JP2009162145A - 排気ガス浄化用触媒装置 - Google Patents

Abstract

【課題】エンジン冷間時における未浄化ＨＣの大気への排出を抑制する。
【解決手段】排気ガス通路に、ゼオライト系のＨＣ吸着材層７と三元触媒層８，９とを備えたＨＣ吸着型触媒４を設けるとともに、該ＨＣ吸着型触媒４より上流側の排気ガス通路に、アルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物層６を配置する。
【選択図】図２

Description

本発明は排気ガス浄化用触媒装置に関する。

近年、エンジンのエミッションに関しては、エンジン冷間時におけるＨＣ（炭化水素）の排出低減が強く望まれている。これに対して、アルミナ等に触媒金属を担持させてなる三元触媒は活性を呈するようになる温度が比較的高いことから、エンジン冷間時にエンジンから排出されるＨＣを十分に浄化することができない。

そこで、ＨＣ吸着材と三元触媒とを組み合わせたＨＣ吸着型触媒が開発されている。すなわち、三元触媒が活性化していないエンジン冷間時にＨＣ吸着材によってＨＣを吸着し、その後の排気ガス温度の上昇に伴ってこのＨＣ吸着材から脱離してくるＨＣを三元触媒によって浄化するというものである。しかし、ゼオライトに代表されるＨＣ吸着材は、エンジン冷間時に細孔に吸着（捕捉）したＨＣを三元触媒が活性化する前から脱離し始める傾向がある（ＨＣ脱離温度が高くない。）。そのため、ＨＣ吸着型触媒と云えども、そのＨＣ浄化率は必ずしも高くはないのが現状である。

これに対して、例えば、特許文献１には、ゼオライトにアルカリ金属又はアルカリ土類金属をイオン交換によって担持させてなる中性若しくは塩基性ゼオライトは酸性ゼオライトに比べて、排気ガス温度１５０℃でのＨＣ吸着能が高いこと、並びに吸着したＨＣの放出温度（脱離温度）を１７５℃以上にすること、さらには２００℃以上にすることが記載されている。また、特許文献２には、ゼオライト吸着剤と、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分と、燃焼触媒活性成分とを含む触媒組成物Ａと、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ｂとを備え、この触媒組成物Ａと触媒組成物Ｂとの混合体をハニカム担体上に担持する、或いは触媒組成物Ａと触媒組成物Ｂとをハニカム担体に積層することにより、ゼオライト吸着剤のＨＣ脱離温度を高めること、並びにゼオライト吸着剤に上記Ｓｒ、Ｍｇ等の金属溶液を加え、均一に混合した後、乾燥・焼成を行なうことにより、該脱離温度向上成分をゼオライト吸着剤に担持させることが記載されている。
特表２０００−５０２２８２号公報 特開２００４−８８５５号公報

しかし、ＨＣ吸着材のＨＣ脱離温度が特許文献１に記載されているような１７５℃ないしは２００℃を超える程度では、三元触媒は未だ十分に活性を呈するには至っていないのが通常であり、未浄化ＨＣの排出防止に関して大きな期待をすることはできない。

一方、特許文献２には、脱離温度向上成分としてＳｒ及びＭｇを開示している。しかし、この特許文献２の触媒組成物Ａでは、当該金属溶液をゼオライト吸着剤と混合して乾燥・焼成していることから、ＳｒＯやＭｇＯという酸化物になっていると考えられる。このようなアルカリ土類金属の酸化物は、排気ガスの空燃比がリッチになると炭酸塩となり、その空燃比がリーンになると硝酸塩になる。すなわち、当該アルカリ土類金属は、エンジンを停止させたときの排気ガスの空燃比がリッチかリーンかによって、異なる化合物になることから、次のエンジン冷間始動時に脱離温度向上成分として有効に働かないケースが出てくると考えられる。

さらに、既に周知のことであるが、ＨＣ吸着材としてのゼオライトは嵩高いことから、このＨＣ吸着材を含有する触媒層を担体上に形成した場合、その触媒層が厚くなる。その場合に、当該触媒層に脱離温度向上成分を混合すると、さらに層厚になり、それだけ排気ガスの流路断面積が小さくなって、エンジンの背圧が上昇し、エンジン出力低下や燃料消費率の悪化を招くことが懸念される。

そこで、本発明は、エンジン背圧の上昇を招くことなく、ＨＣ吸着材のＨＣ脱離温度を確実に高めて、エンジン冷間時における未浄化ＨＣの大気への排出を抑制することを課題とする。

本発明は、このような課題を解決するために、ＨＣ吸着材からＨＣが脱離する温度を高める成分としてＺｒ系の塩基性複合酸化物を採用し、これを、ＨＣ吸着材と混合することなく、該ＨＣ吸着材より上流側の排気ガス通路に配置するようにした。

すなわち、本発明は、排気ガス通路にゼオライト系のＨＣ吸着材層と三元触媒層とを備えたＨＣ吸着型触媒が設けられている排気ガス浄化用触媒装置において、
上記ＨＣ吸着型触媒より上流側の上記排気ガス通路に、Ｚｒを主成分とし且つアルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物が配置されていることを特徴とする。

このような排気ガス浄化用触媒装置であれば、ＨＣ吸着材に吸着された後、三元触媒によって浄化されることなく排出されてしまうＨＣ量が少なくなる。これは、上記Ｚｒ系複合酸化物がアルカリ土類金属を含有することによって強塩基性を示すためと考えられる。具体的に説明すると、このＺｒ系の塩基性複合酸化物には、排気ガス中の二重結合を有するＨＣのアリル位の炭素から水素を引き抜いてカルバニオンを生成する働きがある。そして、そのＨＣはカルバニオンとなることによってＨＣ吸着材（ゼオライト）の細孔内のルイス酸点（Ｓｉ上）に比較的強く吸着してＨＣ吸着材から脱離し難くなる（脱離温度が高くなる）。その結果、三元触媒が活性を呈するようになった後にＨＣ吸着材から脱離するＨＣの割合が増加し、該三元触媒によって酸化浄化されるＨＣ量が多くなる、すなわち、未浄化のまま大気に排出されるＨＣ量が少なくなる。

この場合、重要なことは、アルカリ土類金属が単なる酸化物になっているのではなく、Ｚｒを主成分とする複合酸化物を構成している点である。このアルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物は、排気ガスの空燃比が変化してもその組成ないしは構造が変化することはない。従って、そのＨＣ脱離温度を高める効果が排気ガスの空燃比の変化に影響されることはなく、冷間時のＨＣ浄化性能が確実に高くなることを当該触媒装置に期待することができる。

また、重要なことは、上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物は、ＨＣ吸着型触媒のＨＣ吸着材や三元触媒に混合されているのではなく、該ＨＣ吸着型触媒より上流側の排気ガス通路に配置されていることである。従って、Ｚｒ系の塩基性複合酸化物によってカルバニオン化されてＨＣ吸着材に供給されるＨＣ、すなわち、ＨＣ吸着材に強く吸着するＨＣ（脱離温度が高いＨＣ）の割合が多くなる。また、上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物がＨＣ吸着型触媒より上流側に配置されているから、ＨＣ吸着材層又は三元触媒層がＺｒ系複合酸化物のために層厚になってしまうことがなく、エンジンの背圧上昇の問題を避けることができる。

上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物は、上記ＨＣ吸着型触媒から排気ガス流れ方向の上流側に離間して配置することができる。例えば、上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物及びＨＣ吸着型触媒各々を別個のハニカム担体に担持し、前者を排気ガス通路の上流側に、後者をその下流側に配置するという構成である。

或いは上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物とＨＣ吸着型触媒とを同じハニカム担体の上流側と下流側とに配置することができる。すなわち、上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物をハニカム担体の排気ガス流れ方向における上流部に担持させ、上記ＨＣ吸着型触媒のＨＣ吸着材層及び三元触媒層を該ハニカム担体の下流部に形成する構成である。

特に上述のＺｒ系の塩基性複合酸化物及びＨＣ吸着型触媒各々を別個のハニカム担体に担持する構成を採用すると、両者を同じハニカム担体に担持するケースに比べて、長大なハニカム担体を用意する必要がなく、また、それらの各々のハニカム担体への担持も容易になる。しかも、長大なハニカム担体を用いなくても、Ｚｒ系の塩基性複合酸化物をハニカム担体上で薄い層に形成して排気ガスとの接触を容易にすることができ、ＨＣのカルバニオン化を図ってＨＣ吸着材からのＨＣ脱離温度を高める上で有利になる。

上記ＨＣ吸着材としては、β型、モルデナイト型、Ｙ型或いはペンタシル型のゼオライトを採用することが好ましい。

上記Ｚｒ系複合酸化物のアルカリ土類金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうちから少なくとも一種を選択して採用することができる。該Ｚｒ系複合酸化物のアルカリ土類金属Ｒの含有量は１．５原子モル％以上１２原子モル％以下が好ましい。

以上のように本発明によれば、排気ガス通路にＨＣ吸着型触媒を配置するとともに、該ＨＣ吸着型触媒より上流側の排気ガス通路に、アルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物を配置したから、排気ガスの空燃比の影響を受けることなく、排気ガス中のＨＣのカルバニオン化を図って、該ＨＣをＨＣ吸着材に強く吸着させることができ、その結果、三元触媒が活性を呈するようになった後にＨＣ吸着材から脱離するＨＣの割合を増加させて、三元触媒によって浄化されることなく大気に排出されるＨＣ量を低減することができ、しかも、排気ガス通路の通路抵抗が高くなることを避けることができる。

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。尚、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。

図１において、１はエンジンの排気ガス通路である。この排気ガス通路１には、前置三元触媒２、カルバニオン化材３及びＨＣ吸着型触媒４が、排気ガス流れ方向上流側から下流側へ向かって順に配置されている。カルバニオン化材３は、Ｚｒを主成分とし且つアルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物を備え、排気ガス中のＨＣの炭素に結合している水素をＨ^＋として解離させてカルバニオンを生成する。ＨＣ吸着型触媒３は、ゼオライト系のＨＣ吸着材と三元触媒とを備え、その三元触媒が活性化していないエンジン冷間時にＨＣ吸着材によってＨＣを吸着し、その後の排気ガス温度の上昇に伴ってこのＨＣ吸着材から脱離してくるＨＣを当該三元触媒によって浄化する。

図２はカルバニオン化材３及びＨＣ吸着型触媒４の構造の一例（実施例１）を示す。カルバニオン化材３では、ハニカム担体５の細孔壁面にアルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物層６が形成されている。ＨＣ吸着型触媒４では、カルバニオン化材３とは別個のハニカム担体５の細孔壁面に、ＨＣ吸着材層７及び三元触媒層８，９が積層されている。本例では、ＨＣ吸着材層７を最下層に配置し、その上に組成が相異なる上下二層の三元触媒層８，９を積層している。

上記構成により、Ｚｒ系の塩基性複合酸化物層６は、ＨＣ吸着型触媒４から排気ガス流れ方向の上流側に離間して配置されている。

＜Ｚｒ系塩基性複合酸化物によるＨＣ脱離温度の上昇効果＞
本発明の特徴の一つは、Ｚｒ系の塩基性複合酸化物によってＨＣのカルバニオン化を図り、そのことによって該ＨＣがＨＣ吸着材に吸着されたときの該ＨＣの脱離温度を高めることにある。

このＺｒ系の塩基性複合酸化物の効果を図３に示す実験結果に基づいて説明する。この実験は、図４に示すように、供試材に対して、ＨＣとしてトルエンを含むガス（トルエン濃度２５００ｐｐｍＣ，残Ｎ_２）を５０℃の温度で９００秒間供給し、次いで、当該流通ガスをＮ_２のみとして温度を３０℃／分の速度で上昇させていき、そのときに供試材から脱離するトルエン濃度の温度による変化を測定したものである。

供試材は、ハニカム担体の排気ガス流れ方向の上流側にＳｒＺｒ複合酸化物を担持し、その下流側にＨＣ吸着材としてのβ−ゼオライトを担持させたもの、ハニカム担体にＳｒＺｒ複合酸化物とβ−ゼオライトとを混合して担持させたもの、並びにハニカム担体にβ−ゼオライトを担持させたもの（ＳｒＺｒ複合酸化物なし）の３種類である。それらの担持にはバインダとして硝酸ジルコニルを用いた。いずれの供試材も三元触媒は含まれていない。ＳｒＺｒ複合酸化物のＳｒ含有量（Ｓｒ／（Ｓｒ＋Ｚｒ））は１１．４原子モル％である。

図３によれば、β−ゼオライトのみの場合、脱離するトルエン濃度は２００℃付近でピークとなり、その後は温度の上昇に伴ってトルエン濃度が低減し、３００℃よりも高温ではトルエン濃度は殆ど零になっている。これに対して、ＳｒＺｒ複合酸化物を有する各供試材では、２００℃付近に第１のトルエン脱離ピークが現れた後、３００℃ないし３２０℃付近で第２の脱離ピークが現れており、さらに４２０℃になってもトルエンの脱離が続いている。

上記第２の脱離ピーク及びその高温側で脱離しているトルエンは、ＳｒＺｒ複合酸化物によってカルバニオン化されてβ−ゼオライトに吸着されたものと認められる。図３から、ＳｒＺｒ複合酸化物とβ−ゼオライトとを混合するよりも、ＳｒＺｒ複合酸化物をβ−ゼオライトより上流側に配置する方が、トルエンの脱離温度を高める効果が高いことがわかる。

＜冷間ＨＣ浄化性能＞
−実施例１−
図２に示す触媒装置（図１に示す上流側三元触媒２は設けられていない）において、次の材料構成とした。なお、単位（ｇ／Ｌ）はハニカム担体１Ｌ当たりの質量である。

Ｚｒ系塩基性複合酸化物層６；ＳｒＺｒ複合酸化物 １５０ｇ／Ｌ
（Ｓｒ含有量１１．４原子モル％）
ＨＣ吸着材層７；β−ゼオライト １６０ｇ／Ｌ
上三元触媒層８；ＣｅＯ_２ ５．５ｇ／Ｌ
ＺｒＣｅＮｄ複合酸化物 ５．７ｇ／Ｌ
Ｐｄ／Ｌａ含有アルミナ ４５．４５ｇ／Ｌ
（Ｐｄ ０．４５ｇ／Ｌ）
Ｐｄ／ＣｅＺｒＬａＹアルミナ複合酸化物 ２２．８５ｇ／Ｌ
（Ｐｄ ０．２５ｇ／Ｌ）
下三元触媒層９；Ｒｈ／ＺｒＣｅＮｄ複合酸化物 ７０．１ｇ／Ｌ
（Ｒｈ ０．１ｇ／Ｌ）
Ｒｈ／ＺｒＬａ複合酸化物担持アルミナ ３０．０５ｇ／Ｌ
（Ｒｈ ０．０５ｇ／Ｌ）
Ｌａ含有アルミナ １３ｇ／Ｌ
「Ｐｄ／」及び「Ｒｈ／」はＰｄ又はＲｈを「／」の次に記載した母材に担持させたことを意味する。

上三元触媒層８のＺｒＣｅＮｄ複合酸化物の組成はＺｒＯ_２：ＣｅＯ_２：Ｎｄ_２Ｏ_３＝５５：３５：１０（質量比）であり、下三元触媒層９のＺｒＣｅＮｄ複合酸化物の組成はＺｒＯ_２：ＣｅＯ_２：Ｎｄ_２Ｏ_３＝８０：１０：１０（質量比）である。ＣｅＺｒＬａＹアルミナ複合酸化物の組成はＡｌ_２Ｏ_３：ＣｅＯ_２：ＺｒＯ_２：Ｌａ_２Ｏ_３：Ｙ_２Ｏ_３＝８０．１：１０．４：７．４：１．７：０．４（質量比）である。Ｌａ含有アルミナのＬａ_２Ｏ_３含有量は三元触媒層８，９のいずれも４質量％である。ＺｒＬａ複合酸化物担持アルミナの組成はＺｒＯ_２：Ｌａ_２Ｏ_３：Ａｌ_２Ｏ_３＝３８：２：６０（質量比）である。また、上記Ｚｒ系塩基性複合酸化物層６など各層６〜９の形成にはバインダとして硝酸ジルコニルを用いた。

−実施例２−
図２に示す触媒装置に代えて、本例は図５に示す触媒装置構成とした。すなわち、カルバニオン化材３は実施例１と同じであるが、ＨＣ吸着型触媒４では、ＨＣ吸着材層７をハニカム担体５の排気ガス流れ方向上流側に配置し、その下流側に三元触媒層８，９を配置した。従って、本例も、Ｚｒ系の塩基性複合酸化物層６は、ＨＣ吸着型触媒４から排気ガス流れ方向の上流側に離間して配置されている。カルバニオン化材３のＺｒ系塩基性複合酸化物、ＨＣ吸着型触媒４のＨＣ吸着材及び上下の三元触媒の材料構成、並びに使用したバインダは実施例１と同じである。

−実施例３−
図２に示す触媒装置に代えて、本例は図６に示す触媒装置構成とした。すなわち、カルバニオン化材３とＨＣ吸着型触媒４とを、同じハニカム担体５における排気ガス流れ方向の上流側と下流側とに配置した。カルバニオン化材３のＺｒ系塩基性複合酸化物、ＨＣ吸着型触媒４のＨＣ吸着材及び上下の三元触媒の材料構成、並びに使用したバインダは実施例１と同じである。

−比較例−
図２に示す触媒装置に代えて、本例は図７に示す触媒装置構成とした。すなわち、ハニカム担体５に、Ｚｒ系塩基性複合酸化物とＨＣ吸着材との混合層１１及び上下の三元触媒層８，９を積層した。混合層１１を最下層に配置し、その上に上下二層の三元触媒層８，９を積層している。Ｚｒ系塩基性複合酸化物、ＨＣ吸着材及び上下の三元触媒の材料構成、並びに使用したバインダは実施例１と同じである。

上記実施例１〜３及び比較例の各触媒装置に対して、図４に示すようにトルエン含有ガス（トルエン濃度２５００ｐｐｍＣ，残Ｎ_２）を５０℃の温度で９００秒間流してトルエンを吸着させた。そのときの９００秒流したトルエン量をＡ、触媒装置（ＨＣ吸着材）に吸着されたトルエン量をＢとする。トルエン吸着量Ｂは、触媒装置を素通りしたトルエン量より求めた。次にＡ／Ｆ＝１４．７の模擬排気ガス（ＣＯ_２：１３．９％，Ｏ_２：０．６％，ＣＯ：０．６％，Ｈ_２：０．２％，ＮＯ：１０００ｐｐｍ，Ｈ_２Ｏ：１０％，残：Ｎ_２（ＨＣ不含））を触媒装置に流しながら、そのガス温度を３０℃／分の速度で上昇させていき、触媒装置から流出するトルエン量Ｃを測定した。そうして、［（Ｂ−Ｃ）×１００／Ａ］を各供試触媒装置の冷間ＨＣ浄化率として求めた。結果は表１のとおりである。

Ｚｒ系塩基性複合酸化物をＨＣ吸着材及び三元触媒の上流側に配置した実施例１〜３はいずれも、Ｚｒ系塩基性複合酸化物とＨＣ吸着材とを混合した比較例より、冷間ＨＣ浄化率が高くなっている。これは、実施例１〜３の場合は、Ｚｒ系塩基性複合酸化物によってカルバニオン化された状態でＨＣ吸着材に供給されるトルエン量が多くなったため、すなわち、ＨＣ吸着材に強く吸着して、三元触媒が活性を呈するようになった後にＨＣ吸着材から脱離して三元触媒によって浄化されるＨＣ量が多くなったためと認められる。

実施例１，２の冷間ＨＣ浄化率が実施例３よりも高いのは、実施例１，２ではＺｒ系塩基性複合酸化物層６をＨＣ吸着型触媒４とは別のハニカム担体５に薄い層となるように形成したことによると認められる。すなわち、実施例１，２のＺｒ系塩基性複合酸化物層６は、実施例３のＺｒ系塩基性複合酸化物層６に比べて薄く、トルエン含有ガスとの接触面積が広くなっており、トルエンがカルバニオン化される効率が高いためと考えられる。

実施例１の冷間ＨＣ浄化率が実施例２よりも高いのは、最下層にあるＨＣ吸着材層７から脱離するトルエンが全て上層側の三元触媒層８，９を通過するため、三元触媒層８，９が当該脱離トルエンの浄化に効率良く働くためと考えられる。

＜Ｚｒ系塩基性複合酸化物のアルカリ土類金属含有量の影響＞
Ｚｒ系塩基性複合酸化物として、Ｓｒ含有量が相異なる複数のＳｒＺｒ複合酸化物を準備し、Ｓｒ含有量がＨＣのカルバニオン化（ＨＣ吸着材におけるＨＣの脱離特性）に及ぼす影響を図４に示すテスト方法により調べた。すなわち、供試材は、ハニカム担体の排気ガス流れ方向の上流側にＳｒＺｒ複合酸化物を担持させ、その下流側にβ−ゼオライト（ＨＣ吸着材）を担持させた構成とした。そして、トルエン含有ガス（トルエン濃度２５００ｐｐｍＣ，残Ｎ_２）を５０℃の温度で９００秒間供給してトルエンを吸着させた後、当該流通ガスをＮ_２のみとして温度を３０℃／分の速度で上昇させていき、３００℃以上の温度域でＨＣ吸着材から脱離するトルエン量を測定した。

結果を図８に示す。同図によれば、Ｓｒ含有量が増大するにつれて、３００℃以上でのトルエン脱離量が増大しており、Ｓｒ含有量の増大がＨＣのカルバニオン化（ＨＣ吸着材からのＨＣの脱離温度を高めること）に有利であることがわかる。また、Ｓｒ含有量を２原子モル％以上にすること、さらには６．２５原子モル％以上にすることが好ましいということができる。Ｓｒ含有量の上限は、ＺｒＯ_２に対するＳｒＯの固溶量の関係から、１２原子モル％を目安にすればよい。

なお、上記実施例では三元触媒を組成が相異なる上下二層よりなる構造にしたが、同一組成の三元触媒により単層構造としてもよい。

本発明の実施形態に係る排気ガス浄化用触媒装置の構成を示す図である。 実施例１に係る触媒装置の構成を示す断面図である。 各種供試材のトルエン脱離の温度特性を示すグラフ図である。 トルエンの吸着・脱離（浄化）テストにおける供試材に流入するガス温の経時変化、並びに供試材から流出するトルエン濃度の経時変化を示すグラフ図である。 実施例２に係る触媒装置の構成を示す断面図である。 実施例３に係る触媒装置の構成を示す断面図である。 比較例に係る触媒装置の構成を示す断面図である。 Ｚｒ系塩基性複合酸化物のＳｒ含有量と、ＨＣ吸着材の３００℃以上でのトルエン脱離量との関係を示すグラフ図である。

符号の説明

１ 排気ガス通路
２ 前置三元触媒
３ カルバニオン化材
４ ＨＣ吸着型触媒
５ ハニカム担体
６ Ｚｒ系塩基性複合酸化物層
７ ＨＣ吸着材層
８ 三元触媒層
９ 三元触媒層

Claims (3)

1. 排気ガス通路にゼオライト系のＨＣ吸着材層と三元触媒層とを備えたＨＣ吸着型触媒が設けられている排気ガス浄化用触媒装置において、
   上記ＨＣ吸着型触媒より上流側の上記排気ガス通路に、Ｚｒを主成分とし且つアルカリ土類金属を含有するＺｒ系の塩基性複合酸化物が配置されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒装置。
2. 請求項１において、
   上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物は、上記ＨＣ吸着型触媒から排気ガス流れ方向の上流側に離間して配置されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒装置。
3. 請求項１において、
   上記Ｚｒ系の塩基性複合酸化物とＨＣ吸着型触媒とは、同じハニカム担体の排気ガス流れ方向の上流側と下流側とに配置されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒装置。

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