JP2005232113A

JP2005232113A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JP2005232113A
Application number: JP2004045564A
Authority: JP
Inventors: Arinori Miyahara; 有紀宮原; Taketoshi Ito; 武利伊藤; Megumi Aono; 恵青野
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2004-02-23
Filing date: 2004-02-23
Publication date: 2005-09-02

Abstract

【解決手段】（Ａ）有機酸及び／又はその誘導体と、（Ｂ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤とを含有してなる毛髪化粧料。
【効果】本発明によれば、損傷した毛髪中のＣＭＣとマトリックスを補修することにより、優れたうるおい感やしなやかさ、まとまり性を付与する毛髪化粧料を提供することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、損傷した毛髪に、優れたうるおい感やしなやかさ、まとまり性を付与する毛髪化粧料に関する。

従来、まとまり性の改善には、ポリマー類や油脂類で毛髪同士を接着することにより広がりを抑えるという技術が提案されている（特許文献１：特開平９−８７１４４号公報、特許文献２：特開２０００−１９１４５５号公報、特許文献３：特開２００２−３７０９４６号公報参照）。しかしながら、指が通らなかったり、べたつく等の不具合があった。

また、うるおい低下等に対する感触向上剤としては、カチオン界面活性剤、シリコーン類及びタンパク加水分解物が提案されている（特許文献４：特開平１−２１１５１７号公報、特許文献５：特開平５−４９０７号公報、特許文献６：特開平１１−２７９０２９号公報参照）。しかしながら、ブリーチ等の激しいダメージで毛髪内部のＣＭＣ（細胞膜複合体）やマトリックスまで損傷を受けた毛髪に対しては、充分な効果があるとはいえない。さらに、没食子酸誘導体を用いた毛髪のきしみ感改善効果は開示されているが（特許文献７：特開２００３−８９６２０号公報参照）、うるおい、しなやかさ、まとまりに関して充分な効果があるといえなかった。そこで、ＣＭＣ（細胞膜複合体）やマトリックスの補修効果にさらに優れた毛髪化粧料が望まれていた。

特開平９−８７１４４号公報特開２０００−１９１４５５号公報特開２００２−３７０９４６号公報特開平１−２１１５１７号公報特開平５−４９０７号公報特開平１１−２７９０２９号公報特開２００３−８９６２０号公報特開２００３−１３７７３７号公報特開２００４−０３５５２９号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、損傷した毛髪中のＣＭＣ（細胞膜複合体）とマトリックスを補修することにより、うるおい感やしなやかさといった触感、さらには優れたまとまり性を付与する毛髪化粧料を提供することを目的とする。

毛髪は、大きく外側から毛表皮（キューティクル）、毛皮質（コルテックス）及び毛髄質（メデュラ）に分けられる。毛表皮（キューティクル）や毛皮質（コルテックス）には、ＣＭＣ（細胞膜複合体）が含まれ、毛皮質（コルテックス）には、マトリックス蛋白質が含まれている。染色やパーマ等のダメージにより、毛髪中のＣＭＣ（細胞膜複合体）が損傷を受けると、油分や水分が抜けやすくなり、うるおいがなくなってくること、マトリックスが部分的に損傷を受けると、髪にうねりが生じてまとまりが悪くなる。さらに損傷が進むと髪のハリやコシがなくなってしなやかさが失われ、その断面は、図１のようにほうき状になり著しく美観が損なわれる。本発明者は、これらに注目し、ＣＭＣ（細胞膜複合体）やマトリックス補修・修復作用を有する毛髪化粧料について鋭意検討した。

その結果、（Ａ）有機酸及びその誘導体と（Ｂ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールに対し、炭素数８以上の脂肪酸がｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物と（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料を用いることにより、まとまり性がよく、かつうるおい感やしなやかさといった損傷前の好ましい触感を再現できることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は、
[１]．（Ａ）有機酸及び／又はその誘導体と、（Ｂ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤とを含有してなる毛髪化粧料、
[２]．有機酸が、下記一般式（１）で表される没食子酸及び／又はその誘導体であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料、

（式中、Ｒ¹は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アミノ基、又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは水酸基であり、少なくとも１つは単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示す。）
を提供する。

本発明によれば、損傷した毛髪中のＣＭＣ（細胞膜複合体）とマトリックスを補修することにより、優れたうるおい感やしなやかさ、まとまり性を付与する毛髪化粧料を提供することができる。

以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
本発明の（Ａ）成分は、有機酸及び／又はその誘導体である。（Ａ）成分は、水溶性が好ましく、クエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、アスコルビン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グリコール酸、グルタル酸類、アジピン酸、フタル酸、グリセリン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、没食子酸類、グルコン酸類、アミノ酸、タンニン酸類、ベンジル酸類、サリチル酸類、ロスマリン酸類等が挙げられる。（Ａ）成分の有機酸及び／又はその誘導体は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

（Ａ）成分の有機酸及び／又はその誘導体としては、下記一般式（１）で表される没食子酸及び／又はその誘導体が好ましい。

（式中、Ｒ¹は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アミノ基、又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは水酸基であり、少なくとも１つは単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示す。）

上記一般式（１）で表される没食子酸及び／又はその誘導体としては、モノグルコシル没食子酸、ジグルコシル没食子酸が好ましい。

（Ａ）成分の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。なお、２種以上配合する場合、上記配合量は使用する有機酸及びその誘導体の合計量である。配合量が０．００１質量％未満では、髪のまとまり、感触効果が発揮されない場合があり、１０質量％を超えるとごわつく場合がある。

本発明の（Ｂ）成分は、水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物である。このようなエステル化物であれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明においては、エステル化している脂肪酸の個数によって感触が大きく異なるため、脂肪酸の個数（ｓ）が重要である。脂肪酸の個数（ｓ）が２より小さいと多価アルコール特有のべたつきが大きくなり、感触が悪くなる。また、脂肪酸の個数（ｓ）がｒ−２より大きいと油性感が表れ、ヌルつきが大きくなる。このように、水酸基数（ｒ）とエステル化した脂肪酸の個数（ｓ）のバランスが良好な感触を発現する上においては必要であり、このような好適なバランスを得るためには水酸基が４以上である多価アルコールを用いる必要がある。

このようなエステル化物としては、例えば下記一般式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステル、下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、下記一般式（４）で表されるポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステル、下記一般式（５）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。なお、下記下記一般式（２）〜（５）中、Ｒは水素原子又は脂肪酸残基であり、ＣＯＲ’：Ｒ’は飽和もしくは不飽和炭化水素基で表される脂肪酸残基が好ましい。ｍは０〜３０が好ましく、ａ〜ｄは、水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物となるように、適宜選定される。

ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、テトラベヘン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸トリグリセリル、ジステアリン酸ペンタグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、テトラベヘン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、ジリシノレイン酸ヘキサグリセリル、トリリシノレイン酸ヘキサグリセリル、テトラリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ペンタリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ヘキサリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタヒドロキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリル、ジリシノレイン酸デカグリセリル、トリリシノレイン酸デカグリセリル、テトラリシノレイン酸デカグリセリル、ペンタリシノレイン酸デカグリセリル、ヘキサリシノレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリルが挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４）〜（６０）ソルビット、ジオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリラウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトララウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット等が挙げられる。

ポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステルとしては、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ペンタエリトリット、ジラウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ペンタエリトリット、ジカプリル酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジウンデカン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジミリスチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジパルミチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジオレイン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）等が挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ジオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジベヘン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、セスキステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、セスキオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン等が挙げられる。

これらのうち、溶解性の点から、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。さらに、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルが好ましく、中でもテトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビットが特に好ましい。

（Ｂ）成分の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が少なすぎると、まとまりのよさ、感触のよさの効果が発揮されない場合があり、多すぎるとべたつきや重い仕上がり感となる場合がある。

本発明の（Ｃ）成分は、カチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤は、特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明の（Ｃ）カチオン性界面活性剤として下記が例示される。

（１）下記一般式（６）で表されるアミン塩、アンモニウム塩

（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ポリアルキレンオキサイド基又はベンジル基を示し、そのうち１つ又は２つは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、残りは水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、ポリアルキレンオキサイド基を示す。ポリアルキレンオキサイドとしては、−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_pＨ、−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_qＨ（但し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜５の整数）で表されるポリアルキレンオキサイド基が好ましい。Ｘは塩化塩、臭化塩、ヨウ化塩、硫酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、酢酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ピログルタミン酸塩、高級脂肪酸塩、酸性アミノ酸塩等の無機又は有機酸から誘導されるアニオンを示す。

（２）下記一般式（７）で表されるグアニジン塩

（式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基であり、ｔは１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは互いに異なってもよい。Ｘは上記と同様である。）

（３）下記一般式（８）で表されるベンゼトニウム塩

（式中、Ｒ⁹は上記と同じ、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、それぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_pＨもしくは−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_qＨ（但し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜５の整数）で示されるポリアルキレンオキサイド基、Ｂは炭素数１〜１０の２価炭化水素基、又は−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p−もしくは−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_q−（但し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜５の整数）を示す。Ｘは上記と同じである。）

（４）下記一般式（９）で表されるピリジニウム塩

（式中、Ｒ⁹、Ｘは上記と同じである。）

（５）下記一般式（１０）で表されるイミダゾリニウム塩

（式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＸは上記と同じである。）

また、アミノ酸系カチオン界面活性剤として、モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜７）アルキルエステル塩を挙げることができる。この化合物を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン及びアルギニン等の天然アミノ酸を挙げることができる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることも可能である。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。そのアシル基としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよい。例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基及びステアロイル基等の単一高級脂肪酸残基、並びにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基を用いることができる。低級アルキルエステル成分としては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル及びオクチルエステルが好適である。また対イオンとしては、上記Ｘと同様のものが挙げられる。

カチオン性界面活性剤として具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン、酢酸ミリスチン酸アミドブチルグアニジン、酢酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン、ジステアリルジメチルアンモニウムサルフェート、ステアリルエチルジヒドロキシエチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、塩化ジポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられ、これらの１種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらのうち、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジンが好ましく、さらには、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムが特に好ましい。

（Ｃ）成分の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が少なすぎると、まとまりのよさ、感触のよさの効果が発揮されない場合があり、多すぎるとべたつきや重い仕上がり感となる場合がある。

さらに、本発明の毛髪化粧料には、毛髪処理剤の種類、目的等に応じ、適宜、各種添加剤を配合してもよい。所望により毛髪用化粧料や繊維処理組成物に一般に配合される成分、例えば、ポリオール類や油分類等の保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、色素、香料及び噴射剤、アニオン性界面活性剤、（Ｂ）以外のノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、金属イオン封鎖剤及び乳化安定化剤、シリコーン、水等からなる群より選択されるものを含有することができる。

本発明の毛髪化粧料に香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−２６７８４１号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料全量に対して香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％配合される。

本発明の毛髪化粧料は、毛髪化粧料の常法に基づいて調製することができる。毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、育毛剤、ケラチン繊維処理剤として適用できる。特に、本発明の毛髪化粧料は、優れたＣＭＣ（細胞膜複合体）、マトリックス補修・修復効果を有するため、ＣＭＣ（細胞膜複合体）補修・修復剤、マトリックス補修・修復剤として最適であり、優れたうるおい感やしなやかさといった損傷前の好ましい触感、さらには優れたまとまり性を付与することができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、各例中の組成の「％」は質量％である。

［実施例１〜７、比較例１〜１２］
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に基づいて調製し、下記の方法で評価した。結果を表１に併記する。

[評価方法]
うるおい感、しなやかさ、まとまりの良さ
染毛やパーマにより毛髪に損傷を受けたパネラー２０名が、３ｇの毛髪化粧料をタオルドライした後の生乾きの髪に使用して、使用後の毛髪のうるおい感、しなやかさ及びまとまりの良さの各項目について使用前と比較した。結果を下記評価基準に基づいて示す。
<評価基準>
◎：使用後の方が良好と回答したものが２０名中１６名以上
○：使用後の方が良好と回答したものが２０名中１０〜１５名
△：使用後の方が良好と回答したものが２０名中４〜９名
×：使用後の方が良好と回答したものが２０名中３名以下

ＣＭＣ、マトリックス補修効果（引張り試験機）
市販のブリーチ剤で染色した人毛束３ｇに、毛髪化粧料０．２ｇを均一に塗布し、自然乾燥させた。その中からランダムに１０本取りだし、引張り試験機（東洋ボールドウィン製）を用いて１００ｇで引張ったときの、１０本中の切れない本数を数えた。

ＣＭＣ、マトリックス補修効果（ＳＥＭ観察）
市販のブリーチ剤で染色した人毛束３ｇに、毛髪化粧料０．２ｇを均一に塗布し、自然乾燥させた。その中からランダムに１０本取りだし、引張り試験機を用いて毛髪が切れるまで引張り、切れた箇所をＳＥＭ（８００倍）にて観察し、図２に示す髪の状態を補修された毛髪、図１に示す髪の状態を補修されていない毛髪として、下記評価基準に基づいて評価した。
<評価基準>
○：補修された毛髪が１０本中７〜１０本
△：補修された毛髪が１０本中４〜６本
×：補修された毛髪が１０本中０〜３本

＊１：ＳＭ８７０４Ｃ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
＊２：プロモイスＷＫ−Ｈ（株）成和化成製

下記実施例８〜１９の毛髪化粧料を各製剤の常法に基づいて調製した。
［実施例８］ヘアジェル
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム３．０％
ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工業製，ＳＥ−９００）０．５％
ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業（株）製，ＫＦ６０１２）２．０％
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（三菱化学（株）製，ユカフォーマー５１０）３．０％
ジステアリン酸トリグリセリル３．０％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油０．３％
ジヒドロキシベンゾフェノン０．１％
メチルパラベン０．１％
トリエタノールアミン０．５％
香料Ａ０．２％
エタノール１０．０％
精製水残部
計１００．０％

［実施例９］ヘアワックス
組成（％）
没食子酸−３−グルコシド１．０％
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット３．０％
カルボキシビニルポリマー（グッドリッチ社製，カーボポール９４０）０．５％
塩化ベンザルコニウム１．０％
キサンタンガム０．３％
ＥＯ変性シリコーン（信越化学工業（株）製，ＫＦ６００４）２．０％
ワセリン３．０％
スクアラン２．０％
キャンデリラロウ１．０％
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル４．０％
ジヒドロキシベンゾフェノン０．１％
プロピルパラベン０．１％
メチルパラベン０．３％
フェノキシエタノール０．５％
エデト酸四ナトリウム０．０５％
トリエタノールアミン０．５％
エタノール１０．０％
香料Ｂ０．２％
精製水残部
計１００．０％

［実施例１０］ヘアクリーム
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０％
トリステアリン酸ヘキサグリセリル３．０％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム３．０％
アミノ変性シリコーン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＭ８７０４Ｃ）
０．５％
メチルポリシロキサン（１０万ｃｓｔ）５．０％
流動パラフィン５．０％
パラフィンワックス３．０％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油２．０％
３−メチル−１，３−ブタンジオール１０．０％
ジヒドロキシベンゾフェノン０．１％
プロピルパラベン０．１％
メチルパラベン０．３％
フェノキシエタノール０．５％
ヤシ油脂肪酸ソルビタン２．０％
モノステアリン酸グリセリン１．０％
モノステアリン酸プロピレングリコール２．０％
トリエタノールアミン０．５％
エタノール５．０％
香料Ｃ０．２％
精製水残部
計１００．０％

［実施例１１］ヘアフォーム
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０％
グルコン酸銅０．３％
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮメタクリル酸アルキルエステル共重合体（（株）ダイヤケムコ製、ユカフォーマー２０４ＷＬ）３．０％
ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業（株）製，ＫＦ６０１１）０．５％
３−メチル−１，３−ブタンジオール２．０％
テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット３．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５％
メチルパラベン０．３％
トリエタノールアミン０．１％
香料Ｅ０．１％
エタノール３０．０％
液化石油ガス７．０％
精製水残部
計１００．０％

［実施例１２］ヘアフォーム
組成（％）
没食子酸−３，４−ジグルコシド０．５％
グルコン酸亜鉛０．３％
ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業（株）製，ＫＦ６０１１）５．０％
３−メチル−１，３−ブタンジオール２．０％
カチオン化セルロース（ライオン（株）製、レオガードＧＰＳ）０．１％
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸０．５％
塩化セチルトリメチルアンモニウム１．０％
ジオレイン酸ポリオキシエチレン（８）エリトリット３．０％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油０．４％
メチルパラベン０．３％
クエン酸０．１％
香料Ｄ０．１％
エタノール２０．０％
液化石油ガス７．０％
精製水残部
計１００．０％

［実施例１３］ヘアスプレー
〔原液〕
組成（％）
没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド０．５％
グルコン酸鉄０．３％
ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）２．０％
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット３．０％
アミノ変性シリコーン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＭ８７０４Ｃ）
０．５％
塩化セチルトリメチルアンモニウム１．０％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０）０．５％
メチルパラベン０．３％
香料Ｂ０．１％
エタノール９０．０％
精製水残部
原液計１００．０％
組成（％）
上記原液５０％
液化石油ガス３０％
ジメチルエーテル２０％
合計１００％

［実施例１４］ヘアウォーター
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０％
水溶性固形シリコーン（信越化学工業（株）製，ＫＦ６００４）０．５％
３−メチル−１，３−ブタンジオール２．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５％
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット２．５％
ラウリルジメチルアミンオキシド０．２％
ピロリドンカルボン酸ナトリウム１．０％
メチルパラベン０．３％
グリコール酸０．２％
ピロリン酸ナトリウム０．３％
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸０．１％
香料Ａ０．１％
エタノール２０．０％
精製水残部計１００．０％

［実施例１５］養毛剤
組成（％）
没食子酸−３−グルコシド１．０％
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム１．０％
アミノ変性シリコーンエマルジョン（日本ユニカー（株）製，ＦＺ４６７２）
０．５％
トリステアリン酸デカグリセリル１．０％
モノペンタデカン酸グリセリド３．０％
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール０．１％
ヤシ油脂肪酸ソルビタン１．０％
蔗糖ミリスチン酸エステル０．５％
ビオチン０．００２％
コハク酸０．３％
センブリエキス１．０％
ヒノキチオール０．１％
Ｌ−メントール０．３％
香料Ｂ適量
９９．５％エタノール残部計１００．０％

［実施例１６］育毛スプレー
組成（％）
没食子酸３，５−ジグルコシド１．０％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム１．０％
カルボキシル変性シリコーン（信越化学工業（株）製，信越シリコーン、Ｘ−２２−３７１０）
１．０％
モノペンタデカン酸グリセリド１．０％
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット０．５％
両性ポリマー＊０．２％
オレイン酸エチル０．１％
クエン酸０．３％
蔗糖ラウリン酸エステル０．５％
香料Ａ適量
Ｌ−メントール０．１％
９９．５％エタノール残部計１００．０％
＊Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体

［実施例１７］シャンプー
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１５％
アルキルジメチルアミンオキシド２％
ＰＯＥアルキルエーテル１％
ジオレイン酸ジグリセリル１％
ＰＯＥ硬化ヒマシ油４％
脂肪酸ジエタノールアミド５％
ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド１％
高重合メチルポリシロキサン／ポリエーテル変性シリコーンエマルジョン（信越化学工業（株）製，信越シリコーン、Ｘ−５２−２２６２）３％
ワックス１％
セトステアリルアルコール２％
カチオン化セルロース０．５％
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとアクリル酸との共重合体
０．２％
ピロクトンオラミン０．５％
塩化ベンザルコニウム０．０５％
グリセリン１％
ブチレングリコール０．５％
硫酸ナトリウム２％
安息香酸ナトリウム１％
パラベン０．２％
メチルイソチアゾリンオン・メチルクロロイソチアゾリンオン０．０１％
緑３号０．００２％
香料Ａ０．５％
クエン酸０．５％
精製水残部計１００．０％

［実施例１８］ヘアコンディショナー
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０％
４−グアニジノブチルラウリルアミド０．８％
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン０．５％
ポリエチレングリコール（平均分子量５００万）０．２％
べヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド０．２％
ジメチルシリコーン（粘度１００万ｍｍ²／ｓ）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ）１．０％
ジメチルシリコーン（粘度１０万ｍｍ²／ｓ）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＨ２００−１００，０００ｃｓ）１．０％
ジメチルシリコーン（粘度５０ｍｍ²／ｓ）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＨ２００−５０ｃｓ）１．０％
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物１．０％
グリシン０．７％
セタノール１．５％
ベヘニルアルコール０．２％
オレイルアルコール０．３％
オレイン酸０．２％
イソステアリン酸０．２％
トリメチルグリシン０．２％
アルギニン０．３％
システイン０．３％
ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル１．０％
モノラウリン酸ソルビタン０．１％
リン酸適量
パラオキシ安息香酸メチル適量
パラオキシ安息香酸プロピル適量
香料Ｂ適量
精製水残部
計１００．０％
ｐＨ３．４

［実施例１９］ヘアトリートメント
組成（％）
没食子酸−３−マルトシド１．０％
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム１．０％
４−グアニジノブチルラウリルアミド１．５％
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエステル０．５％
ジメチルシリコーン（粘度１０万ｍｍ²／ｓ）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＨ２００−１００，０００ｃｓ）１．０％
ジメチルシリコーン（粘度３０ｍｍ²／ｓ）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製，ＳＨ２００−３０ｃｓ）１．５％
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物１．５％
ジグリセリンイソステアリン酸エステルセバシン酸縮合物０．７％
セタノール１．５％
べヘニルアルコール３．０％
ステアリルアルコール２．０％
イソステアリン酸０．２％
グリセリン３．０％
プロピレングリコール５．０％
ジリシノレイン酸デカグリセリル０．１％
モノラウリン酸ソルビタン０．１％
ポリエチレングリコール（平均分子量９０万）０．４％
リン酸適量
パラオキシ安息香酸メチル適量
パラオキシ安息香酸プロピル適量
香料Ｂ適量
精製水残部
計１００．０％

上記実施例８〜１９についても上記実施例と同様に毛髪のうるおい感、しなやかさ、まとまりの良さ、ＣＭＣとマトリックスの補修効果について評価したところいずれも良好であった。なお、上記実施例及び比較例で使用した香料組成物Ａ〜Ｅは、特開２００３−２６７８４１号公報の表２〜１６に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。

本発明の実施例における補修されていない毛髪を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。本発明の実施例における補修された毛髪を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。

Claims

（Ａ）有機酸及び／又はその誘導体と、（Ｂ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物と、（Ｃ）カチオン性界面活性剤とを含有してなる毛髪化粧料。
有機酸が、下記一般式（１）で表される没食子酸及び／又はその誘導体であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。

（式中、Ｒ¹は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アミノ基、又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは水酸基であり、少なくとも１つは単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示す。）