入〕し、必要に応じてスルホン化〔基（ｂ２）の導入〕、カルボキシ化〔基（ｂ３）の導入〕及びカチオン化〔基（ｂ４）の導入〕することにより得られる。これらポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシ化反応及びカチオン化反応はどの順序で行ってもよく、また２〜４の反応を同時に行うこともできるが、ポリオキシアルキレン化反応、カチオン化反応、カルボキシ化反応、スルホン化反応の順で反応を行うのが好ましい。

最も好ましい（ｂ）成分は基（ｂ１）のみで置換されている多糖誘導体である。

なお、本発明の（ｂ）成分は、国際公開第００／７３３５１号パンフレットに記載の方法等で製造することができる。

（ｂ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１万〜１０００万、より好ましくは５万〜５００万、特に好ましくは１０万〜２００万、最も好ましくは１０万〜１００万である。なお、重量平均分子量はパルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー（HPAEC）やキャピラリー電気泳動法により求めることができる。

［香料粒子及び水性組成物］
本発明の香料粒子は（ａ）成分／（ｂ）成分を１／１〜２００／１、好ましくは３／１〜１５０／１、より好ましくは１１／１〜１５０／１、さらに好ましくは１５／１〜１５０／１、特に好ましくは３０／１〜１００／１、最も好ましくは４５／１〜１００／１の質量比で含有する。また、（ｂ）成分を外郭とし、（ａ）成分を内包するカプセル状の粒子であることが好ましく、該カプセル粒子が水に乳化したＯ／Ｗ型乳化粒子であることが貯蔵安定性の点から好適である。

このような乳化粒子を得る方法としては、（ｂ）成分と水（以下、水（１）という）、及び／又は水溶性溶剤（以下（ｃ）成分という）を混合した溶液に（ａ）成分を添加した後、更に水（以下、水（２）という）を添加する方法を採用することが好ましい。水（１）の配合量は、水（１）と水（２）の合計量に対して、質量比で１／１００〜１／２が好ましく、１／５０〜１／５が更に好ましい。水（２）を添加した後の香料粒子において、（ｂ）成分の比率は、カプセル状粒子を形成させる点から、（ｂ）成分／〔水（１）＋水（２）＋（ｃ）成分〕として、質量比で好ましくは１／５００〜１／５、より好ましくは１／２００〜１／５０である。（ｃ）成分として好ましい化合物は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが好適である。このような水溶性溶剤は、（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比が、好ましくは１／３００〜１００／１、より好ましくは１／１００〜５０／１、特に好ましくは１／３０〜２０／１になる質量比で（ｂ）成分と混合される。上記の方法で調製される香料粒子は、繊維に効率的に吸着できる観点から、平均粒子径が、０．５〜２５μｍが好ましく、０．８〜２０μｍがより好ましく、１．０〜１５μｍが特に好ましい。

（ａ）成分は（ｂ）成分と水（１）及び／又は（ｃ）成分の混合溶液にゆっくり添加された後、攪拌下昇温する。温度は３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃、特に好ましくは５０〜７０℃である。攪拌は０．１〜３時間、好ましくは０．１〜２時間、特に好ましくは０．２〜１時間続け、室温に冷却する。次に攪拌下で水（２）をゆっくり添加することで、（ｂ）成分を外郭とし、（ａ）成分を内包するカプセル状の粒子が乳化したＯ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

該Ｏ／Ｗ型乳化組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、特に好ましくは１０〜４５質量％であり、（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。さらに、（ｃ）成分の含有量は、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは２〜５０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％である。

本発明の水性組成物は、本発明の香料粒子及び界面活性剤を含有する。水性組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは０．５〜６０質量％、より好ましくは３〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％であり、このような界面活性剤量の水性組成物において、本発明の香料粒子は安定に存在することが可能になる。また、本発明の香料粒子はセルロース系繊維への吸着性が向上するという優れた特性を有するため、繊維製品の処理剤に応用することが好ましく、特に繊維製品柔軟剤組成物、衣料用洗浄剤組成物に応用することで界面活性剤の種類や量、香料の種類や量に影響されることがなく安定に配合できるばかりか、香料の繊維製品への吸着を促進させるという優れた効果を得ることができる。

［繊維製品柔軟剤組成物］
本発明の繊維製品柔軟剤組成物は、本発明の香料粒子を含有し、更に、分子中に炭素数１２〜３６の炭化水素基を１又は２個と残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくはベンジル基である３級アミン、その酸塩、もしくはその４級化物（以下（ｄ）成分という）、及び水を含有するものが好適である。

（ｄ）成分として好ましい具体例としては下記一般式(IV)で表される化合物を挙げることができる。

〔式中；Ｒ^1dは炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２２、特に好ましくは１５〜１７の炭化水素基、好ましくはアルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、Ｒ^2dは炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｒ^3d及びＲ^4dはそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくはＲ^1d−［Ｙ−Ｒ^2d］−から選ばれる基であり、Ｒ^5dは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、もしくは炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基である。Ｚ^-は、有機又は無機の陰イオンであり、好ましくはクロルイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３の炭化水素基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸イオンである。〕
本発明の繊維製品柔軟剤組成物には（ｄ）成分以外に、非イオン界面活性剤（以下（ｅ）成分という）、及び／又は陰イオン界面活性剤（以下（ｆ）成分という）を含有することが貯蔵安定性の点から好適である。

（ｅ）成分としては、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を１つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（Ｖ）で表される非イオン界面活性剤が良好である。

Ｒ^1e−Ｔ−[(Ｒ^2eＯ)_p−Ｈ]_q （Ｖ）
〔式中、Ｒ^1eは、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^2eは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは２０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕
一般式（Ｖ）で表される化合物の好ましい例として以下の一般式（Ｖ−１）又は（Ｖ−２）で表される化合物を挙げることができる。

Ｒ^1e−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ（Ｖ−１）
〔式中、Ｒ^1eは前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは２０〜８０の数である。〕
Ｒ^1e−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ（Ｖ−２）
〔式中、Ｒ^1eは前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
（ｅ）成分の別の好ましい例としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を挙げることができる。具体的には、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。

（ｆ）成分としては、脂肪酸又はその塩類が好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。

本発明の柔軟剤組成物では、無機塩、例えば塩化カルシウムなどを貯蔵安定性の点から添加することが望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。

本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。

本発明の柔軟剤組成物には本発明の香料粒子を構成する（ａ）成分を柔軟剤組成物中に０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．２〜３質量％含有することが好ましい。また、（ｄ）成分を好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％含有することが柔軟効果の点から好適である。また、安定性の点から（ｅ）成分を好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％、（ｆ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％含有することが好適である。さらに、無機塩の含有量は安定性の点から、０．００１〜１００００ｍｇ／ｋｇが好適である。

本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、上述の方法で製造した（ａ）成分を内包するカプセル状の香料粒子が乳化したＯ／Ｗ型乳化組成物に、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、無機塩及びバランスの水を添加して攪拌混合する方法、又は（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、無機塩及びバランスの水を含有する柔軟剤組成物を予め調製した後、該Ｏ／Ｗ型乳化組成物を添加する方法を挙げることができ、本発明では香料粒子の安定性の点から後者の方法を採用することが好ましい。

［衣料用洗浄剤組成物］
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、本発明の香料粒子を含有し、更に陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、及び水を含有することが好適である。

陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、α−スルホ脂肪酸アルキル(例えばメチル)エステル、炭素数８〜２０の脂肪酸等の塩が好ましい。

陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び／又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。その場合、洗浄剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は５〜５０質量％が好ましく、１０〜５０質量％が更に好ましい。

非イオン界面活性剤としては、下記（１）〜（４）に示すものが使用できる。
（１）平均炭素数が８〜２０の直鎖１級アルコールまたは直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド(以下、ＥＯと表記する)を平均で１〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（２）平均炭素数が８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、ＥＯを平均で１〜１５モル及びプロピレンオキサイド(以下、ＰＯと表記する)を平均で１〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、ＥＯ及びＰＯはランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる点で、式(VI)で表される化合物が好ましい。

Ｒ¹¹−Ｏ(ＥＯ)_u(ＰＯ)_v(ＥＯ)_wＨ (VI)
〔式中、Ｒ¹¹は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｕ、ｖ及びｗは平均付加モル数を表しｕ＞０、ｖ＝１〜４、ｗ＞０、ｕ＋ｖ＋ｗ＝６〜１４、ｕ＋ｗ＝５〜１２である。好ましくはｕ＋ｖ＋ｗ＝７〜１４、ｕ＋ｗ＝６〜１２、ｖ＝１〜２である。〕
（３）次の一般式(VII)で表されるアルキル多糖界面活性剤。

Ｒ¹²−(ＯＲ¹³)_iＧ_j (VII)
〔式中、Ｒ¹²は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、Ｒ¹³は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｉは平均値０〜６の数、ｊは平均値１〜１０の数を示す。〕
（４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
特に、油性汚れ洗浄力の点で、（１）及び／又は（２）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することが好ましく、（２）を含有することがより好ましい。また、洗浄剤組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は５〜５０質量％が好ましく、特に１０〜５０質量％が好ましい。

両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。

本発明の衣料用洗浄剤組成物は洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤の質量比は１００／０〜１００／１０が好ましく、１００／１〜１００／１０がより好ましく、１００／１〜１００／５が更に好ましい。

また、本発明の衣料用洗浄剤組成物には、上記柔軟剤組成物の欄に記載の（ｄ）成分を含有することが衣料の風合いを改善する目的から好ましい。

本発明では洗剤性能を向上させ、特に洗浄剤の主要成分である界面活性剤の洗浄能力を向上させる目的から、水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物から選ばれるビルダー等を配合することが好ましい。

水溶性無機化合物ビルダーとしては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩等が挙げられる。中でも３つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。

水不溶性無機化合物ビルダーとしては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径３μｍ以下（より好ましくは１μｍ以下）のＡ型ゼオライトが好ましい。

有機化合物ビルダーとしては、カルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体および共重合体、多価カルボン酸重合体および共重合体、グリオキシル酸重合体）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。

水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物の対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、本発明の香料粒子を構成する（ａ）成分を組成物中に０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．２〜２質量％含有することが好適である。組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、５〜５０質量％が好ましく、特に１０〜５０質量％が好ましく、一方、組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は、５〜５０質量％が好ましく、特に１０〜５０質量％が好ましい。

また、水溶性無機化合物ビルダーの含有量は洗浄剤組成物中、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が更に好ましい。水不溶性無機化合物ビルダーの含有量は洗浄剤組成物中、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。有機化合物ビルダーの含有量は洗浄剤組成物中０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、水を好ましくは３〜５０質量％、特には５〜４０質量％含有することが、貯蔵安定性の点から好ましい。

更に本発明の洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩等の再汚染防止剤又は分散剤、ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤、ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、その他のセルラーゼ等の酵素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性化剤、蛍光染料、特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、調泡剤、水溶性色素、抗菌防腐剤等を配合することができる。

本発明の衣料用洗浄剤組成物の製造方法としては、上述の方法で製造した（ａ）成分を内包するカプセル状の香料粒子が乳化したＯ／Ｗ型乳化組成物に、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、水溶性無機化合物ビルダー、水不溶性無機化合物ビルダー、有機化合物ビルダー、その他成分並びにバランスの水を添加して攪拌混合する方法、又は陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、水溶性無機化合物ビルダー、水不溶性無機化合物ビルダー、有機化合物ビルダー、その他成分並びに水を含有する衣料用洗浄剤組成物を予め調製した後、該Ｏ／Ｗ型乳化組成物を添加する方法を挙げることができ、本発明では香料粒子の安定性の点から後者の方法を採用することが好ましい。

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。

＜配合成分＞
・（ａ）成分
表１記載の（ａ−１）〜（ａ−６）の香料を使用した。

・（ｂ）成分
（ｂ−１）：下記合成例１で製造したポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体
（ｂ−２）：下記合成例２で製造したポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体
・（ｃ）成分
（ｃ−１）：エタノール
（ｃ−２）：グリセリン
（ｃ−３）：プロピレングリコール
・（ｄ）成分
（ｄ−１）：Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミン塩酸塩（アルカノイル基：硬化牛脂脂肪酸から水酸基を除いた残基）
（ｄ−２）：Ｎ，Ｎ−ジ（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート（アルカノイル基：未硬化牛脂脂肪酸から水酸基を除いた残基）
（ｄ−３）：Ｎ，Ｎ−ジ（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート（アルカノイル基：硬化牛脂脂肪酸から水酸基を除いた残基）
（ｄ−４）：Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（アルキル基：炭素数１２と１４が１／１の質量比で混合されたアルキル）
（ｄ−５）：Ｎ−（３−ステアロイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン塩酸塩
・（ｅ）成分
（ｅ−１）：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数：２０）ラウリルエーテル
（ｅ−２）：ソフタノール３００（日本触媒（株）製）
（ｅ−３）：硬化牛脂脂肪酸モノグリセライド
（ｅ−４）：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数：１０）ラウリルエーテル
（ｅ−５）：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数：８）ミリスチルエーテル
（ｅ−６）：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数：５）ポリオキシプロピレン（ＰＯ平均付加モル数：３）アルキルエーテル（アルキル基：ラウリル基／ミリスチル基＝８／２（質量比））
（ｅ−７）：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数：７）トリデシルエーテル
（ｅ−８）：ラウリルグリコシド
（ｅ−９）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・（ｆ）成分
（ｆ−１）：炭素数２８のゲルベアルキルを有する硫酸エステルナトリウム塩
（ｆ−２）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
（ｆ−３）：炭化水素（１−デセン／１−ドデセン＝１／１（質量比））をヒドロホルミル化して得られたアルコールにエチレンオキシドを２モル付加し、三酸化イオンで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和したもの。
（ｆ−４）：ラウリン酸ナトリウム塩
・（ｇ）成分：その他の界面活性剤
（ｇ−１）：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
（ｇ−２）：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルホベタイン
・（ｈ）成分：その他添加剤
（ｈ−１）：青色１号
（ｈ−２）：ゼネカ（株）製プロキセルＢＤＮ
（ｈ−３）：フェノキシエタノール
（ｈ−４）：塩化カルシウム
合成例１：（ｂ−１）の合成
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＺＯＬ２５０Ｇ，ハーキュレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分攪拌した。この溶液に、次式（ｂ１−１−１）

で表される化合物３１．８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ｂ−１）１５２ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ｂ１）の置換度は０．０１４であった。

合成例２：（ｂ−２）の合成
重量平均分子量５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ−４４００Ｈ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で３０分攪拌した。この溶液に、上記式（ｂ１−１−１）で表される化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（ｂ−２）７３ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基（ｂ１）の置換度は０．００４であった。

実施例１
表２に示す各成分を用い、下記記載の調製法により、表２に示す組成の香料粒子（香料粒子１〜１０）を調製した。また、表２の（ｂ）成分の代わりにポリオキシエチレン（１２）ドデシルエーテルを５質量％に相当する量使用し、同様の方法で比較香料粒子（香料粒子１〜１０それぞれに対する比較香料粒子１〜１０）を調製した。

得られた香料粒子１〜１０、及びそれぞれに対応する比較香料粒子１〜１０を用いて、以下の方法で繊維に処理し、木綿布からの香りの強さを評価した。

その結果、香料粒子１〜６で処理した木綿布からは、比較香料粒子１〜６で処理した木綿布よりも強い香りがした。香料粒子３〜６を使用した場合は、特に効果が観られた。しかし香料粒子７〜１０で処理した木綿布からの香りの強さは、比較香料粒子７〜１０で処理した木綿布からの香りの強さと同程度であった。

＜香料粒子調製法＞
（ａ）成分の出来あがり質量が８０ｇになるように香料粒子を調製した。２５℃のウォーターバス中の１００ｍＬの市販のガラス製ビーカーに、必要量の（ｂ）成分、及び必要に応じて（ｃ）成分、（ｅ）成分、（ｈ）成分を添加した。次に、必要量の１５／１００（２５℃）相当量のイオン交換水を攪拌しながら添加し、更に２５℃にて１時間攪拌し（ｂ）成分を溶解させた。次に（ａ）成分（２５℃）をゆっくり添加した後、２５℃で１時間攪拌した後、ウォーターバスにて配合物の温度を６０℃に上昇し、更に１時間攪拌した。上記の方法で得られた組成物を、２５℃のウォーターバスに漬け、攪拌しながら２５℃まで冷却した後、残りのイオン交換水（２５℃）を攪拌しながら添加し、更に３０分攪拌した。必要により塩酸、或いは苛性ソーダでｐＨを調整し、本発明の香料粒子を得た。尚、以上の工程は１枚の長さが１．５ｃｍの羽根を３枚有するタービン型の攪拌羽根を用い、回転数は全ての工程で５００ｒｐｍとした。以上の方法で得られた香料粒子１〜１０は公知の方法により、乳化の型を調べた結果、香料粒子１〜８までは全てＯ／Ｗ型乳化物であった。しかしながら、香料粒子９はＯ／Ｗ型の香料粒子が観られたがそれ以外に粒子となっていない香料の油滴が存在していた。また香料粒子１０は、乳化粒子は観られたが流動性がないガム状の液体であった。

＜処理方法＞
市販の木綿肌着（グンゼ（株）、綿１００％）を２槽式洗濯機（東芝（株）製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）で市販洗剤を用いて洗浄し（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、浴比１７、水温２０℃、１０分洗浄後、１５分流水すすぎした後、５分間脱水）、自然乾燥させた。その肌着を全自動洗濯機（松下電器（株）製ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）で市販洗剤を用いて再度洗濯する（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、浴比１７、水量３０Ｌ、水温２０℃、洗浄１０分、ためすすぎ２回、脱水４０秒）。最後のためすすぎの段階で、表２記載の組成物、又は比較組成物1ｍＬを添加し、５分攪拌後脱水し、その後各試験布を広げ、平干しにして２０℃、４５％ＲＨの条件で１２時間放置し自然乾燥させる。

*1：ベンジルベンゾエート（香料の希釈剤として使用）
*2：２０℃におけるｐＨ、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。

実施例２
実施例１で得られた香料粒子１〜１０を使用して、表３記載の柔軟剤組成物を下記記載の方法で調製し、柔軟剤組成物１〜１２を得た。また、比較組成物として、香料粒子の代わりに比較の香料粒子１〜１０を、柔軟剤組成物中の香料粒子含有量が同じになるように配合した組成物（柔軟剤組成物１〜１２それぞれに対する比較柔軟剤組成物１〜１２）を同じ方法で調製した。

柔軟剤組成物１〜１２、及び比較柔軟剤組成物１〜１２、それぞれ５０ｇをガラス瓶に入れ、−２０℃の恒温器の中に１２時間放置した。次に室温に１２時間放置し融解させた。このサイクルを１サイクルとし、５サイクル後の外観を目視観察した。

その結果、柔軟剤組成物１〜８は比較柔軟剤組成物１〜８に比べて、液が低粘稠であった。とりわけ柔軟剤組成物３〜８の方がより低粘稠であった。しかし、柔軟剤組成物９〜１１は比較柔軟剤組成物９〜１１と同程度であった。また、柔軟剤組成物１２は比較柔軟剤組成物１２よりも高粘稠であった。

＜柔軟剤組成物調製法＞
表３記載の組成物の出来あがり質量が２５０ｇになるように柔軟剤組成物を調製した。３００ｍＬの市販のガラス製ビーカーに、配合水（次亜塩素酸ナトリウムを３ｍｇ／ｋｇ添加したイオン交換水）を必要量の９０質量％に相当する量入れ。６０℃に昇温した。攪拌しながら必要に応じて（ｃ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分を添加した。次に溶融した（ｄ）成分をゆっくり添加した。１５分攪拌後、香料粒子を添加した。その後１０分間攪拌し、必要に応じてその他成分（（ｈ）成分）を添加し、さらに１０分間攪拌後、冷却しながら２０℃まで冷却した。次に組成物のｐＨを１／１０規定硫酸水溶液、及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。その後残りの水を加えて、出来あがり質量を２５０ｇにし、最終的な柔軟剤組成物のｐＨを測定した。尚、攪拌は一枚の羽根の長さが１．５ｃｍの羽根を３枚有するタービン型の攪拌羽根を用い、４００ｒｐｍの回転数で行った。

*：２０℃におけるｐＨ、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。

実施例３
表４記載の各成分を用い、表４に示す組成の液体洗浄剤組成物１〜５を調製した。また、香料粒子３〜５、９、１０の代わりに香料（（ａ−３）又は（ａ−４））のみを変えた比較液体洗浄剤組成物を調製した（香料配合量は同じに調整する）。これらの液体洗浄剤組成物を用いて、下記洗浄方法で木綿布を洗浄し、洗浄後の木綿布からの香りの強さを比較した。液体洗浄剤組成物１〜３で洗浄した木綿布の香りの強さは、比較液体洗浄剤組成物１〜３で処理した木綿布よりも強かった。しかし、液体洗浄剤組成物４、５で洗浄した木綿布の香りの強さは、比較液体洗浄剤組成物４、５で洗浄した木綿布の香りの強さと同じであった。

＜洗浄方法＞
市販の木綿肌着（グンゼ（株）製、綿１００％）を２槽式洗濯機（東芝（株）製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）で、表４記載の液体洗浄剤組成物１〜５、及び比較液体洗浄剤組成物を用いて洗浄した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、浴比１７、水温２０℃、１０分洗浄後、１５分流水すすぎした後、５分間脱水）。その後、平干しにして２０℃、４５％ＲＨの条件で１２時間放置し自然乾燥させる。

Claims

下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１〜２００／１の質量比で含有する香料粒子。
（ａ）成分：ｌｏｇＰowが２．０以上の香料成分を２０質量％以上含有する香料
（ｂ）成分：多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（ｂ１）で表される基（以下基（ｂ１）という）で置換されている多糖誘導体（基（ｂ１）中のヒドロキシ基の水素原子は更に基（ｂ１）で置換されていてもよい）
−Ｒ¹−（ＯＡ）_a−Ｂ−Ｒ² （ｂ１）
［式中、Ｒ¹はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ａは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、ａは平均値で１〜３００の数を示し、ａ個のＡは同一でも異なっていてもよい。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ²はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、あるいはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基を示す。］
請求項１記載の（ａ）成分、請求項１記載の（ｂ）成分及び水を、（ａ）成分／（ｂ）成分（質量比）＝１／１〜２００／１の範囲で混合して得られる混合物を水で希釈してなる、香料粒子。
請求項１又は２記載の香料粒子、及び界面活性剤を含有する水性組成物。
香料粒子がＯ／Ｗ型乳化状態で存在する請求項３記載の水性組成物。
（ａ）成分、（ｂ）成分、界面活性剤及び水を混合して得られる混合物を水で希釈してなる、請求項３又は４記載の水性組成物。
請求項１又は２記載の香料粒子を含有する繊維製品柔軟剤組成物。
請求項１又は２記載の香料粒子を含有する衣料用洗浄剤組成物。