JP2013241195A - エアゾール製品 - Google Patents
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Abstract
【課題】エアゾール製品からエアゾール組成物が噴射された後に形成される泡が、外部から人為的な力が加わらなくとも、十分聞き取とることができるパチパチ、又は、プチプチなどといった破裂音を伴い、空気中又は付着した箇所の少なくとも一方で破泡するエアゾール製品を提供する。
【解決手段】界面活性剤、及び、水を有する水性原液と、２５℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａ液化ガスとからなり、前記液化ガスを２０〜９０質量％含有するエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、前記エアゾール容器に着設された噴射ボタン８の０．０３〜０．５ｍｍ２の面積である噴射孔９１から、前記エアゾール組成物が４００〜３０００ｃｍ／秒の流速で噴射されることを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】界面活性剤、及び、水を有する水性原液と、２５℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａ液化ガスとからなり、前記液化ガスを２０〜９０質量％含有するエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、前記エアゾール容器に着設された噴射ボタン８の０．０３〜０．５ｍｍ２の面積である噴射孔９１から、前記エアゾール組成物が４００〜３０００ｃｍ／秒の流速で噴射されることを特徴とする。
【選択図】図１
Description
本発明は、エアゾール組成物がエアゾール容器に収容されたエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、噴射ボタンから噴射されたエアゾール組成物が破裂音を伴って破泡するエアゾール製品に関する。
従来、液化ガスを噴射剤としたエアゾール製品が種々提案されている。その中でも、例えば、噴射されたエアゾール組成物が発泡し、その泡が音をたててつぶれるエアゾール製品が提案されている。
具体的には、特許文献１には、炭素数が３〜５の脂肪族炭化水素と水性原液からなるエアゾール組成物を霧状又は泡状で噴射した後に、手で押しつぶすことにより音を発するエアゾール製品が開示されている。
しかしながら、特許文献１に記載のエアゾール製品では、皮膚の上などにエアゾール組成物を噴射した後に手で押しつぶすなどして、泡に外部から人為的な力を加えることにより十分に聞き取れる音を伴って破泡することができるが、噴射された泡は外部から人為的な力が加わらないと十分に聞き取れる音を伴って破泡しない課題があった。
そこで、本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、エアゾール製品からエアゾール組成物が噴射された後に形成される泡が、外部から人為的な力が加わらなくとも、十分聞き取とることができるパチパチ、又は、プチプチなどといった破裂音を伴い、空気中又は付着した箇所の少なくとも一方で破泡するエアゾール製品を提供することを目的とする。
（１）すなわち、本発明のエアゾール製品は、界面活性剤、及び、水を有する水性原液と、２５℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａである液化ガスとからなり、
前記液化ガスを２０〜９０質量％含有するエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、前記エアゾール容器に着設された噴射ボタンの０．０３〜０．５ｍｍ２の面積である噴射孔から、前記エアゾール組成物が４００〜３０００ｃｍ／秒の流速で噴射されることを特徴とするエアゾール製品である。
前記液化ガスを２０〜９０質量％含有するエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、前記エアゾール容器に着設された噴射ボタンの０．０３〜０．５ｍｍ２の面積である噴射孔から、前記エアゾール組成物が４００〜３０００ｃｍ／秒の流速で噴射されることを特徴とするエアゾール製品である。
（２）そして、前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤であることを特徴とする前記（１）に記載のエアゾール製品である。
（３）そして、前記液化ガスが、液化石油ガスであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のエアゾール製品である。
（４）そして、前記エアゾール製品に圧縮ガスをさらに充填し、水性原液と液化ガスからなるエアゾール組成物の平衡圧から０．１〜０．４ＭＰａ加圧したことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載のエアゾール製品である。
以上、本発明によれば、エアゾール製品からエアゾール組成物が噴射された後に形成される泡が、外部から人為的な力が加わらなくとも、十分聞き取とることができるパチパチ、シュワシュワ、又は、プチプチなどといった破裂音を伴い、空気中又は付着した箇所の少なくとも一方で破泡させることができる。
以下、本発明のエアゾール製品に関する実施形態について詳しく説明する。なお、説明中における範囲を示す表記は、上限と下限を含有するものである。
本発明に用いられる界面活性剤は、水性原液と液化ガスを乳化するために使用される。また、前記界面活性剤は、エアゾール組成物を噴射ボタンから噴射したときに、液化ガスが気化することで水性原液を発泡させる、発泡した泡の液膜強度を持たせる、さらに、泡状となったエアゾール組成物が、噴射された後に漂う空気中で、又は、床、壁、皮膚などに付着したときに破泡させるためにも使用される。泡状となったエアゾール組成物が、噴射された後であって、床、壁などの箇所に接触する前の空気中で破裂音を伴い破泡させるように調整することもできるし、その空気中では破泡させずに、床、壁などの箇所に付着した衝撃で破裂音を伴い破泡させるように調整することもできる。
前記界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、天然界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤などが好ましく、エアゾール組成物の噴射後に空気中または付着面で良好な破裂音が得られることから非イオン性界面活性剤がさらに好ましい。これらの中から、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと示す）モノラウレート、ＰＯＥモノステアレート、ＰＯＥモノオレエートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリルモノステアレート、ＰＯＥグリセリルモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットテトラステアレート、ＰＯＥソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと示す）セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルジオレエート、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルモノオレエートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。これらの非イオン性界面活性剤は、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどのアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどのジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ′−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウムなどのアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などのアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどが好ましい。
また、アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなどの高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウムなどの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸などのリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油などの硫酸化油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウムなどが好ましい。
また、両性型界面活性剤としては、例えば、酢酸ベタイン、イミダゾリウムベタイン、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩などのイミダゾリン系両性型界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタインなどのベタイン系両性型界面活性剤などが好ましい。
また、シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などが好ましい。
また、天然界面活性剤としては、例えば、レシチン、サポニン、大豆リン脂質、大豆リゾリン脂質液などが好ましい。
また、アミノ酸系界面活性剤としては、例えば、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル‐Ｌ‐グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル‐Ｌ‐グルタミン酸カリウム、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル‐Ｌ‐グルタミン酸ナトリウム、Ｎ‐ラウロイル‐Ｌ‐グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ‐ラウロイル‐Ｌ‐グルタミン酸カリウム、Ｎ‐ラウロイル‐Ｌ‐グルタミン酸ナトリウム、Ｎ‐ミリストイル‐Ｌ‐グルタミン酸カリウム、Ｎ‐ミリストイル‐Ｌ‐グルタミン酸ナトリウムおよびＮ‐ステアロイル‐Ｌ‐グルタミン酸ナトリウムなどのＮ‐アシルグルタミン酸塩、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル‐Ｌ‐グルタミン酸、Ｎ‐ラウロイル‐Ｌ‐グルタミン酸、Ｎ‐ステアロイル‐Ｌ‐グルタミン酸などのＮ‐アシルグルタミン酸、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ‐アシルグリシン塩、Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル‐ＤＬ‐アラニントリエタノールアミンなどのＮ‐アシルアラニン塩などが好ましい。
前記界面活性剤の含有量は、水性原液中０．０５〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．１〜８質量％であることが好ましい。前記界面活性剤の含有量がこの範囲にあると、水性原液と液化ガスと乳化させることができ、床、壁、皮膚などに付着したときにべたべたした感触を抑えることができる。
本発明に用いられる水は、蒸留、濾過、イオン交換などの手法で精製された水である精製水、さらにその精製水を紫外線照射などにより滅菌、又は、殺菌された滅菌精製水、又は、殺菌精製水、また、一部精製を簡略化した工業用精製水、或いは、ミネラル分が含まれ硬度が高い海水、海洋深層水などである。
また、前記水の含有量は、水性原液中５０〜９９．５質量％であることが好ましく、さらには６０〜９９質量％であることが好ましい。前記水の含有量が、この範囲にあると、吐出後の発泡性が良好であり、他の成分を配合させ易く、泡状のエアゾール組成物を十分聞き取れる大きさの破裂音で破泡させることができる。
ところで、前記水性原液には、界面活性剤と水を必須の成分とするが、エアゾール製品の性能や目的などに応じて、種々の有効成分、アルコール、水溶性高分子、油分、粉体などを含有することができる。また、前述した界面活性剤のなかでもカチオン性界面活性剤はトリートメント効果を発揮し、アニオン性界面活性剤および両性型界面活性剤は洗浄効果を発揮することから有効成分としても含有することができる。
前記の種々の有効成分としては、ｌ‐メントール、カンフル、ミントオイルなどの清涼剤、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２‐エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーなどのアニオン性樹脂、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などのカチオン性樹脂、（アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミド／Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体、（ジアセトンアクリルアミド／炭素数４〜１８の脂肪族アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエステル／少なくとも１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸／少なくとも１種の炭素数１〜３のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーなどのノニオン性樹脂、グリシン、アラニン、ロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウムなどのビタミン類、クロタミトン、ｄ‐カンフルなどの鎮痒剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの抗真菌剤、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌消毒剤、Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐ｍ‐トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミド、ハーブエキスなどの害虫忌避剤、緑茶エキス、柿タンニン、銀、ポリフェノールなどの消臭成分、香料、クエン酸、クエン酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンのｐＨ調整剤などが挙げられる。
前記種々の有効成分の含有量は、水性原液中それぞれ０．０１〜２０質量％であることが好ましく、さらには０．１〜１５質量％であることが好ましい。前記種々の有効成分の含有量がこの範囲にあると、水性原液の発泡を阻害することなく、空気中で気化する、または付着して種々の有効成分に起因する効果を発現することができる。
前記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの１価アルコールや、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコールが挙げられる。また、これらの中から、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記アルコール類の含有量は、水性原液中０．１〜２０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜１５質量％であることが好ましい。前記アルコール類の含有量がこの範囲にあると、噴射した水性原液の発泡する速さや、形成された泡の持続性を調整するとともに、泡状のエアゾール組成物を十分聞き取れる大きさの破裂音で破泡させることができる。
前記水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質、デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。また、これらの中から、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記水溶性高分子の含有量は、水性原液中０．０５〜５質量％であることが好ましく、さらには０．１〜３質量％であることが好ましい。前記水溶性高分子の含有量がこの範囲にあると、形成された泡の持続性を調整することができる。
前記油分としては、メドウフォーム油、オリーブ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジ−２−エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのなどのエステル油、メチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素、およびこれらの混合物などが挙げられる。また、これらの中から、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記油分の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。前記油分の含有量がこの範囲にあると、噴射されたエアゾール組成物の状態を調整すると共に、付着したときに肌触りを滑らかにするなど使用感を向上させることができる。
前記粉体としては、タルク、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、炭粉末、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンパウダーなどが挙げられる。また、これらの中から、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記粉体の含有量は、水性原液中０．０５〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．１〜８質量％であることが好ましい。前記粉体の含有量がこの範囲にあると、エアゾール容器の噴射通路内で目詰まりを起こすことなく、付着したときに肌触りを柔らかく、又は、滑らかにすることができる。
前記水性原液は、界面活性剤および必要に応じて有効成分などを水に添加して混合し、溶解または分散させることにより調製することができる。
前記水性原液の含有量は、エアゾール組成物中１０〜８０質量％であることが好ましく、さらには２０〜７０質量％であることが好ましい。水性原液の含有量がこの範囲にあると所望の噴射形態が得られにくい。
本発明に用いられる液化ガスは、エアゾール組成物を収容するエアゾール容器内において蒸気圧を有する液体であり、水性原液と乳化している。また、エアゾール容器から噴射ボタンを介して外部に噴射すると少なくとも一部が気化し、噴射されたエアゾール組成物を発泡させる。そして、発泡したエアゾール組成物中の水性原液の液膜内に液化ガスの一部が閉じ込められ、泡状となったエアゾール組成物が、噴射された後であって、床、壁などの箇所に接触する前の空気中で破裂音を伴い破泡する、又は、その空気中では破泡させずに、床、壁などの箇所に付着した衝撃で破裂音を伴い破泡する。
前記液化ガスとしては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン（ノルマルブタン）、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガスおよびハイドロフルオロオレフィンなどの親油性液化ガス、ジメチルエーテルなどの親水性液化ガス、およびこれらの混合物などが好ましい。特に空気中や付着面でのパチパチ、シュワシュワ、又は、プチプチなどといった破裂音が十分聞き取れる大きさとなることから２５℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａであることが好ましく、さらには０．１５〜０．４５ＭＰａであることが好ましい。特に液化石油ガスであることが好ましい。
前記液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中２０〜９０質量％であることが好ましく、さらには３０〜８０質量％であることが好ましい。前記液化ガスの含有量がこの範囲にあると、所望の噴射形態が得られる。
前記液化ガスの他にエアゾール組成物の圧力の調整をする、噴射時の流速の調整をするなどのために圧縮ガスを含有することができる。
前記圧縮ガスとしては、窒素ガス、圧縮空気、炭酸ガス、亜酸化窒素などを用いることができる。また、圧縮ガスを含有する場合は、水性原液と液化ガスからなるエアゾール組成物の２５℃における平衡圧力から０．１〜０．４ＭＰａ加圧することが好ましく、さらには、０．１５〜０．３５ＭＰａに加圧することが好ましい。圧縮ガスで加圧することにより、流速が速くなり空気中で破泡しやすくなる。
本発明のエアゾール製品は、界面活性剤と水を含んだ水性原液を耐圧容器に充填し、液化ガスをアンダーカップ充填した後、耐圧容器にエアゾールバルブを固着して密封し、エアゾール容器とし、前記エアゾール容器を振とうして水性原液と液化ガスを乳化させることにより製造することができる。なお、水性原液を充填したのちエアゾールバルブを耐圧容器に固着し、エアゾールバルブから液化ガスを充填してエアゾール容器としても良い。また圧縮ガスを充填する場合は、水性原液と液化ガスを乳化させた後で、エアゾールバルブから充填することができる。
本発明のエアゾール製品は、さらにエアゾール容器のエアゾールバルブに噴射ボタンを取り付けて製造される。
本発明では、耐圧容器本体はとくに限定されず、アルミニウム、ブリキなどの金属製容器、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの樹脂製容器、ガラス製容器など、耐圧性を有するものが用いられる。
図１に示すように、エアゾールバルブとしては、耐圧容器（図示しない）本体の開口部に取り付けられるマウンティングカップ１と、該マウンティングカップ１の中央内部に支持される噴射バルブとからなるものを用いることができる。前記噴射バルブは、開口部の外周部分が前記マウンティングカップ１の中央内部に支持される有底筒状のハウジング２を有し、該ハウジング２内部には耐圧容器の内外を連通するステム孔３を有するステム４と、ステム孔３の周囲に取り付けられるステムラバー５、およびステム４とステムラバー５とを上方方向へ付勢するスプリング６とを有し、常時はスプリング６によりステム４とステムラバー５とが上方へ付勢され、ステム孔３がステムラバー５によってシールされている。そして、前記ステム４に嵌合して噴射ボタン８が設けられている。さらに、該噴射ボタン８には噴射ノズル９が設けられ、ステム孔３と連通して噴射孔９１がエアゾール組成物を外部へ噴射可能なように噴射ノズル９に円形に穿孔されている。
エアゾールバルブには、耐圧容器本体内部のエアゾール組成物をハウジング２内部に導入する導入孔７を有するハウジング２を備えたものと、前記導入孔７以外に、さらにベーパータップ孔を有するものとがある。前記ベーパータップ孔は、容器本体内部の気相部にある液化ガスの気体部分をハウジング２内部に導入するための孔であり、ハウジング２内部に導入される液化ガスの液体部分を少なくし、可燃性成分が多く含まれる組成物であっても、その火炎長を短くするなどの効果がある。
なお、エアゾールバルブの好ましい形態としては、ステム孔３においてエアゾール組成物の進行方向に対する垂直断面における断面積が０．０３〜０．５ｍｍ２であることが好ましく、さらには０．０５〜０．１ｍｍ２であることが好ましい。ステム孔４の前記断面積がこの範囲にあると、空気中または付着面で十分聞き取れる破泡音がする。
噴射ボタン８に設けられた噴射ノズル９の噴射孔９１においてエアゾール組成物の進行方向に対する垂直断面における断面積は０．０３〜０．５ｍｍ２が好ましく、さらには０．０５〜０．３ｍｍ２であることが好ましい。噴射孔９１の断面積がこの範囲にあると、空気中または付着面で十分聞き取れる破泡音がする。
また、噴射孔９１の前記断面積はステム孔３の前記断面積の０．１〜２倍であることが好ましく、さらには、０．２〜１．５倍であることが好ましい。前記断面積の比率がこの範囲にあると、空気中または付着面で十分聞き取れる破泡音がする。
本発明のエアゾール製品におけるエアゾール組成物の噴射量は１〜１０ｇ／５秒以下であることが好ましく、２〜９ｇ／５秒以下であるのが好ましい。
噴射孔９１から噴射されるエアゾール組成物の流速は４００〜３０００ｃｍ／秒であることが好ましく、さらには５００〜２５００ｃｍ／秒であることが好ましい。前記流速がこの範囲にあると、空気中または付着面で十分聞き取れる破泡音がする。
本発明のエアゾール製品は、トリートメント剤、育毛剤などの頭髪用製品や、保湿剤、火照り止め、冷却剤、ＵＶカット剤、かゆみ止め、制汗剤、消臭剤、忌避剤などの人体用製品に好適に用いることができる。また室内用消臭剤や芳香剤、エアコンクリーナー、ガラスクリーナー、洗浄剤などの家庭用品にも用いることができる。
水性原液１
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） １．０
タルク ０．５
水 ９８．５
１００．０（質量％）
＊１ ＰＢＣ−４４（商品名）：日光ケミカルズ株式会社製
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） １．０
タルク ０．５
水 ９８．５
１００．０（質量％）
＊１ ＰＢＣ−４４（商品名）：日光ケミカルズ株式会社製
前述の水性原液１を調製し、得られた水性原液１および各液化ガスなどを表１、表２に示す処方でエアゾール容器に充填し、水性原液１と液化ガスを乳化させることで試験用エアゾール製品を製造した。なお、実施例１１〜１６は乳化させたエアゾール組成物に窒素ガスをエアゾール容器内の２５℃における平衡圧力が０．４ＭＰａになるように充填した。また、表１、表２に示す液化石油ガスはプロパン、イソブタン、ノルマルブタンを混合し所定の蒸気圧に調整したものである。なお、エアゾールバルブのステム孔は断面積が０．２ｍｍ２のものを使用した。
さらに、水性原液と液化ガスとの混合割合、及び、噴射ボタン８に設けられた噴射ノズル９の噴射孔９１の断面積から、エアゾール組成物の流速を種々調整して実験を行った。なお、エアゾール組成物の流速（ｃｍ／秒）は、エアゾール組成物の噴射量（ｇ／秒）／エアゾール組成物の比重（ｇ／ｃｍ３）／噴射孔９１の断面積（ｍｍ２）より算出した。この結果を表１、表２に示す。
また、破泡音について、床から噴射孔９１までの高さが１ｍのところから、噴射孔９１から水平方向に３ｇ噴射し、１ｍ下の床に付着したとき、十分聞き取とることができるパチパチ、シュワシュワ、又は、プチプチなどといった大きな破裂音がしたときを◎、十分聞き取とることができる破裂音がしたときを○、そのような破裂音が聞き取れなかったときを×して評価した。この結果を表１、表２に示す。
これらの結果から、水性原液と液化ガスを所定の配合割合で混合したエアゾール組成物を、所定の断面積の噴射孔から、所定の流速で噴射したときには、十分聞き取とることができるパチパチ、シュワシュワ、又は、プチプチなどといった破裂音がすることがわかった。
さらに、本発明を用いて得られる各種製品の処方例を示す。
下記の水性原液２を６０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（ノルマルブタン）を４０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液２と液化石油ガス（ノルマルブタン）を乳化させ後に、バルブから窒素ガスを充填し、窒素ガス充填後の耐圧容器内の２５℃における平衡圧力は０．４０ＭＰａであった。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜冷却剤＞
水性原液２
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） ０．５
ｌ‐メントール ０．１
タルク ０．５
水 ９８．９
１００．０（質量％）
下記の水性原液２を６０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（ノルマルブタン）を４０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液２と液化石油ガス（ノルマルブタン）を乳化させ後に、バルブから窒素ガスを充填し、窒素ガス充填後の耐圧容器内の２５℃における平衡圧力は０．４０ＭＰａであった。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜冷却剤＞
水性原液２
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） ０．５
ｌ‐メントール ０．１
タルク ０．５
水 ９８．９
１００．０（質量％）
下記の水性原液３を６０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊２）を４０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液３と液化石油ガス（＊２）を乳化させ後に、バルブから窒素ガスを充填し、窒素ガス充填後の耐圧容器内の２５℃における平衡圧力は０．４０ＭＰａであった。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．１３ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜化粧水＞
水性原液３
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート（＊３） ０．５
プロピレングリコール ３．０
各種エキス ０．１
タルク ０．４
水 ９６．０
１００．０（質量％）
（＊２）：ノルマルブタンとイソブタンの混合物（蒸気圧：０．２ＭＰａ，２５℃）
（＊３）：ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＜化粧水＞
水性原液３
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート（＊３） ０．５
プロピレングリコール ３．０
各種エキス ０．１
タルク ０．４
水 ９６．０
１００．０（質量％）
（＊２）：ノルマルブタンとイソブタンの混合物（蒸気圧：０．２ＭＰａ，２５℃）
（＊３）：ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
下記の水性原液４を４０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊４）を４０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液４と液化ガス（＊４）を乳化させた。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜ＵＶカットスプレー＞
水性原液４
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート（＊３） １．０
ヒドロキシエチルセルロース（＊５） ０．２
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５．０
メチルパラベン ０．１
酸化チタン １．０
酸化亜鉛 ３．０
タルク １．０
エタノール ８．０
精製水 ８０．７
合計 １００．０（質量％）
（＊４）：プロパン、ノルマルブタンおよびイソブタンの混合物（蒸気圧：０．３ＭＰａ，２５℃）
（＊５）：ヒドロキシエチルセルロース（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製
＜ＵＶカットスプレー＞
水性原液４
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート（＊３） １．０
ヒドロキシエチルセルロース（＊５） ０．２
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５．０
メチルパラベン ０．１
酸化チタン １．０
酸化亜鉛 ３．０
タルク １．０
エタノール ８．０
精製水 ８０．７
合計 １００．０（質量％）
（＊４）：プロパン、ノルマルブタンおよびイソブタンの混合物（蒸気圧：０．３ＭＰａ，２５℃）
（＊５）：ヒドロキシエチルセルロース（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製
下記の水性原液５を５０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊２）を５０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液５と液化ガス（＊２）を乳化させた。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．０７ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜害虫忌避剤＞
水性原液５
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（＊６） １．０
Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐ｍ‐トルアミド １．０
タルク ０．５
エタノール ３．０
水 ９４．５
合計 １００．０（質量％）
＊６：ＨＣＯ−６０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＜害虫忌避剤＞
水性原液５
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（＊６） １．０
Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐ｍ‐トルアミド １．０
タルク ０．５
エタノール ３．０
水 ９４．５
合計 １００．０（質量％）
＊６：ＨＣＯ−６０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
下記の水性原液６を３０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（ノルマルブタン）を７０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液６と液化ガス（ノルマルブタン）を乳化させた。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜消臭剤（衣類用）＞
水性原液６
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） ０．５
香料 ０．１
柿タンニン ０．１
精製水 ９９．３
合計 １００．０（質量％）
＜消臭剤（衣類用）＞
水性原液６
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） ０．５
香料 ０．１
柿タンニン ０．１
精製水 ９９．３
合計 １００．０（質量％）
下記の水性原液７を２０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（ノルマルブタン）を８０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液７と液化石油ガス（ノルマルブタン）を乳化させ後に、バルブから窒素ガスを充填し、窒素ガス充填後の耐圧容器内の２５℃における平衡圧力は０．４０ＭＰａであった。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜芳香剤＞
水性原液７
ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（＊７） １．０
香料 ０．１
緑茶エキス ０．５
タルク ０．５
精製水 ９７．９
合計 １００．０（質量％）
＊７：（ＢＣ−１０）（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＜芳香剤＞
水性原液７
ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（＊７） １．０
香料 ０．１
緑茶エキス ０．５
タルク ０．５
精製水 ９７．９
合計 １００．０（質量％）
＊７：（ＢＣ−１０）（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
下記の水性原液８を３０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊２）を７０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液８と液化石油ガス（＊２）を乳化させ後に、バルブから窒素ガスを充填し、窒素ガス充填後の耐圧容器内の２５℃における平衡圧力は０．３０ＭＰａであった。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜空間処理スプレー（花粉）＞
水性原液８
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） １．０
アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・
ジアセトンアクリルアミド・メタクリル共重合体（＊８） １．０
タルク ０．３
エタノール ５．０
精製水 ９２．７
合 計 １００．０（質量％）
＊８：プラスサイズＬ−５３（商品名）、互応化学株式会社製
＜空間処理スプレー（花粉）＞
水性原液８
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） １．０
アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・
ジアセトンアクリルアミド・メタクリル共重合体（＊８） １．０
タルク ０．３
エタノール ５．０
精製水 ９２．７
合 計 １００．０（質量％）
＊８：プラスサイズＬ−５３（商品名）、互応化学株式会社製
下記の水性原液９を７０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊４）を３０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液９と液化ガス（＊４）を乳化させた。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜洗浄剤（カーペットなどのダニ処理）＞
水性原液９
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） １．０
ハーブエキス ０．５
タルク ０．５
精製水 ９８．０
合 計 １００．０（質量％）
＜洗浄剤（カーペットなどのダニ処理）＞
水性原液９
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１） １．０
ハーブエキス ０．５
タルク ０．５
精製水 ９８．０
合 計 １００．０（質量％）
下記の水性原液１０を６０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊４）を４０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液１０と液化ガス（＊４）を乳化させた。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．２ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜ガラスクリーナー＞
水性原液１０
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート １．０
ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（＊９） ２．０
香料 ０．１
エタノール １０．０
精製水 ８６．９
合 計 １００．０（質量％）
（＊９）：ＢＬ−９ＥＸ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＜ガラスクリーナー＞
水性原液１０
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート １．０
ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（＊９） ２．０
香料 ０．１
エタノール １０．０
精製水 ８６．９
合 計 １００．０（質量％）
（＊９）：ＢＬ−９ＥＸ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
下記の水性原液１１を６０ｇアルミニウム製耐圧容器に充填し、断面積が０．２ｍｍ２であるステム孔を備えたバルブを取り付け、バルブから液化石油ガス（＊２）を４０ｇ充填しエアゾール容器とした。次いでエアゾール容器を振って水性原液１１と液化石油ガス（＊２）を乳化させ後に、バルブから窒素ガスを充填し、窒素ガス充填後の耐圧容器内の２５℃における平衡圧力は０．５０ＭＰａであった。さらにエアゾール容器に噴射孔の断面積が０．０７ｍｍ２である噴射ボタンを取り付けることでエアゾール製品を製造した。
＜エアコン洗浄剤＞
水性原液１１
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート １．０
ラウリル硫酸ナトリウム（＊１０） １．０
クエン酸三ナトリウム ０．１
ポリフェノール ０．１
香料 ０．１
エタノール １０．０
精製水 ８７．７
合 計 １００．０（質量％）
（＊１０）：ＳＬＳ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＜エアコン洗浄剤＞
水性原液１１
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート １．０
ラウリル硫酸ナトリウム（＊１０） １．０
クエン酸三ナトリウム ０．１
ポリフェノール ０．１
香料 ０．１
エタノール １０．０
精製水 ８７．７
合 計 １００．０（質量％）
（＊１０）：ＳＬＳ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
１・・・マウンティングカップ
２・・・ハウジング
３・・・ステム孔
４・・・ステム
５・・・ステムラバー
６・・・スプリング
７・・・導入孔
８・・・噴射ボタン
９・・・噴射ノズル
９１・・噴射孔
２・・・ハウジング
３・・・ステム孔
４・・・ステム
５・・・ステムラバー
６・・・スプリング
７・・・導入孔
８・・・噴射ボタン
９・・・噴射ノズル
９１・・噴射孔
Claims (4)
- 界面活性剤、及び、水を有する水性原液と、
２５℃での蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａである液化ガスとからなり、
前記液化ガスを２０〜９０質量％含有するエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、
前記エアゾール容器に着設された噴射ボタンの０．０３〜０．５ｍｍ２の面積である噴射孔から、前記エアゾール組成物が４００〜３０００ｃｍ／秒の流速で噴射されることを特徴とするエアゾール製品。 - 前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載のエアゾール製品。
- 前記液化ガスが、液化石油ガスであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のエアゾール製品。
- 前記エアゾール製品に圧縮ガスをさらに充填し、水性原液と液化ガスからなるエアゾール組成物の平衡圧から０．１〜０．４ＭＰａ加圧したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のエアゾール製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012115357A JP2013241195A (ja) | 2012-05-21 | 2012-05-21 | エアゾール製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012115357A JP2013241195A (ja) | 2012-05-21 | 2012-05-21 | エアゾール製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013241195A true JP2013241195A (ja) | 2013-12-05 |
Family
ID=49842528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012115357A Pending JP2013241195A (ja) | 2012-05-21 | 2012-05-21 | エアゾール製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2013241195A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016222267A (ja) * | 2015-05-28 | 2016-12-28 | 株式会社ダイゾー | エアゾール製品 |
-
2012
- 2012-05-21 JP JP2012115357A patent/JP2013241195A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016222267A (ja) * | 2015-05-28 | 2016-12-28 | 株式会社ダイゾー | エアゾール製品 |
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