JP2004033991A - 燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒 - Google Patents
燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004033991A JP2004033991A JP2002198305A JP2002198305A JP2004033991A JP 2004033991 A JP2004033991 A JP 2004033991A JP 2002198305 A JP2002198305 A JP 2002198305A JP 2002198305 A JP2002198305 A JP 2002198305A JP 2004033991 A JP2004033991 A JP 2004033991A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- denitration
- tio
- sio
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】脱硝触媒の前段の加水分解触媒を設置することなく、窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝を行なうことができるようにした燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒を提供する。
【解決手段】脱硝触媒を用い、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応を同時に促進させるようにした。
【選択図】 なし
【解決手段】脱硝触媒を用い、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応を同時に促進させるようにした。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、尿素水を用いて、脱硝触媒の前段に加水分解触媒を設置し、該加水分解触媒によって尿素を予め加水分解し、該反応によって生成したＮＨ３により排ガス中の窒素酸化物を低減することが行なわれていた。
【０００３】
しかし、このような加水分解触媒を設置することは、機器点数の増大を招き、かつこれを別途設置できない場合もあり、対策が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に対してなされたもので、脱硝触媒の前段の加水分解触媒を設置することなく、窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝を行なうことができるようにした燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、燃焼排ガスの脱硝方法において、脱硝触媒を用い、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応を同時に促進させるようにしたことを特徴とする。ここで、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応が、上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により同時に促進されることが好適である。なお、「上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により」とは、「上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５」による場合、「上記脱硝触媒上の固体酸点」による場合、「上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び上記脱硝触媒上の固体酸点」による場合のいずれかを示している。
【０００６】
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法は、その実施の形態において、脱硝触媒が含有するＶ２Ｏ５の含有量を、０．５〜５．０ｗｔ．％の範囲としている。
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法では、好適には、上記脱硝触媒の含有する固体酸量を０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上とする。
【０００７】
本発明では、その実施の形態として、上記脱硝触媒を、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒としている。
また、本発明は、その実施の形態として、上記脱硝触媒が、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒から成る第１の触媒層と、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種から成る第２の触媒層とから成るものとしたものを含む。この場合、上記第２の触媒層を上層とし、上記第１の触媒層を下層とすることが好適である。
「Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３」とは、「Ｖ２Ｏ５」、「ＷＯ３」、「Ｖ２Ｏ５及びＷＯ３」のいずれかの場合をいう。
また、本発明は、別の側面において、上記燃焼排ガスの脱硝方法に用いられる脱硝触媒である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法をその実施の形態についてさらに詳細に説明する。
まず、本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法では、尿素又は尿素水（濃度 ３〜４０ｗｔ．％）を煙道中の燃焼排ガスに投入する。尿素又は尿素水を含んだ燃焼排ガスは、脱硝触媒に送る。
【０００９】
脱硝触媒では、以下のように反応が生じる。
１． 尿素の加水分解反応：
（ＮＨ２）２ＣＯ＋Ｈ２Ｏ → ＣＯ２＋２ＮＨ３
この反応で得られるアンモニアは、脱硝反応に用いられる。
２． ＨＮＣＯの加水分解反応：
ＨＮＣＯが尿素から副生する。
（ＮＨ２）２ＣＯ→ＮＨ３＋ＨＣＮＯ
このＨＣＮＯも加水分解する。
ＨＣＮＯ＋Ｈ２Ｏ → ＣＯ２＋ＮＨ３
これらのアンモニアも脱硝反応に用いられる。
３． 脱硝反応：
例えば、以下のように脱硝反応が進む。
４ＮＯ＋４ＮＨ３＋Ｏ２→４Ｎ２＋６Ｈ２Ｏ
【００１０】
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法では、加水分解触媒による尿素の加水分解を行なわず、単一の脱硝触媒を用いて、上記尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応、及び脱硝反応の全てを同時に促進させるようにしている。すなわち、煙道中の燃焼排ガスに投入した尿素又は尿素水は脱硝触媒に、燃焼排ガスと共に導かれ、上記３種の反応を同時に促進し、目的とする脱硝を効率的に行なう。
【００１１】
本発明では、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応が、上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により同時に促進される。
Ｖ２Ｏ５によってこのように３種の反応を促進する場合には、脱硝触媒が含有するＶ２Ｏ５の含有量を、０．５〜２．０ｗｔ．％の範囲とすることが好適であり、さらに好ましくは、０．８〜５．０ｗｔ．％の範囲とする。本発明者らは、鋭意検討した結果、このような範囲で、３種の反応が同時に促進されることを見出した。
脱硝触媒上の固体酸点により３種の反応を促進する場合には、上記脱硝触媒の含有する固体酸量を好適には、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上とする。本発明者らは、鋭意検討した結果、このような範囲で、３種の反応が同時に促進されることを見出した。
【００１２】
上記脱硝触媒としては、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒を挙げることができる。
そして、このようなＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒から成る第１の触媒層と、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種から成る第２の触媒層とから成る脱硝触媒を用いることがさらに好適である。この場合、上記第２の触媒層を上層とし、上記第１の触媒層を下層とすることが好適である。このような２層型の触媒は、必ずしも完全に２層に分離しているものでなくても良く、混合部分を含む場合であっても本発明の概念に含まれる。
なお、上記ＴｉＯ２−ＳｉＯ２は、ＴｉＯ２が複合酸化物であっても良い旨の例示であり、ＴｉＯ２を含むＴｉＯ２−ＺｒＯ２、又はＴｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３等の他種のＴｉＯ２複合酸化物を採用することも勿論できる。
これらの脱硝触媒は、いずれもＶ２Ｏ５を含有するか、少なくとも固体酸点を有する。したがって、上記尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応、及び脱硝反応の全てを同時に促進させることができる。その効果は、後に提供する実施例において確認することができる。
【００１３】
脱硝触媒の調製方法
本発明で用いられる上記脱硝触媒を調製するための調製方法として、いわゆるハニカム構造によるソリッドタイプの触媒を調製する場合について説明する。
１．まず、上記第１の触媒層をハニカム状等の多孔型形状に成型する。
このために、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体を構成するための原料化合物の水性スラリーにＶ２Ｏ５及び／又はＷＯ３の原料化合物を加える。これらに必要に応じて成型助剤を加え、加熱ニーダ等によって水を蒸発させながら混練する。これによって、触媒ペーストを得る。
この触媒ペーストを押出成型機等によってハニカム状等の多孔型形状に成型する。
次いで、乾燥、焼成して第１の触媒層を構成するソリッド型の触媒層を得る。
【００１４】
２．上記第２の触媒層を第１の触媒層上に適用する。
第２の触媒層として、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を適用する場合には、一般的には、これらの原料化合物の水溶液中に上記第１の触媒層に含浸する。次いで、乾燥、焼成して脱硝触媒を得る。
第２の触媒層として、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種を用いる場合には、これらのＡｌ２Ｏ３ゾル又はＳｉＯ２ゾル等を用いてスラリー状とし、該スラリーを第１の触媒上にコートする。
【００１５】
他の実施の形態
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法は、上記した実施の形態に限られるものではなく、当業者にとって自明な変更・修飾・付加は、全て本発明の技術的範囲に含まれる。
例えば、上記第１の触媒層をソリッドタイプのものとして構成した。しかし、別途の支持体を設け、その上に第１層、第２層の順にコートすることもできる。
【００１６】
【実施例】
実施例１
触媒Ｎｏ．１−１）の調製
メタチタン酸スラリー（ＴｉＯ２含有量：３０ｗｔ．％）６０ｋｇに、メタバナジン酸アンモニウム１１６ｇを加え、さらに成型助剤としてデンプンを加えた後、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し、触媒ペーストを得た。これを押出成型機にて、外形７５ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成型した。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して触媒Ｎｏ．１−１）を得た。
【００１７】
触媒Ｎｏ．１−２）〜Ｎｏ．１−５）等の調製
上記ハニカム触媒Ｎｏ．１−１）のメタチタン酸スラリーの代わりに、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２−ＳｉＯ２粉末をＴｉＯ２と同重量使用し、触媒Ｎｏ．１−１）と同様の方法にて触媒ペーストを得た。これを触媒Ｎｏ．１−１）と同様に押出成型機にてハニカム形状に成型し、触媒Ｎｏ．１−２）〜Ｎｏ．１−５）を得た。
上記は、触媒Ｎｏ．１−１）〜Ｎｏ．１−５）は、いずれも、Ｖ２Ｏ５が、０．５ｗｔ．％担持されたものに相当する。適宜同様に、重量調整を行い、表１に示すように、Ｖ２Ｏ５が、０．８ｗｔ．％、１．５ｗｔ．％、２．０ｗｔ．％、５．０ｗｔ．％各々担持されるように、触媒Ｎｏ．２−１）〜Ｎｏ．５−５）を得た。
【００１８】
触媒Ｎｏ．６−１）の調製
メタチタン酸スラリー（ＴｉＯ２含有量：３０ｗｔ．％）６０ｋｇにメタバナジン酸アンモニウム１１６ｇ及びパラタングステン酸アンモニウム（（ＮＨ４）１０Ｗ１２Ｏ４１・５Ｈ２Ｏ）１．６ｋｇを加え、さらに成型助剤としてデンプンを加えた後、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し、触媒ペーストを得た。これを押出成型機に外形７５ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成型した。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して触媒Ｎｏ．６−１）を得た。
【００１９】
触媒Ｎｏ．６−２）〜Ｎｏ．６−５）等の調製
上記ハニカム触媒Ｎｏ．６−１）のメタチタン酸スラリーの代わりに、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２−ＳｉＯ２粉末をＴｉＯ２と同重量使用し、触媒Ｎｏ．６−１）と同様の方法にて触媒ペーストを得た。これを触媒Ｎｏ．６−１）と同様に押出成型機にてハニカム形状に成型し、触媒Ｎｏ．６−２）〜Ｎｏ．６−５）を得た。
上記は、触媒Ｎｏ．１−１）〜Ｎｏ．１−５）は、いずれも、Ｖ２Ｏ５が、０．５ｗｔ．％、ＷＯ３が８ｗｔ．％担持されたものに相当する。適宜同様に、重量調整を行い、表１に示すように、Ｖ２Ｏ５が、０．８ｗｔ．％、１．５ｗｔ．％、２．０ｗｔ．％、５．０ｗｔ．％各々担持され、ＷＯ３が８ｗｔ．％担持されるように、触媒Ｎｏ．６−１）〜Ｎｏ．１０−５）を得た。
【００２０】
触媒Ｎｏ．１１〜１２の調製
メタバナジン酸アンモニウム２３３ｇ、パラタングステン酸アンモニウム２．０ｋｇを各々水に溶解し、各々上記ハニカム触媒Ｎｏ．１−１）に含浸させた。次に８０℃で乾燥させた後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して、２層型触媒Ｎｏ．１１及び１２を得た。
【００２１】
触媒Ｎｏ．１３の調製
ＴｉＯ２粉末にＡｌ２Ｏ３ゾル及びＳｉＯ２ゾルを加えて調製したＴｉＯ２スラリーを、ハニカム形状に成型した触媒Ｎｏ．１−１）に２００ｇ／ｍ２コートした。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して、触媒Ｎｏ．１３を得た。
【００２２】
触媒Ｎｏ．１４〜１７の調製
上記ＴｉＯ２粉末の代わりに、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２−ＳｉＯ２粉末を各々同重量使用し、触媒Ｎｏ．１３と同様の方法にてスラリーをコートした後、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して、表１に示す触媒Ｎｏ．１４〜１７を得た。
【００２３】
実施例２
実施例１により調製したハニカム触媒１〜１７を用いて脱硝活性評価試験を行った。評価条件を以下に示す。
＜脱硝活性評価条件＞
ＮＯ：７００ｐｐｍ、ＳＯ２：３００ｐｐｍ
Ｏ２：１０％、ＣＯ２：５％、Ｈ２Ｏ：５％、Ｎ２：バランス、ＧＨＳＶ：８，０００ｈ−１、
ガス量１１０ＮＬ／ｈ、
触媒層温度：３５０℃、脱硝触媒量：１３ｃｃ
【００２４】
なお、脱硝率は下記式にて表される。
脱硝率（％）＝（１−出口ＮＯｘ濃度／入口ＮＯｘ濃度）×１００
各ハニカム触媒を用いた場合の活性評価結果を表１及び表２に記す。なお、各触媒のピリジン吸着による固体酸量評価結果を表３及び４に示す。
【００２５】
＜ピリジン吸着による固体酸量評価条件＞
・試料重量 １２．６ｍｇ，
・前処理 ４５０℃×０．５ｈ， Ｈｅ パージ
・吸着条件 １５０℃
・脱着条件 ３０℃／ｍｉｎ．
・検出器 ＦＩＤ
【００２６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【００２７】
比較例１
（比較触媒１の調製）
メタチタン酸スラリー（ＴｉＯ２含有量：３０ｗｔ．％） ６０ｋｇ にメタバナジン酸アンモニウム２．３２ｋｇを加え、さらに成型助剤を加えた後、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し、触媒ペーストを得た。これを押出成型機にて、外形７５ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成型した。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して比較触媒を得た。
（比較触媒２〜３の調製）
比較触媒２〜３は、比較触媒１と同方法にて調製したものであり、Ｖ２Ｏ５が０．２ｗｔ．％、１０ｗｔ．％各々担持されるように、比較触媒２〜３を得た。
（比較触媒４の調製）
比較触媒２を調製した後、触媒Ｎｏ．１１〜１２と同方法にて、前記ハニカム型比較触媒２にＶ２Ｏ５を含浸し、Ｖ２Ｏ５が０．１ｗｔ．％担持されるように、比較触媒４を得た。
【００２８】
比較例２
比較例１により調製したハニカム状比較触媒を用いて脱硝活性評価試験を行った。評価条件は実施例２と同条件である。
比較触媒を用いた場合の脱硝活性評価結果及びピリジン吸着による固体酸量評価結果を表５に記す。
【００２９】
【表５】
【００３０】
以上の実施例と、比較例との対比により、本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法又は脱硝触媒を実施する場合、良好に脱硝を行なうことができることが了解される。
【００３１】
【発明の効果】
上記したところから明らかなように、本発明によれば、脱硝触媒の前段の加水分解触媒を設置することなく、窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝を行なうことができるようにした燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒が提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、尿素水を用いて、脱硝触媒の前段に加水分解触媒を設置し、該加水分解触媒によって尿素を予め加水分解し、該反応によって生成したＮＨ３により排ガス中の窒素酸化物を低減することが行なわれていた。
【０００３】
しかし、このような加水分解触媒を設置することは、機器点数の増大を招き、かつこれを別途設置できない場合もあり、対策が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に対してなされたもので、脱硝触媒の前段の加水分解触媒を設置することなく、窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝を行なうことができるようにした燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、燃焼排ガスの脱硝方法において、脱硝触媒を用い、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応を同時に促進させるようにしたことを特徴とする。ここで、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応が、上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により同時に促進されることが好適である。なお、「上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により」とは、「上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５」による場合、「上記脱硝触媒上の固体酸点」による場合、「上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び上記脱硝触媒上の固体酸点」による場合のいずれかを示している。
【０００６】
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法は、その実施の形態において、脱硝触媒が含有するＶ２Ｏ５の含有量を、０．５〜５．０ｗｔ．％の範囲としている。
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法では、好適には、上記脱硝触媒の含有する固体酸量を０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上とする。
【０００７】
本発明では、その実施の形態として、上記脱硝触媒を、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒としている。
また、本発明は、その実施の形態として、上記脱硝触媒が、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒から成る第１の触媒層と、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種から成る第２の触媒層とから成るものとしたものを含む。この場合、上記第２の触媒層を上層とし、上記第１の触媒層を下層とすることが好適である。
「Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３」とは、「Ｖ２Ｏ５」、「ＷＯ３」、「Ｖ２Ｏ５及びＷＯ３」のいずれかの場合をいう。
また、本発明は、別の側面において、上記燃焼排ガスの脱硝方法に用いられる脱硝触媒である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法をその実施の形態についてさらに詳細に説明する。
まず、本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法では、尿素又は尿素水（濃度 ３〜４０ｗｔ．％）を煙道中の燃焼排ガスに投入する。尿素又は尿素水を含んだ燃焼排ガスは、脱硝触媒に送る。
【０００９】
脱硝触媒では、以下のように反応が生じる。
１． 尿素の加水分解反応：
（ＮＨ２）２ＣＯ＋Ｈ２Ｏ → ＣＯ２＋２ＮＨ３
この反応で得られるアンモニアは、脱硝反応に用いられる。
２． ＨＮＣＯの加水分解反応：
ＨＮＣＯが尿素から副生する。
（ＮＨ２）２ＣＯ→ＮＨ３＋ＨＣＮＯ
このＨＣＮＯも加水分解する。
ＨＣＮＯ＋Ｈ２Ｏ → ＣＯ２＋ＮＨ３
これらのアンモニアも脱硝反応に用いられる。
３． 脱硝反応：
例えば、以下のように脱硝反応が進む。
４ＮＯ＋４ＮＨ３＋Ｏ２→４Ｎ２＋６Ｈ２Ｏ
【００１０】
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法では、加水分解触媒による尿素の加水分解を行なわず、単一の脱硝触媒を用いて、上記尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応、及び脱硝反応の全てを同時に促進させるようにしている。すなわち、煙道中の燃焼排ガスに投入した尿素又は尿素水は脱硝触媒に、燃焼排ガスと共に導かれ、上記３種の反応を同時に促進し、目的とする脱硝を効率的に行なう。
【００１１】
本発明では、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応が、上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により同時に促進される。
Ｖ２Ｏ５によってこのように３種の反応を促進する場合には、脱硝触媒が含有するＶ２Ｏ５の含有量を、０．５〜２．０ｗｔ．％の範囲とすることが好適であり、さらに好ましくは、０．８〜５．０ｗｔ．％の範囲とする。本発明者らは、鋭意検討した結果、このような範囲で、３種の反応が同時に促進されることを見出した。
脱硝触媒上の固体酸点により３種の反応を促進する場合には、上記脱硝触媒の含有する固体酸量を好適には、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上とする。本発明者らは、鋭意検討した結果、このような範囲で、３種の反応が同時に促進されることを見出した。
【００１２】
上記脱硝触媒としては、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒を挙げることができる。
そして、このようなＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒から成る第１の触媒層と、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種から成る第２の触媒層とから成る脱硝触媒を用いることがさらに好適である。この場合、上記第２の触媒層を上層とし、上記第１の触媒層を下層とすることが好適である。このような２層型の触媒は、必ずしも完全に２層に分離しているものでなくても良く、混合部分を含む場合であっても本発明の概念に含まれる。
なお、上記ＴｉＯ２−ＳｉＯ２は、ＴｉＯ２が複合酸化物であっても良い旨の例示であり、ＴｉＯ２を含むＴｉＯ２−ＺｒＯ２、又はＴｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３等の他種のＴｉＯ２複合酸化物を採用することも勿論できる。
これらの脱硝触媒は、いずれもＶ２Ｏ５を含有するか、少なくとも固体酸点を有する。したがって、上記尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応、及び脱硝反応の全てを同時に促進させることができる。その効果は、後に提供する実施例において確認することができる。
【００１３】
脱硝触媒の調製方法
本発明で用いられる上記脱硝触媒を調製するための調製方法として、いわゆるハニカム構造によるソリッドタイプの触媒を調製する場合について説明する。
１．まず、上記第１の触媒層をハニカム状等の多孔型形状に成型する。
このために、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体を構成するための原料化合物の水性スラリーにＶ２Ｏ５及び／又はＷＯ３の原料化合物を加える。これらに必要に応じて成型助剤を加え、加熱ニーダ等によって水を蒸発させながら混練する。これによって、触媒ペーストを得る。
この触媒ペーストを押出成型機等によってハニカム状等の多孔型形状に成型する。
次いで、乾燥、焼成して第１の触媒層を構成するソリッド型の触媒層を得る。
【００１４】
２．上記第２の触媒層を第１の触媒層上に適用する。
第２の触媒層として、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を適用する場合には、一般的には、これらの原料化合物の水溶液中に上記第１の触媒層に含浸する。次いで、乾燥、焼成して脱硝触媒を得る。
第２の触媒層として、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種を用いる場合には、これらのＡｌ２Ｏ３ゾル又はＳｉＯ２ゾル等を用いてスラリー状とし、該スラリーを第１の触媒上にコートする。
【００１５】
他の実施の形態
本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法は、上記した実施の形態に限られるものではなく、当業者にとって自明な変更・修飾・付加は、全て本発明の技術的範囲に含まれる。
例えば、上記第１の触媒層をソリッドタイプのものとして構成した。しかし、別途の支持体を設け、その上に第１層、第２層の順にコートすることもできる。
【００１６】
【実施例】
実施例１
触媒Ｎｏ．１−１）の調製
メタチタン酸スラリー（ＴｉＯ２含有量：３０ｗｔ．％）６０ｋｇに、メタバナジン酸アンモニウム１１６ｇを加え、さらに成型助剤としてデンプンを加えた後、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し、触媒ペーストを得た。これを押出成型機にて、外形７５ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成型した。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して触媒Ｎｏ．１−１）を得た。
【００１７】
触媒Ｎｏ．１−２）〜Ｎｏ．１−５）等の調製
上記ハニカム触媒Ｎｏ．１−１）のメタチタン酸スラリーの代わりに、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２−ＳｉＯ２粉末をＴｉＯ２と同重量使用し、触媒Ｎｏ．１−１）と同様の方法にて触媒ペーストを得た。これを触媒Ｎｏ．１−１）と同様に押出成型機にてハニカム形状に成型し、触媒Ｎｏ．１−２）〜Ｎｏ．１−５）を得た。
上記は、触媒Ｎｏ．１−１）〜Ｎｏ．１−５）は、いずれも、Ｖ２Ｏ５が、０．５ｗｔ．％担持されたものに相当する。適宜同様に、重量調整を行い、表１に示すように、Ｖ２Ｏ５が、０．８ｗｔ．％、１．５ｗｔ．％、２．０ｗｔ．％、５．０ｗｔ．％各々担持されるように、触媒Ｎｏ．２−１）〜Ｎｏ．５−５）を得た。
【００１８】
触媒Ｎｏ．６−１）の調製
メタチタン酸スラリー（ＴｉＯ２含有量：３０ｗｔ．％）６０ｋｇにメタバナジン酸アンモニウム１１６ｇ及びパラタングステン酸アンモニウム（（ＮＨ４）１０Ｗ１２Ｏ４１・５Ｈ２Ｏ）１．６ｋｇを加え、さらに成型助剤としてデンプンを加えた後、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し、触媒ペーストを得た。これを押出成型機に外形７５ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成型した。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して触媒Ｎｏ．６−１）を得た。
【００１９】
触媒Ｎｏ．６−２）〜Ｎｏ．６−５）等の調製
上記ハニカム触媒Ｎｏ．６−１）のメタチタン酸スラリーの代わりに、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２−ＳｉＯ２粉末をＴｉＯ２と同重量使用し、触媒Ｎｏ．６−１）と同様の方法にて触媒ペーストを得た。これを触媒Ｎｏ．６−１）と同様に押出成型機にてハニカム形状に成型し、触媒Ｎｏ．６−２）〜Ｎｏ．６−５）を得た。
上記は、触媒Ｎｏ．１−１）〜Ｎｏ．１−５）は、いずれも、Ｖ２Ｏ５が、０．５ｗｔ．％、ＷＯ３が８ｗｔ．％担持されたものに相当する。適宜同様に、重量調整を行い、表１に示すように、Ｖ２Ｏ５が、０．８ｗｔ．％、１．５ｗｔ．％、２．０ｗｔ．％、５．０ｗｔ．％各々担持され、ＷＯ３が８ｗｔ．％担持されるように、触媒Ｎｏ．６−１）〜Ｎｏ．１０−５）を得た。
【００２０】
触媒Ｎｏ．１１〜１２の調製
メタバナジン酸アンモニウム２３３ｇ、パラタングステン酸アンモニウム２．０ｋｇを各々水に溶解し、各々上記ハニカム触媒Ｎｏ．１−１）に含浸させた。次に８０℃で乾燥させた後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して、２層型触媒Ｎｏ．１１及び１２を得た。
【００２１】
触媒Ｎｏ．１３の調製
ＴｉＯ２粉末にＡｌ２Ｏ３ゾル及びＳｉＯ２ゾルを加えて調製したＴｉＯ２スラリーを、ハニカム形状に成型した触媒Ｎｏ．１−１）に２００ｇ／ｍ２コートした。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して、触媒Ｎｏ．１３を得た。
【００２２】
触媒Ｎｏ．１４〜１７の調製
上記ＴｉＯ２粉末の代わりに、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２−ＳｉＯ２粉末を各々同重量使用し、触媒Ｎｏ．１３と同様の方法にてスラリーをコートした後、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して、表１に示す触媒Ｎｏ．１４〜１７を得た。
【００２３】
実施例２
実施例１により調製したハニカム触媒１〜１７を用いて脱硝活性評価試験を行った。評価条件を以下に示す。
＜脱硝活性評価条件＞
ＮＯ：７００ｐｐｍ、ＳＯ２：３００ｐｐｍ
Ｏ２：１０％、ＣＯ２：５％、Ｈ２Ｏ：５％、Ｎ２：バランス、ＧＨＳＶ：８，０００ｈ−１、
ガス量１１０ＮＬ／ｈ、
触媒層温度：３５０℃、脱硝触媒量：１３ｃｃ
【００２４】
なお、脱硝率は下記式にて表される。
脱硝率（％）＝（１−出口ＮＯｘ濃度／入口ＮＯｘ濃度）×１００
各ハニカム触媒を用いた場合の活性評価結果を表１及び表２に記す。なお、各触媒のピリジン吸着による固体酸量評価結果を表３及び４に示す。
【００２５】
＜ピリジン吸着による固体酸量評価条件＞
・試料重量 １２．６ｍｇ，
・前処理 ４５０℃×０．５ｈ， Ｈｅ パージ
・吸着条件 １５０℃
・脱着条件 ３０℃／ｍｉｎ．
・検出器 ＦＩＤ
【００２６】
【表１】
比較例１
（比較触媒１の調製）
メタチタン酸スラリー（ＴｉＯ２含有量：３０ｗｔ．％） ６０ｋｇ にメタバナジン酸アンモニウム２．３２ｋｇを加え、さらに成型助剤を加えた後、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し、触媒ペーストを得た。これを押出成型機にて、外形７５ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成型した。次に、８０℃で乾燥した後、５００℃で５時間空気雰囲気中にて焼成して比較触媒を得た。
（比較触媒２〜３の調製）
比較触媒２〜３は、比較触媒１と同方法にて調製したものであり、Ｖ２Ｏ５が０．２ｗｔ．％、１０ｗｔ．％各々担持されるように、比較触媒２〜３を得た。
（比較触媒４の調製）
比較触媒２を調製した後、触媒Ｎｏ．１１〜１２と同方法にて、前記ハニカム型比較触媒２にＶ２Ｏ５を含浸し、Ｖ２Ｏ５が０．１ｗｔ．％担持されるように、比較触媒４を得た。
【００２８】
比較例２
比較例１により調製したハニカム状比較触媒を用いて脱硝活性評価試験を行った。評価条件は実施例２と同条件である。
比較触媒を用いた場合の脱硝活性評価結果及びピリジン吸着による固体酸量評価結果を表５に記す。
【００２９】
【表５】
以上の実施例と、比較例との対比により、本発明に係る燃焼排ガスの脱硝方法又は脱硝触媒を実施する場合、良好に脱硝を行なうことができることが了解される。
【００３１】
【発明の効果】
上記したところから明らかなように、本発明によれば、脱硝触媒の前段の加水分解触媒を設置することなく、窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝を行なうことができるようにした燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒が提供される。
Claims (12)
- 窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝方法において、脱硝触媒を用い、尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応を同時に促進させるようにしたことを特徴とする燃焼排ガスの脱硝方法。
- 尿素の加水分解反応、ＨＮＣＯの加水分解反応及びＮＨ３による脱硝反応が、上記脱硝触媒に含まれるＶ２Ｏ５及び／又は上記脱硝触媒上の固体酸点により同時に促進されることを特徴とする請求項１の燃焼排ガスの脱硝方法。
- 請求項１の脱硝触媒が含有するＶ２Ｏ５の含有量が、０．５〜５．０ｗｔ．％の範囲であることを特徴とする請求項２の燃焼排ガスの脱硝方法。
- 上記脱硝触媒の含有する固体酸量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする請求項２の燃焼排ガスの脱硝方法。
- 上記脱硝触媒が、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの燃焼排ガスの脱硝方法。
- 上記脱硝触媒が、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒から成る第１の触媒層と、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種から成る第２の触媒層とから成る請求項１〜４のいずれかの燃焼排ガスの脱硝方法。
- 上記第２の触媒層を上層とし、上記第１の触媒層を下層とすること特徴とする請求項１〜４のいずれかの燃焼排ガスの脱硝方法。
- 脱硝触媒が含有するＶ２Ｏ５の含有量が、０．５〜５．０ｗｔ．％の範囲であることを特徴とする請求項１又は２の燃焼排ガスの脱硝方法に用いられる脱硝触媒。
- 上記脱硝触媒の含有する固体酸量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１又は２の燃焼排ガスの脱硝方法に用いられる脱硝触媒。
- 上記脱硝触媒が、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒であることを特徴とする請求項１又は２燃焼排ガスの脱硝方法に用いられる脱硝触媒。
- 上記脱硝触媒が、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種以上の担体に、Ｖ２Ｏ５及び／又はＷＯ３を担持してなる脱硝触媒から成る第１の触媒層と、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２から成る群から選ばれた少なくとも１種から成る第２の触媒層とから成る請求項１又は２のいずれかの燃焼排ガスの脱硝方法に用いられる脱硝触媒。
- 上記第２の触媒層を上層とし、上記第１の触媒層を下層とすること特徴とする請求項１１の脱硝触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002198305A JP2004033991A (ja) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | 燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002198305A JP2004033991A (ja) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | 燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004033991A true JP2004033991A (ja) | 2004-02-05 |
Family
ID=31705794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002198305A Pending JP2004033991A (ja) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | 燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004033991A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122792A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Hitachi Zosen Corp | 尿素加水分解触媒、アンモニア製造方法および脱硝方法 |
| JP2006150352A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-06-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排ガス処理用触媒および排ガスの処理方法 |
| JP2006223937A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Babcock Hitachi Kk | 尿素の分解触媒、それを用いた排ガス脱硝方法及び装置 |
| JP2009262098A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Ne Chemcat Corp | 選択還元触媒を用いた排気ガス浄化方法 |
| EP2384807A4 (en) * | 2009-10-06 | 2012-08-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | NOX REDUCTION CATALYST FOR HIGH TEMPERATURE EXTRACTS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND METHOD FOR NOX REDUCTION IN HIGH TEMPERATURE EXHAUST GASES |
| JP2013078768A (ja) * | 2013-02-04 | 2013-05-02 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高温排ガス用脱硝触媒及びその製造方法、高温排ガス脱硝方法 |
-
2002
- 2002-07-08 JP JP2002198305A patent/JP2004033991A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122792A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Hitachi Zosen Corp | 尿素加水分解触媒、アンモニア製造方法および脱硝方法 |
| JP2006150352A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-06-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排ガス処理用触媒および排ガスの処理方法 |
| JP2006223937A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Babcock Hitachi Kk | 尿素の分解触媒、それを用いた排ガス脱硝方法及び装置 |
| JP2009262098A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Ne Chemcat Corp | 選択還元触媒を用いた排気ガス浄化方法 |
| EP2384807A4 (en) * | 2009-10-06 | 2012-08-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | NOX REDUCTION CATALYST FOR HIGH TEMPERATURE EXTRACTS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND METHOD FOR NOX REDUCTION IN HIGH TEMPERATURE EXHAUST GASES |
| JPWO2011042953A1 (ja) * | 2009-10-06 | 2013-02-28 | 三菱重工業株式会社 | 高温排ガス用脱硝触媒及びその製造方法、高温排ガス脱硝方法 |
| US8815194B2 (en) | 2009-10-06 | 2014-08-26 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | NOx removal catalyst for high-temperature flue gas, manufacturing method thereof, and NOx removal method for high-temperature flue gas |
| US9302251B2 (en) | 2009-10-06 | 2016-04-05 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | NOx removal catalyst for high-temperature flue gas, manufacturing method thereof, and NOx removal method for high-temperature flue gas |
| JP2013078768A (ja) * | 2013-02-04 | 2013-05-02 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高温排ガス用脱硝触媒及びその製造方法、高温排ガス脱硝方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2698817C2 (ru) | Зонированный катализатор для обработки отработавшего газа | |
| JP6634545B2 (ja) | 排ガスを処理するための触媒物品 | |
| EP2922630B2 (en) | Oxidation catalyst for treating the exhaust gas of a compression ignition engine | |
| EP3177386B1 (en) | Zoned catalyst for treating exhaust gas | |
| JP5815232B2 (ja) | ディーゼルエンジンの排ガス中の窒素酸化物の選択接触還元 | |
| CN110494205B (zh) | 用于排放处理系统中的具有scr活性基材、氨泄漏催化剂层和scr层的催化剂制品 | |
| EP3013752A1 (en) | Systems and methods for using pd1+ in a twc | |
| WO2011117047A1 (en) | Catalyst for a denox-application and a process for selective catalytic reduction of nitrogen oxides | |
| JP2023543697A (ja) | Ｓｃｒ触媒組成物及び該触媒組成物を含むｓｃｒ触媒物品 | |
| JP5774143B2 (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒 | |
| CN116685398A (zh) | 用于减少来自内燃机的nh3和nox排放的催化装置 | |
| US9527071B2 (en) | SCR catalyst and method of preparation thereof | |
| CN114401790A (zh) | 用于处理固定式排放源废气中的CO和NOx的多功能催化剂制品 | |
| JP2002326033A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2004033991A (ja) | 燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒 | |
| JP2005081189A (ja) | 高温排ガス用脱硝触媒 | |
| WO2014171443A1 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP5164821B2 (ja) | 窒素酸化物選択的接触還元用触媒 | |
| US8911698B2 (en) | Supported catalyst for removing nitrogen oxides, method of preparing the same, and removing method of nitrogen oxides using the same | |
| WO2008038834A1 (fr) | Produit chimique portant du rhodium et catalyseur du rhodium préparé à l'aide de celui-ci | |
| JP3219613B2 (ja) | アンモニア分解触媒及びアンモニアの分解除去方法 | |
| KR20130058987A (ko) | 일산화탄소 및 질소산화물 동시 제거용 구리-제올라이트 촉매 및 이의 제조방법 | |
| JP2000042369A (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
| US20220297093A1 (en) | Catalyst for reducing ammonia emissions | |
| US12357977B2 (en) | Platinum and zinc-containing zeolite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050707 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080304 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080627 |