JP2003270757A - 熱現像型複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高濃度での画像形成を可能としながら、特に
非画像部（地肌部）における濃度ムラがなく高画質な画
像を形成することのできる熱現像型複写材料を提供す
る。 【解決手段】 支持体上に記録層を有する熱現像型複写
材料において、前記記録層に、マイクロカプセルに内包
された感光性ジアゾ化合物と、前記感光性ジアゾ化合物
と熱時反応して発色させるカップリング成分と、アルギ
ン酸又はその誘導体と、カルボキシメチルセルロースと
を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建設設計分野や印
刷製版分野等に用いられる熱現像型複写材料に関し、特
に感光性ジアゾ発色系の熱現像型複写材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材
料は安価であるために広く利用されており、それを大別
すると以下のタイプのものが知られている。第１のタイ
プは湿式現像型として知られているタイプであり、これ
は支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を主成
分とする感光層が設けられてなり、この材料を原稿と重
ね合わせて露光した後にアルカリ性の溶液を用いて現像
するものである。第２のタイプは、乾式現像型として知
られているタイプであり、湿式現像型のものと異なり、
アンモニアガスを用いて現像を行うものである。

【０００３】第３のタイプは熱現像型として知られてい
るものであり、感光層中に加熱によってアンモニアガス
を発生させることができる尿素のようなアンモニアガス
発生剤を含有するタイプの他、感光層中にトリクロロ酢
酸のような、加熱によって酸としての性質を失う化合物
のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸アミドを発
色助剤として用い加熱溶融することによってジアゾ化合
物及びカップリング成分を活性化させることを利用した
タイプなどがある。

【０００４】しかし、上記第１のタイプである湿式現像
型のものは現像液を使用するために液の補充や廃棄の手
間が掛かること、装置が大きいことなどの保守及び管理
上の難点がある他、コピー直後には、表面が湿っている
ために加筆ができないことや、コピー画像が長期保存に
耐えられないこと等の欠点を有している。また、上記第
２のタイプである乾式現像型の場合にも、湿式タイプの
場合と同様に現像液の補充が必要である他、現像の際に
発生するアンモニアガスを外部に漏らさないようにガス
吸入装備が必要であるため装置が大型化すること、さら
に、コピー直後には強いアンモニア臭があること等の欠
点を有している。

【０００５】これに対し、上記第３のタイプである熱現
像型のものは湿式タイプや乾式タイプのものと異なり現
像液が不要であるという保守上のメリットを持ってい
る。しかしながら、熱現像型タイプにも現像温度が１５
０℃〜２００℃という高温であったり、温度制御を±１
０℃程度の範囲で行わなければ現像不足や色調変化など
の不具合が発生したりするため、良好な画像を得るため
には、装置コストが高くならざるを得ないという欠点が
ある。また、このような高温現像に耐えるためには、使
用するジアゾ化合物も耐熱性の高いことが必要とされる
が、このような化合物は高い画像濃度の形成には不利に
なることが多い。

【０００６】そこで、従来から低温現像化（９０℃〜１
３０℃）の試みが多くなされているが、低温現像化され
た材料はそれ自体のシェルフライフの低下を伴うという
欠点がある。支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分及び発色助剤を含有する層（記録層）を設けた材料を
加熱して所望の発色濃度を得る場合、加熱により各成分
が瞬時に溶融、拡散、反応して発色色素を生成させる必
要があるが、加熱温度が低くても十分に発色して高濃度
の画像が得られるような記録材料を設計すると、当然の
ことながら、コピー前に室温に保存している間でも発色
反応が僅かずつ進行し、白くなければならない地肌部が
着色し、地肌汚れの原因となり生保存性が低下してしま
う。

【０００７】そのため、特開昭５９−９１４３８号公報
等では、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及
び発色助剤を含有した感光層を設け、該ジアゾ化合物を
マイクロカプセルに内包した熱現像型の複写材料が提案
されている。

【０００８】一方、支持体が紙等の場合、支持体上に塗
布形成された記録層において、記録層の表面が支持体の
繊維による凹凸の影響を受けて濃度ムラを招来し、画像
に繊維状跡が見えてしまう問題があった。また、熱現像
型複写材料では、熱現像前に所望のパターンに露光する
が、かかる露光により支持体の繊維間や内部に入り込ん
だ記録層成分、特にジアゾ化合物への照射が十分に行わ
れないと、分解（失活）されずに後の加熱により発色し
て、白色となるはずの地肌部に濃度ムラを生じてしまう
との問題もあった。これらの画質に関わる問題は、特に
印刷用途に用いられ、写真画質が求められるような場合
に顕著に現われる。

【０００９】上記のような画質に関わる問題を解決する
手段として、アルギン酸系化合物を用いる技術が提案さ
れ、これにより濃度ムラの発生をある程度防止できる
が、画像濃度の低下を招くとの問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、紙支持
体など、表面凹凸や吸収性を有する支持体を用いた場合
に、記録層形成用の塗布液が滲み込むことによる、表面
性の低下やジアゾ化合物の分解不良を防止でき、しかも
画像濃度の低下も伴わない熱現像型複写材料（以下、単
に「複写材料」ということがある。）は、未だ提供され
るに至っていないのが現状である。

【００１１】したがって、本発明は、前記従来における
問題を解決し、下記目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、高濃度での画像形成を可能としなが
ら、特に非画像部（地肌部）における濃度ムラがなく高
画質な画像を形成することのできる熱現像型複写材料を
提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に記録層を有する熱現像型複写材料に
おいて、前記記録層が、マイクロカプセルに内包された
感光性ジアゾ化合物と、前記感光性ジアゾ化合物と熱時
反応して発色させるカップリング成分と、アルギン酸又
はその誘導体と、カルボキシメチルセルロースと、を含
むことを特徴とする熱現像型複写材料である。

【００１３】＜２＞ 前記記録層が、自由落下カーテン
コート塗布法により形成された前記＜１＞に記載の熱現
像型複写材料である。自由落下カーテンコート塗布法に
より記録層を塗布形成されると、塗布液は支持体上に高
速かつ均一に付与されるので、繊維間への滲み込みを効
果的に抑えつつ塗布でき、支持体表面を平滑にすること
もできる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱現像複写材料に
ついて詳細に説明する。本発明の熱現像型複写材料は、
支持体上に、マイクロカプセルに内包された感光性ジア
ゾ化合物と、前記感光性ジアゾ化合物と熱時反応して発
色させるカップリング成分と、アルギン酸又はその誘導
体と、カルボキシメチルセルロースと、を含む記録層を
有することを特徴とする。

【００１５】前記記録層中に、発色成分である感光性ジ
アゾ化合物及びカップリング成分と共に、アルギン酸又
はその誘導体とカルボキシメチルセルロースとを併用す
ることで、支持体が平滑になるよう均一に塗布し、しか
も支持体上に記録層を塗布形成した際の、塗布液、特に
ジアゾ化合物の支持体内部若しくは繊維間への滲み込み
を抑えることができ、結果的に繊維状跡として現れる濃
度ムラや、非画像部においてジアゾ化合物の分解不良に
より生ずる濃度ムラを防止して、高画質の画像を高濃度
に形成することができる。

【００１６】以下、本発明の熱現像型複写材料について
説明する。本発明の複写材料は、支持体上に少なくとも
記録層を有してなり、必要に応じて中間層や保護層を有
していてもよい。

【００１７】〈記録層〉本発明における記録層は、少な
くとも感光性ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセル
と、前記感光性ジアゾ化合物と熱時反応して発色させる
カップリング成分と、アルギン酸又はその誘導体と、カ
ルボキシメチルセルロースとを含んでなり、必要に応じ
て、塩基性物質、発色助剤等の他の成分を含んでなる。

【００１８】（アルギン酸又はその誘導体）アルギン酸
又はその誘導体としては、例えば、アルギン酸、アルギ
ン酸のアルカリ金属塩、アルギン酸アンモニウム塩、ア
ルギン酸カルシウム塩、アルギン酸亜鉛塩、アルギン酸
アルミニウム塩、等が挙げられる。中でも特に、アルギ
ン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウムが好ましい。

【００１９】前記アルギン酸及びその誘導体の記録層に
おける含有量としては、記録層の全固形分に対して、
０．５〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量
％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満で
あると、濃度ムラを十分に防止できず、高画質な画像が
得られないことがあり、５．０質量％を超えると、画像
濃度が低下することがある。

【００２０】（カルボキシメチルセルロース）カルボキ
シメチルセルロースは、適宜合成したもの及び市販のも
ののいずれも使用することができる。中でも、エーテル
化度が０．６〜１．５のものが好ましく、平均重合度と
しては、１００〜２０００のものが好ましい。

【００２１】カルボキシメチルセルロースの記録層にお
ける含有量としては、記録層の全固形分に対して、０．
５〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％が
より好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満である
と、濃度ムラを十分に防止できず、高画質な画像が得ら
れないことがあり、５．０質量％を超えると、画質が低
下することがある。

【００２２】前記アルギン酸及びその誘導体（Ａｒｇ）
とカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）との含有比
（Ａｒｇ／ＣＭＣ）としては、１０／１〜１／１０が好
ましく、２／１〜１／２ がより好ましい。

【００２３】（感光性ジアゾ化合物）本発明に用いられ
る感光性ジアゾ化合物は、光分解性のジアゾニウム塩、
ジアゾスルホネート、ジアゾアミノ化合物等、カップリ
ング成分とカップリング反応を起こして発色すると共に
光によって分解する、公知の感光性ジアゾ化合物の中か
ら適宜選択して使用することができる。

【００２４】本発明においては、これらの感光性ジアゾ
化合物の中でも特に光感度及び画像濃度の観点から、Ａ
ｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｘ^-の一般式で示されるジアゾニウム塩を使
用することが好ましい（式中、Ａｒは置換若しくは無置
換の芳香族部分を表し、Ｎ₂ ⁺はジアゾニウム基を表し、
Ｘ^-は酸アニオンを表す。）。

【００２５】上記ジアゾニウム塩の具体例としては、４
−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−
１−ジエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジプロ
ピルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジベジルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−
メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホ
リノベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−
ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイ
ルメルカプト−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１，４−メトキシベンゾイルアミノ−２，５−ジエ
トキシベンゼン等が挙げられる。

【００２６】上記ジアゾニウム塩を形成する酸の具体例
としては、例えば、Ｃ_pＦ_2p+1ＣＯＯＨ（ｐは１〜９の
整数）、Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₃Ｈ（ｑは１〜９の整数）、四フ
ッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリ
ン酸、芳香族カルボン酸、及び、塩化亜鉛、塩化すず等
の金属ハライドを挙げることができる。

【００２７】上記感光性ジアゾ化合物は記録層中に０．
０５〜１．０ｇ／ｍ²含有されることが好ましく、０．
１〜０．４ｇ／ｍ²含有されるのがさらに好ましい。

【００２８】（カップリング成分）本発明に用いられる
カップリング成分とは、塩基性雰囲気下で熱によって感
光性ジアゾ化合物とカップリングして色素を形成するも
のである。上記カップリング成分の具体例としてはレゾ
ルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタ
レン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレ
ン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’−メチルアニリ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−ドデシル−オキ
シ−プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
テトラデシルアミド、アセトアニリド、アセトアセトア
ニリド、ベンゾイルアセトアニリド、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’，４’，６’−
トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾ
ロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
フェニルアセトアミド−５−ピラゾロン等が挙げられ
る。

【００２９】また、これらのカップリング成分を２種以
上併用することによって任意の色調の画像を得ることも
できる。本発明においては、感光性ジアゾ化合物１質量
部に対してカップリング成分は０．１〜１０質量部の割
合で使用することが好ましく、０．５〜５．０質量部の
割合で使用することがさらに好ましい。

【００３０】（他の成分） −塩基性物質− 本発明においては、熱現像時に系を塩基性にしてカップ
リング反応を促進するという目的で、必要に応じて、発
色助剤として作用する塩基性物質を加えることが好まし
い。このような塩基性物質としては水難溶性ないしは水
不溶性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する
物質が用いられる。

【００３１】塩基性物質の具体例としては無機および有
機のアンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ
尿素およびその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピ
リミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール
類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォル
ムアミジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられ
る。これらの塩基性物質は２種以上併用して用いること
ができる。

【００３２】−発色助剤− 本発明においては、更に低エネルギーで迅速かつ完全に
熱現象が行われるように、発色助剤として、感光層中
に、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ
置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物等を
加えることができる。これらの化合物は、カップリング
成分や塩基性物質の融点を低下させたり、マイクロカプ
セル壁の熱透過性を向上させるものであり、その結果発
色助剤として機能し、これによって高い発色濃度が得ら
れる。

【００３３】本発明における発色助剤には、熱融解性物
質も含まれる。ここで、熱融解性物質とは、常温で固体
であって、加熱により融解する、融点５０℃〜１５０℃
の物質であり、感光性ジアゾ化合物、カップリング成
分、或いは塩基性物質を溶かす物質である。上記熱融解
性物質の具体例としては、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸
アミド、ケトン化合物、尿素化合物、エステル類等が挙
げられる。

【００３４】上記発色助剤は、感光性ジアゾ化合物１質
量部に対して、０．１〜２０質量部の割合で使用するこ
とが好ましく、０．５〜５．０質量部の割合で使用する
ことがさらに好ましい。

【００３５】また、記録層にはバインダーを含有しても
よい。該バインダーとしては、熱現像型複写材料に用い
られる公知のバインダーを適宜選定して用いることがで
き、例えば、ポリビニルアルコール（カルボキシ変性、
アセトアセチル変性、イタコン酸変性、マレイン酸変
性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、ア
ラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体の鹸化物等が挙げられる。これら
のバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させ
る目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・
ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・ブタ
ジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分
子のラテックス系のバインダーを併用することもでき
る。また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じ
て、適当なバインダーの架橋剤を添加してもよい。

【００３６】〈支持体〉前記支持体としては、上質紙、
下塗り層を有する上質紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等が挙げられ、特に印刷製版分野用途には、ＪＩＳ−
８１１９で規定される平滑度が５００秒以上、特に、８
００秒以上の支持体を用いるのがドット再現性の点から
特に好ましい。平滑度が５００秒以上の支持体を得る手
段としては、（１）合成紙やプラスチックフィルムのよ
うな平滑度の高いものを使用する、（２）支持体上に顔
料を主成分とする下塗り層を設ける、（３）スーパーキ
ャレンダー等を使用し支持体の平滑度を高くする等が挙
げられる。

【００３７】本発明における記録層用の塗布液は、一般
によく知られた塗布方法、例えばバー塗布、ブレード塗
布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ドクター塗布、ス
ライド塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、
ディップ塗布、カーテン塗布等の他、原崎勇次著「コー
ティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）な
どに記載された方法により塗布される。中でも特に、高
速かつ均一に塗布でき、塗布液の支持体内への滲み込み
を抑える点で、カーテン塗布法が効果的であり、自由落
下カーテンコート塗布法によるのが最も好ましい。

【００３８】本発明に係る記録層は、塗布乾燥後の固形
分が２．５〜３０ｇ／ｍ²となるように設定されるのが
好ましい。

【００３９】本発明の記録材料においては、感光性ジア
ゾ化合物、アルギン酸及びその誘導体、カルボキシメチ
ルセルロース、カップリング成分、及び塩基性物質など
の他の成分が、上記の如く同一層に含まれていてもよい
が、別層に含まれるような積層型に構成することもでき
る。

【００４０】〈画像形成方法〉本発明の複写材料に画像
を形成する場合には、原稿に対応した画像様露光をおこ
なって露光部の感光性ジアゾ化合物を分解した後、記録
材料全体を加熱して未露光部の感光性ジアゾ化合物とカ
ップリング成分とを反応させて発色画像を得る。

【００４１】原稿に対応した画像様露光は、透明原稿で
あれば密着露光することが簡単であるが、その他の方
法、例えばレーザ等を用いた走査光による露光を採用し
ても良い。露光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノ
ンランプ、水銀灯などが用いられる。この場合、光源の
発光スペクトルが、用いた感光性ジアゾ化合物の吸収ス
ペクトルにほぼ一致していることが好ましい。また、記
録材料の感光層全面を加熱して現像する工程における加
熱手段としては、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒ
ートローラー等を用いることができる。

【００４２】〈マイクロカプセル〉本発明におけるマイ
クロカプセルは、感光性ジアゾ化合物を芯物質として溶
剤に溶解した油相（油滴）を、水溶性高分子（例えば、
特開昭５９−１９０８８６号参照）を含む水相に投入し
て乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成
させて作製される。高分子物質を形成するリアクタント
は、油滴の内部及び／または外部に添加される。上記高
分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ
る。

【００４３】前記溶剤としては、アルキルナフタレン、
アルキルジフェニルエタン、アルキルジフェニルメタ
ン、アルキルビフェニル、アルキルターフェニル、塩素
化パラフィン、リン酸エステル類、マレイン酸エステル
類、アジピン酸エステル類、フタル酸エステル類、安息
香酸エステル類、炭酸エステル類、エーテル類、硫酸エ
ステル類、スルホン酸エステル類等、アクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類等の疎水性有機溶剤；酢
酸エチル、酢酸ブチル、メチレンクロライド、テトラヒ
ドロフラン、アセトニトリル、アセトン等の低沸点溶剤
が挙げられる。

【００４４】上記高分子物質は２種以上併用することも
できる。好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであ
り、更に好ましくはポリウレタン又はポリウレアであ
る。また、上記高分子物質は、熱記録時の温度で融解し
ない、１５０℃以上の融点を持つ高分子物質が好まし
い。マイクロカプセルは、マイクロカプセル化すべき成
分を０．２質量％以上含有した乳化液を用いて形成する
のが好ましい。

【００４５】本発明で使用するマイクロカプセルは、低
沸点の非水溶媒にジアゾ化合物をカプセル壁形成用モノ
マーと共に溶解した後、重合反応させながら溶媒を留去
させるなどによって得られる、実質的に溶媒を含まない
マイクロカプセルであることが好ましい。

【００４６】本発明で使用するマイクロカプセルの体積
平均粒径としては、０．３〜１２．０μｍが好ましい。
また、上記マイクロカプセルの壁厚としては、０．６〜
１．５μｍが好ましい。マイクロカプセル壁を形成する
ポリマーは、相当するモノマーを上述の記載方法によっ
て重合して得ることができるが、モノマーの使用量は、
感光性ジアゾ化合物（質量）に対して、５０〜５００質
量％が好ましく、１００〜３００質量％がより好まし
い。

【００４７】このようにして形成したマイクロカプセル
中に感光性ジアゾ化合物を内包させることによって、常
温における感光性ジアゾ化合物とカップリング成分との
接触が、従来以上に防止される。

【００４８】一方、マイクロカプセル中に含まれない、
アルギン酸及びその誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス、及びカップリング成分、並びに塩基性物質、発色助
剤等の他の成分は、サンドミル等により水溶性高分子と
共に固体分散して用いるのがよい。ここで好ましい水溶
性高分子としては、マイクロカプセルを調製する時に用
いられる水溶性高分子が挙げられる。

【００４９】この場合、水溶性高分子溶液に対してカッ
プリング成分及び発色助剤はそれぞれ５〜４０質量％に
なるように投入される。分散された粒子サイズは１０μ
ｍ以下になることが好ましい。

【００５０】

【実施例】以下に実施例において本発明を具体的に説明
する。尚、特に限定のない場合、「部」は「質量部」を
意味し、「平均粒径」は「体積平均粒径」を意味する。

【００５１】（実施例１） 〈マイクロカプセル液の調製〉下記ジアゾニウム塩２部
と、４−ヒドロキシフェニル−４’−イソプロピルオキ
シフェニルスルホン（日本曹達社製；商品名 Ｄ−８）
１部と、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）（住友化学社製；商品名
スミライザーＭＤＰＳ）１部とを、酢酸エチル５部に添
加して溶解した。

【００５２】

【化１】

【００５３】上記より得られた溶液に、壁材として２種
類のイソシアネート（タケネートＤ１２７Ｎ（武田薬品
工業（株）製）３部及びタケネートＤ２０４ＥＡ（武田
薬品工業（株）製）３部）を添加し、攪拌混合した。こ
のようにして得られた溶液を、濃度１０％の部分鹸化ポ
リビニルアルコール（（株）クラレ製；商品名 ＰＶＡ
２１７Ｅ）１０部に混合し、乳化分散して平均粒径が１
μｍの乳化液を得た。得られた乳化液に水１０部を加
え、撹拌しながら４０℃に加温しながら壁形成物質であ
るイソシアネー卜を３時間反応させ、平均粒径が１．０
μｍのジアゾニウム塩を芯物質として含有するマイクロ
カプセル液を得た。

【００５４】〈カップリング成分分散液の調製〉２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド５部とトリフェニル
グアニジン５部とを、濃度５質量％の部分鹸化ポリビニ
ルアルコール（（株）クラレ製；商品名ＰＶＡ２０５）
１００部に加え、サンドミルで２４時間分散して平均粒
径が２．０μｍのカップリング成分分散液を得た。

【００５５】〈記録層用塗布液の調製〉上記マイクロカ
プセル液１０部に、上記カップリング成分分散液２５
部、４０質量％炭酸カルシウム（白石工業製；商品名
ユニバー７０）分散液１０部、ステアリン酸アミド２０
質量％分散液５部、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸亜鉛塩の４０質量％分散液２部、アルギン酸Ｎ
ａ（紀文フードケミファ社製；商品名 ダックアルギ
ン）の１質量％水溶液２５部、及びカルボキシメチルセ
ルロース（第一工業製薬社製；商品名 セロゲンＥＰ）
の１．５質量％水溶液１０部、を加えて記録層用塗布液
を調製した。

【００５６】〈熱現像型複写材料の作製〉上記記録層用
塗布液を、エアナイフを用いて平滑な上質紙（７６ｇ／
ｍ²）上に、乾燥質量で５ｇ／ｍ²となるように塗布（エ
アナイフコート法）し、乾燥して実施例１の複写材料を
得た。

【００５７】〈評価〉上記より得られた複写材料につい
て、以下の評価を行った。測定、評価した結果を下記表
１に示す。 (1)発色性の評価 複写材料の記録層面に１５０℃の熱板を５秒間押し当て
た後、出力１０ｍＷ／ｃｍ²の蛍光灯で３０秒間照射
し、発色部の濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社
製）を用いて測定した。

【００５８】(2)画質の評価 コピアート２００（富士写真フイルム社製）を用いて、
熱現像速度メモリ＝８、光定着速度メモリ＝８の条件下
で、記録面が薄く青色に発色するように画像サンプルを
作成した。得られた画像サンプルを目視により、下記基
準に従って評価した。 ◎・・・濃度ムラはなく、画質は極めて良好であった。 ○・・・実用上支障を来たす濃度ムラはなく、画質は良好
であった。 △・・・濃度ムラが認められ、画質に劣っていた。 ×・・・濃度ムラが顕著で、画質に極めて劣っていた。

【００５９】（実施例２）実施例１において、記録層用
塗布液の塗布を行ったエアナイフコート法に代えて、自
由落下カーテンコート法により塗布したこと以外、実施
例１と同様にして、実施例２の複写材料を作製した。そ
して、得られた複写材料について、実施例１と同様の測
定、評価を行った。尚、測定、評価の結果を下記表１に
示す。

【００６０】（実施例３）実施例２において、マイクロ
カプセル液の調製に用いた２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を、２，
２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）（チバガイギー社製、商品名イルガノックス
１０８１）に代えたこと以外、実施例２と同様にして、
実施例３の複写材料を作製した。そして、得られた複写
材料について、実施例１と同様の測定、評価を行った。
尚、測定、評価の結果を下記表１に示す。

【００６１】（比較例１）実施例２において、記録層用
塗布液の調製に用いたアルギン酸Ｎａ及びカルボキシメ
チルセルロースを用いなかったこと以外、実施例２と同
様にして、比較例１の複写材料を作製した。そして、得
られた複写材料について、実施例１と同様の測定、評価
を行った。尚、測定、評価の結果を下記表１に示す。

【００６２】（比較例２）実施例２において、記録層用
塗布液の調製に用いたアルギン酸Ｎａを用いなかったこ
と以外、実施例２と同様にして、比較例２の複写材料を
作製した。そして、得られた複写材料について、実施例
１と同様の測定、評価を行った。尚、測定、評価の結果
を下記表１に示す。

【００６３】（比較例３）実施例２において、記録層用
塗布液の調製に用いたカルボキシメチルセルロースを用
いなかったこと以外、実施例２と同様にして、比較例３
の複写材料を作製した。そして、得られた複写材料につ
いて、実施例１と同様の測定、評価を行った。尚、測
定、評価の結果を下記表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】上記表１の結果から、発色成分と共にアル
ギン酸Ｎａとカルボキシメチルセルロースとを併用した
実施例１〜３の複写材料では、高い発色濃度が得られ、
同時に形成された画像には濃度ムラがほとんど認められ
ず、画質にも優れていた。一方、比較例１〜３の複写材
料では、発色濃度と画質とを両立することができなかっ
た。特に、アルギン酸Ｎａを併用しなかった比較例２で
は、発色濃度は良好であったものの、画質の点で劣って
いた。また、カルボキシメチルセルロースを併用しなか
った比較例３では、ある程度の画質は得られたものの、
発色性の点で劣っていた。

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、高濃度での画像形成を
可能としながら、特に非画像部（地肌部）における濃度
ムラがなく高画質な画像を形成することのできる熱現像
型複写材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/74 ３５１ Ｇ０３Ｃ 1/74 ３５１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に記録層を有する熱現像型複写
   材料において、 前記記録層が、マイクロカプセルに内包された感光性ジ
   アゾ化合物と、前記感光性ジアゾ化合物と熱時反応して
   発色させるカップリング成分と、アルギン酸又はその誘
   導体と、カルボキシメチルセルロースと、を含むことを
   特徴とする熱現像型複写材料。
2. 【請求項２】 前記記録層が、自由落下カーテンコート
   塗布法により形成された請求項１に記載の熱現像型複写
   材料。