JP2003192751A

JP2003192751A - 汚染除去性に優れた光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物、その被膜および被覆基材

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Publication number: JP2003192751A
Application number: JP2001396829A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Kameda; 田佳憲亀; Yoshio Yamada; 田佳男山
Original assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Current assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2001-12-27
Publication date: 2003-07-09
Anticipated expiration: 2021-12-27
Also published as: JP3945628B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂、光
硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレート
樹脂、光硬化性シリコーンブロック（メタ）アクリレー
ト系樹脂、光重合開始剤、および必要に応じて（メタ）
アクリレート系モノマーを含有している光硬化性（メ
タ）アクリレート系樹脂組成物、その組成物から形成さ
れてなる被膜、およびその被膜で被覆されている被覆基
材。【効果】本発明によれば、青インク、マジック等で基材
たとえば木質床材表面が汚染された場合でも、その汚れ
を容易に落とすことができる汚染除去性に優れた被膜を
形成できる光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成
物、その被膜、およびその被膜を有する被覆基材を提供
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、汚染除去性に優れた光硬
化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物、その被膜およ
び被覆基材に関し、さらに詳しくは、木質材、紙質材、
不燃建材、プラスチック類に使用する、汚染除去性に優
れた被膜を形成できる上塗り用光硬化性（メタ）アクリ
レート系樹脂組成物、その被膜およびその被膜で被覆さ
れた被覆基材に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】表面に従来の上塗り用光硬化性組
成物（塗料）から被膜が形成された木質材、紙質材、不
燃建材、プラスチック類などの基材たとえば木質フロア
ーは、マジック等で表面が汚染された場合、ウエスで空
拭きしても汚れが落ちない。また、ＪＡＳ（日本農林規
格）汚染試験の青インクについてもその汚れが落ちない
という問題がある。

【０００３】したがって、従来より、青インク、マジッ
ク等で基材表面が汚染された場合でも、その汚れを容易
に落とすことができる被膜を形成できる汚染除去性に優
れた光硬化性組成物、その被膜、およびその被膜で被覆
された被覆基材の出現が望まれている。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、青インク、マジ
ック等で基材表面が汚染された場合でも、その汚れを容
易に落とすことができる被膜を形成できる汚染除去性に
優れた光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物、そ
の被膜、およびその被膜で被覆された被覆基材を提供す
ることを目的としている。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係る汚染除去性に優れた光硬化
性（メタ）アクリレート系樹脂組成物は、（Ａ）光硬化
性（メタ）アクリレート系樹脂、（Ｂ）光硬化性ポリシ
ロキサン系ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、（Ｃ）
光硬化性シリコーンブロック（メタ）アクリレート系樹
脂、および（Ｄ）光重合開始剤を含有してなることを特
徴としている。

【０００６】この組成物中に、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の他に、必要に応じて、
（メタ）アクリレート系モノマーを含有させることがで
きる。本発明に係る被膜は、上記の本発明に係る汚染除
去性に優れた光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成
物から形成されてなることを特徴としている。本発明に
係る被覆基材は、上記の本発明に係る汚染除去性に優れ
た光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物から形成
された被膜で被覆されていることを特徴としている。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る汚染除去性に
優れた光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物、そ
の被膜および被覆基材について具体的に説明する。本発
明に係る光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物
は、（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂、
（Ｂ）光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アク
リレート樹脂、（Ｃ）光硬化性シリコーンブロック（メ
タ）アクリレート系樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、および
必要に応じ、（Ｅ）（メタ）アクリレート系モノマーを
含有している。

【０００８】光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂
（Ａ）本発明で用いられる光硬化性（メタ）アクリレート系樹
脂としては、従来より公知の光硬化性（メタ）アクリレ
ート系樹脂を使用することができ、脂肪族、芳香族のい
ずれの（メタ）アクリレート系化合物からなる樹脂でも
よい。本発明で用いられる光硬化性（メタ）アクリレー
ト樹脂（Ａ）は、１分子中に２個以上のアクリロイル基
（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメタクリロイル基（Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−）を有する樹脂である。

【０００９】このような光硬化性（メタ）アクリレート
樹脂（Ａ）の具体例としては、たとえばエポキシ（メ
タ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポ
リエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メ
タ）アクリレートなどの光硬化性（メタ）アクリレート
系モノマーを重合して得られる樹脂が挙げられる。これ
らの光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、１種
単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００１０】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するエポキシ（メタ）アクリレートは、グリシジ
ル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸との反応によ
り合成される。グリシジル基を有する化合物には、たと
えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノールＦ等のビスフェノールとエピクロルヒドリンとの
反応物であるビスフェノール型グリシジルエーテルや、
フェノールノボラックとエピクロルヒドリンとの反応物
であるノボラック型グリシジルエーテルや、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオ
キシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）を付
加したビスフェノールＡ等のポリエーテルグリコールと
エピクロルヒドリンとの反応物であるグリコール型グリ
シジルエーテル、などが挙げられる。

【００１１】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するウレタン（メタ）アクリレートは、たとえば
イソシアネート類とポリオール類とヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート類とを反応させることによって得
られ、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ₂＝
ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）−ＣＯ−）と、ウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ
−）とを有する。

【００１２】ウレタン（メタ）アクリレートの合成に用
いられるイソシアネート類としては、具体的には、ヘキ
サメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、イソホロンジ
イソシアネート［ＩＰＤＩ］、メチレンビス（4-シクロ
ヘキシルイソシアネート）［Ｈ₁₂ＭＤＩ］、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、ト
リレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメ
タンジイソシアネート［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシ
アネート［ＸＤＩ］などのジイソシアネートが挙げられ
る。さらに、ジイソシアネートをトリメチロールプロパ
ンで変性したアダクト体、ジイソシアネートの３量体
（イソシアヌレート）、ジイソシアネートと水との反応
によるビュレット体、などのポリイソシアネートが挙げ
られる。

【００１３】ウレタン（メタ）アクリレートの合成に用
いられるポリオール類としては、（１）ポリエーテルポ
リオール、（２）ポリエステルポリオール、（３）アル
キレンポリオールに分けられる。（１）ポリエーテルポリオールとしては、具体的には、
ポリプロピレングリコール（ジオール、トリオール
等）、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどが挙げられる。

【００１４】（２）ポリエステルポリオールとしては、
具体的には、アジピン酸、無水フタル酸等の二塩基酸と
エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン等のアルコールと
の脱水縮合反応で合成される縮合系ポリエステルポリオ
ールや、δ- カプロラクトンの開環重合によって得られ
るラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられ
る。

【００１５】（３）アルキレンポリオールとしては、具
体的には、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパンなどが挙げられる。これらのポリオ
ールは、単独で使用してもよいし、また２種以上を併用
してもよい。アルキレンポリオールは、ポリエーテルポ
リオールやポリエステルポリオールと併用される。

【００１６】ウレタン（メタ）アクリレートの合成に用
いられるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類と
しては、具体的には、2-ヒドロキシエチルアクリレート
［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチルメタクリレート［ＨＥ
ＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰ
Ａ］、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート［ＨＰＭ
Ａ］、4-ヒドロキシブチルアクリレート［4-ＨＢＡ］、
ペンタエリスリトールトリアクリレート［ＰＥＴＡ］な
どが挙げられる。

【００１７】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するポリエステル（メタ）アクリレートは、無水
フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、無水マレイン酸
等の二塩基酸とエチレングリコール、1,4-ブタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール等のアルコールとの
脱水縮合反応で得られたポリエステルと、（メタ）アク
リル酸とを反応させることにより合成される。

【００１８】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するポリエーテル（メタ）アクリレートは、たと
えばプロピレングリコール、エチレングリコール、グリ
セリン等のポリオールを開始剤とし、塩基性または酸性
触媒（ＢＦ₃、ＮａＯＨ）の存在下に、エチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドと反応させ、次いで、
得られたポリエーテルと（メタ）アクリル酸とを反応さ
せることにより合成される。

【００１９】上記のような光硬化性（メタ）アクリレー
ト系樹脂（Ａ）は、光硬化性（メタ）アクリレート系樹
脂組成物全体１００重量部に対して、１５〜７５重量
部、好ましくは２０〜６５重量部、さらに好ましくは２
５〜５５重量部の割合で用いられる。光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレー
ト樹脂（Ｂ）本発明で用いられる光硬化性ポリシロキサン系ウレタン
（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）は、ポリジアルキルシ
ロキサン系ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは
ポリジメチルシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレー
トであり、たとえばイソシアネート類とシリコーンポリ
オール類とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類
とを反応させることにより合成され、分子中に官能基と
してアクリロイル基（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメ
タクリロイル基（ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃）−ＣＯ−）を有
し、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）と、ポリジアル
キルシロキサン結合、好ましくはポリジメチルシロキサ
ン結合（−(−Ｓｉ(ＣＨ₃)₂−Ｏ−)_n−）を有する。

【００２０】ポリジアルキルシロキサン系ウレタン（メ
タ）アクリレートの合成に用いられるイソシアネート類
としては、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト［ＨＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤ
Ｉ］、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネー
ト）［Ｈ₁₂ＭＤＩ］、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、トリレンジイソシアネー
ト［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート
［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］な
どのジイソシアネート類、さらには、３価以上の脂肪族
多価アルコール（ｉ）とジイソシアネート類（ii）との
アダクト体、およびジイソシアネートの３量体である、
下記式［Ｉ］で示される環を有するイソシアヌレート構
造体（ヌレート構造体）およびジイソシアネートと水と
の反応によるビュレット体などが挙げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】上記アダクト体の構成成分として用いられ
る３価以上の脂肪族多価アルコール（ｉ）としては、具
体的には、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールエタ
ン、2,4-ジヒドロキシ-3- ヒドロキシメチルペンタン、
1,1,1-トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、2,2-
ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール-3等の３価アルコ
ール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価
アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等
の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニ
ット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコ
ール（ヘキシット）などが挙げられる。中でも、トリメ
チロールプロパンが特に好ましい。

【００２３】また、上記アダクト体の構成成分として用
いられるイソシアネート類（ii）としては、前記した全
てのイソシアネートが挙げられるが、中でも、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好ましい。本発明
で用いられるアダクト体は、上記のような３価以上の脂
肪族多価アルコール（ｉ）とイソシアネート類（ii）と
を付加重合することにより得られる。

【００２４】本発明で好ましく用いられるアダクト体と
しては、たとえば下記の式で表わされる化合物などが挙
げられる。

【００２５】

【化２】

【００２６】本発明でイソシアネート類として用いられ
るイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）は、分子
中に、上記一般式［Ｉ］で示される環を１個または２個
以上有する。本発明で用いられるイソシアヌレート構造
体は、たとえば上述したヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）の三量体化反応を行なうことにより得られ
る。

【００２７】本発明で用いられるビュレット体は、ジイ
ソシアネートと水との反応で合成され、好ましく用いら
れるビュレット体としては、たとえば下記の式で表わさ
れる化合物などが挙げられる。

【００２８】

【化３】

【００２９】ポリジアルキルシロキサン系ウレタン（メ
タ）アクリレートの合成に用いられるシリコーンジオー
ル類としては、たとえば下記一般式で表わされるジオー
ルが用いられる。

【００３０】

【化４】

【００３１】（式中、Ｒ¹は、それぞれ独立に、−Ｃ₃
Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄ＯＨ、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₂ＯＨ）₂
−ＣＨ₂ＣＨ₃、またはアルキル基であり、Ｒ²および
Ｒ³は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル
基またはフェニル基であり、ｎは、１０〜４００、好ま
しくは２０〜２００である。）Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の
アルキル基としては、炭素原子数１〜４、好ましくは１
〜２のアルキル基であり、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチ
ル基などが挙げられる。

【００３２】Ｒ²およびＲ³のシクロアルキル基として
は、炭素原子数５〜１２、好ましくは６〜１０のシクロ
アルキル基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘブチル基、シ
クロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シ
クロドデシル基などが挙げられる。Ｒ²およびＲ³とし
ては、たとえばフェニル基などが挙げられる。

【００３３】上記のようなシリコーンジオール類として
は、具体的には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリ
シロキサンに水酸基を有するポリシロキサンポリオール
で、好ましくは水酸基を有するポリジメチルシロキサン
ポリオールがよい。水酸基を有するポリジメチルシロキ
サンポリオールとしては、片末端に水酸基を１個有する
ポリジメチルシロキサンモノオールと、片末端に水酸基
を２個有するポリジメチルシロキサンジオールと、両末
端に水酸基を１個ずつ有するポリジメチルシロキサンジ
オールが挙げられる。

【００３４】具体的には、片末端に水酸基を１個有する
ポリジメチルシロキサンモノオールとしては、Ｘ−２２
−４０１５（商品名；信越化学工業（株）製）、サイラ
プレーンＦＭ−０４１１、ＦＭ−０４１２，ＦＭ−０４
２５（商品名；チッソ（株）製）など、片末端に水酸基
を２個有するポリジメチルシロキサンジオールとして
は、サイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１、ＦＭ−ＤＡ１２、
ＦＭ−ＤＡ２５（商品名；チッソ（株）製）など、両末
端に水酸基を１個ずつ有するポリジメチルシロキサンジ
オールとしては、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００
１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３（商品名；信越化
学工業（株）製）、サイラプレーンＦＭ−４４１１、Ｆ
Ｍ−４４１２、ＦＭ−４４２５（商品名；チッソ（株）
製）、マクロモノマーＨＫ−２０（商品名；東亞合成
（株）製）などが挙げられる。

【００３５】ポリジアルキルシロキサン系（メタ）アク
リレートの合成に用いられるヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類としては、具体的には、2-ヒドロキ
シエチルアクリレート［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチル
メタクリレート［ＨＥＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルア
クリレート［ＨＰＡ］、2-ヒドロキシプロピルメタクリ
レート［ＨＰＭＡ］、4-ヒドロキシブチルアクリレート
［4-ＨＢＡ］、ペンタエリスリトールトリアクリレート
［ＰＥＴＡ］、ＨＥＡにε- カプロラクトンが付加され
たヒドロキシアクリレート［プラクセルＦＡ１ＤＴ、Ｆ
Ａ２Ｄ、ＦＡ３、ＦＡ４ＤＴ、ＦＡ−５（商品名；ダイ
セル化学工業（株）製）等］、ＨＥＭＡにε- カプロラ
クトンが付加されたヒドロキシメタクリレート［プラク
セルＦＡ１Ｄ、ＦＭ２Ｄ、ＦＭ３、ＦＭ４、ＦＭ−５
（商品名；ダイセル化学工業（株）製）等］などが挙げ
られる。

【００３６】光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂（Ｂ）は、光硬化性（メタ）アク
リレート系樹脂組成物全体１００重量部に対して、０．
５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部、さらに好
ましくは１〜５重量部の割合で用いられる。本発明にお
いて、光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アク
リレート樹脂（Ｂ）を上記割合で用いると、汚染除去性
を付与することができる。

【００３７】光硬化性シリコーンブロック（メタ）アク
リレート系樹脂（Ｃ）本発明で用いられる光硬化性シリコーンブロック（メ
タ）アクリレート系樹脂（Ｃ）は、メルカプト変性ポリ
ジメチルシロキサンと不飽和カルボン酸のエポキシ基含
有エステルと、上記成分のうちの何れとも共重合可能な
「他のモノマー」とを共重合させ、次いで、得られたエ
ポキシ基含有シリコーンブロックアクリル共重合体と不
飽和カルボン酸とを付加反応させることによって得ら
れ、メルカプト変性ポリジメチルシロキサンから誘導さ
れるアルキレンチオエーテル基含有ポリジメチルシロキ
サン系成分単位と、不飽和カルボン酸のエポキシ基含有
エステルと不飽和カルボン酸との付加反応から誘導され
る不飽和基含有（メタ）アクリル酸エステル系成分単位
と、上記メルカプト変性ポリジメチルシロキサンおよび
不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エステルのうちの何
れとも共重合可能なモノマーから誘導される成分単位と
を有している。

【００３８】光硬化性シリコーンブロック（メタ）アク
リレート系樹脂（Ｃ）は、（Ａ-1）メルカプト変性ポリ
ジメチルシロキサンから誘導されるアルキレンチオエー
テル基含有ポリジメチルシロキサン系成分単位と、（Ａ
-2）不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エステルと、不
飽和カルボン酸との付加反応物から誘導される不飽和基
含有（メタ）アクリル酸エステル系成分単位と、（Ａ-
3)上記メルカプト変性ポリジメチルシロキサンおよび、
不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エステルのうちの何
れとも共重合可能な他のモノマーから誘導される成分単
位と、を有している。

【００３９】本発明においては、上記アルキレンチオエ
ーテル基含有ポリジメチルシロキサン系成分単位（Ａ-
1）としては、下記式（Ａ-1b）で示すようにポリジメチ
ルシロキサン側鎖に「−ＲＳ−（Ｒ：炭素数１〜１０の
置換基を有していてもよい二価炭化水素基）」で表され
るアルキレンチオエーテル基（炭化水素基含有チオエー
テル基）を有するものであるか、あるいは下記式（Ａ-1
c）で示すようにポリジメチルシロキサン主鎖両末端に
上記アルキレンチオエーテル基を有するものであること
が望ましく、さらには、相溶性の点から下記式（Ａ-1
c）が望ましい。

【００４０】式（Ａ-1b）：

【００４１】

【化５】

【００４２】上記式（Ａ-1b）中、ｍは１０〜４００の
整数を示し、ｎは１〜１００の整数を示し、Ｒ¹は置換
基を有していてもよく、炭素数１〜１０、好ましくは１
〜５の二価炭化水素基、特に上記炭素数のアルキレン基
を示し、例えば、プロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂−）等が挙げられる。式（Ａ-1c）：

【００４３】

【化６】

【００４４】上記式（Ａ-1c）中、Ｒ¹は置換基を有して
いてもよく、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価
炭化水素基、特に上記炭素数のアルキレン基、例えば、
プロピレン基を示し、ｐは１０〜４００の整数を示す。
このような好ましいアルキレンチオエーテル基含有ポリ
ジメチルシロキサン系成分単位（Ａ-1）を誘導しうるマ
クロモノマーとしては、式（Ａ-1b）を誘導しうる化合
物である信越化学製「ＫＰ−３５８」、「ＫＦ−２００
１」、「ＫＦ−２００４」；式（Ａ-1c）を誘導しうる
化合物である信越化学製「Ｘ−２２−１６７Ｂ」等が挙
げられる。

【００４５】本発明の光硬化性シリコーンブロック（メ
タ）アクリレート系樹脂（Ｃ）中には、このような成分
単位（Ａ-1b）と（Ａ-1c）のうちの何れか一方が存在し
ていてもよく、両者が存在していてもよいが、特に成分
単位（Ａ-1b）が、得られる塗膜の汚染除去性に優れる
点などにより、望ましい。また、上記不飽和基含有（メ
タ）アクリル酸エステル系成分単位（Ａ-2）としては、
下記式（Ａ-2a）で表されるものが好ましい。（Ａ-2a）:

【００４６】

【化７】

【００４７】式（Ａ-2a）中、複数のＲ³は、互いに同一
でも異なっていてもよく、ＨまたはＣＨ₃を示し、Ｒ
⁴は、エーテル結合を有していてもよい炭素数１〜１０
のアルキレン基を示す。特にＲ⁴がアルキレン基である
場合、その炭素数は、１〜１０、好ましくは１〜４であ
る。また、Ｒ⁴がエーテル結合を有するアルキレン基で
ある場合、その炭素数の合計は、２〜１０、好ましくは
２〜５である。

【００４８】上記アルキレン基Ｒ⁴としては、直鎖状、
脂環状、分岐状の何れでもよく、具体的には、例えば、
-ＣＨ₂-、-（ＣＨ₂）₂-、-（ＣＨ₂）₃-、-ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）-ＣＨ₂-、-（ＣＨ₂）₄-、-（ＣＨ₂）₅-等が挙げら
れ、炭素数が１〜４の上記アルキレン基が好ましく、特
に-ＣＨ₂-が好ましい。エーテル結合を有するアルキレ
ン基Ｒ⁴は、アルキレン基中の炭素原子の一部が酸素原
子で置換されたものであり、例えば、式「−Ｒ^a-Ｏ-Ｒ^b
−」（但し、Ｒ ^a、Ｒ^bはそれぞれ炭素数１〜１０の分岐
を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ^aとＲ^bの炭
素数の合計は１〜１０、好ましくは２〜５であり、さら
に好ましくはＲ^aとＲ^bの炭素数の合計が上記範囲にあ
り、かつＲ^bが-ＣＨ₂−であることが望ましい。）で示
される。

【００４９】このようなエーテル結合含有アルキレン基
としては、具体的には、例えば、-ＣＨ₂-Ｏ-ＣＨ₂-、-
ＣＨ₂-Ｏ-（ＣＨ₂）₂-、-ＣＨ₂-Ｏ-（ＣＨ₂）₃-、-ＣＨ
（ＣＨ₃）-Ｏ-ＣＨ₂-、-（ＣＨ₂）₄-Ｏ-ＣＨ₂-等が挙げ
られ、特に-（ＣＨ₂）₄-Ｏ−ＣＨ₂-が好ましい。Ｗは、

【００５０】

【化８】

【００５１】（式中、複数のＲ⁵は、互いに同一でも異
なっていてもよく、Ｒ⁵は、Ｈまたは炭素数１〜５のア
ルキル基、好ましくはＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を示し、隣接する炭素原子に結合するＲ⁵同士は他の
炭素原子などと共に互いに結合してシクロヘキシル環等
の環構造、特に脂環構造を形成していてもよい。）を示
す。

【００５２】上記アルキル基としては、直鎖状、脂環
状、分岐状の何れでもよく、具体的には、例えば、-Ｃ
Ｈ₃、-Ｃ₂Ｈ₅、-ＣＨ（ＣＨ₃）₂、-（ＣＨ₂）₂-ＣＨ₃、
-（ＣＨ ₂）₃-ＣＨ₃、-（ＣＨ₂）₄-ＣＨ₃等が挙げられ、
炭素数が１〜３の上記アルキル基が好ましく、特に-Ｃ
Ｈ₃が好ましい。Ｔとしては、単結合または、

【００５３】

【化９】

【００５４】のうちの何れかの基を示す。）が挙げられ
る。本発明においては、上記Ｔとしては単結合すなわち
他の基又は原子を介さず１価で直接結合することが好ま
しい。上記「他の成分単位」（Ａ-3)としては、無水マ
レイン酸、無水フタル酸などの不飽和カルボン酸無水物
から誘導される成分単位や、下記式（Ａ-3a)で表される
ものなどが挙げられ、下記式（Ａ-3a）で表されるもの
が好ましい。

【００５５】

【化１０】

【００５６】式（Ａ-3a）中、Ｒ⁷は、ＨまたはＣＨ₃を
示し、Ｘは、Ｒ⁸ＯＣＯ−｛但し、Ｒ ⁸は炭素数が１〜１
８、好ましくは１〜８のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、イソボルニル基：

【００５７】

【化１１】

【００５８】、Ｒ⁹ＯＣ₂Ｈ₄−（Ｒ⁹：−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ
₅）の何れかを示す。｝、Ｃ₆Ｈ₅−、Ｒ¹⁰ＣＯＯ−（Ｒ
¹⁰：Ｈまたは炭素数が１〜５のアルキル基）のうちの何
れかの基を示し、これらの基は置換基を有していてもよ
い。これらＸのうちでは、上記Ｒ⁸ＯＣＯ−｛Ｒ⁸は上記
に同じ。）が望ましい。このような他の成分単位（Ａ-
3)として、具体的には、例えば、

【００５９】

【化１２】

【００６０】等が挙げられ、これらは１種または２種以
上存在してもよい。これらのうちでは、他の成分単位
（Ａ-3)としては、(ホ)、(カ)、(ラ)すなわち、

【００６１】

【化１３】

【００６２】が特に好ましい。本発明の光硬化性シリコ
ーンブロック（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）におい
ては、これらの成分単位（Ａ-1b）および／または（Ａ-
1c）、（Ａ-2a）、（Ａ-3a）は、それぞれ、１種または
２種以上存在していてもよい。特に、光硬化性シリコー
ンブロック（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）を構成す
る成分単位（Ａ-1）が、「−Ｒ¹Ｓ−」を１個有する成
分単位（Ａ-1b）である場合には、該共重合体中におい
ては、成分単位（Ａ-2）と成分単位（Ａ-3)とがブロッ
クあるいはランダムに結合してなる長鎖の両末端を封止
するように、該共重合体の各端部に１個ずつ成分単位
（Ａ-1b）が存在して、各成分単位の合計量がそれぞれ
下記の量となるようになっているものと思われる。ま
た、例えば、この光硬化性シリコーンブロック（メタ）
アクリレート系樹脂（Ｃ）を構成する成分単位（Ａ-1）
が、「−Ｒ¹Ｓ−」を両末端に１個ずつ有する成分単位
（Ａ-1c）である場合には、該共重合体中においては、
成分単位（Ａ-2）と成分単位（Ａ-3)とがブロックある
いはランダムに結合してなる長鎖の１カ所以上の任意の
位置に、該成分単位（Ａ-1c）が１個または複数個介在
して、各成分単位の合計量がそれぞれ下記の量となるよ
うに存在しているものと思われる。

【００６３】このような光硬化性シリコーンブロック
（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）では、各成分単位
（Ａ-1）と（Ａ-2）と（Ａ-3)との合計を１００重量％
とするとき、上記アルキレンチオエーテル基含有ポリジ
メチルシロキサン系成分単位（Ａ-1）は、通常、１〜８
０重量％、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは
１０〜５０重量％の量で、不飽和基含有（メタ）アクリ
ル酸エステル系成分単位（Ａ-2）は、通常１〜８０重量
％、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜
５０重量％の量で、その他の成分単位（Ａ-3)は、残部
量で含まれていることが望ましい。

【００６４】上記アルキレンチオエーテル基含有ポリジ
メチルシロキサン系成分単位（Ａ-1）量が上記範囲にあ
ると、塗膜表面に生じた汚染物を容易かつ完全に除去で
き、しかも塗膜の硬度、摩耗性などの物性も優れる傾向
があり、１重量％未満では、汚染除去性すなわち得られ
る塗膜表面に生じた汚染物を容易かつ完全に除去できる
性質が低下する傾向があり、また８０重量％を超える
と、塗膜の硬度、摩耗性などの物性が低下することがあ
る。また、不飽和基含有（メタ）アクリル酸エステル系
成分単位（Ａ-2）量が上記範囲にあると、架橋密度が高
く、耐溶剤性、汚染除去性に優れる傾向があり、１重量
％未満では、架橋密度が低く、耐溶剤性、汚染除去性が
低下する傾向があり、また８０重量％を超えた共重合体
は高粘度で合成困難となる傾向がある。

【００６５】このような光硬化性シリコーンブロック
（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）の２５℃における粘
度は、用いられる共重合体の用途によっても異なり一概
に決定されないが、得られる組成物の塗装性、得られる
組成物を溶剤希釈した時のタレ防止などの観点を考慮す
ると、通常、１０ｃｐｓ〜１００，０００（１０万）ｃ
ｐｓ、好ましくは１００〜３０，０００（３万）ｃｐｓ
であることが望ましい。

【００６６】また、該光硬化性シリコーンブロック（メ
タ）アクリレート系樹脂（Ｃ）の酸価は、通常、０〜１
０、好ましくは０〜５であり、ゲル・パーミュエーショ
ン・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量
（Ｍｎ）は、通常、５００〜５，０００、好ましくは
１，０００〜３，０００であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、通常、１，０００〜２０，０００（２万）、好
ましくは２，０００〜１０，０００（１万）であり、分
散比（Ｍｎ／Ｍｗ）は、通常、１．０〜５．０好ましく
は１．５〜３．０であることが望ましい。

【００６７】＜光硬化性シリコーンブロック（メタ）ア
クリレート系樹脂（Ｃ）の製造＞このような光硬化性シ
リコーンブロック（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）を
製造するには、(a-1)メルカプト変性ポリジメチルシロ
キサン（マクロモノマー）と、(a-2)不飽和カルボン酸
のエポキシ基含有エステルと、(a-3)上記成分(a-1)およ
び(a-2)のうちの何れとも共重合可能な「他のモノマ
ー」とを共重合させ、次いで、得られたエポキシ基含有
シリコーンブロックアクリル共重合体［Ａ］と、不飽和
カルボン酸［Ｃ］とを付加反応させればよい。

【００６８】以下、まず、上記モノマー(a-1)と(a-2)と
(a-3)との共重合反応について詳説し、次いで、エポキ
シ基含有シリコーンブロックアクリル共重合体［Ａ］
と、不飽和カルボン酸［Ｃ］との付加反応について詳説
する。 [モノマー(a-1)と(a-2)と(a-3)との共重合反応]すなわ
ち、本発明では、まず、メルカプト変性ポリジメチルシ
ロキサン(a-1)と、不飽和カルボン酸のエポキシ基含有
エステル(a-2)と、「他のモノマー」(a-3)とを共重合さ
せている。

【００６９】このような共重合反応は、好ましくはラジ
カル重合開始剤、溶剤、不活性ガスなどの存在下に、例
えば溶液重合法にて行われる。なお、これらモノマー(a
-1)と(a-2)と(a-3)とは、一度に、あるいは任意の順序
で添加混合して反応させることができるが、その好まし
い態様においては、モノマー(a-1)と(a-2)と(a-3)とを
同時に添加して反応させるか、あるいはモノマー(a-1)
の全量と、モノマー(a-2)の一部と、モノマー(a-3)の一
部とを一緒にして反応させ、次いで残部のモノマー(a-
2)およびモノマー(a-3)を添加してさらに共重合反応を
行うことが好ましい。このようにモノマー(a-1)とモノ
マー(a-2)とモノマー(a-3)と同時に添加し、あるいはモ
ノマー(a-1)の全量とモノマー(a-2)の一部と(a-3)の一
部とをまず混合し、その後残部のモノマー(a-2)と(a-3)
とを添加混合するなど、モノマー(a-2)とモノマー(a-3)
との反応があまり進行してしまわない段階でモノマー(a
-1)を添加し反応させると、未反応モノマー(a-1)、すな
わち未反応メルカプト変性ポリジメチルシロキサン(a-
1)の残存量が少なくなり、例えば、得られる塗膜は、白
濁が少なく透明性に優れる傾向がある。

【００７０】以下、本発明の光硬化性シリコーンブロッ
ク（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）を製造する際に用
いられる共重合用原料モノマー、共重合用触媒、溶剤、
付加反応用触媒などについて、順次詳説する。上記メル
カプト変性ポリジメチルシロキサン(a-1)としては、下
記式（Ａ-1bb）または下記式（Ａ-1cc）、特に下記式
（Ａ-1bb）で表されるものが得られる塗膜の汚染除去性
に優れ、透明性、接触角などにもバランス良く優れるた
め好ましい。

【００７１】式（Ａ-1bb）：

【００７２】

【化１４】

【００７３】式（Ａ-1bb）中、ｍは１０〜４００の整数
を示し、ｎは１〜１００の整数を示し、Ｒ¹は置換され
ていてもよい、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二
価炭化水素基、特にこのような炭素数のアルキレン基、
例えば、プロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）を示
す。式（Ａ-1cc）：

【００７４】

【化１５】

【００７５】式（Ａ-1cc）中、Ｒ¹は炭素数１〜１０、
好ましくは１〜５の二価炭化水素基、特にこのような炭
素数のアルキレン基、例えば、プロピレン基（−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−）を示し、ｐは１０〜４００の整数を示
す。このようなメルカプト変性ポリジメチルシロキサン
（マクロモノマー）としては、上記式（Ａ-1bb）で表さ
れる信越化学製「ＫＰ−３５８」、「ＫＦ−２００
１」、「ＫＦ−２００４」；上記式（Ａ-1cc）で表され
る信越化学製「Ｘ−２２−１６７Ｂ」等が挙げられる。

【００７６】本発明においては、これらのメルカプト変
性ポリジメチルシロキサン（マクロモノマー）（Ａ-1b
b）あるいは（Ａ-1cc）のうちの何れか１種を単独で用
いてもよく、２種併用してもよいが、特に式（Ａ-1bb）
で表されるのもが好ましい。上記不飽和カルボン酸のエ
ポキシ基含有エステル(a-2)としては、下記式（Ａ-2a
a）:

【００７７】

【化１６】

【００７８】［式（Ａ-2aa）中、Ｒ³は、ＨまたはＣＨ₃
を示し、Ｒ⁴は、エーテル結合を有していてもよい炭素
数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｗ¹は、

【００７９】

【化１７】

【００８０】（式中、複数のＲ⁵は、互いに同一でも異
なっていてもよく、Ｈまたは炭素数１〜５のアルキル基
を示し、隣接する炭素原子に結合するＲ⁵同士は他の炭
素原子、例えば、エポキシ基を構成する炭素原子などと
共に互いに結合してシクロヘキシル環などの環構造、特
に脂環構造を形成していてもよい。）を示す。］で表さ
れるものが好ましい。

【００８１】このような不飽和カルボン酸のエポキシ基
含有エステル(a-2)として、より具体的には、下記式
（Ａ-2aa-1）または式（Ａ-2aa-2）：

【００８２】

【化１８】

【００８３】［式（Ａ-2aa-1）中、Ｒ^4aは、エーテル結
合を有していてもよい上記アルキレン基を示し、Ｒ³，
Ｒ⁵は上記に同じである。また、式（Ａ-2aa-2）中、Ｒ
^4bは、エーテル結合を有しない上記アルキレン基を示
し、Ｒ³は上記に同じである。］で表されるものが望ま
しい。このような不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エ
ステル(a-2)として、さらに具体的には、

【００８４】

【化１９】

【００８５】等が挙げられ、メタクリル酸グリシジルエ
ステルが好ましい。上記他のモノマー(a-3)としては、
無水マレイン酸、無水フマル酸等の不飽和カルボン酸無
水物、あるいは下記式（Ａ-3aa)で表されるものなどが
挙げられる。

【００８６】

【化２０】

【００８７】式（Ａ-3aa）中、Ｒ⁷は、ＨまたはＣＨ₃を
示す。Ｘとしては、Ｒ⁸ＯＣＯ−｛但し、Ｒ⁸は炭素数が
１〜１８、好ましくは炭素数が１〜８の上記と同様のア
ルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、イソボルニ
ル基、Ｒ⁹ＯＣ₂Ｈ₄−（Ｒ⁹：−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅）の何
れかを示す。｝、フェニル基（Ｃ₆Ｈ₅−）、Ｒ¹⁰ＣＯＯ
−（Ｒ¹⁰：Ｈまたは炭素数が１〜５の上記と同様のアル
キル基）の他、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、エポキシ基含有基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基、炭素数２〜１０の二重結合含有基、ナフ
チル基、ピリジル基、アルデヒド基（−ＣＨＯ）、ニト
リル基（−ＣＮ）、トリメトキシシリルプロピルオキシ
基［−ＯＣ₃Ｈ₆-Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃］、トリエトキシシ
リル基［−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃］、

【００８８】

【化２１】

【００８９】等が挙げられる。これらの基は置換基を有
していてもよい。この式（Ａ-3aa）で表される「他のモ
ノマー」のうちでは、Ｘが、Ｒ⁸ＯＣＯ−｛但し、Ｒ⁸は
炭素数が１〜１８、好ましくは炭素数が１〜８の上記と
同様のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、イ
ソボルニル基、Ｒ⁹ＯＣ₂Ｈ₄−（Ｒ⁹：−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ
₅）の何れかを示す。｝、フェニル基（Ｃ₆Ｈ₅−）、Ｒ
¹⁰ＣＯＯ−（Ｒ¹⁰：Ｈまたは炭素数が１〜５の上記と同
様のアルキル基）であるものが好ましい。なお、これら
の基中の水素原子（Ｈ）の一部は、他の基または原子で
置換されていてもよい。このような置換可能な基あるい
は原子としては、例えば、水酸基（ＯＨ-）、ハロゲン
原子などが挙げられる。本発明では、これらＸのうちで
は、上記Ｒ⁸ＯＣＯ−（Ｒ⁸は上記に同じ。）が特に望ま
しい。

【００９０】このような式（Ａ-3aa)で表される他のモ
ノマー(a-3)として、より具体的には、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリ
ル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ターシャリブチル、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビ
ニル、フッ化ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレ
ン、ジエン類（例：ブタジエン等）、アクロレイン（ア
クリルアルデヒド）、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルトリエト
キシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。

【００９１】これらの他のモノマー(a-3)のうちでは、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸イソボ
ルニルが好ましく用いられる。これらの他のモノマー(a
-3)は、１種または２種以上組み合わせて用いることが
できる。本発明では、このような共重合反応の際には、
上記モノマー(a-1)と(a-2)と(a-3)との合計１００重量
％に対して、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン(a
-1)は、通常、１〜８０重量％、好ましくは５〜６０重
量％、特に好ましくは１０〜５０重量％の量で、不飽和
カルボン酸のエポキシ基含有エステル(a-2)は、通常、
１〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量％、特に好ま
しくは１０〜５０重量％の量で、その他のモノマー(a-
3)は、残部量で用いられる。

【００９２】上記メルカプト変性ポリジメチルシロキサ
ン(a-1)量が上記範囲にあると、得られた塗膜の表面に
生じた汚染物を容易かつ完全に除去でき、しかも塗膜の
硬度、摩耗性などの物性も優れる傾向があるため好まし
い。また、不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エステル
(a-2)量が上記範囲にあると、架橋密度が高く、耐溶剤
性、汚染除去性に優れる傾向がある。

【００９３】また、このような共重合反応（ラジカル重
合反応）においては、従来より公知の方法を使用でき、
触媒や溶媒を用いてもよく、用いなくともよく、例え
ば、放射線照射法、ラジカル重合開始剤（共重合用触
媒）を用いる方法等が挙げられ、これらの中でも重合操
作性、分子量調節の容易性等を考慮するとラジカル重合
開始剤を用いる方法が好ましい。このラジカル重合開始
剤を用いる方法には、溶媒を用いる溶液重合法、バルク
重合法、エマルジョン重合法等がある。

【００９４】このように共重合反応は、触媒や溶媒の非
存在下に行うこともできるが、好ましくは共重合用触媒
および／または溶媒の存在下に行われ、その好ましい態
様においては、不飽和カルボン酸の重合が起こらない反
応温度、好ましくは４０〜１６０℃の温度で、常圧下ま
たは加圧下（例：１０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ²）に、３
０分〜２０時間程度保持することにより進行させること
が望ましい。

【００９５】この際用いられる共重合触媒としては、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト等が挙げられる。このような共重合用触媒は、原料モ
ノマー(a-1)、(a-2)および(a-3)の合計１００重量部に
対して、例えば、０．０１〜１５重量部、好ましくは
０．１〜８重量部の量で用いられる。このような触媒は
１度に添加してもよく、複数回に分けて添加してもよい
が、複数回に分けて添加することが分子量の調整、反応
効率、転化率の点で好ましい。

【００９６】溶媒としては、上記共重合用モノマー(a-
1)、(a-2)、(a-3)の何れとも反応せず不活性であり、か
つ、これらモノマーを溶解し得る限り特に限定されない
が、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤；メタノール、イソプロピルアルコール、エタノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；等が挙げられ、酢酸ブチルが好ましい。これらの溶媒
は、共重合用モノマーの合計１００重量部に対して、例
えば、１〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量
部の量で用いられる。

【００９７】［エポキシ基含有シリコーンブロックアク
リル共重合体と不飽和カルボン酸との付加反応］本発明
では、上記共重合反応の後、得られたエポキシ基含有シ
リコーンブロックアクリル共重合体［Ａ］と、不飽和カ
ルボン酸［Ｃ］とを付加反応させている。

【００９８】このようにエポキシ基含有シリコーンブロ
ックアクリル共重合体［Ａ］と不飽和カルボン酸［Ｃ］
とを付加反応させると、例えば、下記式＜Ｐ＞あるいは
下記式＜Ｑ＞に示すように、エポキシ基含有シリコーン
ブロックアクリル共重合体［Ａ］のエポキシ基と、不飽
和カルボン酸のカルボキシル基とが反応し、好ましくは
式（Ａ-2a-1）あるいは式（Ａ-2a-2）で表されるよう
な、不飽和基含有（メタ）アクリル酸エステル系成分単
位（Ａ-2）が形成され、本発明の光硬化性シリコーンブ
ロック（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）が得られる。
（なお、下記式中の略号の意味は、それぞれ前記に同
じ。）＜式Ｐ＞

【００９９】

【化２２】

【０１００】＜Ｑ＞

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】本発明においては、このような付加反応
は、触媒や溶媒の非存在下に行うこともできるが、好ま
しくは付加反応用触媒および／または前記共重合反応時
に用いたものと同様な溶媒などの存在下に行われ、その
好ましい態様においては、不飽和カルボン酸の重合が起
こらない反応温度、好ましくは４０〜１３０℃の温度
で、常圧下または加圧下（例：１０〜３００ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）に、３０分〜２０時間程度保持することにより、
該付加反応を進行させて、本発明の光硬化性シリコーン
ブロック（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）を得ること
ができる。

【０１０３】この際用いられる付加反応用触媒として
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジアルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルフェニルアミン、トリエチルアミン、トリフェニル
ホスフィン、トリブチルホスフィン、トリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムクロライド等が挙げられる。このような付加反応
用触媒は、原料モノマー(a-1)、(a-2)および(a-3)の合
計１００重量部に対して、例えば、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部の量で用いられる。

【０１０４】溶媒としては、上記共重合反応時に用いた
と同様の不活性溶媒が用いられる。本発明では、この付
加反応時には、上記共重合反応時に用いた溶媒に加え
て、さらにこれと同様の有機溶媒、例えば酢酸ブチルを
追加して用いてもよい。このような付加反応により、上
記したような光硬化性シリコーンブロック（メタ）アク
リレート系樹脂（Ｃ）が得られ、その粘度、酸価、ゲル
・パーミュエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、分散比（Ｍｎ／Ｍｗ）などは、上記の通りであ
る。

【０１０５】なお、上記付加反応の際に用いられる上記
不飽和カルボン酸としては、具体的には、例えば、

【０１０６】

【化２４】

【０１０７】等の他、ヒドロキシル基を有する（メタ）
アクリレートと２塩基酸無水物（例：無水コハク酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸など）との反応生成物などが挙げられる。これらのう
ちでは、反応速度に優れる点を考慮すると、アクリル酸
が特に好ましい。

【０１０８】これらの不飽和カルボン酸は、理論的に
は、得られたエポキシ基含有シリコーンブロックアクリ
ル共重合体［Ａ］中のエポキシ基と等モル量で、換言す
れば、該共重合体［Ａ］合成時に用いた不飽和カルボン
酸のエポキシ基含有エステル(a-2)例えば、グリシジル
（メタ）アクリレート等と、等モル量で用いればよい
が、通常、不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エステル
(a-2)１００重量部に対して、上記不飽和カルボン酸
は、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜３００重量
部の量で用られる。

【０１０９】また、このような加熱下での付加反応の際
には、用いられる不飽和カルボン酸（例：アクリル酸）
の二重結合部位での重合反応が加熱下では進行しやす
く、このラジカル重合反応を抑制・阻止しつつ、上記付
加反応を進行させるためには、重合禁止剤を添加しても
よく、このような重合禁止剤としては、例えば、ｐ−メ
トキシフェノール、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカ
テコール、フェノチアジン等が用いられる。

【０１１０】光硬化性シリコーンブロック（メタ）アク
リレート系樹脂（Ｃ）は、光硬化性（メタ）アクリレー
ト系樹脂組成物全体１００重量部に対して、５〜６０重
量部、好ましくは１０〜５５重量部、さらに好ましくは
１５〜５０重量部の割合で用いられる。本発明に係る光
硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物は、光硬化性
（メタ）アクリレート系樹脂（Ａ）、（メタ）アクリレ
ート系モノマー（Ｅ）と、これらの成分との相溶性が悪
い光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレ
ート樹脂（Ｂ）とを良好に混合するための中間体とし
て、成分（Ａ）、（Ｅ）および（Ｂ）のいずれの成分に
も相溶する光硬化性シリコーンブロック（メタ）アクリ
レート系樹脂（Ｃ）を上記のような割合で使用している
ので、汚染除去性に優れた被膜を形成することができ
る。

【０１１１】光重合開始剤（Ｄ）本発明で用いられる光重合開始剤（Ｄ）としては、具体
的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光
重合開始剤；ベンジルジメチルケタール（別名、2,2-ジ
メトキシ-2- フェニルアセトフェノン）、ジエトキシア
セトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、
4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ト
リクロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1-
フェニルプロパン-1- オン、1-（4-イソプロピルフェニ
ル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-
（4-ドデシルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロ
パン-1- オン、4-（2-ヒドロキシエトキシ）- フェニル
（2-ヒドロキシ-2- プロピル）ケトン、1-ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-［4- （メチ
ルチオ）フェニル］-2- モルホリノプロパン-1等のアセ
トフェノン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、ベンゾイ
ル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベ
ンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化
ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサ
ルファイド、3,3'- ジメチル-4- メトキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；チオキサンソ
ン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソ
ン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキ
サンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチル
チオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソン等
のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。中
でも、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトンが好ましく用いられる。

【０１１２】上記のような光重合開始剤（Ｄ）は、光硬
化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物組成物全体１０
０重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは２〜８
重量部、さらに好ましくは３〜６重量部の割合で用いら
れる。（メタ）アクリレート系モノマー（Ｅ）本発明で必要に応じて用いられる（メタ）アクリレート
系モノマーとしては、具体的には、アルキレンポリオー
ルや低重合率のポリエーテルポリオールと、（メタ）ア
クリル酸とのエステルで、1,4-ブタンジオールジアクリ
レート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、2（2- エトキシエト
キシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリ
レート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられ
る。

【０１１３】上記のような（メタ）アクリレート系モノ
マー（Ｅ）は、反応性希釈剤として１種単独で、または
２種以上組合わせて用いることができる。（メタ）アク
リレート系モノマー（Ｅ）は、必要に応じて、光硬化性
（メタ）アクリレート系樹脂組成物全体１００重量部に
対して、通常５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重
量部、さらに好ましくは１５〜２５重量部の割合で用い
られる。

【０１１４】その他の成分本発明に係る汚染除去性に優れた光硬化性（メタ）アク
リレート系樹脂組成物中に、光硬化性（メタ）アクリレ
ート系樹脂（Ａ）、光硬化性ポリシロキサン系ウレタン
（メタ）アクリレート樹脂（Ｂ）、光硬化性シリコーン
ブロック（メタ）アクリレート系樹脂（Ｃ）、光重合開
始剤（Ｄ）および（メタ）アクリレート系モノマー
（Ｅ）の他に、必要に応じて、重合禁止剤、非反応性希
釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止剤、レベリング剤、
分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などを、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することができる。

【０１１５】組成物の調製本発明に係る光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成
物は、上記の諸成分を従来より公知の混合機、分散機、
撹拌機等の装置を用い、混合・撹拌することにより得ら
れる。このような装置としては、たとえば混合・分散ミ
ル、モルタルミキサー、ロール、ペイントシェーカー、
ホモジナイザーなどが挙げられる。

【０１１６】本発明に係る光硬化性（メタ）アクリレー
ト系樹脂組成物は、上塗り塗料として、従来公知の任意
の方法で各種基材の表面に塗装できる。塗装方法として
は、たとえば吹き付け法、エアレススプレー法、エアス
プレー法、刷毛塗り、ローラー塗り、コテ塗り、浸漬
法、引き上げ法、ノズル法、巻き取り法、流し法、盛り
付け、パッチング法などが挙げられ、自動化してもよ
く、手動にて塗装してもよい。

【０１１７】基材としては、具体的には、合板、ハード
ボード、パーティクルボード等の木質系基板、フレキシ
ブルボード、ケイ酸カルシウム板、石膏ボード、石綿ス
レート板等の不燃建材、紙質材、プラスチック類、鉄等
の金属などが挙げられる。木質基板としては、たとえば
木質フロアー基材、木質系家具材、木質系壁材、木質系
天井材、カウンターテーブル、木質系階段材などが挙げ
られる。

【０１１８】本発明に係る光硬化性（メタ）アクリレー
ト系樹脂組成物の塗装際して、基材として木質材、不燃
建材、紙質材等の多孔質基材を使用する場合は、その基
材は、予め目止め処理および／または下塗り塗装により
目止め塗膜および／または着色下塗り塗膜を形成してお
くことが望ましく、特にアルカリ性の無機多孔質基板の
場合には、基材表面へのアルカリ滲出防止を目的とした
シーラー処理を予め施すことが望ましい。また、光硬化
性（メタ）アクリレート系樹脂組成物の塗装前に、たと
えば着色下塗り塗膜の上に、柄付けのために印刷を行な
ってもよい。

【０１１９】光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成
物の塗装は、ゴムないしスポンジロールコーター、スプ
レー、バキュームコーターなどの塗装機を用いて行なわ
れる。これらの塗装機は、一種または二種以上組み合わ
せて用いることができる。光硬化性（メタ）アクリレー
ト系樹脂組成物の塗布量は、使用する基材の種類、用途
により異なるが、木質フロアー用基材の場合、ウェット
状態で通常５〜２００ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜１０
０ｇ／ｍ²であることが望ましく、また、無機質多孔質
基材の場合、ウェット状態で通常５〜２００ｇ／ｍ²、
好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ²であることが望まし
い。

【０１２０】この光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂
組成物の塗装回数は、特に制限はなく、一回または二回
以上でもよい。上記のようにして基材表面に塗布された
光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物の塗布面
に、電子線または光、好ましくは光を照射してウェット
状態の塗膜を硬化させることにより、汚染除去性に優れ
た硬化塗膜（被膜）が得られる。

【０１２１】この電子線照射は、従来公知の照射方法に
より行なうことができる。たとえば２００ｋＶ、３〜１
０Ｍｒａｄの条件で電子線照射して塗膜を硬化させる。
また、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光
照射は、従来公知の照射方法により行なうことができ
る。たとえば高圧水銀ランプは、８０〜１２０Ｗ／ｃｍ
１灯で、ベルトスピードは５〜２０ｍ／分であり、灯数
を増すことにより、ベルトスピードを早くすることがで
きる。また、Ｗ／ｃｍの能力を増すことにより、ベルト
スピードを早くすることができる。

【０１２２】本発明に係る被膜は、上記のような方法に
より、上述した本発明に係る光硬化性（メタ）アクリレ
ート系樹脂組成物から形成される被膜（塗膜）である。
また、本発明に係る被覆基材は、この被膜で表面が被覆
された基材である。

【０１２３】

【発明の効果】本発明に係る光硬化性（メタ）アクリレ
ート系樹脂組成物は、汚染除去性に優れ、青インク、マ
ジック等で基材たとえば木質材、不燃建材等の多孔質部
材表面が汚染された場合でも、その汚れを容易に落とす
ことができる被膜を形成できる。

【０１２４】また、本発明に係る被膜は、上記のような
効果を有する、本発明に係る光硬化性（メタ）アクリル
系樹脂組成物から形成されているので、汚染除去性に優
れている。本発明に係る被覆基材は、上記被膜で表面が
被覆されているので、その被覆面は、汚染除去性に優れ
ている。

【０１２５】

【実施例】以下に、実施例により本発明を説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における仕上がり外観、塗膜の
付着性および汚染除去性の評価は、次の方法に従って行
なった。（１）仕上がり外観木質床材の表面に形成された塗膜を目視にて観察し、塗
膜のハジキと透明性で３段階評価した。

【０１２６】＜３段階評価＞３・・・塗膜のハジキが無く、透明である。（合格）２・・・僅かに塗膜のハジキと白濁がある。（不合格）１・・・僅かな塗膜のハジキと著しい白濁がある。（不合
格）（２）塗膜の付着性塗膜の付着性は、ＪＩＳＫ５４００に基づき、碁盤目
試験（２ｍｍ幅の碁盤目、セロテープ（Ｒ）剥離試験）
を行ない、塗膜の残存マス目の数で評価した。

【０１２７】＜３段階評価＞３・・・残存マス目が９８〜１００個（合格）２・・・残存マス目が９０〜９７個（不合格）１・・・残存マス目が８９個以下（不合格）（３）汚染除去性（Ａ）木質床材表面に形成された塗膜表面を、黒マジック、赤
マジック、赤クレヨン、青インキで汚し、その４時間後
に水またはＪＡＳラッカーシンナーで拭き取って、その
表面を目視観察し、汚染除去性を３段階評価した。

【０１２８】＜３段階評価＞３・・・汚れ無し。（合格）２・・・僅かな汚れあり。（合格）１・・・汚れあり。（不合格）（４）汚染除去性（Ｂ）木質床材表面に形成された塗膜表面を、黒マジックで汚
し、その５秒後にウエスで空拭きをする。この操作を同
一箇所に繰り返し行ない、黒マジックの跡が残るまでの
回数で、汚染除去性を５段階評価した。

【０１２９】＜５段階評価＞５・・・３０回以上黒マジックを拭き取りできる。（合
格）４・・・１０〜２９回の間で黒マジックの跡が残る。（合
格）３・・・５〜９回の間で黒マジックの跡が残る。（不合
格）２・・・２〜４回の間で黒マジックの跡が残る。（不合
格）１・・・１回で黒マジックの跡が残る。（不合格）

【０１３０】

【ポリジメチルシロキサン系ウレタンアクリレート樹脂
の合成例】撹拌装置、温度計および還流冷却管を備えた
１リットル容量の反応容器に、ＫＦ６００３［商品名；
信越化学工業（株）製、反応性シリコーンオイル］４４
８重量部、コロネートＨＸ［商品名；日本ポリウレタン
製、ＨＤＩのイソシアヌレートタイプ）９４．６重量
部、プラクセルＦＡ２Ｄ［商品名；ダイセル化学工業
（株）製、ＨＥＡにε- カプロラクトンを付加したモノ
マー］１１２．９重量部、p-メトキシフェノール（重合
禁止剤）０．０４６重量部、ジブチル錫ジラウレート
０．１３１重量部、および酢酸ブチル１６３．８重量部
を仕込んで昇温し、８０℃で１時間保持した後、ジブチ
ル錫ジラウレート０．３９３重量部加えて更に８０℃で
３時間保持した。得られた樹脂溶液を赤外分光光度計
（ＩＲ）で分析した結果、ＮＣＯ吸収ピークが消去して
いた。

【０１３１】得られた樹脂溶液は、不揮発分が８０．４
重量％であり、東京計器社製Ｅ型粘度計により測定した
粘度が１３，９３０ｃｐｓ／２５℃の白濁溶液であり、
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による数平均分子量（Ｍｎ）は２，２１０であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，７４０であり、かつ、
分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．３２であった。この樹脂溶
液を以下、樹脂Ａと略記する。

【０１３２】この樹脂Ａは、次のような構造式を有する
ものと推定される。

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】（式中、Ｘは、上記一般式［Ｉ］で表わさ
れるイソシアヌレート構造体の環を形成している３個の
窒素原子のうち２個の窒素原子に、それぞれ -(ＣＨ₂)₆-ＮＨ-ＣＯ-[-Ｏ(ＣＨ₂)₅ＣＯ-]₂-Ｏ-Ｃ₂Ｈ₄
Ｏ-ＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ₂ が結合している基を表わし、Ｒは、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄−
基を表わす。）

【０１３５】

【光硬化性シリコーンブロックアクリレート樹脂の合成
例】攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管および還流冷却
管を備えた３００ｍｌ反応容器に、酢酸ブチル１００重
量部を仕込んで、窒素ガス雰囲気中で１００℃まで昇温
した。メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５０重量部とグリ
シリルメタクリレート（ＧＭＡ）３０重量部とＡＢＮ−
Ｅ［商品名；日本ヒドラジン社製、2,2'-アゾビス(2-メ
チルブチロニトリル）］２．８重量部の混合液と、Ｘ２
２−１６７Ｂ［商品名；信越化学工業（株）製、メルカ
プト変性ポリジメチルシロキサン］２０重量部を別々に
１００℃で同時に滴下した。混合液は２時間にわたって
滴下し、Ｘ２２−１６７Ｂは１時間で滴下した。以下同
温度で保持しつつ、滴下終了後３０分毎にＡＢＮ−Ｅ
０．２重量部を２回加えた後、６時間保温した。

【０１３６】さらに、９８％アクリル酸１５．５２重量
部、酢酸ブチル１５．５２重量部、ｐ−メトキシフェノ
ール０．００７８重量部、ジメチルベンジルアミン１．
６５重量部を加え、１１０℃で５時間反応させた。これ
で光硬化性シリコーンブロックアクリル樹脂Ｂが得られ
た。得られた樹脂Ｂは、不揮発分が４９．８％で、粘度
が８２４０ｃｐｓ／２５℃で、酸価が４．０の半透明溶
液であり、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）による数平均分子量（Ｍｎ）は１６８０
であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３６４０であり、か
つ、分散比Ｍｎ／Ｍｗは２．１７であった。

【０１３７】この樹脂Ｂは、アクリル主鎖に、 −ＳＲ（−Ｓｉ(ＣＨ₃）₂−Ｏ−)_n−Ｓｉ(ＣＨ₃）₂−Ｒ
Ｓ− （式中のＲは、Ｃ₃Ｈ₆）を有し、側鎖に、 −ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ₂−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ を有する構造式を有するものと推定される。

【０１３８】

【実施例１】［塗料組成物の調製］上記合成例で得られ
た樹脂Ａ（ポリジメチルシロキサン系ウレタンアクリレ
ート樹脂）１重量部をトルエン１重量部に溶解させ、さ
らに上記合成例で得られた樹脂Ｂ（光硬化性シリコーン
ブロックアクリレート樹脂）２５重量部と混合した。

【０１３９】次に、光硬化性（メタ）アクリレート樹脂
としてＵＶ−７２［商品名；大竹名新化学（株）製のウ
レタンアクリレート樹脂］１９重量部、ヒタロイド８５
１（２０ＴＰ）［商品名；日立化成工業（株）製のエポ
キシアクリレート樹脂］１９重量部、光重合開始剤とし
てイルガキュアー１８４［商品名；チバ・スペシャリテ
ィーケミカルズ社製］４重量部、希釈溶剤として酢酸ブ
チル３１重量部を加え、撹拌し、光硬化性塗料組成物を
調製した。［木質床材塗装品の調製］まず初めに着色ステイン［中
国塗料（株）製、商品名ステインＷＥＸＬ］をロー
ルコーターで木質床材に塗布し、８０℃で１分乾燥させ
た後、その上に下塗りＵＶ塗料［中国塗料（株）製、商
品名オーレックスＮｏ．８２２Ｆ−２）をロールコー
ターで塗布し、ＵＶ硬化させた。

【０１４０】次いで、得られた硬化塗膜の上に、中塗り
ＵＶ塗料［中国塗料（株）製、商品名オーレックスＮ
ｏ．６７４Ｂ］を同様に塗布、ＵＶ硬化させ、上塗り塗
料として上記のようにして得られた光硬化性塗料組成物
をロールコーターで塗布、ＵＶ硬化させて、木質床材の
塗装品を調製した。上記のようにして得られた木質床材
の塗装品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染
除去性（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って
行なった。その結果を第１表に示す。

【０１４１】

【実施例２】［塗料組成物の調製］実施例１において、
酢酸ブチル３１重量部を、アクリルモノマーであるＧＸ
−８３０１Ｓ［商品名；第一工業製薬（株）製］２０重
量部、ＴＲＰＧＤＡ［商品名；ダイセルＵＣＢ社製］７
重量部、ニューフロンティアＰＥＴ−３［商品名；第一
工業製薬（株）製］４重量部に変更した以外は、実施例
１と同様にして、光硬化性塗料組成物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１４２】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１４３】

【実施例３】［塗料組成物の調製］実施例２において、
樹脂Ａの配合量を１重量部から２重量部へ、ＧＸ−８３
０１Ｓの配合量を２０重量部から１８重量部へ変更した
以外は、実施例２と同様にして、光硬化性塗料組成物を
調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１４４】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１４５】

【実施例４】［塗料組成物の調製］実施例２において、
樹脂Ａの配合量を１重量部から４重量部へ、トルエンの
配合量を１重量部から４重量部へ、ＧＸ−８３０１Ｓの
配合量を２０重量部から１４重量部へ変更した以外は、
実施例２と同様にして、光硬化性塗料組成物を調製し
た。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１４６】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１４７】

【実施例５】［塗料組成物の調製］実施例２において、
樹脂Ｂの配合量を２５重量部から４０重量部へ、ヒタロ
イド８５１（２０ＴＰ）の配合量を１９重量部から４重
量部へ変更した以外は、実施例２と同様にして、光硬化
性塗料組成物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１４８】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１４９】

【実施例６】［塗料組成物の調製］実施例２において、
樹脂Ａの配合量を１重量部から４重量部へ、トルエンの
配合量を１重量部から４重量部へ、樹脂Ｂの配合量を２
５重量部から４０重量部へ、ＧＸ−８３０１Ｓの配合量
を２０重量部から０重量部へ、ＴＲＰＧＤＡの配合量を
７重量部から６重量部へ変更した以外は、実施例２と同
様にして、光硬化性塗料組成物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１５０】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１５１】

【実施例７】［塗料組成物の調製］実施例２において、
ＧＸ−８３０１Ｓの配合量を２０重量部から１４重量部
へ変更し、かつ、ツヤ消剤としてミズカシールＰ−８０
２Ｙ［商品名；水澤化学社製］を６重量部用いた以外
は、実施例２と同様にして、光硬化性塗料組成物を調製
した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１５２】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１５３】

【比較例１】［塗料組成物の調製］実施例１において、
ＵＶ−７２、ヒタロイド７８５１（２０ＴＰ）、樹脂
Ａ、トルエン、樹脂Ｂ、酢酸ブチルの配合量をそれぞれ
３０重量部、３０重量部、０重量部、０重量部、０重量
部、３６重量部に変更した以外は、実施例１と同様にし
て、光硬化性塗料組成物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１５４】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１５５】

【比較例２】［塗料組成物の調製］実施例１において、
ＵＶ−７２の配合量を１９重量部から２０重量部へ、ヒ
タロイド７８５１（２０ＴＰ）の配合量を１９重量部か
ら２０重量部へ、樹脂Ａの配合量を１重量部から０重量
部へ、トルエンの配合量を１重量部から０重量部へ変更
した以外は、実施例１と同様にして、光硬化性塗料組成
物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１５６】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１５７】

【比較例３】［塗料組成物の調製］実施例１において、
ＵＶ−７２の配合量を１９重量部から３２重量部へ、ヒ
タロイド７８５１（２０ＴＰ）の配合量を１９重量部か
ら３１重量部へ、樹脂Ｂの配合量を２５重量部から０重
量部へ変更した以外は、実施例１と同様にして、光硬化
性塗料組成物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１５８】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１５９】

【比較例４】［塗料組成物の調製］実施例２において、
ＵＶ−７２の配合量を１９重量部から２０重量部へ、ヒ
タロイド７８５１（２０ＴＰ）の配合量を１９重量部か
ら２０重量部へ、樹脂Ａの配合量を１重量部から０重量
部へ、トルエンの配合量を１重量部から０重量部へ変更
した以外は、実施例２と同様にして、光硬化性塗料組成
物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１６０】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１６１】

【比較例５】［塗料組成物の調製］実施例２において、
樹脂Ｂの配合量を２５重量部から０重量部へ、ＧＸ−８
３０１Ｓの配合量を２０重量部から３０重量部へ、ＴＲ
ＰＧＤＡの配合量を７重量部から１７重量部へ変更し、
ツヤ消剤としてミズカシールＰ−８０２Ｙ［商品名；水
澤化学社製］を５重量部用いた以外は、実施例２と同様
にして、光硬化性塗料組成物を調製した。［木質床材塗装品の調製］実施例１と同様にして、木質
床材塗装品を調製した。

【０１６２】上記のようにして得られた木質床材の塗装
品について、仕上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性
（Ａ）、（Ｂ）の評価を、上記した方法に従って行なっ
た。その結果を第１表に示す。

【０１６３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 175/14 Ｃ０９Ｄ 175/14 183/10 183/10 183/14 183/14 201/02 201/02 Ｆターム(参考） 4F100 AK25A AK25J AK51A AK51J AK52A AK52J AL01A AT00B BA02 BA07 BA10A CA30A CA30H GB08 JB14A JL06 4J027 AB01 AB02 AB06 AB15 AB18 AB23 AB24 AC01 AE01 AE02 AE03 AF01 AG01 AG12 AG23 AG24 AG25 AG34 AH03 AJ09 4J038 FA111 FA112 FA241 FA242 FA251 FA252 FA261 FA262 FA271 FA272 FA281 FA282 GA13 JA24 JA33 JC18 KA03 NA05 PA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート系樹
脂、（Ｂ）光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）
アクリレート樹脂、（Ｃ）光硬化性シリコーンブロック
（メタ）アクリレート系樹脂、および（Ｄ）光重合開始
剤を含有してなることを特徴とする汚染除去性に優れた
光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物。
【請求項２】前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の他に、（メタ）アクリレート系モノマー（Ｅ）
を含有していることを特徴とする請求項１に記載の光硬
化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート系樹
脂、（Ｂ）光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）
アクリレート樹脂、（Ｃ）光硬化性シリコーンブロック
（メタ）アクリレート系樹脂、および（Ｄ）光重合開始
剤を含有する光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成
物から形成されてなることを特徴とする被膜。
【請求項４】前記組成物が、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の他に、（メタ）アクリレート系モ
ノマー（Ｅ）を含有していることを特徴とする請求項３
に記載の被膜。
【請求項５】（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート系樹
脂、（Ｂ）光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）
アクリレート樹脂、（Ｃ）光硬化性シリコーンブロック
（メタ）アクリレート系樹脂、および（Ｄ）光重合開始
剤を含有する光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成
物から形成された被膜で被覆されていることを特徴とす
る被覆基材。
【請求項６】前記組成物が、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の他に、（メタ）アクリレート系モ
ノマー（Ｅ）を含有していることを特徴とする請求項５
に記載の被覆基材。