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JP2014189778A - Double-sided tacky sheet and coiled body - Google Patents

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JP2014189778A
JP2014189778A JP2013069513A JP2013069513A JP2014189778A JP 2014189778 A JP2014189778 A JP 2014189778A JP 2013069513 A JP2013069513 A JP 2013069513A JP 2013069513 A JP2013069513 A JP 2013069513A JP 2014189778 A JP2014189778 A JP 2014189778A
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JP
Japan
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sensitive adhesive
pressure
adhesive layer
release film
double
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Pending
Application number
JP2013069513A
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Japanese (ja)
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Atsushi Kurokawa
敦史 黒川
Masayasu Kamo
雅康 加茂
Yuki Endo
優季 遠藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
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Publication date
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Priority to KR1020140033106A priority patent/KR101578999B1/en
Priority to TW103111566A priority patent/TWI591146B/en
Priority to CN201410118250.5A priority patent/CN104073177B/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a double-sided tacky sheet capable, when coiled and stored in the form of a roll, of preventing the generation of multiple fine valleys and peaks on the tackifier layer surface; and a coiled body obtained by coiling the double-sided tacky sheet.SOLUTION: The double-sided tacky sheet of the present invention includes a tackifier layer, a first release film, and a second release film, the peel force of the second release film from the tackifier layer is less than the peel force of the first release film from the tackifier layer, the tackifier layer is formed by using a tackifier including an active energy ray-curable resin, the gel content of the tackifier layer immediately after the formation thereof is at least 70%, in a case where the gel content of the tackifier layer immediately after the formation thereof is defined as X [%] and where the gel content of the tackifier layer seven days after the formation of the tackifier layer is defined as Y [%], the relation of X/Y≥0.9 is satisfied, and the ratio occupied, on first and second surfaces of the tackifier layer, by valleys and peaks beyond a range of ±200 nm from the reference plane is 20% or less.

Description

本発明は、両面粘着シートおよび捲回体に関するものである。   The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a wound body.

偏光板等の光学機能性フィルムは、液晶セル等の部材と粘着剤で構成された両面粘着シートを用いて固着されている。また、このような両面粘着シートは、例えば、第1の剥離フィルム上に粘着剤を塗布して塗膜を形成し、その後、形成した塗膜上に第2の剥離フィルムを貼合し、紫外線照射等で硬化させて粘着剤層とすることにより製造される。そして、このように製造された両面粘着シートは、一般に、ロール状に巻き取られて(捲回されて)保管・搬送される。   An optical functional film such as a polarizing plate is fixed using a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of a member such as a liquid crystal cell and an adhesive. Moreover, such a double-sided adhesive sheet forms a coating film by apply | coating an adhesive on a 1st peeling film, for example, Then, a 2nd peeling film is bonded on the formed coating film, and an ultraviolet-ray Manufactured by curing by irradiation or the like to form an adhesive layer. And the double-sided adhesive sheet manufactured in this way is generally wound up (rolled) and stored and transported in a roll shape.

近年、生産性の向上を目的として、このようなロール状に巻き取られる両面粘着シートの巻き長が増加してきており、長尺化するために過度の張力が掛けられて巻かれるために、ロールの巻き芯部において巻締りが発生し、従来は問題にならなかった粘着剤層表面に複数の微小の凹凸(ユズ肌)が発生する問題が発生していた。   In recent years, for the purpose of improving productivity, the winding length of such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet wound up in a roll shape has increased, and in order to increase the length, it is wound with an excessive tension. As a result, there was a problem that a plurality of minute irregularities (skin skin) occurred on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, which was not a problem in the past.

そこで、剥離フィルムの剥離処理面の表面粗さRaを100nm以下とすることで、このようユズ肌を防止する試みが行われている(例えば、特許文献1参照)。   Therefore, attempts have been made to prevent such skin by setting the surface roughness Ra of the release-treated surface of the release film to 100 nm or less (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、近年のロール巻き長の長尺化にともなって、従来の両面粘着シートでは、ロールの巻き芯部におけるユズ肌の発生を十分に防止することができなかった。   However, along with the recent increase in roll winding length, the conventional double-sided PSA sheet has not been able to sufficiently prevent the generation of crushed skin at the roll core.

また、従来は粘着剤付き偏光板を液晶セルと貼合後にオートクレーブ処理を行っていたが、近年では工程簡略化のためにオートクレーブ処理を行っていない場合がある。そのため、粘着剤層にユズ肌が発生していると、微細な気泡が混入する可能性が高くなっており、歩留りの低下を招くといった問題があった。また、粘着剤層にユズ肌が発生していると、ディスプレイに組み込んだ際に外観不良が発生し、歩留りの低下を招いていた。   In addition, conventionally, the autoclaving treatment was performed after the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive was bonded to the liquid crystal cell, but in recent years, the autoclave treatment may not be performed in order to simplify the process. For this reason, there is a problem that, when the skin is generated in the pressure-sensitive adhesive layer, there is a high possibility that fine bubbles are mixed, leading to a decrease in yield. In addition, if the adhesive layer has crushed skin, poor appearance occurs when incorporated in a display, resulting in a decrease in yield.

特開2010−185038号公報JP 2010-185038 A

本発明の目的は、ロール状に捲回して保管した際に、粘着剤層表面に複数の微小の凹凸(ユズ肌)が発生するのを防止することが可能な両面粘着シートおよび当該両面粘着シートを捲回した捲回体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet capable of preventing the occurrence of a plurality of minute irregularities (skin skin) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer when wound and stored in a roll shape, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet It is to provide a wound body that has been wound.

このような目的は、下記(1)〜(5)の本発明により達成される。
(1) 第1の面と第2の面とを備える粘着剤層と、
前記粘着剤層の前記第1の面に貼着された第1の剥離フィルムと、
前記粘着剤層の前記第2の面に貼着された第2の剥離フィルムと、を有し、
前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力は、前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力よりも小さく、
前記粘着剤層は、活性エネルギー線硬化型樹脂を含む粘着剤を用いて形成されたものであり、
前記粘着剤層の形成直後のゲル分率が70%以上であり、
前記粘着剤層の形成直後のゲル分率をX[%]、前記粘着剤層を形成してから7日後の前記粘着剤層のゲル分率をY[%]としたとき、X/Y≧0.9関係を満足し、
前記粘着剤層の前記第1の面および前記第2の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下であることを特徴とする両面粘着シート。
Such an object is achieved by the present inventions (1) to (5) below.
(1) an adhesive layer comprising a first surface and a second surface;
A first release film adhered to the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
A second release film adhered to the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer,
The peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer of the second release film is smaller than the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer of the first release film,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed using a pressure-sensitive adhesive containing an active energy ray-curable resin,
The gel fraction immediately after formation of the pressure-sensitive adhesive layer is 70% or more,
When the gel fraction immediately after formation of the pressure-sensitive adhesive layer is X [%] and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 7 days after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is Y [%], X / Y ≧ 0.9 relationship is satisfied,
The ratio of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface in the first surface and the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 20% or less.

(2)前記粘着剤層を形成してから7日後の23℃における前記粘着剤層の貯蔵弾性率が0.15MPa以上である上記(1)に記載の両面粘着シート。   (2) The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to (1), wherein a storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. after 7 days from the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.15 MPa or more.

(3) 前記第1の剥離フィルムおよび前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが50nm以下であり、かつ、その最大突起高さRpが1000nm以下である上記(1)または(2)に記載の両面粘着シート。   (3) The arithmetic average roughness Ra of the surface opposite to the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer of the first release film and the second release film is 50 nm or less, and the maximum protrusion height Rp The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (1) or (2), wherein the thickness is 1000 nm or less.

(4) 前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をX[mN/25mm]、前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をY[mN/25mm]としたとき、X−Y≧5の関係を満足する上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の両面粘着シート。   (4) The peel force from the pressure-sensitive adhesive layer of the first release film is X [mN / 25 mm], and the peel force from the pressure-sensitive adhesive layer of the second release film is Y [mN / 25 mm]. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (3), wherein the relationship of XY ≧ 5 is satisfied.

(5) 上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の両面粘着シートを捲回したことを特徴とする捲回体。   (5) A wound body obtained by winding the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (4).

本発明によれば、例えば、偏光板等の光学機能性フィルムを貼着するのに用いられ、ロール状に巻き取って(捲回して)保管した際に、粘着剤層表面に複数の微小の凹凸が発生するのを防止することが可能な両面粘着シートを提供することが可能となる。   According to the present invention, for example, it is used to stick an optical functional film such as a polarizing plate, and when wound and wound in a roll shape (stored), a plurality of fine particles are formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can prevent unevenness from occurring.

本発明の両面粘着シートの横断面図である。It is a cross-sectional view of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
《両面粘着シート》
本発明の両面粘着シートは、例えば、偏光板等の光学機能性フィルムと液晶セル等の部材とを貼合するのに用いられるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.
《Double-sided adhesive sheet》
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used, for example, for bonding an optical functional film such as a polarizing plate and a member such as a liquid crystal cell.

図1は、本発明の両面粘着シートの横断面図である。
図1に示すように、両面粘着シート1は、第1の面101と第2の面102とを有する粘着剤層10と、粘着剤層10の第1の面101上に設けられた第1の剥離フィルム11と、粘着剤層10の第2の面102上に設けられた第2の剥離フィルム12とを有している。粘着剤層10には、第1の剥離フィルム11および第2の剥離フィルム12を除いてしまった後には支持体となるものが存在しない。
FIG. 1 is a cross-sectional view of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
As shown in FIG. 1, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes a pressure-sensitive adhesive layer 10 having a first surface 101 and a second surface 102, and a first surface provided on the first surface 101 of the pressure-sensitive adhesive layer 10. The release film 11 and the second release film 12 provided on the second surface 102 of the pressure-sensitive adhesive layer 10 are included. The pressure-sensitive adhesive layer 10 does not have anything that becomes a support after the first release film 11 and the second release film 12 have been removed.

本発明の両面粘着シート1は、上述したように、粘着剤層10と、第1の剥離フィルム11と、第2の剥離フィルム12とを有する両面粘着シート1であって、以下のような特徴を有している。すなわち、本発明の両面粘着シート1は、(1)第2の剥離フィルム12の粘着剤層10からの剥離力が、第1の剥離フィルム11の粘着剤層10からの剥離力よりも小さくなるよう構成され、(2)粘着剤層10は、活性エネルギー線硬化型樹脂を含む粘着剤組成物を用いて形成されたものであり、(3)粘着剤層10の形成直後のゲル分率が70%以上であり、(4)粘着剤層10の形成直後のゲル分率をX[%]、前記粘着剤層10を形成してから7日後の前記粘着剤層10のゲル分率をY[%]としたとき、X/Y≧0.9関係を満足し、(5)粘着剤層10の第1の面および第2の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下である点に特徴を有している。   As described above, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 having the pressure-sensitive adhesive layer 10, the first release film 11, and the second release film 12, and has the following characteristics. have. That is, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention, (1) the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer 10 of the second release film 12 is smaller than the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer 10 of the first release film 11. (2) The pressure-sensitive adhesive layer 10 is formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing an active energy ray-curable resin, and (3) the gel fraction immediately after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is (4) The gel fraction immediately after formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is X [%], and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 10 seven days after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is Y When [%] is satisfied, the relationship X / Y ≧ 0.9 is satisfied, and (5) irregularities outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface on the first surface and the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10 The ratio occupied by is characterized by being 20% or less.

このような特徴を有することにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取って保管・搬送する際に、粘着剤層10の表面に微小の凹凸(ユズ肌)が発生するのを防止することができる。これは、以下の理由によるものと考えられる。   By having such a feature, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is wound up in a roll shape and stored and transported, it is possible to prevent generation of minute irregularities (skin skin) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10. it can. This is considered to be due to the following reasons.

すなわち、活性エネルギー線硬化型樹脂を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層10を形成することで、粘着剤層10の形成直後のゲル分率を比較的高いものとすることができる。そして、粘着剤層10の形成直後のゲル分率を比較的高いものとすることで、捲回時おける微小の凹凸(ユズ肌)の発生を抑制することができる。また、時間の経過によるゲル分率の変化を小さいものとすることで、経時的に微小の凹凸(ユズ肌)が発生するのを抑制することができる。   That is, the gel fraction immediately after formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 can be made relatively high by forming the pressure-sensitive adhesive layer 10 using a pressure-sensitive adhesive composition containing an active energy ray-curable resin. And generation | occurrence | production of the fine unevenness | corrugation (skin skin) in the time of winding can be suppressed by making the gel fraction immediately after formation of the adhesive layer 10 into a comparatively high thing. Moreover, it can suppress that a micro unevenness | corrugation (swell skin) generate | occur | produces with time by making the change of the gel fraction with progress of time small.

また、粘着剤層10の形成直後のゲル分率を比較的高いものとするとともに、時間の経過によるゲル分率の変化を小さいものとすることにより、粘着剤層10の第1の面および第2の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合を小さくすることができ、ユズ肌の発生を防止することができる。   In addition, the gel fraction immediately after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is made relatively high, and the change in the gel fraction over time is made small so that the first surface and the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10 The ratio of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface in the surface of 2 can be reduced, and the generation of crushed skin can be prevented.

また、第2の剥離フィルムの粘着剤層10からの剥離力を第1の剥離フィルムの粘着剤層からの剥離力よりも小さくすることにより、第2の剥離フィルムを粘着剤層10から剥がす際に、粘着剤層10の一部が第2の剥離フィルムにくっついてしまい、第1の剥離フィルム上に平滑で外観が良い状態の粘着剤層が残留しない現象、いわゆる、泣き別れが発生するのを防止することができる。   Moreover, when peeling the 2nd peeling film from the adhesive layer 10 by making the peeling force from the adhesive layer 10 of a 2nd peeling film smaller than the peeling force from the adhesive layer of a 1st peeling film. In addition, a part of the pressure-sensitive adhesive layer 10 sticks to the second release film, and the phenomenon that the pressure-sensitive adhesive layer having a smooth and good appearance does not remain on the first release film, that is, so-called tearing occurs. Can be prevented.

なお、本明細書において、粘着剤層からの剥離力とは、以下のように測定した剥離力のことをいう。   In addition, in this specification, the peeling force from an adhesive layer means the peeling force measured as follows.

剥離力の測定は、JIS−Z0237に準拠し、両面粘着シートを幅25mm、長さ200mmに裁断し、引張試験機を用いて、粘着剤層を固定した状態で、剥離フィルムを300mm/分の速度で180°方向に引っ張ることにより行うものとする。   The peel force was measured in accordance with JIS-Z0237. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a width of 25 mm and a length of 200 mm, and the release film was 300 mm / min with the pressure-sensitive adhesive layer fixed using a tensile tester. It shall be performed by pulling in the 180 ° direction at a speed.

また、本明細書において、粘着剤層の貯蔵弾性率とは、粘着剤を積層し、8mmφ×3mm厚の円柱状の試験片を作製し、ねじり剪断法により、下記の条件で測定した貯蔵弾性率のことをいう。   Further, in this specification, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer refers to storage elasticity measured by laminating a pressure-sensitive adhesive, preparing a cylindrical test piece having a thickness of 8 mmφ × 3 mm, and measuring the following conditions by the torsional shear method. It means rate.

測定装置:レオメトリック社製動的粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDAII」、周波数 :1Hz、温度 :23℃   Measuring device: Dynamic viscoelasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDAII” manufactured by Rheometric, frequency: 1 Hz, temperature: 23 ° C.

以下、本実施形態に係る両面粘着シート1を構成する各層について詳細に説明する。
<粘着剤層10>
粘着剤層10は、第1の面101と第2の面102とを有する。
Hereinafter, each layer which comprises the double-sided adhesive sheet 1 which concerns on this embodiment is demonstrated in detail.
<Adhesive layer 10>
The pressure-sensitive adhesive layer 10 has a first surface 101 and a second surface 102.

粘着剤層10は、その形成直後のゲル分率が70%以上であり、粘着剤層10の形成直後のゲル分率をX[%]、粘着剤層10を形成してから7日後の粘着剤層10のゲル分率をY[%]としたとき、X/Y≧0.9関係を満足し、第1の面101および第2の面102における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下である。これにより、被着体に貼付した際に、外観不良が発生するのを防止することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 10 has a gel fraction immediately after its formation of 70% or more, the gel fraction immediately after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is X [%], and the pressure-sensitive adhesive layer 7 days after the pressure-sensitive adhesive layer 10 is formed. When the gel fraction of the agent layer 10 is Y [%], the relationship of X / Y ≧ 0.9 is satisfied, and the first surface 101 and the second surface 102 are within a range of ± 0.2 μm from the reference surface. The proportion of outer irregularities is 20% or less. Thereby, when it affixes on a to-be-adhered body, it can prevent that an appearance defect generate | occur | produces.

なお、粘着剤層10の形成直後のゲル分率が70%以上であるが、75%以上であるのがより好ましい。これにより、被着体に貼付した際に、外観不良が発生するのをさらに効果的に防止することができる。   In addition, although the gel fraction immediately after formation of the adhesive layer 10 is 70% or more, it is more preferable that it is 75% or more. Thereby, when it affixes on a to-be-adhered body, it can prevent more effectively that an external appearance defect generate | occur | produces.

また、粘着剤層10は、第1の面101および第2の面102における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下であるが、10%以下であるのがより好ましい。これにより、被着体に貼付した際に、外観不良が発生するのをより確実に防止することができる。   In the pressure-sensitive adhesive layer 10, the proportion of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface in the first surface 101 and the second surface 102 is 20% or less, but is 10% or less. Is more preferable. Thereby, when it affixes on a to-be-adhered body, it can prevent more reliably that appearance defect generate | occur | produces.

また、粘着剤層10は、粘着剤層10を形成してから7日間経過後の23℃における貯蔵弾性率が、0.15MPa以上であるのが好ましく、0.3MPa以上であるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1を捲回した際に、粘着剤層10表面にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。また、偏光板等の光学機能性フィルムの熱等による寸法の変化を抑制することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 10 preferably has a storage elastic modulus at 23 ° C. after 7 days from the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 10 of 0.15 MPa or more, more preferably 0.3 MPa or more. . Thereby, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is wound, it is possible to more effectively prevent the skin from being generated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10. Moreover, the change of the dimension by the heat etc. of optical functional films, such as a polarizing plate, can be suppressed.

粘着剤層10を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、(A)アクリル系共重合体と、(B)活性エネルギー線硬化型化合物を含む粘着剤組成物に、活性エネルギー線を照射してなる粘着剤を用いるのが好ましい。これにより、粘着剤層10の貯蔵弾性率を比較的高いものとすることができ、粘着剤層10の耐久性(耐熱性、耐低温性、耐湿性等)をより高いものとすることができる。   Although it does not specifically limit as an adhesive which comprises the adhesive layer 10, An active energy ray is irradiated to the adhesive composition containing (A) acrylic copolymer and (B) active energy ray hardening-type compound. It is preferable to use an adhesive. Thereby, the storage elastic modulus of the adhesive layer 10 can be made relatively high, and the durability (heat resistance, low temperature resistance, moisture resistance, etc.) of the adhesive layer 10 can be made higher. .

アクリル系共重合体(A)としては、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を挙げることができる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。   Examples of the acrylic copolymer (A) include (meth) acrylic acid ester copolymers. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.

(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、各種架橋方法によって架橋が可能な架橋点を有するものを用いるのが好ましい。このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、特に制限はなく、従来粘着剤の樹脂成分として慣用されている(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の中から、任意のものを適宣選択して用いることができる。   As the (meth) acrylic acid ester copolymer, it is preferable to use a copolymer having a crosslinking point that can be crosslinked by various crosslinking methods. The (meth) acrylic acid ester-based copolymer having such a crosslinking point is not particularly limited, and among (meth) acrylic acid ester-based copolymers conventionally used as a resin component of an adhesive, Any one can be selected and used.

このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を用いるのが好ましい。ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the (meth) acrylic acid ester-based copolymer having such a crosslinking point, a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the ester group and a crosslinkable functional group in the molecule. It is preferable to use a copolymer of the monomer having and other monomers used as desired. Here, examples of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ( (Meth) butyl acrylate, (meth) acrylic acid pentyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid isooctyl, (meth) acrylic acid decyl, Examples include dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, one kind or two or more kinds may be used in combination.

一方、分子内に架橋性官能基を有する単量体は、官能基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基の少なくとも1種を含むことが好ましく、具体例としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   On the other hand, the monomer having a crosslinkable functional group in the molecule preferably contains at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group as a functional group. Specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate Such as (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester; (meth) acrylic acid monomethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monoethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monomethylaminopropyl, (meth) acrylic acid monoethylaminopropyl, etc. (Meth) acrylic acid monoalkylaminoalkyl; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, Ynoic acid, itaconic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as citraconic acid. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

粘着剤組成物において、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。   In the pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is not particularly limited as to its copolymerization form, and may be any of random, block, and graft copolymers.

また、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)としては、質量平均分子量が50万以上であるものを用いるのが好ましく、60万〜200万であるものを用いるのがより好ましく、70万〜180万のものを用いるのがさらに好ましい。これにより、被着体との密着性や接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれ等の発生をより効果的に防止することができる。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably has a mass average molecular weight of 500,000 or more, more preferably 600,000 to 2,000,000. It is more preferable to use 10,000 to 1,800,000. Thereby, the adhesiveness and adhesion durability with the adherend are sufficient, and the occurrence of floating and peeling can be more effectively prevented. The mass average molecular weight is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

さらに、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体においては、分子内に架橋性官能基を有する単量体単位の含有量は、0.01〜10質量%の範囲が好ましい。この含有量が0.01質量%以上であると、後述する架橋剤との反応により、架橋が十分となり、耐久性が良好となる。一方、10質量%以下であると、架橋度が高くなりすぎることによる、液晶ガラスセルや位相差板への貼合適性の低下がなく好ましい。耐久性と液晶ガラスセルや位相差板への貼合適性などを考慮すると、この架橋性官能基を有する単量体単位のより好ましい含有量は0.05〜7.0質量%であり、特に0.2〜6.0質量%の範囲が好ましい。   Furthermore, in this (meth) acrylic acid ester copolymer, the content of the monomer unit having a crosslinkable functional group in the molecule is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass. When the content is 0.01% by mass or more, crosslinking is sufficient due to a reaction with a crosslinking agent described later, and durability is improved. On the other hand, when the content is 10% by mass or less, the degree of cross-linking becomes too high, and the suitability for bonding to a liquid crystal glass cell or a retardation plate is not deteriorated. Considering durability and suitability for bonding to a liquid crystal glass cell or a retardation plate, the more preferable content of the monomer unit having this crosslinkable functional group is 0.05 to 7.0% by mass, The range of 0.2-6.0 mass% is preferable.

なお、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)としては、1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In addition, as a (meth) acrylic acid ester type copolymer (A), 1 type may be used and it may be used in combination of 2 or more type.

粘着剤組成物において、活性エネルギー線硬化型化合物(B)としては、分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを用いることができる。   In the pressure-sensitive adhesive composition, a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 can be used as the active energy ray-curable compound (B).

この分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレートなどの2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートなどの3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型等が挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上述した多官能(メタ)アクリレート系モノマーの中でも、骨格構造に環状構造を有するものを含有するものを用いるのが好ましい。環状構造は、炭素環式構造でも、複素環式構造でもよく、また、単環式構造でも多環式構造でもよい。このような多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有するもの、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレート等を好適に用いることができる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate , Bifunctional types such as ethylene oxide-modified di (meth) acrylate phosphate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, and allylated cyclohexyl di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri ( Acrylate), dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) ) Trifunctional type such as isocyanurate; tetrafunctional type such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol Hexafunctional type such as hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned, and among these, one type or two or more types are included. It may be used in conjunction seen. Of the polyfunctional (meth) acrylate monomers described above, those containing a skeleton structure having a cyclic structure are preferably used. The cyclic structure may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure, and may be a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include those having an isocyanurate structure such as di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, Ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantane diacrylate, and the like can be suitably used.

また、活性エネルギー線硬化型化合物(B)として、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることができる。このアクリレート系オリゴマーは質量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。   Moreover, an active energy ray-curable acrylate oligomer can be used as the active energy ray-curable compound (B). The acrylate oligomer preferably has a mass average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

ここで、ポリエステルアクリレート系オリゴマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリオールアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   Here, the polyester acrylate oligomer is obtained by, for example, esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. A carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of ether polyol with (meth) acrylic acid.

上記アクリレート系オリゴマーの質量平均分子量は、GPC法で測定した標準ポリメチルメタクリレート換算の値で、50,000以下が好ましく、より好ましくは500〜50,000、さらに好ましくは3,000〜40,000の範囲で選定される。   The mass average molecular weight of the acrylate oligomer is a value in terms of standard polymethyl methacrylate measured by GPC method, preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, still more preferably 3,000 to 40,000. It is selected in the range.

これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.

また、活性エネルギー線硬化型化合物(B)として、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)において説明した(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基及び架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。該アダクトアクリレート系ポリマーの質量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常50万〜200万である。   Further, as the active energy ray-curable compound (B), an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into the side chain can also be used. Such an adduct acrylate polymer is a copolymer of the (meth) acrylic acid ester described in the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule. And a compound having a (meth) acryloyl group and a group capable of reacting with the crosslinkable functional group is allowed to react with a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. The mass average molecular weight of the adduct acrylate polymer is usually 500,000 to 2,000,000 in terms of polystyrene.

また、活性エネルギー線硬化型化合物(B)として、前記の多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、適宜1種を選び用いてもよく、2種以上を選び併用してもよい。   In addition, as the active energy ray-curable compound (B), one type may be appropriately selected from the above-mentioned polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers, and adduct acrylate polymers, and two or more types may be used in combination. May be.

粘着剤組成物中における、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)と、活性エネルギー線硬化型化合物(B)の含有割合は、得られる粘着剤の性能の面から、質量比で、100:1〜100:100であるのが好ましく、100:5〜100:50であるのがより好ましく、100:10〜100:40であるのがさらに好ましい。
また、粘着剤組成物には、必要に応じて、光重合開始剤が含まれていてもよい。
The content ratio of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and the active energy ray-curable compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is a mass ratio from the aspect of the performance of the pressure-sensitive adhesive obtained. The ratio is preferably 100: 1 to 100: 100, more preferably 100: 5 to 100: 50, and still more preferably 100: 10 to 100: 40.
Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a photopolymerization initiator as necessary.

光重合開始剤としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylamino Benzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4 , 6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like, and among these, one kind or two or more kinds may be used in combination.

また、粘着剤組成物中における、光重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化型化合物(B)100質量部に対して、0.2〜20質量部であるのが好ましい。
また、粘着剤組成物には、必要に応じて、架橋剤が含まれていてもよい。
Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the photoinitiator in an adhesive composition is 0.2-20 mass parts with respect to 100 mass parts of active energy ray hardening-type compounds (B).
Moreover, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a crosslinking agent as required.

架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、架橋剤として、ポリイソシアネート化合物を用いるのが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent, Arbitrary things can be suitably selected and used from what was conventionally used as a crosslinking agent in an acrylic adhesive. Examples of such a cross-linking agent include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, metal salts, and the like. Of these, one or two or more can be used in combination. Among these, it is preferable to use a polyisocyanate compound as a crosslinking agent.

ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。   Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. Examples thereof include biurets, isocyanurates, and adducts that are a reaction product with a low-molecular active hydrogen-containing compound such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.

架橋剤の添加量は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)100質量部に対し、0.01〜20質量部であるのが好ましく、0.1〜10質量部であるのがより好ましい。   The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic ester copolymer (A). More preferred.

また、粘着剤組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤が含まれていてもよい。このシランカップリング剤を含有させることにより、偏光板等の光学機能性フィルムを、例えば液晶ガラスセルなどに貼合する場合に、粘着剤とガラスセルの間の密着性がより良好となる。このシランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、粘着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。   Moreover, the silane coupling agent may be contained in the adhesive composition as needed. By including this silane coupling agent, when an optical functional film such as a polarizing plate is bonded to, for example, a liquid crystal glass cell, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the glass cell becomes better. This silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component, and having light transparency, for example, substantially transparent Is preferred.

シランカップリング剤の添加量は、粘着剤組成物の固形分100質量部に対し、0.001〜10質量部であるのが好ましく、0.005〜5質量部であるのがより好ましい。   The addition amount of the silane coupling agent is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.005 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition.

シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other silicon compounds having an epoxy structure, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2- Amino group-containing silicon compounds such as aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

当該粘着剤組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望によりアクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。   In the pressure-sensitive adhesive composition, various additives usually used in acrylic pressure-sensitive adhesives as desired, for example, a tackifier, an antistatic agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, as long as the object of the present invention is not impaired. Agents, light stabilizers, softeners, fillers and the like can be added.

粘着剤層10を構成する粘着剤は、上述したような成分で構成された粘着剤組成物に、活性エネルギー線を照射してなるものである。   The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 10 is formed by irradiating an active energy ray to a pressure-sensitive adhesive composition composed of the components described above.

活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線等が挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプ等で得ることができる。また、電子線は、電子線加速器等によって得ることができる。   Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet light can be obtained from a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp, or the like. The electron beam can be obtained by an electron beam accelerator or the like.

活性エネルギー線の中では、特に紫外線を用いるのが好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、粘着剤を形成することができる。   Among the active energy rays, it is particularly preferable to use ultraviolet rays. In addition, when using an electron beam, an adhesive can be formed, without adding a photoinitiator.

粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射量としては、上述したような形成直後のゲル分率を有する粘着剤が得られるように、適宜選定されるが、紫外線の場合は照度50〜1000mW/cm、光量50〜1000mJ/cm、電子線の場合は10〜1000kradの範囲が好ましい。 The irradiation amount of the active energy ray for the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected so as to obtain a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction immediately after formation as described above. In the case of ultraviolet rays, the illuminance is 50 to 1000 mW / cm. 2 , In the case of an electron beam, the range of 10 to 1000 krad is preferable in the case of an amount of light of 50 to 1000 mJ / cm 2 .

粘着剤層10の平均厚さは、3〜30μmであるのが好ましく、4〜28μmであるのがさらに好ましい。これにより、薄型ディスプレイに用いられるのに適した薄さとすることができる。   The average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is preferably 3 to 30 μm, and more preferably 4 to 28 μm. Thereby, it can be set as the thinness suitable for using for a thin display.

[第1の剥離フィルム]
第1の剥離フィルム11は、粘着剤層10の第1の面101に貼着されている。
当該第1の剥離フィルム11は、粘着剤層10を保護する機能を有している。
[First release film]
The first release film 11 is attached to the first surface 101 of the pressure-sensitive adhesive layer 10.
The first release film 11 has a function of protecting the pressure-sensitive adhesive layer 10.

第1の剥離フィルム11は、図1に示すように、粘着剤層10と接する面側から、第1の剥離剤層111と、第1の基材フィルム112とが順に積層された積層体で構成されている。   As shown in FIG. 1, the first release film 11 is a laminate in which a first release agent layer 111 and a first base film 112 are sequentially laminated from the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 10. It is configured.

第1の基材フィルム112は、第1の剥離フィルム11に、剛性、柔軟性等の物理的強度を付与する機能を有している。   The first base film 112 has a function of imparting physical strength such as rigidity and flexibility to the first release film 11.

第1の基材フィルム112を構成する材料としては、各種の合成樹脂が挙げられるが、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂を用いるのが好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いるのがより好ましい。なお、第1の基材フィルム112は、単層フィルムであってもよいし、同種または異種の材料で構成された2層以上の多層フィルムであってもよい。このような多層フィルムは、予め成膜したフィルム同志を、必要に応じて接着剤層を介して、ラミネートしたものでもよいし、予め成膜したフィルム上に樹脂層形成用組成物をコーティングしたものでもよい。樹脂層を形成するための樹脂層形成用組成物としては、エポキシ系化合物、アクリレート系化合物、ウレタンアクリレート系化合物およびポリエステル系化合物などを主剤とし、必要に応じて、架橋剤、触媒、光重合開始剤、紫外線吸収剤などを含むものが挙げられる。これらの樹脂層形成用組成物は、硬化性を有していてもよく、例えば、熱硬化性、光硬化性または電子線硬化性などのいずれでもよい。このように、予め成膜したフィルム上に樹脂層形成用組成物をコーティングして、樹脂層を形成した多層フィルムを用いることにより、第1の基材フィルム112の外表面の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRpを調整することができる。   Examples of the material constituting the first base film 112 include various synthetic resins. For example, it is preferable to use a polyester resin such as polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, and polyethylene terephthalate. It is more preferable to use a resin. Note that the first base film 112 may be a single-layer film or a multilayer film having two or more layers made of the same or different materials. Such a multilayer film may be obtained by laminating films formed in advance through an adhesive layer as necessary, or by coating a resin film forming composition on a film formed in advance. But you can. The resin layer forming composition for forming the resin layer is mainly composed of an epoxy compound, an acrylate compound, a urethane acrylate compound, a polyester compound, etc., and if necessary, a crosslinking agent, a catalyst, and photopolymerization start. And those containing an agent, an ultraviolet absorber and the like. These composition for resin layer formation may have sclerosis | hardenability, for example, any, such as thermosetting, photocurability, or electron beam sclerosis | hardenability, may be sufficient. In this way, the arithmetic average roughness Ra of the outer surface of the first base film 112 is obtained by using the multilayer film in which the resin layer forming composition is coated on the film formed in advance and the resin layer is formed. In addition, the maximum protrusion height Rp can be adjusted.

なお、第1の基材フィルム112には、フィラーが含まれていてもよい。フィラーとしては、例えば、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、酸化アルミニウム等が挙げられる。   Note that the first base film 112 may contain a filler. Examples of the filler include silica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, and aluminum oxide.

第1の基材フィルム112の厚みは、特に制限ないが、10〜300μmであるのが好ましく、15〜200μmであるのがより好ましい。   Although the thickness of the 1st base film 112 does not have a restriction | limiting in particular, It is preferable that it is 10-300 micrometers, and it is more preferable that it is 15-200 micrometers.

また、第1の剥離フィルム11の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaは、50nm以下であるのが好ましく、5〜25nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取った際に、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。   Moreover, it is preferable that arithmetic mean roughness Ra of the surface on the opposite side to the surface which contact | connects the adhesive layer 10 of the 1st peeling film 11 is 50 nm or less, and it is more preferable that it is 5-25 nm. Thereby, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is wound up in a roll shape, it is possible to more effectively prevent the skin from being generated on the first surface 101 and the second surface 102 of the pressure-sensitive adhesive layer 10. .

また、第1の剥離フィルム11の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の最大突起高さRpが1000nm以下であるのが好ましく、50〜250nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1を捲回した際に、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。   Moreover, it is preferable that the maximum protrusion height Rp of the surface on the opposite side to the surface which contact | connects the adhesive layer 10 of the 1st peeling film 11 is 1000 nm or less, and it is more preferable that it is 50-250 nm. Thereby, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is wound, it is possible to more effectively prevent the skin from being generated on the first surface 101 and the second surface 102 of the pressure-sensitive adhesive layer 10.

第1の剥離剤層111は、第1の剥離フィルム11に剥離性を付与する機能を有している。   The first release agent layer 111 has a function of imparting peelability to the first release film 11.

第1の剥離剤層111は、第1の基材フィルム112の表面に第1の剥離剤を含有する第1の剥離剤層形成用組成物を塗布し、乾燥することにより形成される。   The first release agent layer 111 is formed by applying a first release agent layer-forming composition containing the first release agent to the surface of the first base film 112 and drying it.

第1の剥離剤としては、特に限定されず、アルキド系化合物、アクリル系化合物、シリコーン系化合物、長鎖アルキル基含有化合物、フッ素化合物等が挙げられる。これらの中でも、第1の剥離剤としては、アルキド系化合物、アクリル系化合物、シリコーン系化合物、長鎖アルキル基含有化合物を用いるのが好ましい。   The first release agent is not particularly limited, and examples thereof include alkyd compounds, acrylic compounds, silicone compounds, long chain alkyl group-containing compounds, and fluorine compounds. Among these, as the first release agent, it is preferable to use an alkyd compound, an acrylic compound, a silicone compound, or a long-chain alkyl group-containing compound.

アルキド系化合物としては、一般に架橋構造を有するアルキド系化合物が用いられる。架橋構造を有するアルキド化合物層の形成は、例えば、アルキド化合物、架橋剤および所望により硬化触媒を含む熱硬化性組成物からなる層を加熱硬化させる方法を用いることができる。また、アルキド系化合物は、長鎖アルキル変性アルキド化合物、シリコーン変性アルキド化合物等の変性物であってもよい。   As the alkyd compound, an alkyd compound having a crosslinked structure is generally used. Formation of the alkyd compound layer having a crosslinked structure can be performed, for example, by a method in which a layer made of a thermosetting composition containing an alkyd compound, a crosslinking agent, and optionally a curing catalyst is heated and cured. The alkyd compound may be a modified product such as a long-chain alkyl-modified alkyd compound or a silicone-modified alkyd compound.

アクリル系化合物としては、一般に架橋構造を有するアクリル系化合物が用いられる。また、アクリル系化合物は、長鎖アルキル変性アクリル化合物、シリコーン変性アクリル化合物等の変性物であってもよい。   As the acrylic compound, an acrylic compound having a crosslinked structure is generally used. The acrylic compound may be a modified product such as a long-chain alkyl-modified acrylic compound or a silicone-modified acrylic compound.

シリコーン系化合物としては、基本骨格としてジメチルポリシロキサンを有するシリコーン系化合物が挙げられる。シリコーン系化合物としては、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等がある。付加反応型シリコーン系化合物は、反応性が高く生産性に優れ、縮合反応型と比較すると、製造後の剥離力の変化が小さい、硬化収縮が無い等のメリットがある。   Examples of the silicone compound include a silicone compound having dimethylpolysiloxane as a basic skeleton. Examples of the silicone compound include an addition reaction type, a condensation reaction type, an ultraviolet curable type, and an electron beam curable type. The addition reaction type silicone compound has high reactivity and excellent productivity, and has advantages such as little change in peel strength after production and no cure shrinkage compared to the condensation reaction type.

上記付加反応型シリコーン系化合物の具体例としては、分子の末端および/または側鎖に、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数2〜10のアルケニル基を2個以上備えたオルガノポリシロキサンが挙げられる。このような付加反応型シリコーン系化合物を用いる際には、架橋剤および触媒を併用することが好ましい。   As a specific example of the above addition reaction type silicone compound, two or more alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, propenyl group, hexenyl group and the like are provided at the terminal and / or side chain of the molecule. Organopolysiloxane is mentioned. When such an addition reaction type silicone compound is used, it is preferable to use a crosslinking agent and a catalyst in combination.

上記架橋剤としては、例えば1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ(ハイドロジェンシルセスキオキサン)等が挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include, for example, organopolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule, specifically, a dimethylhydrogensiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer. , Trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group end-capped methylhydrogenpolysiloxane, poly (hydrogensilsesquioxane), and the like.

また、上記触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金属金属系化合物等が挙げられる。このような触媒を用いることにより、剥離剤層形成用組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる。   In addition, as the catalyst, fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, white metal compounds such as palladium and rhodium Etc. By using such a catalyst, the curing reaction of the composition for forming a release agent layer can be advanced more efficiently.

長鎖アルキル基含有化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール系重合体に炭素数8〜30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたポリビニルカーバメートや、ポリエチレンイミンに炭素数8〜30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたアルキル尿素誘導体などが用いられる。   Examples of the long-chain alkyl group-containing compound include a polyvinyl carbamate obtained by reacting a polyvinyl alcohol polymer with a long-chain alkyl isocyanate having 8 to 30 carbon atoms, or a long-chain alkyl having 8 to 30 carbon atoms with polyethyleneimine. An alkylurea derivative obtained by reacting isocyanate is used.

フッ素化合物としては、フッ素シリコーン化合物、フッ素ボロン化合物などが挙げられる。   Examples of the fluorine compound include a fluorine silicone compound and a fluorine boron compound.

第1の剥離剤組成物には添加剤を適宜配合してもよい。添加剤としては、触媒、染料、分散剤等が挙げられる。   You may mix | blend an additive with a 1st peeling agent composition suitably. Examples of the additive include a catalyst, a dye, and a dispersant.

第1の剥離剤層111において、第1の剥離フィルム11の剥離力が、第2の剥離フィルム12の剥離力よりも大きくなるように、上述した第1の剥離剤層形成用組成物の材料を適宜選択する。   In the first release agent layer 111, the material of the first release agent layer forming composition described above so that the release force of the first release film 11 is greater than the release force of the second release film 12. Is appropriately selected.

第1の剥離剤としてシリコーン系化合物からなる樹脂を用いる場合には、重剥離コントロール剤として、MQレジンを適量添加することが好ましい。   When using a resin comprising a silicone compound as the first release agent, it is preferable to add an appropriate amount of MQ resin as a heavy release control agent.

第1の剥離剤組成物には、塗布時の粘度を適当な範囲にするために分散媒または溶媒が適宜含まれていてもよい。   The first release agent composition may appropriately contain a dispersion medium or a solvent in order to bring the viscosity at the time of application to an appropriate range.

分散媒または溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチルなどの脂肪酸エステル、メチルエチルケトンなどのケトン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素等の有機溶剤等が好ましく挙げられる。   Preferred examples of the dispersion medium or solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, fatty acid esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, and organic solvents such as aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane.

第1の剥離剤組成物中における、第1の剥離剤の含有量は、特に限定されないが、0.3〜10質量%であるのが好ましい。   The content of the first release agent in the first release agent composition is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 10% by mass.

なお、塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ゲートロールコート法、ダイコート法などが使用でき、グラビアコート法、バーコート法が好ましく、バーコート法が特に好ましい。   As the coating method, for example, gravure coating method, bar coating method, spray coating method, spin coating method, air knife coating method, roll coating method, blade coating method, gate roll coating method, die coating method, etc. can be used. A gravure coating method and a bar coating method are preferable, and a bar coating method is particularly preferable.

また、乾燥温度は、特に制限ないが、100〜150℃が好ましく、乾燥時間は10秒間〜1分間が好ましい。   The drying temperature is not particularly limited, but is preferably 100 to 150 ° C., and the drying time is preferably 10 seconds to 1 minute.

第1の剥離剤層の厚みは、0.01〜5μmが好ましく、0.03〜3μmが特に好ましい。   The thickness of the first release agent layer is preferably from 0.01 to 5 μm, particularly preferably from 0.03 to 3 μm.

また、第1の剥離フィルム11は、粘着剤層10と接する面(第1の剥離剤層111の外表面)の算術平均粗さRaが50nm以下であり、その最大突起高さRpが800nm以下であると共に、第1の剥離剤層111の外表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合が20%以下であるのが好ましい。これにより、第1の剥離フィルム11上に粘着剤層10を形成した際に、粘着剤層10の第1の面101の表面形状を良好にすることができる。   The first release film 11 has an arithmetic average roughness Ra of a surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 10 (an outer surface of the first release agent layer 111) of 50 nm or less, and a maximum protrusion height Rp of 800 nm or less. In addition, the proportion of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface on the outer surface of the first release agent layer 111 is preferably 20% or less. Thereby, when the adhesive layer 10 is formed on the 1st peeling film 11, the surface shape of the 1st surface 101 of the adhesive layer 10 can be made favorable.

[第2の剥離フィルム]
第2の剥離フィルム12は、粘着剤層10の第2の面102に貼着されている。
当該第2の剥離フィルム12は、粘着剤層10を保護する機能を有している。
[Second release film]
The second release film 12 is attached to the second surface 102 of the pressure-sensitive adhesive layer 10.
The second release film 12 has a function of protecting the pressure-sensitive adhesive layer 10.

第2の剥離フィルム12は、図1に示すように、粘着剤層10と接する面側から、第2の剥離剤層121と、第2の基材フィルム122とが順に積層された積層体で構成されている。   As shown in FIG. 1, the second release film 12 is a laminate in which a second release agent layer 121 and a second base film 122 are sequentially laminated from the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 10. It is configured.

第2の基材フィルム122としては、上述した第1の剥離フィルム11の項で説明した第1の基材フィルム112を構成する材料より適宜選択して用いることができる。   As the 2nd base film 122, it can select suitably from the material which comprises the 1st base film 112 demonstrated in the term of the 1st peeling film 11 mentioned above, and can use it.

また、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaは、50nm以下であるのが好ましく、5〜25nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1を捲回した際に、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。   Moreover, it is preferable that arithmetic mean roughness Ra of the surface on the opposite side to the surface which contact | connects the adhesive layer 10 of the 2nd peeling film 12 is 50 nm or less, and it is more preferable that it is 5-25 nm. Thereby, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is wound, it is possible to more effectively prevent the skin from being generated on the first surface 101 and the second surface 102 of the pressure-sensitive adhesive layer 10.

また、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の最大突起高さRpが1000nm以下であるのが好ましく、50〜250nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1を捲回した際に、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。   Moreover, it is preferable that the maximum protrusion height Rp of the surface on the opposite side to the surface which contact | connects the adhesive layer 10 of the 2nd peeling film 12 is 1000 nm or less, and it is more preferable that it is 50-250 nm. Thereby, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is wound, it is possible to more effectively prevent the skin from being generated on the first surface 101 and the second surface 102 of the pressure-sensitive adhesive layer 10.

第2の剥離剤層121は、第2の基材フィルム122の表面に第2の剥離剤を含有する第2の剥離剤層形成用組成物を塗布し、乾燥することにより形成される。   The second release agent layer 121 is formed by applying a second release agent layer-forming composition containing the second release agent to the surface of the second base film 122 and drying it.

第2の剥離剤としては、上述した第1の剥離フィルムの項で説明した第1の剥離剤を構成する材料より適宜選択して用いることができる。   As a 2nd release agent, it can select suitably from the material which comprises the 1st release agent demonstrated by the term of the 1st release film mentioned above, and can use it.

第2の剥離剤層121において、第2の剥離フィルム12の剥離力が、第1の剥離フィルム11の剥離力よりも小さくなるように、上述した第2の剥離剤層形成用組成物の材料を適宜選択する。   In the second release agent layer 121, the material of the second release agent layer forming composition described above so that the release force of the second release film 12 is smaller than the release force of the first release film 11. Is appropriately selected.

第2の剥離剤層121は、1層であってもよいし、2層以上の複数層であってもよいが、操作を簡略化するためには1層が好ましい。   The second release agent layer 121 may be a single layer or a plurality of layers of two or more layers, but a single layer is preferable in order to simplify the operation.

第2の剥離剤層121の厚みは、0.01〜5μmであるのが好ましく、0.03〜3μmであるのがより好ましい。   The thickness of the second release agent layer 121 is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.03 to 3 μm.

また、第2の剥離フィルム12は、粘着剤層10と接する面(第2の剥離剤層121の外表面)の算術平均粗さRaが50nm以下であり、その最大突起高さRpが800nm以下であると共に、第2の剥離剤層121の外表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合が20%以下であるのが好ましい。これにより、粘着剤層10の第2の面102上に第2の剥離フィルム12を貼合して両面粘着シート1を作製した際に、粘着剤層10の第2の面102の表面形状を良好にすることができる。   In addition, the second release film 12 has an arithmetic average roughness Ra of a surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 10 (an outer surface of the second release agent layer 121) of 50 nm or less, and a maximum protrusion height Rp of 800 nm or less. In addition, it is preferable that the ratio of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface on the outer surface of the second release agent layer 121 is 20% or less. Thereby, when the 2nd peeling film 12 was bonded on the 2nd surface 102 of the adhesive layer 10, and the double-sided adhesive sheet 1 was produced, the surface shape of the 2nd surface 102 of the adhesive layer 10 was changed. Can be good.

第1の剥離フィルム11の粘着剤層10からの剥離力をX[mN/25mm]、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10からの剥離力をY[mN/25mm]としたとき、X−Y≧5の関係を満足するのが好ましく、60≧X−Y≧10の関係を満足するのがより好ましい。これにより、第2の剥離フィルム12を粘着剤層10から剥がす際に、粘着剤層10の一部が第2の剥離フィルム12にくっついてしまい、第1の剥離フィルム上に平滑で外観が良い状態の粘着剤層が残留しない現象、いわゆる、泣き別れが発生するのをより効果的に防止することができる。   When the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer 10 of the first release film 11 is X [mN / 25 mm] and the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer 10 of the second release film 12 is Y [mN / 25 mm], X It is preferable to satisfy the relationship of −Y ≧ 5, and it is more preferable to satisfy the relationship of 60 ≧ XY ≧ 10. Thereby, when peeling the 2nd peeling film 12 from the adhesive layer 10, a part of adhesive layer 10 will adhere to the 2nd peeling film 12, and a smooth and good external appearance is on the 1st peeling film. It is possible to more effectively prevent a phenomenon in which the state of the pressure-sensitive adhesive layer does not remain, that is, so-called crying separation.

《捲回体》
本発明の捲回体は、上述したような本発明の両面粘着シートを捲回することにより得られる。したがって、粘着剤層表面に複数の微小の凹凸(ユズ肌)が発生するのが防止されている。
《Circle>
The wound body of the present invention is obtained by winding the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention as described above. Therefore, the generation of a plurality of minute irregularities (skin skin) on the pressure-sensitive adhesive layer surface is prevented.

以上、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。   As mentioned above, although this invention was demonstrated in detail based on preferred embodiment, this invention is not limited to this.

次に、本発明の剥離フィルムの具体的実施例について説明する。
[1]両面粘着シートの作製
(実施例1)
1.第1の剥離フィルムの作製
第1の基材フィルムとして、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:15nm、最大突起高さRp:159nm)を用意した。
Next, specific examples of the release film of the present invention will be described.
[1] Preparation of double-sided PSA sheet (Example 1)
1. Preparation of First Release Film A polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm, arithmetic average roughness Ra: 15 nm, maximum protrusion height Rp: 159 nm) having the same roughness on the front and back sides was prepared as the first base film. .

次にこの第1の基材フィルムの一方の面に、下記組成の第1の剥離剤層形成用組成物Aを、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して第1の剥離剤層を設けった。これにより第1の剥離フィルムを得た。得られた第1の剥離フィルムの第1の剥離剤層側の表面と第1の基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRp、並びに第1の剥離フィルムの第1の剥離剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合を表1に記載した。   Next, on one surface of the first base film, the first release agent layer-forming composition A having the following composition was applied with a bar coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. It dried at 120 degreeC for 1 minute, and provided the 1st releasing agent layer. This obtained the 1st peeling film. Arithmetic mean roughness Ra and maximum of the surface of the obtained first release film on the first release agent layer side and the surface on the first base film side (surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer) Table 1 shows the projection height Rp and the ratio of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface on the first release agent layer side surface of the first release film.

(第1の剥離剤層形成用組成物Aの調製)
ビニル基を備えたオルガノポリシロキサンおよびヒドロシリル基を備えたオルガノポリシロキサンを含有するシリコーン樹脂溶液(東レ・ダウコーニング社製、商品名「BY24−561」、固形分30質量%)を固形分換算で30質量部と、ビニル基を備えたMQレジン(東レ・ダウコーニング社製、商品名「SD7292」、固形分71質量%)を固形分換算で15質量部とを、トルエン溶媒にて固形分濃度が1.0質量%となるように希釈混合した。この溶液に白金系触媒(東レ・ダウコーニング社製、商品名「SRX−212」、固形分100質量%)を2質量部添加し、第1の剥離剤層形成用組成物Aを調製した。
(Preparation of first release agent layer-forming composition A)
Silicone resin solution containing organopolysiloxane with vinyl group and organopolysiloxane with hydrosilyl group (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name “BY24-561”, solid content 30% by mass) in terms of solid content 30 parts by mass and 15 parts by mass of solid resin in terms of solid content of MQ resin (made by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name “SD7292”, solid content 71% by mass) having a vinyl group, and solid content concentration in toluene solvent Was diluted and mixed so as to be 1.0% by mass. To this solution, 2 parts by mass of a platinum-based catalyst (trade name “SRX-212”, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., solid content: 100% by mass) was added to prepare a first release agent layer forming composition A.

2.第2の剥離フィルムの作製
第2の基材フィルムとして、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:30nm、最大突起高さRp:535nm)を用意した。
2. Production of Second Release Film As a second base film, a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm, arithmetic average roughness Ra: 30 nm, maximum protrusion height Rp: 535 nm) having the same front and back surfaces was prepared. .

次に、この第2の基材フィルムの一方の面に、下記組成の第2の剥離剤層形成用組成物Bを、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して第2の剥離剤層を設けることにより第2の剥離フィルムを作製した。得られた第2の剥離フィルムの第2の剥離剤層側の表面と第2の基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRp、並びに第2の剥離フィルムの第2の剥離剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合を表1に記載した。   Next, a second release agent layer-forming composition B having the following composition was applied to one surface of the second base film with a bar coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. A second release film was prepared by drying at 120 ° C. for 1 minute and providing a second release agent layer. Arithmetic mean roughness Ra and maximum of the surface on the second release agent layer side of the obtained second release film and the surface on the second substrate film side (surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer) Table 1 shows the protrusion height Rp and the ratio of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface on the surface of the second release film on the second release agent layer side.

(第2の剥離剤層形成用組成物Bの調製)
シリコーン樹脂100質量部(信越化学工業社製:商品名「KS847H」、固形分濃度30質量%)と、白金系触媒1質量部(信越化学工業社製:商品名「CAT−PL50T」、固形分濃度2質量%)とをトルエンで希釈し、固形分濃度1質量%の第2の剥離剤層形成用組成物Bを調製した。
(Preparation of second release agent layer-forming composition B)
100 parts by mass of a silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: trade name “KS847H”, solid content concentration 30% by mass) and 1 part by mass of a platinum-based catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: trade name “CAT-PL50T”, solid content) 2% by mass) was diluted with toluene to prepare a second release agent layer-forming composition B having a solid content concentration of 1% by mass.

3.粘着剤組成物の作製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸n−ブチル95.0質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル5.0質量部、酢酸エチル200質量部、および、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.08質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を60℃に昇温し、16時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部をGPC測定し、質量平均分子量160万の重合体(A)の生成を確認した。上記重合体(A)100質量部(固形分)にトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)20質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア500」)2.0質量部、ポリイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL」)4質量部、およびシランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM−403」)0.1質量部を添加混合したものに、さらに溶剤としてトルエンを加えて固形分を15質量%に調整し、粘着剤組成物Aを調製した。
3. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device and a nitrogen introduction tube, 95.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 5.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate 200 parts by mass of ethyl acetate and 0.08 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 ° C., reacted for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was subjected to GPC measurement, and production of a polymer (A) having a mass average molecular weight of 1.6 million was confirmed. 100 parts by mass (solid content) of the above polymer (A) 20 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (trade name “Aronix M-315” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), photopolymerization initiator (Ciba Specialty) Chemicals, product name "Irgacure 500" 2.0 parts by mass, polyisocyanate crosslinking agent (Japan Polyurethanes, product name "Coronate L") 4 parts by mass, and silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) “KBM-403”) 0.1 mass part was added and mixed, and toluene was further added as a solvent to adjust the solid content to 15 mass% to prepare an adhesive composition A.

4.両面粘着シートの作製
第1の剥離フィルムの剥離剤層上に、粘着剤組成物Aを乾燥後の厚さが20μmとなるように、塗布し、90℃で1分間、乾燥させて粘着剤層を形成した。次いで、形成した粘着剤層上に、第2の剥離フィルムの剥離剤層が当該粘着剤層に接するように、ラミネート圧力を0.5MPaに調整したシリコーンゴムロール(ゴム硬度:80)と金属ロールとの間に挟み込み、常温条件下、速度50m/minで貼合した。次いで、第1の剥離フィルムの下から紫外線(UV)を下記の条件で照射し、両面粘着シートを作製した。
4). Preparation of double-sided pressure-sensitive adhesive sheet The pressure-sensitive adhesive composition A was applied onto the release agent layer of the first release film so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to give a pressure-sensitive adhesive layer. Formed. Next, on the formed pressure-sensitive adhesive layer, a silicone rubber roll (rubber hardness: 80) and a metal roll whose laminating pressure is adjusted to 0.5 MPa so that the release agent layer of the second release film is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer, And bonded at a speed of 50 m / min under normal temperature conditions. Next, ultraviolet light (UV) was irradiated from under the first release film under the following conditions to produce a double-sided PSA sheet.

<UV照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ H バルブ使用。
・照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2
UV照度・光量計は、アイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用した。
<UV irradiation conditions>
・ Uses an electrodeless lamp H bulb manufactured by Fusion.
・ Illuminance 600mW / cm2, light quantity 150mJ / cm2
As the UV illuminance / light meter, “UVPF-36” manufactured by Eye Graphics was used.

(実施例2)
粘着剤組成物Aのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)20質量部を15質量部とした以外は、前記実施例1同様にして粘着剤組成物Bを調製し、両面粘着シートを作製した。
(Example 2)
Adhesive as in Example 1 except that 20 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (trade name “Aronix M-315”, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) of the adhesive composition A was changed to 15 parts by mass. Composition B was prepared to produce a double-sided PSA sheet.

(実施例3)
粘着剤組成物Aのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)20質量部を10質量部とした以外は、前記実施例1同様にして粘着剤組成物Cを調製し、両面粘着シートを作製した。
(Example 3)
Adhesive as in Example 1 except that 20 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (trade name “Aronix M-315”, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) of the adhesive composition A was changed to 10 parts by mass. Composition C was prepared to produce a double-sided PSA sheet.

(実施例4)
粘着剤組成物Aのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)20質量部を5質量部とした以外は、前記実施例1同様にして粘着剤組成物Dを調製し、両面粘着シートを作製した。
Example 4
Adhesive as in Example 1 except that 20 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (trade name “Aronix M-315”, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) of the adhesive composition A was changed to 5 parts by mass. Composition D was prepared to produce a double-sided PSA sheet.

(実施例5)
第2の基材フィルムを表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:45nm、最大突起高さRp:935nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(Example 5)
Except that the second base film was changed to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm, arithmetic average roughness Ra: 45 nm, maximum protrusion height Rp: 935 nm) having the same front and back roughness, the same as in Example 1 Similarly, a double-sided PSA sheet was prepared.

(実施例6)
第2の基材フィルムを表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:15nm、最大突起高さRp:159nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(Example 6)
Except that the second base film was changed to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm, arithmetic average roughness Ra: 15 nm, maximum protrusion height Rp: 159 nm) having the same roughness on the front and back sides, Similarly, a double-sided PSA sheet was prepared.

(比較例1)
粘着剤組成物を以下のものに変更した以外は、前記実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
(Comparative Example 1)
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA composition was changed to the following.

攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸n−ブチル99.0質量部、アクリル酸4−ヒドロキシエチル1.0質量部、酢酸エチル200質量部、および2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.08質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を60℃に昇温し、16時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法でGPC測定し、質量平均分子量160万の重合体(B)の生成を確認した。上記重合体(B)100質量部(固形分)に、ポリイソシアネート系架橋剤(三井化学社製、商品名「タケネートD−110N」0.15質量部、およびシランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM−403」)0.1質量部を添加混合したものに、さらに溶剤としてトルエンを加えて固形分を15質量%に調整し、粘着剤組成物Eを調製した。   In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 99.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 1.0 part by mass of 4-hydroxyethyl acrylate, 200 parts by mass of ethyl acetate And 0.08 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 ° C., reacted for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, GPC measurement of a part of the obtained solution was performed by the method described later, and the production of a polymer (B) having a mass average molecular weight of 1.6 million was confirmed. To 100 parts by mass (solid content) of the polymer (B), 0.15 parts by mass of a polyisocyanate-based crosslinking agent (trade name “Takenate D-110N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and a silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) "KBM-403" manufactured) 0.1 parts by mass was added and mixed with toluene as a solvent to adjust the solid content to 15% by mass to prepare an adhesive composition E.

(比較例2)
粘着剤組成物を以下のものに変更した以外は、前記実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
(Comparative Example 2)
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA composition was changed to the following.

攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸n−ブチル77.0質量部、アクリル酸メチル20.0質量部、アクリル酸3.0質量部、酢酸エチル200質量部、および2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.08質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を60℃に昇温し、16時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部をGPC測定し、質量平均分子量160万の重合体(C)の生成を確認した。上記重合体(C)100質量部(固形分)に、ポリイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL」)2質量部、アルミキレート系架橋剤(綜研化学社製、商品名「M−5A」1.5質量部)、およびシランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM−403」)0.1質量部を添加混合したものに、さらに溶剤としてトルエンを加えて固形分を15質量%に調整し、粘着剤組成物Fを調製した。   In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 77.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 20.0 parts by mass of methyl acrylate, 3.0 parts by mass of acrylic acid, 200 parts by mass of ethyl acetate and 0.08 parts by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 ° C., reacted for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was subjected to GPC measurement, and production of a polymer (C) having a mass average molecular weight of 1.6 million was confirmed. 100 parts by mass (solid content) of the above polymer (C), 2 parts by mass of a polyisocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane, trade name “Coronate L”), an aluminum chelate-based cross-linking agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name) "M-5A" 1.5 parts by mass) and 0.1 parts by mass of a silane coupling agent ("KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added to and mixed with toluene as a solvent to obtain a solid content. Was adjusted to 15% by mass to prepare an adhesive composition F.

(比較例3)
粘着剤組成物Aのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)20質量部を3質量部とした以外は、前記実施例1同様にして粘着剤組成物Gを調製し、両面粘着シートを作製した。
(Comparative Example 3)
Adhesive in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (trade name “Aronix M-315”, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) of the adhesive composition A was changed to 3 parts by mass. Composition G was prepared to produce a double-sided PSA sheet.

なお、各実施例および比較例の両面粘着シートに用いた第1の剥離フィルムおよび第2の剥離フィルムの第2の基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRpは、ミツトヨ社製の表面粗さ測定機SV3000S4(触針式)を使用し、JIS B 0601−1994に準拠して測定した。   In addition, the surface of the 2nd base film side of the 1st peeling film used for the double-sided adhesive sheet of each Example and a comparative example and the 2nd peeling film (surface on the opposite side to the surface which contact | connects an adhesive layer) The arithmetic average roughness Ra and the maximum protrusion height Rp were measured according to JIS B 0601-1994 using a surface roughness measuring instrument SV3000S4 (stylus type) manufactured by Mitutoyo Corporation.

また、各実施例および比較例の両面粘着シートに用いた第1の剥離フィルムおよび第2の剥離フィルムの粘着剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、光干渉式表面形状観察装置「Wyko NT−1100」[株式会社Veeco社製]を用いて、VSIモードにて2.5倍率でスティッチングし、得られた4×4mmの範囲における表面形状画像から、基準面から±0.2μmの範囲外の部分と、±0.2μmの範囲内の部分とで画像を2値化処理し、基準面から±0.2μmの範囲外の部分の凹凸の占める面積比率を算出した。   In addition, the proportion of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side of the first release film and the second release film used in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of each Example and Comparative Example is Using the optical interference type surface shape observation device “Wyko NT-1100” [manufactured by Veeco Co., Ltd.], stitching was performed at 2.5 magnifications in the VSI mode, and the obtained surface shape image in the range of 4 × 4 mm To binarize the image with a portion outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface and a portion within the range of ± 0.2 μm, and the unevenness of the portion outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface The area ratio was calculated.

また、各実施例および各比較例の両面粘着シートにおける、第1の剥離フィルムおよび第2の剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力は、JIS−Z0237に準拠し、両面粘着シートを作製後、温度23℃、相対湿度50%の条件で7日間養生した後、幅20mm、長さ200mmに裁断し、引張試験機を用いて、粘着剤層を固定した状態で、第1の剥離フィルムまたは第2の剥離フィルムを300mm/分の速度で180°方向に引っ張ることにより測定した。   Moreover, the peeling force with respect to the adhesive layer of the 1st peeling film and the 2nd peeling film in the double-sided adhesive sheet of each Example and each comparative example is based on JIS-Z0237, temperature is produced after producing a double-sided adhesive sheet. After curing for 7 days under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity, the film was cut into a width of 20 mm and a length of 200 mm, and the first release film or the second film with the adhesive layer fixed using a tensile tester. The peeled film was measured by pulling it in the 180 ° direction at a speed of 300 mm / min.

また、各実施例および各比較例の両面粘着シートを作製直後、および作製直後から温度23℃、相対湿度50%の条件で7日間養生した後、粘着剤層を80mm×80mmのサイズにサンプリングして、ポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み粘着剤のみの重さを精密天秤にて秤量した。この時の重さをM1とする。ソックスレー(抽出器)を用いて酢酸エチル溶剤に粘着剤を浸漬させ、還流を行い16時間処理した。その後粘着剤をとり出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下、24時間で風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤のみの重さを精密天秤にて秤量した。この時の重さをM2とする。ゲル分率は、(M2/M1)×100で表される(%)。
これらの結果を表1に示した。
Moreover, after curing the double-sided PSA sheets of each Example and each Comparative Example immediately after production and immediately after production under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive layer was sampled to a size of 80 mm × 80 mm. Then, it was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200) and the weight of the adhesive alone was weighed with a precision balance. The weight at this time is M1. The pressure-sensitive adhesive was immersed in an ethyl acetate solvent using a Soxhlet (extractor), refluxed and treated for 16 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. The weight of only the pressure-sensitive adhesive after drying was weighed with a precision balance. The weight at this time is M2. The gel fraction is expressed as (M2 / M1) × 100 (%).
These results are shown in Table 1.

また、各実施例および各比較例の両面粘着シートを作製後、温度23℃、相対湿度50%の条件で7日間養生した後、粘着剤層の第1の面(第1の剥離フィルム側)および第2の面(第2の剥離フィルム側)のそれぞれについて、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の面積占有率を測定した。粘着剤層の表面が平滑であれば、0%に近い値となる。光干渉式表面形状観察装置「Wyko NT−1100」[株式会社Veeco社製]を用いて、VSIモードにて2.5倍率でスティッチングした。得られた4×4mmの範囲における表面形状画像から、基準面から±0.2μmの範囲外の部分と、±0.2μmの範囲内の部分とで画像を2値化処理し、基準面から±0.2μmの範囲外の部分の凹凸の占める面積比率を算出した。結果を表2に示した。   Moreover, after producing the double-sided adhesive sheet of each Example and each comparative example, after curing for 7 days on the conditions of temperature 23 degreeC and 50% of relative humidity, the 1st surface (1st peeling film side) of an adhesive layer And about each of the 2nd surface (2nd peeling film side), the area occupation rate of the unevenness | corrugation outside the range of +/- 0.2 micrometer from the reference surface was measured. If the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is smooth, the value is close to 0%. Using an optical interference surface shape observation apparatus “Wyko NT-1100” [manufactured by Veeco Co., Ltd.], stitching was performed at 2.5 magnifications in the VSI mode. From the obtained surface shape image in the range of 4 × 4 mm, the image is binarized with a portion outside the range of ± 0.2 μm from the reference plane and a portion within the range of ± 0.2 μm, and from the reference plane The area ratio occupied by the unevenness in the portion outside the range of ± 0.2 μm was calculated. The results are shown in Table 2.

Figure 2014189778
Figure 2014189778

[2]評価
以上のようにして得られた両面粘着シートに関して、以下のような評価を行った。
[2] Evaluation The following evaluation was performed on the double-sided PSA sheet obtained as described above.

[2.1]粘着剤層の第1の面のユズ肌評価(目視)
各実施例および各比較例の両面粘着シートを作製後、温度23℃、相対湿度50%の条件で7日間養生した。次いで、それぞれの両面粘着シートの第2の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を黒アクリル板(三菱レイヨン社製)に貼合した。その後、第1の剥離フィルムを剥がし、蛍光灯の光を反射させて観察し、写り込んだ蛍光灯の像が歪まずに見える場合は外観良好(○)、歪んで見える場合には外観不良(×)と判断した。
[2.1] Evaluation of damaged skin on first surface of adhesive layer (visual observation)
After producing the double-sided PSA sheet of each example and each comparative example, it was cured for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Subsequently, the 2nd peeling film of each double-sided adhesive sheet was peeled off, and the exposed adhesive layer was bonded to the black acrylic board (made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). Thereafter, the first release film is peeled off, and the light from the fluorescent lamp is reflected and observed. When the reflected fluorescent lamp image looks undistorted, the appearance is good (◯), and when it appears distorted, the appearance is poor ( X).

[2.2]粘着剤層の第2の面のユズ肌評価(目視)
各実施例および各比較例の両面粘着シートを作製後、温度23℃、相対湿度50%の条件で7日間養生した。次いで、それぞれの両面粘着シートの第2の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層が上になるようにして黒アクリル板(三菱レイヨン社製)の上に乗せ、蛍光灯の光を反射させて観察し、写り込んだ蛍光灯の像が歪まずに見える場合は外観良好(○)、歪んで見える場合には外観不良(×)と判断した。
[2.2] Evaluation of damaged skin on second surface of adhesive layer (visual observation)
After producing the double-sided PSA sheet of each example and each comparative example, it was cured for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Next, the second release film of each double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, placed on a black acrylic board (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) with the exposed pressure-sensitive adhesive layer facing up, and the light from the fluorescent lamp is reflected. It was judged that the appearance was good (O) when the image of the fluorescent lamp that was observed and reflected was not distorted, and that the appearance was poor (X) when it was distorted.

[2.3]泣き別れ評価
各実施例および各比較例の両面粘着シートを幅500mmのロール形態とし、両面粘着シートを作製後、温度23℃、相対湿度50%の条件で7日間養生した。次いで、それぞれの両面粘着シートの第2の剥離フィルムを剥離速度10m/分、剥離角度90°の条件で10m剥離したとき、第2の剥離フィルムへの粘着剤の転着の有無を目視にて確認し、以下の評価基準で判定した。
[2.3] Crying separation evaluation The double-sided PSA sheet of each Example and each Comparative Example was made into a roll form having a width of 500 mm, and after the double-sided PSA sheet was prepared, it was cured for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%. Next, when the second release film of each double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off 10 m at a peel rate of 10 m / min and a peel angle of 90 °, the presence or absence of transfer of the adhesive to the second release film was visually observed. Confirmation was made based on the following evaluation criteria.

○ :第2の剥離フィルムへの転着無し
× :第2の剥離フィルムへの転着発生
これらの結果を表2に示した。
○: No transfer to the second release film ×: Generation of transfer to the second release film These results are shown in Table 2.

Figure 2014189778
Figure 2014189778

表2から明らかなように、本発明の両面粘着シートは、ユズ肌の発生が防止されていた。また、本発明の両面粘着シートは、泣き別れの発生を防止するものであった。
これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。
As is apparent from Table 2, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention prevented the generation of crushed skin. Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention prevents the occurrence of crying separation.
On the other hand, satisfactory results were not obtained in the comparative example.

1 両面粘着シート
10 粘着剤層
101 第1の面
102 第2の面
11 第1の剥離フィルム
111 第1の剥離剤層
112 第1の基材フィルム
12 第2の剥離フィルム
121 第2の剥離剤層
122 第2の基材フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Double-sided adhesive sheet 10 Adhesive layer 101 1st surface 102 2nd surface 11 1st release film 111 1st release agent layer 112 1st base film 12 2nd release film 121 2nd release agent Layer 122 Second substrate film

Claims (5)

第1の面と第2の面とを備える粘着剤層と、
前記粘着剤層の前記第1の面に貼着された第1の剥離フィルムと、
前記粘着剤層の前記第2の面に貼着された第2の剥離フィルムと、を有し、
前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力は、前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力よりも小さく、
前記粘着剤層は、活性エネルギー線硬化型樹脂を含む粘着剤を用いて形成されたものであり、
前記粘着剤層の形成直後のゲル分率が70%以上であり、
前記粘着剤層の形成直後のゲル分率をX[%]、前記粘着剤層を形成してから7日後の前記粘着剤層のゲル分率をY[%]としたとき、X/Y≧0.9関係を満足し、
前記粘着剤層の前記第1の面および前記第2の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下であることを特徴とする両面粘着シート。
An adhesive layer comprising a first surface and a second surface;
A first release film adhered to the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
A second release film adhered to the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer,
The peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer of the second release film is smaller than the peeling force from the pressure-sensitive adhesive layer of the first release film,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed using a pressure-sensitive adhesive containing an active energy ray-curable resin,
The gel fraction immediately after formation of the pressure-sensitive adhesive layer is 70% or more,
When the gel fraction immediately after formation of the pressure-sensitive adhesive layer is X [%] and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 7 days after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is Y [%], X / Y ≧ 0.9 relationship is satisfied,
The ratio of the unevenness outside the range of ± 0.2 μm from the reference surface in the first surface and the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 20% or less.
前記粘着剤層を形成してから7日後の23℃における前記粘着剤層の貯蔵弾性率が0.15MPa以上である請求項1に記載の両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C after 7 days from the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.15 MPa or more. 前記第1の剥離フィルムおよび前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが50nm以下であり、かつ、その最大突起高さRpが1000nm以下である請求項1または2に記載の両面粘着シート。   The arithmetic average roughness Ra of the surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer of the first release film and the second release film is 50 nm or less, and the maximum protrusion height Rp is 1000 nm or less. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2. 前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をX[mN/25mm]、前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をY[mN/25mm]としたとき、X−Y≧5の関係を満足する請求項1ないし3のいずれか1項に記載の両面粘着シート。   When the peel force from the pressure-sensitive adhesive layer of the first release film is X [mN / 25 mm] and the peel force from the pressure-sensitive adhesive layer of the second release film is Y [mN / 25 mm], X The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, which satisfies a relationship of -Y≥5. 請求項1ないし4のいずれか1項に記載の両面粘着シートを捲回したことを特徴とする捲回体。   A wound body obtained by winding the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4.
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