[go: up one dir, main page]

JP2003119410A - 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法 - Google Patents

塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法

Info

Publication number
JP2003119410A
JP2003119410A JP2001312064A JP2001312064A JP2003119410A JP 2003119410 A JP2003119410 A JP 2003119410A JP 2001312064 A JP2001312064 A JP 2001312064A JP 2001312064 A JP2001312064 A JP 2001312064A JP 2003119410 A JP2003119410 A JP 2003119410A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
acid
coating film
coating composition
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001312064A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuo Ogawa
哲夫 小川
Hisashi Isaka
尚志 井坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP2001312064A priority Critical patent/JP2003119410A/ja
Priority to US10/266,593 priority patent/US6756420B2/en
Publication of JP2003119410A publication Critical patent/JP2003119410A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/341—Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4291—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from polyester forming components containing monoepoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8077—Oximes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/065—After-treatment
    • B05D3/067—Curing or cross-linking the coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/536—Base coat plus clear coat type each layer being cured, at least partially, separately
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
    • B05D7/576—Three layers or more the last layer being a clear coat each layer being cured, at least partially, separately
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料のタレを防止することの可能な光照射お
よび熱により硬化する高固形分塗料組成物、および該塗
料組成物の硬化塗膜の形成方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）1分子中にラジカル重合性不飽和
基を1個以上有する化合物、（Ｂ）炭素原子数が６〜８
の２，２−ジメチロールアルカン酸と、アルカン酸モノ
グリシジルエステルとをエステル付加反応させてなる酸
価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基含有エステル化物、
（Ｃ）上記水酸基含有エステル化物（Ｂ）と反応性を有
する硬化剤及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する高固形分
塗料組成物、及びこの塗料組成物をスプレー塗装し、飛
行中の塗料粒子及び／又は被塗物に塗着した塗料に活性
エネルギー線を照射して、塗料を部分的に反応させた
後、加熱する塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塗膜の諸性能を低下
させることなく、塗料のタレを防止することの可能な光
照射および熱により硬化する高固形分塗料組成物、およ
び該塗料組成物の硬化塗膜の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】塗料分野において、大気汚
染に対する環境保全及び省資源の観点から、有機溶剤の
使用量削減が重要な課題となっている。その対策の一つ
として、有機溶剤系塗料において、塗料中に含まれる有
機溶剤量を減少させて固形分濃度を高くした、いわゆる
「高固形分塗料組成物」の開発が行われている。有機溶
剤系塗料に含まれる有機溶剤量を単に少なくしただけで
は、塗料粘度が高くなり、自動車塗装などの分野におい
て一般に行われているスプレー塗装において、塗料の微
粒化が不十分な状態で被塗物に塗着するために、得られ
る塗膜の平滑性が低下してしまう。そこでこのような高
固形分塗料組成物においてもスプレー塗装に適切な粘度
に低粘度化する必要があり、そのために塗料に含まれる
樹脂成分を低分子量化したり、樹脂の極性を低くするこ
とが提案されている。
【０００３】しかしながら、このような塗料組成物はス
プレー塗装において、微粒子化は可能であるが、被塗物
に塗着するまでに揮散する溶剤の量が少ないので、塗着
塗料の塗料粘度上昇か小さく、従来の有機溶剤系塗料に
比較して塗着粘度が低くなるためタレを生じやすい。特
に焼き付け工程において、加熱乾燥炉に被塗物が入ると
熱硬化反応が起こる前に、塗着塗料の温度上昇による粘
度低下が起こり、その結果、タレを生じるという問題が
あった。
【０００４】また、従来から塗料のタレを防止する目的
で、流動調整剤を添加する方法が知られている。しかし
ながら、流動調整剤が上記した高固形分塗料組成物にお
いて十分な効果を発揮するには、従来の有機溶剤系塗料
よりも通常、多くの量配合する必要がある。その結果、
ツヤなどの塗膜の仕上がり外観を低下させたり、塗料を
塗り重ねた場合の塗膜の層間密着性を低下させたり、塗
膜の耐水性を低下させたりする問題があった。さらに、
高固形分とするために塗料組成物中に含まれる樹脂を上
記したように低分子量化したり、低極性化したりする
と、塗膜硬度、耐酸性雨および耐スリキズ性などの塗膜
性能が低下するなどの重大な欠陥を有している。
【０００５】特開平７−７０４７１号公報には、片末端
にエチレン性二重結合を有するマクロモノマーと光重合
性開始剤とを含む高固形分塗料を噴霧塗装する方法であ
って、飛行中の塗料粒子に紫外線を照射することによっ
てタレが防止できることが記載されている。しがしなが
ら、この方法においては、粘度の増大がマクロモノマー
のラジカル重合により、３次元の架橋が生じないので、
平滑な塗膜を得ることが可能であるが、タレを止めるに
は、マクロモノマーの使用量が多く必要となり、塗料固
形分に基いて、通常、３０重量％以上が必要であるた
め、固形分濃度を高くできなかったり、あるいは塗膜性
能の低下、例えば、耐候性の低下の原因となるという問
題があった。
【０００６】また、国際公開ＷＯ９７／２０６４２号公
報には、エポキシ基含有樹脂及び光カチオン重合開始剤
を含有する塗料をスプレー塗装するに際し、スプレーガ
ンから噴射された塗料に活性エネルギー線を照射し、つ
いで塗装された塗膜を加熱硬化する塗膜形成方法が記載
されている。しがしながら、この方法においては、カチ
オン重合を阻害しない程度に塩基性成分の配合量を調整
する必要があり、焼付け後に最終的に得られる塗膜の性
能が不十分になることがあったり、カチオン重合開始剤
に起因する塗膜の黄変が発生するという問題があった。
【０００７】本発明の目的は、上記した従来の技術の欠
陥が解消され、高固形分でも塗料の粘度が低くかつ、塗
装工程でタレを発生せず仕上がり外観が良好であり、且
つ、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性などの塗膜性
能に優れた塗膜を形成できる硬化塗膜の形成方法を提供
することである。また、本発明の目的は、この方法に用
いられる塗料組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討を行った結果、ラジカル重合性
化合物と特定の水酸基含有化合物、硬化剤及び光重合開
始剤を含有塗料をスプレー塗装中、又は塗着塗料に光照
射することによって上記目的に合致した硬化塗膜を形成
することができることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）1分子中にラ
ジカル重合性不飽和基を1個以上有する化合物、（Ｂ）
炭素原子数が６〜８の２，２−ジメチロールアルカン酸
と、下記式〔１〕
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ１は、炭素原子数が４〜２０で
あるアルキル基を表す）で示されるアルカン酸モノグリ
シジルエステルとをエステル付加反応させてなる酸価２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基含有エステル化物、
（Ｃ）上記水酸基含有エステル化物（Ｂ）と反応性を有
する硬化剤及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する高固形分
塗料組成物を提供するものである。
【００１２】また、本発明は、上記塗料組成物をスプレ
ー塗装して塗膜を形成する方法であって、スプレー塗装
によって飛行中の塗料粒子及び／又は被塗物に塗着した
塗料に活性エネルギー線を照射して、塗料を部分的に反
応させた後、加熱することを特徴とする塗膜形成方法を
提供するものである。
【００１３】さらに、本発明は、1層以上の着色塗膜及
び1層以上の透明塗膜からなり、その最上層が透明塗膜
である複層塗膜の形成方法であって、最上層の透明塗膜
を請求項６記載の塗膜形成方法によって形成することを
特徴とする複層塗膜形成方法を提供するものである。
【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
【発明の実施の形態】まず、本発明の塗料組成物につい
て詳細に説明する。本発明の塗料組成物は、下記1分子
中にラジカル重合性不飽和基を1個以上有する化合物
（Ａ）、水酸基含有エステル化物（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）
及び光重合開始剤（Ｄ）を基本成分として含有するもの
である。
【００１６】1分子中にラジカル重合性不飽和基を1個以
上有する化合物（Ａ） 本発明組成物において、1分子中にラジカル重合性不飽
和基を1個以上有する化合物（以下、「重合性化合物
（Ａ）」と略称することがある）は、塗料中で活性エネ
ルギー線照射によってラジカル重合可能な化合物であっ
て、１分子中にラジカル重合性不飽和基を１個以上有す
る、重合性不飽和基含有樹脂、重合性不飽和基含有モノ
マーなどを挙げることができる。
【００１７】上記重合性不飽和基含有樹脂としては、例
えば、不飽和基含有ポリエステル、不飽和基含有ポリウ
レタン樹脂、不飽和基含有エポキシ樹脂、不飽和基含有
含リン酸変性エポキシ樹脂、不飽和基含有アクリル樹
脂、不飽和基含有シリコーン樹脂、不飽和基含有メラミ
ン樹脂などが挙げられる。
【００１８】重合性不飽和基含有モノマーとしては、下
記の１官能重合性モノマー、２官能重合性モノマー及び
３官能以上の重合性モノマーを挙げることができる。
【００１９】上記１官能重合性モノマーとしては、例え
ば、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付
加物、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル
（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、アロニックスＭ１１０（東亞合
成（株）製）、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドブチルエー
テル、アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンな
どが挙げられる。
【００２０】上記２官能重合性モノマーとしては、例え
ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロ
ピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシ１−アクリロキシ３−メタクリロキシプロパ
ン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレ
ート、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフ
ォスフェート；カヤラッドＨＸ−２２０、カヤラッドＨ
Ｘ−６２０、カヤラッドＲ−６０４、ＭＡＮＤＡ（以上
いずれも日本化薬（株）製、２官能重合性不飽和モノマ
ー）などが挙げられる。
【００２１】前記３官能以上の重合性モノマーとして
は、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド
変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリン
エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、グ
リセリンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。
【００２２】ラジカル重合によって硬化可能なバインダ
成分として、上記重合性不飽和基含有樹脂、重合性不飽
和基含有モノマーは１種で又は２種以上組み合わせて使
用することができる。本明細書において、「（メタ）ア
クリレート」は、「アクリレート又はメタアクリレー
ト」を意味する。
【００２３】水酸基含有エステル化物（Ｂ） 本発明組成物において、水酸基含有エステル化物（Ｂ）
は、炭素原子数が６〜８の２，２−ジメチロールアルカ
ン酸（以下、「ジメチロールアルカン酸」と略称するこ
とがある）と、下記式〔１〕
【００２４】
【化３】
【００２５】（式中、Ｒ１は、炭素原子数が４〜２０、
好ましくは４〜１３であるアルキル基を表す）で表され
るアルカン酸モノグリシジルエステルとをエステル付加
反応させてなる酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基含
有エステル化物である。
【００２６】上記炭素原子数が６〜８の２，２−ジメチ
ロールアルカン酸としては、２，２−ジメチロールブタ
ン酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、２，２−ジメ
チロールヘキサン酸を挙げることができ、なかでも２，
２−ジメチロールブタン酸が好適である。
【００２７】前記式〔１〕で表されるアルカン酸モノグ
リシジルエステルは、式〔１〕中、Ｒ１は、炭素原子数
が４〜２０、好ましくは４〜１３であるアルキル基を表
すものである。Ｒ１の炭素原子数が４より少ないと、得
られる水酸基含有樹脂の極性が高くなり、硬化剤などと
の相溶性が低下しやすくなり、一方、炭素原子数が２０
より多いと、得られる水酸基含有樹脂を硬化させた硬化
物の硬度が低下しやすくなる。さらに、硬度や相溶性の
面から、このアルカン酸モノグリシジルエステルのＲ１
基は分岐していることが望ましい。
【００２８】上記アルカン酸モノグリシジルエステルの
具体例としては、ピバル酸グリシジルエステル、ヘキサ
ン酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グ
リシジルエステル、２−エチルヘキサン酸グリシジルエ
ステル、イソノナン酸グリシジルエステル、デカン酸グ
リシジルエステル、ウンデカン酸グリシジルエステル、
ラウリン酸グリシジルエステル、ミリスチン酸グリシジ
ルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、ステア
リン酸グリシジルエステル、「カージュラＥ１０」（レ
ゾリューション社製、商品名、前記Ｒ１基が分岐したア
ルカン酸モノグリシジルエステル）、「グリデックスＮ
１０」（エクソン社製、商品名、前記Ｒ １基が分岐した
アルカン酸モノグリシジルエステル）、「アラルダイト
ＰＴ９１０」（チバガイギー社製、商品名、前記Ｒ１基
が分岐したアルカン酸モノグリシジルエステル）などが
挙げられる。これらは単独で、又は２種以上組合せて使
用することができる。これらの中でも、特にピバル酸グ
リシジルエステル、シクロヘキサン酸グリシジルエステ
ル、２−エチルヘキサン酸グリシジルエステル、イソノ
ナン酸グリシジルエステル、デカン酸グリシジルエステ
ル、カージュラＥ１０、グリデックスＮ１０、アラルダ
イトＰＴ９１０が、相溶性と得られる水酸基含有樹脂の
硬化物の硬度とのバランス面から好ましい。
【００２９】前記ジメチロールアルカン酸と上記アルカ
ン酸モノグリシジルエステルとのエステル付加反応は、
従来から公知の方法で行うことができる。この付加反応
に際してはそれぞれの原料を混合し、加熱して反応する
こともできるが、有機溶剤を使用してもよい。使用でき
る有機溶剤としては、反応生成物やその原料と反応しな
い溶剤が好ましい。その中でも、前記ジメチロールアル
カン酸に対する溶解力があるエステル系やケトン系の溶
剤が好ましい。本発明方法において、反応に際して溶剤
を使用した場合は、反応後、溶剤の一部ないし全部を除
去することができる。その場合は、除去しやすい溶剤が
好ましく、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルイソブ
チルケトンなどが特に好ましい。また、アクリル樹脂や
ポリエステル中にジメチロールアルカン酸を溶解して、
前記アルカン酸モノグリシジルとエステル付加反応させ
ることもできる。
【００３０】上記エステル付加反応において、ジメチロ
ールアルカン酸とアルカン酸モノグリシジルエステルと
の配合割合は、ジメチロールアルカン酸中のカルボキシ
ル基1当量に対して、アルカン酸モノグリシジルエステ
ル中のエポキシ基が０．８〜１．５当量、好ましくは
０．９〜１．２当量、さらに好ましくは０．９５〜１．
１当量となる量的割合であることが、未反応物の残存が
少なく好適である。ジメチロールアルカン酸が未反応物
として残存すると、ジメチロールアルカン酸が樹脂中に
析出しやすくなり、一方、アルカン酸モノグリシジルエ
ステルが未反応物として残存すると、揮発分もしくは可
塑剤となってしまい好ましくない。
【００３１】また、ジメチロールアルカン酸とアルカン
酸モノグリシジルエステルとのエステル付加反応は、反
応生成物である水酸基含有エステル化物の酸価が２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
になるまで行うことが、未反応のジメチロールアルカン
酸の析出抑制の点から好適である。
【００３２】硬化剤（Ｃ） 本発明組成物において用いられる硬化剤は、水酸基含有
エステル化物（Ｂ）と反応性を有するものであり、水酸
基と反応可能な官能基を有する硬化剤であれば特に制限
されるものではない。硬化剤（Ｃ）の代表例としては、
例えば、ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂などを
挙げることができる。
【００３３】上記ポリイソシアネート化合物は、1分子
中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物であっ
て、イソシアナト基（ＮＣＯ基）がブロック化されてい
ないもの（以下、「非ブロック化ポリイソシアネート」
と略称することがある）、及びイソシアナト基がブロッ
ク化されたもの（以下、「ブロック化ポリイソシアネー
ト」と略称することがある）のいずれをも包含し、それ
自体既知のものを使用できる。
【００３４】非ブロック化ポリイソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸ジイ
ソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ポ
リイソシアネ−ト類；水素添加キシリレンジイソシアネ
−ト、シクロヘキシレンジイソシアネ−ト、メチレンビ
ス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）、イソホロンジイ
ソシアネ−トなどの脂環式ポリイソシアネ−ト類；トリ
レンジイソシアネ−ト、フェニレンジイソシアネ−ト、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリ
レンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシリレンジイソ
シアネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−トなどの芳香族
ポリイソシアネ−ト類；２−イソシアナトエチル−２，
６−ジイソシアナトカプロエ−ト、３−イソシアナトメ
チル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、４−
イソシアナトメチル−１，８−オクタメチレンジイソシ
アネ−ト（通称、トリアミノノナントリイソシアネ−
ト）などの３価以上の有機ポリイソシアネ−ト化合物；
これらの1分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有す
るポリイソシアネ−ト化合物の２量体又は３量体；これ
らの1分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有するポ
リイソシアネ−ト化合物と多価アルコ−ル、低分子量ポ
リエステル樹脂又は水などとイソシアネ−ト基過剰の条
件でウレタン化反応させてなるプレポリマ−などがあげ
られる。
【００３５】ブロック化ポリイソシアネートは、非ブロ
ック化ポリイソシアネートのイソシアネート基の少なく
とも一部又は全部がブロック剤によってブロック化され
てなるものである。ブロック剤としては、ブロック剤と
しては、例えば、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラク
タムなどのラクタム化合物；メチルエチルケトオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合
物；フェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾ
ールなどのフェノール系化合物；ｎ−ブタノール、２−
エチルヘキサノールなどの脂肪族アルコール類；フェニ
ルカルビノール、メチルフェニルカルビノールなどの芳
香族アルキルアルコール類；エチレングリコールモノプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエ
ーテルアルコール系化合物；ｎ−メチルアセトアミド、
ｎ−エチルアセトアミド、ｎ−メチルプロピオンアミ
ド、ｎ−メチルホルムアミドなどの低分子量ポリアミド
等が挙げられる。
【００３６】硬化剤として用いることができるアミノ樹
脂は、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシア
ンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によっ
て得られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。アル
デヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げら
れる。また、このメチロール化メラミン樹脂を１種又は
２種以上のアルコールによってエーテル化したものも上
記アミノ樹脂に包含される。エーテル化に用いられるア
ルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール等
の１価アルコールが挙げられる。これらのうち、なかで
もメチロール化メラミン樹脂のメチロール基の少なくと
も一部をＣ１〜4の１価アルコールでエーテル化してな
るメラミン樹脂が好適である。
【００３７】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ばサイメル３００、同３０３、同３２５、同３２７、同
３５０、同７３０、同７３６、同７３８［以上、いずれ
も三井サイテック（株）製］、メラン５２２、同５２３
［以上、いずれも日立化成（株）製］、ニカラックＭＳ
００１、同ＭＸ４３０、同ＭＸ６５０［以上、いずれも
三和ケミカル（株）製］、スミマールＭ−５５、同Ｍ−
１００、同Ｍ−４０Ｓ［以上、いずれも住友化学（株）
製］、レジミン７４０、同７４７［以上、いずれもモン
サント社製］などのメチルエーテル化メラミン樹脂；ユ
ーバン２０ＳＥ、同２２５［以上、いずれも三井東圧
（株）製］、スーパーベッカミンＪ８２０−６０、同Ｌ
−１１７−６０、同Ｌ−１０９−６５、同４７−５０８
−６０、同Ｌ−１１８−６０、同Ｇ８２１−６０［以
上、いずれも大日本インキ化学工業（株）製］などのブ
チルエーテル化メラミン樹脂；サイメル２３２、同２６
６、同ＸＶ−５１４、同１１３０［以上、いずれも三井
サイテック（株）製］、ニカラックＭＸ５００、同ＭＸ
６００、同ＭＳ３５、同ＭＳ９５［以上、いずれも三和
ケミカル（株）製］、レジミン７５３、同７５５［以
上、いずれもモンサント社製］、スミマールＭ−６６Ｂ
［住友化学（株）製］などのメチルエーテルとブチルエ
ーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂などを挙げるこ
とができる。これらのメラミン樹脂は単独で又は２種以
上組合せて使用することができる。
【００３８】これらのポリイソシアネート化合物および
アミノ樹脂は１種で又は２種以上を組合せて使用するこ
とができる。硬化剤（Ｃ）としては、なかでもブロック
化されていないイソシアナト基を有するポリイソシアネ
ート化合物を好適である。
【００３９】光重合開始剤（Ｄ） 本発明組成物において、光重合開始剤は活性エネルギー
線が照射されるとラジカルを発生し、本発明組成物中の
前記重合性化合物（Ａ）の重合を開始させる働きをする
ものであって、それ自体公知のものを使用することがで
きる。
【００４０】光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジエトキシアセ
トフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１
−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メ
チル−２−モルフォリノ（４−チオメチルフェニル）プ
ロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオ
キサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニル
エトキシフォスフィンオキサイド、ベンゾフェノン、ｏ
−ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチ
ルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２，４−ジクロロチオキサントン、２，４，６−トリス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル−
４，６−ビス（トリクロロ）−Ｓ−トリアジン、２−
（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの
光重合開始剤は単独で又は２種類以上を組合せて使用で
き、その配合量はラジカル重合によって硬化可能なバイ
ンダ成分を基準にして０．１〜１０重量％の範囲が好ま
しい。
【００４１】本発明塗料組成物 本発明塗料組成物において、上記重合性化合物（Ａ）、
水酸基含有エステル化物（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）及び光重
合開始剤（Ｄ）の配合割合は、下記のとおりである。
【００４２】重合性化合物（Ａ）の配合割合は、水酸基
含有エステル化物（Ｂ）と硬化剤（Ｃ）との合計１００
重量部に基いて、１〜２００重量部、特に２〜５０重量
部の範囲内にあることが、活性エネルギー線照射による
タレ止めの効果に基く塗膜の仕上り外観や塗膜の耐候性
の面から好適である。
【００４３】水酸基含有エステル化物（Ｂ）と硬化剤
（Ｃ）との配合比率は、水酸基含有エステル化物（Ｂ）
／硬化剤（Ｃ）の固形分重量比で、９０／１０〜５０／
５０、特に８０／２０〜６０／４０の範囲内にあること
が、硬化性、得られる塗膜の塗膜硬度及び耐スリキズ性
などの観点から好適である。硬化剤（Ｃ）がポリイソシ
アネート化合物である場合には、上記範囲内のうち、な
かでもポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基／水酸基
含有エステル化物（Ｂ）ＯＨ基の当量比で０．５／１〜
２．０／１、特に、０．７／１〜１．５／１の範囲内に
あることが、硬化性、得られる塗膜の塗膜硬度、耐酸性
雨性及び耐スリキズ性などの観点から好適である。上記
ポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基は、ブロック化
されたＮＣＯ基も包含する。
【００４４】光重合開始剤（Ｄ）の配合割合は、前記重
合性化合物（Ａ）１００重量部に基いて、０．１〜４０
重量部、特に０．５〜２０重量部の範囲内にあること
が、活性エネルギー線照射によるタレ止めの効果に基く
塗膜の仕上り外観や塗膜の耐候性の面から好適である。
【００４５】本発明組成物は、上記した（Ａ）〜（Ｄ）
を必須成分とするものであるが、これらの成分以外に、
塗料分野で公知の有機溶剤、他のバインダ成分、光増感
促進剤、流動調整剤、熱硬化触媒、着色顔料、メタリッ
ク顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定
剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗料用添加剤など
を必要に応じて含有せしめることができる。
【００４６】本発明組成物に配合できる有機溶剤として
は、本発明組成物を溶解ないしは分散できるものであれ
ば、特に制限なく使用でき、具体例として、例えば、ヘ
プタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピ
リット等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、 sec−ブ
タノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−
ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル等のエーテル系溶剤；スワゾール３１０、スワゾール
１０００、スワゾール１５００（以上、いずれもコスモ
石油社製）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（シェルゾールＡ、
シェル化学社製）等の芳香族石油系溶剤等を挙げること
ができる。これらの有機溶剤は１種で又は２種以上を組
合せて使用することができる。
【００４７】本発明組成物に配合できる他のバインダ成
分は、塗膜性能の向上、塗料の粘性挙動の改良、コスト
低減などのため配合されるものであり、その具体例とし
ては、例えば、水酸基含有ラクトン変性オリゴマー、水
酸基含有樹脂、アルコキシシリル基含有化合物などを挙
げることができる。他のバインダ成分の配合量は、前記
水酸基含有エステル化物（Ａ）と硬化剤（Ｂ）の総量を
１００重量部とすると通常、１００重量部以下、好まし
くは５０重量部以下の範囲で使用することができる。
【００４８】本発明組成物に配合できる光増感促進剤
は、前記光重合開始剤（Ｄ）による光重合反応を促進さ
せるために配合されるものであり、その具体例として
は、例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安
息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４
−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−
ジメチルアミノ）エチル、ミヒラーケトン、４，４_−
ジエチルアミノベンゾフェノン等の３級アミン系、トリ
フェニルホスフィン等のアルキルフォスフィン系、β−
チオジグリコール等のチオエーテル系などが挙げられ
る。これらの光増感促進剤はそれぞれ単独で又は２種類
以上を組合せて使用でき、その配合量は前記重合性化合
物（Ａ）の量を基準にして０．１〜２０重量％の範囲が
好ましい。
【００４９】本発明組成物に配合できる流動調整剤とし
ては、例えば、ジウレア系流動調整剤、内部架橋されて
いてもよい粒子径５０〜５００ｎｍの有機重合体微粒子
などを挙げることができる。
【００５０】本発明組成物に配合できる熱硬化触媒は、
本発明組成物を加熱した際の硬化反応を促進するもので
ある。例えば、前記硬化剤（Ｃ）がブロック化ポリイソ
シアネート化合物である場合には、ブロック剤の解離を
促進する硬化触媒が好適であり、好適な硬化触媒とし
て、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチル
ヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ（２−エチルヘキサ
ノエート）、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキ
サイド、２−エチルヘキサン酸鉛などの有機金属触媒な
どを挙げることができる。硬化剤（Ｃ）がアミノ樹脂で
ある場合には、硬化触媒として、りん酸、スルホン酸化
合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物が好適に用い
られる。スルホン酸化合物の代表例としては、ｐ−トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホ
ン酸などを挙げることができる。スルホン酸化合物のア
ミン中和物におけるアミンとしては、１級アミン、２級
アミン、３級アミンのいずれであってもよい。
【００５１】本発明塗料組成物において、硬化剤（Ｃ）
が、非ブロック化ポリイソシアネートである場合、この
ものは水酸基含有エステル化物（Ｂ）と比較的容易に反
応するので、これらの成分はあらかじめ分離しておく、
いわゆる２液型の形態で使用することが好ましい。２液
型の場合には、それぞれを使用直前に混合して使用すれ
ばよい。この場合、（Ｂ）成分以外の成分は、反応性な
どを考慮して（Ｂ）成分側又は（Ｃ）成分側にいずれか
に配合するとよい。
【００５２】本発明塗料組成物は、高固形分塗料組成物
であり、地球環境保護の観点から塗装時における塗料中
の溶剤量を少なくできるものである。本発明塗料組成物
は、２０℃での測定におけるフォードカップ＃４での粘
度６０秒の塗料固形分が６０重量％以上、好ましくは６
５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に
好ましくは７５重量％以上であることが適している。
【００５３】本発明組成物は、塗装時の固形分濃度が６
０重量％以上であってもスプレー塗装可能な低粘度であ
り、スプレー塗装による微粒化に優れており、平滑性、
鮮映性、肉持感に優れた塗膜を形成することができる。
【００５４】本発明塗料組成物は、クリヤ塗料として、
また、着色顔料、メタリック顔料、干渉色顔料などの各
種顔料を配合した着色塗料、メタリック塗料、干渉色塗
料として使用することができる。また、本発明塗料組成
物は、耐酸性、耐擦り傷性、仕上り外観（例えば、ツ
ヤ、肉持感、鮮映性）などに優れた硬化塗膜を形成する
ことができる。したがって、少なくとも１種の着色塗料
及び少なくとも１種のクリヤ塗料を順次塗装してなる複
層塗膜の最上層のクリヤ塗料として特に好適に使用する
ことができる。
【００５５】本発明塗膜形成方法 本発明塗膜形成方法においては、上記塗料組成物をスプ
レー塗装し、スプレー塗装によって飛行中の塗料粒子及
び／又は被塗物に塗着した塗料に活性エネルギー線を照
射して、塗料を部分的に反応させた後、加熱して塗膜を
形成する。
【００５６】本発明塗料組成物は、室温で塗装すること
ができるし、塗料粘度の低下による塗装時の塗料の高固
形分化などを目的に、例えば３０〜８０℃、好ましくは
４０〜６０℃に加温してから塗装することも可能であ
る。
【００５７】加温方法としては、塗料の増粘による塗装
性の低下や塗料のポットライフの劣化がない方法であれ
ばよい。例えば、硬化剤（Ｃ）が非ブロック化ポリイソ
シアネートである２液型塗料［（Ｂ）成分側のパックと
（Ｃ）成分側のパックからなる塗料］である場合、
（Ｂ）成分側のパックの組成物と（Ｃ）成分側のパック
の組成物とを混合した後、加温すると増粘し塗装性の低
下やポットライフの著しい短期化が起こり易いので、そ
れぞれのパックを加温してから２液混合装置（例えば、
ＧＲＡＣＯ社製、Precision Mix ）を用いて均一に混
合することにより、増粘やポットライフの問題を回避す
るとは可能である。例えば、この装置のＡ液タンクに
（Ｂ）成分側のパックの組成物、Ｂ液タンクに（Ｃ）成
分側のパックの組成物を仕込み、Ａ液タンクを５５℃に
加温する。その際、Ｂ液タンクは室温のままとする。そ
して、２液混合装置を使用して、加温された（Ｂ）成分
側のパックの組成物と室温の（Ｃ）成分側のパックの組
成物とを混合して約４０℃の液温度とすることができ
る。また、逆に（Ｃ）成分側のパックの組成物を加温し
てもよい。また、両者のパックの組成物を各々加熱した
後、混合してもよい。このように加温すると塗装時にお
ける本組成物の粘度を低くすることができ、その結果、
高固形分塗料としての本発明塗料組成物の塗装性をさら
に向上させることができる。
【００５８】本発明塗料組成物のスプレー塗装方法とし
ては、エアスプレー、回転霧化スプレー、エアレススプ
レーなど、それ自体既知のスプレー塗装方法を挙げるこ
とができる。これらのスプレー塗装は静電を印加して行
ってもよい。
【００５９】本発明方法においては、スプレー塗装によ
って飛行中の塗料粒子、被塗物に塗着した塗料のいずれ
か一方又は両方に紫外線などの活性エネルギー線を照射
する。この照射によって主として塗料中の重合性化合物
（Ａ）がラジカル重合反応を起こし、被塗物に塗着した
塗料の粘度が上昇し、タレを防止することができる。被
塗物に塗着した塗料に活性エネルギー線を照射する場合
には、特別な装置を必要とせず容易に照射できるという
長所を有する。
【００６０】活性エネルギー線の照射条件は塗布された
塗料組成物の種類や膜厚に応じて適宜選択すればよい。
照射する活性エネルギー線の波長としては、２００〜４
５０ｎｍの範囲内が適当であり、感度の高い波長を有す
る照射源を適宜選択して使用することができる。
【００６１】活性エネルギー線の照射源としては、例え
ば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンラン
プ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、太陽光な
どを挙げることができ、照射条件は、照射による塗料の
増粘効果に応じて決定することができ、通常、垂直壁に
塗着した塗料がタレない程度とすることができる。具体
的には、紫外線の照射線量が１〜３０００ｍＪ／ｃｍ２
特に、５０〜５００ｍＪ／ｃｍ２となる範囲が適してい
る。
【００６２】活性エネルギー線の照射を受けた被塗物に
塗着した塗料は、次いで、加熱硬化される。その加熱条
件は、特に限定されるものではないが、５分以上の加熱
時間、一般に５〜６０分間の場合には、通常、６０〜１
８０℃が適当であり、５分未満の硬化時間の場合には、
通常、６０℃から３００℃が適当である。
【００６３】また、タレを止めることが可能であるなら
ば、被塗物に塗着した塗料への活性エネルギーの照射と
加熱とを同時に行ってもよい。
【００６４】
【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例により、
さらに具体的に説明をする。なお、部及び％はいずれも
重量に基くものであり、また塗膜の厚さは硬化塗膜に基
くものである。
【００６５】合成例１ 水酸基含有エステル化物
（Ｂ）の合成 攪拌器、冷却器、温度制御器、窒素導入管及び滴下ロー
トを備えた反応装置に、ジメチロールブタン酸２９６部
を仕込み、反応容器内の窒素置換を行ない、１２０℃に
加熱した。その中へ「カージュラＥ１０」（レゾリュー
ション社製、商品名、前記Ｒ１基が分岐したアルカン酸
モノグリシジルエステル）４９０部を2時間かけて滴下
し、１２０℃を保持して、酸価が９以下になった時点で
反応を終了し、水酸基含有エステル化物（Ｂ）を得た。
得られた水酸基含有エステル化物（Ｂ）は、固形分含有
率約９８％、ガードナー粘度（２０℃）Ｚ６Ｚ７、水酸
基価４２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６００、重量
平均分子量６１０であった。
【００６６】合成例２ 水酸基含有アクリル樹脂の合
成 攪拌器、冷却器、温度制御装置、窒素導入管及び滴下ロ
ートを備えた反応装置に、３−エトキシプロピオン酸エ
チル６１６部を仕込み、反応容器内の窒素置換を行な
い、加熱して１５０℃に保持した。この中に、スチレン
２２０部、イソブチルメタクリレート８８０部、ブチル
アクリレート２４２部、２−エチルヘキシルアクリレー
ト３３０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４１
８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート８８部、アク
リル酸２２部及びアゾビスイソブチロニトリル２２０部
からなる混合物を５時間かけて滴下した。滴下終了後、
１５０℃で３０分間熟成し、固形分含有率６９％、ガー
ドナー粘度（２０℃）ＰＱの水酸基含有アクリル樹脂溶
液を得た。得られたアクリル樹脂（固形分）は、水酸基
価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、
数平均分子量２０５０、重量平均分子量３０７０を有し
ていた。
【００６７】合成例３ ラクトン変性ポリオールの合
成 攪拌器、冷却器、温度制御装置及び窒素導入管を備えた
反応装置に、トリメチロールプロパン４００部、２−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１００
部、ε−カプロラクトン５２０部及びジブチル錫ジラウ
レート０．２部を仕込み、反応容器内の窒素置換を行な
い、１６０℃で８時間攪拌しながら保持することによ
り、カプロラクトン変性オリゴマーを得た。このものの
固形分含有率は９３%、ガードナー粘度（２０℃）Ｘ
Ｙ、水酸基価５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量５５
０、重量平均分子量６５０であった。
【００６８】実施例１〜５及び比較例１ （塗料組成
物の調製） 後記表１に示す組成配合にて均一に混合し、有機溶剤系
高固形分型塗料（クリヤ塗料）を得た。表１に示す組成
配合は固形分重量による表示である。表１中の「ＮＣＯ
／ＯＨモル比」は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中の水酸
基と（Ｃ）成分中のイソシアネート基またはブロックイ
ソシアネート基との当量比を表す。
【００６９】表１中における（註）は、それぞれ下記の
意味を有する。 （注１）「デスモジュールＮ３３００」：住友バイエルウ
レタン社製のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート、イソシアネート基の含有量は２２重量％。 （注２）ブロックイソシアネート化合物：上記デスモジ
ュールＮ３３００のイソシアネート基にメチルエチルケ
トオキシムを等モル付加してなるブロックイソシアネー
ト化合物。 （注３）サイメル３２５：商品名、三井サイテック社製
のイミノ型メラミン樹脂。 （注４）ルシリンＴＰＯ：ドイツ国ＢＡＳＦ社製のアシ
ルフォスフィンオキサイド系光ラジカル重合開始剤 （注５）Ｓcat 24：商品名、三共有機合成社製の有機錫
触媒。 （注６）Setalux C-7176VB-60：商品名、アクゾノ−ベ
ル社製のポリウレア化合物であるレオロジー調整剤。
【００７０】複層塗膜形成 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μｍ）、１７０℃で３
０分間加熱硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベークＡ
Ｍ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂・メ
ラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗装
し、１４０℃で３０分間加熱硬化させた。ついで、この
塗面に下記のメタリック塗料Ｉを膜厚１８μｍに塗装
し、室温で３分間放置した。ついでこの未硬化塗面を垂
直にして、粘度６０秒（フォードカップ＃４／２０℃）
に調整した実施例１〜５及び比較例１の各クリヤ塗料を
膜厚４５μｍとなるように塗装した。塗装直後に塗板を
垂直に立てて高圧水銀燈を用い、塗装板との距離が１５
ｃｍとなる位置からエネルギー線量が３００ｍＪ／ｃｍ
２となる条件にて紫外線を照射し、続いて塗装板を垂直
にしたまま１４０℃で３０分間加熱して両塗膜を同時に
硬化させて複層塗膜形成塗装板を得た。表１中における
「塗装時固形分濃度」は、エチル−３−エトキシプロピ
オネートを希釈溶剤として用い粘度６０秒（フォードカ
ップ＃４／２０℃）に調整した塗装時直前のクリヤ塗料
の固形分濃度である。
【００７１】メタリック塗料Ｉ：５０％アクリル樹脂溶
液Ａ（注７）１４０部、「ユーバン２８ＳＥ」（注８）
５０部、「アルペースト７６４０ＮＳ」（商品名、東洋
アルミニウム社製、アルミニウムペースト）２部及び
「カーボンブラックＢＰ−１３００」（米国、キャボッ
ト社製、カーボンブラック、商品名）２．５部を混合
し、酢酸エチル３５部、トルエン３５部、イソブタノー
ル１０部及びキシレン２０部からなる混合溶剤で希釈し
てなる、粘度１４秒（フォードカップ＃４／２０℃）に
調整してなるメタリック塗料。
【００７２】（注７）５０％アクリル樹脂溶液Ａ：スチ
レン１５％、メチルメタアクリレート１５％、ブチルメ
タアクリレート４０％、２−エチルヘキシルアクリレー
ト１３％、ヒドロキシエチルメタアクリレート１５％お
よびアクリル酸２％を重合開始剤アソビスイソブチロニ
トリルを用いてキシロール中で共重合せしめてなる、加
熱残分５０％、溶液酸価８０、溶液粘度Ｙ（ガードナー
粘度、２５℃）のアクリル樹脂溶液。 （注８）「ユーバン２８ＳＥ」：三井化学（株）製のメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂溶液、商品名、固形分６０
重量％。
【００７３】塗膜性能試験 上記複層塗膜形成塗装板について、タレ、仕上り性（耐
タレ性）、硬度、耐擦り傷性及び耐酸性の評価を２０℃
の室内で行なった。これらの性能試験結果を後記表１に
示す。
【００７４】仕上り性（耐タレ性）：塗装板の複層塗膜
面の外観を目視にて判定した。 ○：タレが認められない、 ×：タレが認められる。
【００７５】硬度：塗装板の複層塗膜面のツーコン硬度
を表示する。
【００７６】耐擦り傷性：塗装板の複層塗膜面に、磨き
砂（ダルマクレンザー）を水で固練りして載せ、その上
を試験機端子で押さえ、０．５Ｋｇの荷重をかけて、２
５往復した後、目視にて評価した。 ○：塗面のツヤに変化が認められない、 △：ツヤビケが少し認められる、 ×：ツヤビケが著しく認められることを示す。
【００７７】耐酸性：下記組成の人口雨を試験板の塗膜
上に０．５ｃｃ滴下し、８０℃に加熱したホットプレー
ト上で３０分間加熱した後、水洗し、塗面を目視にて観
察し次の基準で評価した。 ○：塗面に変化が認められない、 △：塗面に白化、フクレは認められないが境界部に段差
が認められる、 ×：塗面に白化又はフクレが認められる、 使用した人工雨は、１ｍｇ／ｇのＮａＮＯ３水溶液１
９．６ｇ、１ｍｇ／ｇのＫＮＯ３水溶液５．２ｇ、１ｍ
ｇ／ｇのＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ水溶液３．７ｇ、１ｍｇ
／ｇのＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ水溶液８．２ｇ、１ｍｇ／
ｇの（ＮＨ４）２ＳＯ４水溶液７３．３ｇ、０．１Ｎの
Ｈ２ＳＯ４水溶液３０．０ｇ、０．１ＮのＨＮＯ３水溶
液２０．０ｇ、０．０５ＮのＨＣｌ水溶液１０．０ｇ及
び１ｍｇ／ｇのＮａＦ水溶液４．７ｇを配合し、Ｈ２Ｓ
Ｏ４でｐＨを１．０に調整したものである。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【発明の効果】本発明塗料組成物は、高固形分でも塗料
の粘度が低くかつ、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ
性などの塗膜性能に優れた塗膜を形成できる。
【００８０】本発明塗料組成物を用いる本発明塗膜形成
方法において、スプレー塗装によって飛行中の塗料粒子
及び／又は被塗物に塗着した塗料に活性エネルギー線を
照射して、塗料を部分的に反応させた後、加熱すること
によって塗装工程でタレを発生せず仕上がり外観が良好
であり、且つ、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性な
どの塗膜性能に優れた塗膜を形成できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 201/06 201/06 Ｆターム(参考） 4D075 AA01 BB26Z BB42Y BB42Z DC12 EA19 EA21 4J011 PA30 PB38 PC02 PC08 4J034 BA02 CA04 CB03 CB07 CD06 HA01 HA07 HA08 HA18 HB11 HB12 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD05 HD07 HD12 JA14 KA01 KB04 KC17 KD02 KE02 LA13 LA23 LA33 QB13 RA07 4J038 DA141 DA161 DA171 DG261 DG301 FA041 FA061 FA091 FA111 FA131 FA241 FA251 FA281 GA01 GA03 JA25 JA33 JA57 JB18 JB36 JC03 KA03 KA04 KA06 LA02 NA03 NA11 NA24 NA27 PA06 PA07 PA17 PA19

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）1分子中にラジカル重合性不飽和
    基を1個以上有する化合物、（Ｂ）炭素原子数が６〜８
    の２，２−ジメチロールアルカン酸と、下記式〔１〕 【化１】 （式中、Ｒ１は、炭素原子数が４〜２０であるアルキル
    基を表す）で示されるアルカン酸モノグリシジルエステ
    ルとをエステル付加反応させてなる酸価２０ｍｇＫＯＨ
    ／ｇ以下の水酸基含有エステル化物、（Ｃ）上記水酸基
    含有エステル化物（Ｂ）と反応性を有する硬化剤及び
    （Ｄ）光重合開始剤を含有する高固形分塗料組成物。
  2. 【請求項２】 ２０℃での測定におけるフォードカップ
    ＃４による粘度６０秒での塗料固形分が６０重量％以上
    である請求項１記載の塗料組成物。
  3. 【請求項３】 ２，２−ジメチロールアルカン酸が、
    ２，２−ジメチロールブタン酸である請求項１又は２記
    載の塗料組成物。
  4. 【請求項４】 前記式〔１〕におけるＲ１が、炭素原子
    数が４〜１３の分枝状アルキル基である請求項１〜３の
    いずれか一項に記載の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 さらに、水酸基含有樹脂を含有する請求
    項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
  6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗
    料組成物をスプレー塗装して塗膜を形成する方法であっ
    て、スプレー塗装によって飛行中の塗料粒子及び／又は
    被塗物に塗着した塗料に活性エネルギー線を照射して、
    塗料を部分的に反応させた後、加熱することを特徴とす
    る塗膜形成方法。
JP2001312064A 2001-10-10 2001-10-10 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法 Withdrawn JP2003119410A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001312064A JP2003119410A (ja) 2001-10-10 2001-10-10 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法
US10/266,593 US6756420B2 (en) 2001-10-10 2002-10-09 Coating composition and a process to form a coating film with use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001312064A JP2003119410A (ja) 2001-10-10 2001-10-10 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003119410A true JP2003119410A (ja) 2003-04-23

Family

ID=19130779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001312064A Withdrawn JP2003119410A (ja) 2001-10-10 2001-10-10 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US6756420B2 (ja)
JP (1) JP2003119410A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006028262A1 (ja) * 2004-09-09 2006-03-16 Kansai Paint Co., Ltd. 熱硬化性水性塗料組成物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7138476B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
JP4393160B2 (ja) * 2002-11-26 2010-01-06 関西ペイント株式会社 カチオン性塗料組成物及び塗膜形成方法
US7022747B2 (en) * 2003-04-29 2006-04-04 Basf Corporation Method for creating microsphere polymers and particles
DE102004003894A1 (de) * 2004-01-27 2005-08-11 Bayer Materialscience Ag Lösemittelarme, OH-funktionelle Dispersionen II
DE102004023071A1 (de) * 2004-05-11 2005-12-08 Basf Ag Pumpbare Tricyclodecandimethylol enthaltende Zusammensetzung
JP4595639B2 (ja) * 2005-04-13 2010-12-08 Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品
US20060270778A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Dow Global Technologies Inc. Sealer compositions
JP5279984B2 (ja) * 2005-07-12 2013-09-04 Ｂａｓｆジャパン株式会社 塗料組成物及び塗装物品
DE102005035980A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-08 Basf Ag Strahlenhärtbares Bindemittel
JP4961727B2 (ja) * 2005-11-25 2012-06-27 Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品
JP4952906B2 (ja) * 2006-11-15 2012-06-13 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 封止樹脂組成物及び発光素子
DE102023108422A1 (de) * 2023-04-03 2024-10-10 Ams-Osram International Gmbh Verfahren und system zum aufbringen eines materials

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5852136A (en) * 1996-07-01 1998-12-22 Basf Corporation Curable coating composition
US5952452A (en) * 1997-07-16 1999-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroxy-functional oligomers for high solids coatings
US6069203A (en) * 1997-09-29 2000-05-30 Shell Oil Company High solids coating compositions
JP4824877B2 (ja) * 2001-08-21 2011-11-30 関西ペイント株式会社 水酸基含有樹脂およびその製造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006028262A1 (ja) * 2004-09-09 2006-03-16 Kansai Paint Co., Ltd. 熱硬化性水性塗料組成物
US7838076B2 (en) 2004-09-09 2010-11-23 Kansai Paint Co., Ltd. Thermosetting aqueous paint composition
JP2011225892A (ja) * 2004-09-09 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd ポリエステル樹脂
JP4823066B2 (ja) * 2004-09-09 2011-11-24 関西ペイント株式会社 熱硬化性水性塗料組成物
EP1788049A4 (en) * 2004-09-09 2012-10-24 Kansai Paint Co Ltd HOT-CURABLE AQUEOUS COATING COMPOSITION

Also Published As

Publication number Publication date
US6756420B2 (en) 2004-06-29
US20030119980A1 (en) 2003-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7915320B2 (en) Coating composition and method of forming coating film
JP3984488B2 (ja) 硬化性塗料組成物および塗膜形成方法
JP5404044B2 (ja) 多重硬化機序を有する熱硬化性コーティング組成物
EP2961539A2 (en) Methods and compositions for coating substrates
JP5677462B2 (ja) 塗膜形成方法
DE60306046T2 (de) Verfahren zum Beschichten von faserverstärkten Kunststoffsubstraten mit einem Primer
JPWO2011065099A1 (ja) 塗料組成物、塗装物品及び複層塗膜形成方法
JP2003119410A (ja) 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法
JPH05208169A (ja) 多層ラッカー塗装法
JP4440590B2 (ja) カチオン性塗料組成物及び塗膜形成方法
WO2006137569A1 (en) Water-borne clear coating composition and method of forming clear coating film
JP5622277B2 (ja) 複層塗膜形成方法及び塗装物品
JP3786964B2 (ja) 塗膜形成方法
KR20070001273A (ko) 투명 코팅 조성물 및 투명 코팅막 형성 방법
JP4184650B2 (ja) 光硬化型プライマー組成物及びこれを用いた塗装方法
WO1997026289A1 (de) Wässrige polymer/polyurethan-harz-bindemitteldispersion, deren herstellung, überzugsmittel und verwendung
US7473444B2 (en) Method of forming coating film
JP3828398B2 (ja) 塗装方法
WO2011132447A1 (ja) 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2003245606A (ja) 熱硬化塗膜形成方法
EP1395372B2 (en) Process for multilayer coating of substrates
JPH11130981A (ja) 被覆用樹脂組成物及びこれを用いたコ−ティング方法
JP2005068384A (ja) 塗料組成物及び塗膜形成方法
WO2006137568A1 (en) Water-borne clear coating composition and method of forming clear coating film
JP2003160760A (ja) 熱硬化塗膜形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041008

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20041118