JP2003020344A - ポリグリコール酸成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融状態での流動性に優れ、均一な薄膜化が
可能であり、しかも生分解性が顕著に優れ、迅速なコン
ポスト化が可能なポリグリコール酸を含有する熱可塑性
樹脂材料を用いて形成した成形物を提供すること。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
リグリコール酸を主成分とする成形物であって、該成形
物中のポリグリコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃
高い温度と剪断速度１００／秒の条件で測定したとき、
２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である成形物。特
定の成形物として、配向フィルム、延伸ブロー容器、多
層中空容器、及び多層フィルムがある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリグリコール酸
を主成分として含有する熱可塑性樹脂材料から形成され
た各種ポリグリコール酸成形物に関し、さらに詳しく
は、溶融状態での流動性に優れ、均一な薄膜化が可能で
あり、しかも生分解性が顕著に優れ、迅速なコンポスト
化が可能なポリグリコール酸を主成分とする熱可塑性樹
脂材料を用いて形成した成形物またはこれを芯層とする
多層成形物であって、例えば、圧縮成形物、押出成形
物、配向フィルム、延伸ブロー容器、多層中空容器、多
層フィルムなどのポリグリコール酸成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチック廃棄物の増大が大き
な社会的問題となっている。この問題の解決手段の一つ
として、生分解性高分子材料の研究開発が進められてい
る。生分解性高分子材料の中でも、ポリグリコール酸
は、生分解性（土中崩壊性）を示すことに加えて、酸素
ガスバリヤー性、炭酸ガスバリヤー性、水蒸気バリヤー
性などのガスバリヤー性に優れ、耐熱性や機械的強度に
も優れている。

【０００３】そのため、ポリグリコール酸を用いた各種
成形物が提案されている。その具体例としては、ポリグ
リコール酸配向フィルム（特開平１０−６０１３６号公
報）やポリグリコール酸延伸ブロー容器（特開平１０−
３３７７７２号公報）などが挙げられる。また、ポリグ
リコール酸から形成された層を芯層などに配置した多層
中空容器（特開平１０−１３８３７１号公報）やガスバ
リヤー性複合フィルム（特開平１０−８０９９０号公
報）などが提案されている。

【０００４】これらのポリグリコール酸を用いて形成し
た成形物は、ガスバリヤー性、耐熱性、機械的強度など
に優れ、土中崩壊性を示すなどの優れた諸特性を示すこ
とができる。しかし、これらの成形物は、土中崩壊性が
充分迅速に進まず、コンポスト化に比較的長期間を必要
とする。また、ポリグリコール酸を均一な薄膜に形成す
ることが困難であり、軽量化や低価格化に限界があっ
た。そのため、これらのポリグリコール酸を用いて形成
した成形物は、短期間で土中崩壊させてコンポスト化を
促進させたり、均一な薄膜化が要求される分野での用途
展開が困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
状態での流動性に優れ、均一な薄膜化が可能であり、し
かも生分解性が顕著に優れ、迅速なコンポスト化が可能
なポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を用い
て形成した成形物、例えば、圧縮成形物、押出成形物、
配向フィルム、延伸ブロー容器、多層中空容器、多層フ
ィルムなどの各種成形物を提供することにある。

【０００６】従来、機械的強度などの物性に優れた成形
物を得るためには、融点より２０℃高い温度〔以下、温
度「融点＋２０℃」と略記〕と剪断速度１００／秒の条
件で測定した溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ以上という高分
子量のポリグリコール酸を用いることが必要であるとさ
れていた（前記各公開公報参照）。本発明者らは、この
技術常識に反して、溶融粘度が比較的低いポリグリコー
ル酸を用いて各種成形物を形成したところ、溶融状態で
の流動性に優れ、均一な薄膜化が可能であり、しかも比
較的短期間で土中崩壊してコンポスト化が迅速に行われ
ることを見出した。また、ポリグリコール酸は、溶融成
形加工を受けると、溶融粘度が変動しやすいが、成形物
中のポリグリコール酸の溶融粘度を測定することによ
り、前記諸特性に優れた成形物を明瞭に特定することが
できる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに
至ったものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、下記式（１）

【０００８】

【化７】

【０００９】で表わされる繰り返し単位を６０重量％以
上含有するポリグリコール酸を主成分とする成形物であ
って、該成形物中のポリグリコール酸の溶融粘度が、融
点より２０℃高い温度と剪断速度１００／秒の条件で測
定したとき、２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満であ
る成形物が提供される。

【００１０】また、本発明によれば、上記式（１）で表
わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポリグ
リコール酸を主成分とする配向フィルムであって、該配
向フィルム中のポリグリコール酸の溶融粘度が、融点よ
り２０℃高い温度と剪断速度１００／秒の条件で測定し
たとき、２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である配
向フィルムが提供される。

【００１１】さらに、本発明によれば、上記式（１）で
表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポリ
グリコール酸を主成分とする延伸ブロー容器であって、
該延伸ブロー容器中のポリグリコール酸の溶融粘度が、
融点より２０℃高い温度と剪断速度１００／秒の条件で
測定したとき、２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満で
ある延伸ブロー容器が提供される。

【００１２】本発明によれば、上記式（１）で表わされ
る繰り返し単位を６０重量％以上含有するポリグリコー
ル酸を主成分とする層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂
層が形成された層構成を有する多層成形物であって、該
ポリグリコール酸を主成分とする層中のポリグリコール
酸の溶融粘度が、融点より２０℃高い温度と剪断速度１
００／秒の条件で測定したとき、２０Ｐａ・ｓ以上５０
０Ｐａ・ｓ未満である多層成形物が提供される。

【００１３】また、本発明によれば、上記式（１）で表
わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポリグ
リコール酸を主成分とする層の少なくとも片面に熱可塑
性樹脂層が形成された層構成を有する多層中空容器であ
って、該ポリグリコール酸を主成分とする層中のポリグ
リコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃高い温度と剪
断速度１００／秒の条件で測定したとき、２０Ｐａ・ｓ
以上５００Ｐａ・ｓ未満である多層中空容器が提供され
る。

【００１４】さらに、本発明によれば、上記式（１）で
表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポリ
グリコール酸を主成分とする層の少なくとも片面に熱可
塑性樹脂層が形成された層構成を有する多層フィルムで
あって、該ポリグリコール酸を主成分とする層中のポリ
グリコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃高い温度と
剪断速度１００／秒の条件で測定したとき、２０Ｐａ・
ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である多層フィルムが提供さ
れる。

【００１５】

【発明の実施の形態】１．ポリグリコール酸 本発明のポリグリコール酸は、下記式（１）

【００１６】

【化８】

【００１７】で表わされる繰り返し単位を含有する単独
重合体または共重合体である。

【００１８】ポリグリコール酸中の式（１）で表わされ
る繰り返し単位の含有割合は、６０重量％以上、好まし
くは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上で
あり、その上限は、１００重量％である。式（１）で表
わされる繰り返し単位の含有割合が少なすぎると、ガス
バリヤー性や耐熱性などが損われる。

【００１９】ポリグリコール酸には、式（１）で表わさ
れる繰り返し単位以外の繰り返し単位として、例えば、
下記式（２）乃至（６）で表わされる少なくとも１つの
繰り返し単位を含有させることができる。

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、ｎ＝１〜１０、ｍ＝０〜１０）

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、ｊ＝１〜１０）

【００２４】

【化１１】

【００２５】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に、
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。ｋ
＝２〜１０）

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】これらの式（２）乃至（６）で表わされる
その他の繰り返し単位を１重量％以上の割合で導入する
ことにより、ポリグリコール酸の単独重合体の融点を下
げることができる。ポリグリコール酸の融点を下げれ
ば、加工温度を下げることができ、溶融加工時の熱分解
を低減させることができる。また、共重合により、ポリ
グリコール酸の結晶化速度を制御し、押出加工性や延伸
加工性を改良することもできる。共重合体中のその他の
繰り返し単位の含有割合が大きくなりすぎると、ポリグ
リコール酸が本来有している結晶性が損われ、ガスバリ
ヤー性などに悪影響を及ぼすことがある。

【００２９】下記に説明する本発明におけるポリグリコ
ール酸の溶融粘度や融点などの物性については、特に断
りのない限り、溶融成形加工後の成形物中のポリグリコ
ール酸の物性として測定したものである。

【００３０】本発明のポリグリコール酸は、比較的低分
子量ポリマーである。ポリマーの溶融粘度を分子量の指
標とすることができる。本発明のポリグリコール酸は、
その融点をＴｍで表わすと、温度（Ｔｍ＋２０℃）（す
なわち、融点から２０℃高い温度であり、通常の溶融加
工温度に相当する温度）及び剪断速度１００／秒の条件
で測定した溶融粘度η*が２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ
・ｓ未満であり、好ましくは３０〜４００Ｐａ・ｓ、よ
り好ましくは４０〜３５０Ｐａ・ｓである。

【００３１】ポリグリコール酸の溶融粘度が５００Ｐａ
・ｓ未満であることにより、溶融状態での流動性に優
れ、均一な薄膜化が可能となり、土中崩壊性が著しく促
進される。ポリグリコール酸の溶融粘度が５００Ｐａ・
ｓ未満であることにより、高溶融粘度のポリグリコール
酸である場合に比べて、高温での溶融加工性が低下傾向
を示すことがあるが、成形温度を低く設定することなど
により、フィルム化や延伸ブロー成形などの成形加工が
可能となる。また、ポリグリコール酸の溶融粘度が低い
と、溶融加工温度を低くすることができるので、ポリグ
リコール酸の熱劣化を防ぐことができる。

【００３２】本発明のポリグリコール酸の融点Ｔｍは、
好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１９０℃以
上、特に好ましくは２１０℃以上である。本発明のポリ
グリコール酸の溶融エンタルピーΔＨｍは、好ましくは
２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは３０Ｊ／ｇ以上、特に
好ましくは４０Ｊ／ｇ以上である。融点や溶融エンタル
ピーが低すぎるポリグリコール酸は、分子内の化学構造
の乱れにより結晶化度が低下していると推定される。し
たがって、このようなポリグリコール酸で形成された配
向フィルム、延伸ブロー容器などの成形物は、バリヤー
性が低く、耐熱性も不充分なものとなりやすい。

【００３３】本発明のポリグリコール酸は、その無配向
結晶化物の密度が好ましくは１．５０ｇ／ｃｍ³以上、
好ましくは１．５２ｇ／ｃｍ³以上、特に好ましくは
１．５３ｇ／ｃｍ³以上である。密度が低すぎるポリグ
リコール酸は、分子内の化学構造の乱れ等により結晶化
度が低下していると推定される。したがって、このよう
な低密度のポリグリコール酸で形成された配向フィル
ム、延伸ブロー容器などの成形物は、結晶化度が低く、
ガスバリヤー性、耐熱性、強度が不充分となるおそれが
ある。

【００３４】２．ポリグリコール酸の製造方法 ポリグリコール酸は、下記式〔Ｉ〕

【００３５】

【化１４】

【００３６】に示されるように、グリコール酸の脱水重
縮合により合成することができる。また、ポリグリコー
ル酸は、下記式〔ＩＩ〕

【００３７】

【化１５】

【００３８】（式中、Ｒは、アルキル基を表わす。アル
キル基の炭素数は、好ましくは１〜５程度である。）に
示されるように、グリコール酸アルキルエステルの脱ア
ルコール重縮合により合成することができる。さらに、
ポリグリコール酸は、下記式〔ＩＩＩ〕

【００３９】

【化１６】

【００４０】に示されるように、グリコリド（すなわ
ち、グリコール酸の２分子間環状エステル）の開環重合
により合成することができる。

【００４１】ポリグリコール酸は、グリコリド（すなわ
ち、１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）を、少量の
触媒（例えば、有機カルボン酸錫、ハロゲン化錫、ハロ
ゲン化アンチモン等のカチオン触媒）の存在下に、約１
２０℃〜約２５０℃の温度に加熱して、開環重合する方
法によって合成することが好ましい。開環重合は、塊状
重合法または溶液重合法によることが好ましい。

【００４２】また、ポリグリコール酸は、グリコール酸
またはグリコール酸アルキルエステルを、触媒の存在下
または不存在下に、加熱して、脱水または脱アルコール
する重縮合法によって得ることができる。グリコール酸
の塩を用いて、脱塩する重縮合法も採用することができ
る。これらの重縮合法によれば、比較的低溶融粘度のポ
リグリコール酸が得られやすい。

【００４３】ポリグリコール酸の共重合体を合成するに
は、上記の各合成方法において、コモノマーとして、例
えば、シュウ酸エチレン（すなわち、１，４−ジオキサ
ン−２，３−ジオン）、ラクチド、ラクトン類（例え
ば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、βーメチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トン等）、トリメチレンカーボネート、及び１，３−ジ
オキサンなどの環状モノマー；乳酸、３−ヒドロキシプ
ロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブ
タン酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカ
ルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、
こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそ
のアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物；また
はこれらの２種以上を、グリコリド、グリコール酸、ま
たはグリコール酸アルキルエステルと適宜組み合わせて
共重合すればよい。

【００４４】ポリグリコール酸共重合体は、ポリグリコ
ール酸と前記式（２）〜（５）から選ばれる繰り返し単
位を有する他の重合体とを、加熱下にエステル交換反応
させることによって合成することができる。

【００４５】開環重合法において、モノマーとして使用
するグリコリドとしては、従来のグリコール酸オリゴマ
ーの昇華解重合法によって得られるものを用いることが
できるが、特開平９−３２８４８１号公報に開示されて
いる「溶液相解重合法」によって得られるものの方が、
高純度で、かつ、高収率で大量に得ることができるので
好ましい。

【００４６】溶液相解重合法では、（１）グリコール酸
オリゴマーと２３０〜４５０℃の範囲内の沸点を有する
少なくとも一種の高沸点極性有機溶媒とを含む混合物
を、常圧下または減圧下に、該オリゴマーの解重合が起
こる温度に加熱して、（２）該オリゴマーの融液相の残
存率（容積比）が０．５以下になるまで、該オリゴマー
を該溶媒に溶解させ、（３）同温度で更に加熱を継続し
て該オリゴマーを解重合させ、（４）生成した２量体環
状エステル（すなわち、グリコリド）を高沸点極性有機
溶媒と共に溜出させ、（５）溜出物からグリコリドを回
収する。

【００４７】高沸点極性有機溶媒としては、例えば、ジ
（２−メトキシエチル）フタレートなどのフタル酸ビス
（アルコキシアルキルエステル）、ジエチレングリコー
ルジベンゾエートなどのアルキレングリコールジベンゾ
エート、ベンジルブチルフタレートやジブチルフタレー
トなどの芳香族カルボン酸エステル、トリクレジルホス
フェートなどの芳香族リン酸エステル等を挙げることが
でき、該オリゴマーに対して、通常、０．３〜５０倍量
（重量比）の割合で使用する。高沸点極性有機溶媒と共
に、必要に応じて、該オリゴマーの可溶化剤として、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコールなどを併用することができる。
グリコール酸オリゴマーの解重合温度は、通常、２３０
℃以上であり、好ましくは２３０〜３２０℃である。解
重合は、常圧下または減圧下に行うが、０．１〜９０．
０ｋＰａ（１〜９００ｍｂａｒ）の減圧下に加熱して解
重合させることが好ましい。

【００４８】３．熱可塑性樹脂材料 本発明では、ポリグリコール酸を主成分とする樹脂材料
を用いて、各種成形物、例えば、トレー等の圧縮成形
物、押出成形物、配向フィルム、延伸ブロー容器、多層
成形物、多層中空容器、及び多層フィルムを作製する
が、より具体的には、原料として、特定のポリグリコー
ル酸を含有する熱可塑性樹脂材料を使用する。

【００４９】熱可塑性樹脂材料としては、ポリグリコー
ル酸のニートレジンを単独で使用することができる。ま
た、熱可塑性樹脂材料としては、ポリグリコール酸に、
本発明の目的を阻害しない範囲内において、無機フィラ
ー、他の熱可塑性樹脂、可塑剤などを配合した組成物を
使用することができる。無機フィラー、他の熱可塑性樹
脂、可塑剤などの配合量は、ガスバリヤー性や生分解
性、均一な薄膜形成性などの観点から適宜選択される。
他の成分を配合する場合、熱可塑性樹脂材料中のポリグ
リコール酸の割合は、通常５０重量％以上、好ましくは
７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上とす
る。

【００５０】無機フィラーの配合量は、ポリグリコール
酸１００重量部に対して、好ましくは０〜３０重量部、
より好ましくは０〜１０重量部、特に好ましくは０〜５
重量部である。無機フィラーを配合する場合、その下限
は、好ましくは０．０１重量部、より好ましくは０．０
５重量部である。

【００５１】他の熱可塑性樹脂の配合量は、ポリグリコ
ール酸１００重量部に対して、好ましくは０〜５０重量
部、より好ましくは０〜３０重量部である。他の熱可塑
性樹脂を配合する場合、その下限は、好ましくは０．０
５重量部である。

【００５２】可塑剤の配合量は、ポリグリコール酸１０
０重量部に対して、好ましくは０〜５０重量部、より好
ましくは０〜３０重量部、特に好ましくは０〜１０重量
部である。可塑剤を配合する場合、その下限は、好まし
くは０．０１重量部、より好ましくは０．０５重量部で
ある。ただし、本発明で使用するポリグリコール酸が充
分に低溶融粘度である場合には、可塑剤を配合する必要
がないことが多い。

【００５３】無機フィラーとしては、アルミナ、シリ
カ、シリカアルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化
鉄、酸化ホウ素、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、
リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、カオリン、タルク、マイカ、フェライト、
炭素、ケイ素、窒化ケイ素、二硫化モリブデン、ガラ
ス、チタン酸カリウム等の無機物の粉末、ウイスカー、
繊維等が挙げられる。これらの無機フィラーは、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００５４】他の熱可塑性樹脂としては、例えば、乳酸
の単独重合体及び共重合体、シュウ酸エチレンの単独重
合体及び共重合体、ε−カプロラクトンの単独重合体及
び共重合体、ポリこはく酸エステル、ポリヒドロキシブ
タン酸、ヒドロキシブタン酸−ヒドロキシ吉草酸共重合
体、酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、でん粉、
ポリグルタミン酸エステル、天然ゴム、ポリエチレン、
ポリプロピレン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・ブチ
レン−スチレンブロック共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ
樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられ
る。

【００５５】可塑剤としては、ジ（メトキシエチル）フ
タレート、ジオクチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ベンジルブチルフタレート等のフタル酸エステル；
ジエチレングリコールジベンゾエート、エチレングリコ
ールジベンゾエート等の安息香酸エステル；アジピン酸
オクチル、セバチン酸オクチル等の脂肪族二塩基酸エス
テル；アセチルクエン酸トリブチル等の脂肪族三塩基酸
エステル；リン酸ジオクチル、リン酸トリクレジル等の
リン酸エステル；エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑
剤；ポリエチレングリコールセバケート、ポリプロピレ
ングリコールラウレート等のポリアルキレングリコール
エステル；等が挙げられる。

【００５６】本発明では、必要に応じて、熱安定剤、光
安定剤、防湿剤、防水剤、揆水剤、滑剤、離型剤、カッ
プリング剤、顔料、染料などの各種添加剤を熱可塑性樹
脂材料中に含有させることができる。これら各種添加剤
は、それぞれの使用目的に応じて有効量が使用される。
熱可塑性樹脂材料は、常法により、ポリグリコール酸単
独、あるいはポリグリコール酸、無機フィラー、熱可塑
性樹脂、可塑剤、各種添加剤などの他の成分の一種以上
とを混練押出機に供給し、シリンダー温度Ｔｍ〜２５５
℃の温度（通常、１５０〜２５５℃）で溶融混練して、
ストランド状に押出し、冷却、カットしてペレット状に
する。

【００５７】４．成形物 本発明のポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料
を用いて、押出成形、圧縮成形（プレス成形）、溶液流
延法などにより、各種形状のトレー、深絞り成形物、シ
ート、フィルム、繊維など任意の成形物を形成すること
ができる。これらの成形物の中でも、配向フィルム及び
延伸ブロー容器が好ましい。また、ポリグリコール酸を
含有する熱可塑性樹脂材料から形成された層の少なくと
も片面に、熱可塑性樹脂層が形成された層構成を有する
多層中空容器及び多層フィルムが好ましい。

【００５８】これらの配向フィルム、延伸ブロー容器、
多層中空容器、及び多層フィルムでは、ポリグリコール
酸のガスバリヤー性を充分に発現させることができる。
しかも、ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料
からなる層（フィルム、容器の胴体部、多層中空容器や
多層フィルムの芯層など）を均一に薄膜化することがで
きる。

【００５９】５．配向フィルム 本発明の配向フィルムは、上述のポリグリコール酸のニ
ートレジンまたは該ポリグリコール酸を含有する組成物
を溶融押出し、延伸・配向させ、必要に応じて熱固定す
ることにより製造することができる。溶融製膜法として
は、フラットダイ法による一軸延伸、逐次二軸延伸、及
び同時二軸延伸、あるいはサーキュラーダイ法によるイ
ンフレーション二軸延伸などの方法を採用することがで
きる。好ましい方法としては、下記のような方法を挙げ
ることができる。

【００６０】（１）ロール法：Ｔダイを用いて溶融押出
したシートを、延伸ロールを通して縦方向（ＭＤ）に延
伸して一軸配向フラットフィルムを製造する方法。

【００６１】（２）テンター法：Ｔダイを用いて溶融押
出したシートを、延伸ロールにより機械方向（ＭＤ）に
配向させ、次いで、テンターを用いて横方向（ＴＤ）に
配向させ二軸配向フラットフィルムを製造する方法。

【００６２】（３）インフレーション法：インフレーシ
ョン用リングダイを用いてチューブ状に溶融押出し、結
晶化温度（Ｔｃ₁）以下に急冷した後、チューブの内部
に気体を圧入し、チューブを膨張させて延伸する方法。
この方法で、ニップロール間で縦方向も延伸すれば、二
軸延伸フィルムが得られる。チューブ状に溶融押出した
後、冷却する方法としては、エアリングする方法、冷水
中に浸漬する方法などがある。これら各方法の中でも、
特に好ましい配向フィルムの製造方法は、以下のとおり
である。

【００６３】ロール法では、熱可塑性樹脂材料を、Ｔダ
イを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃の温度範
囲（通常１５０〜２５５℃）でシート状に押出し、直ち
に冷却ドラムや冷媒等を用いてＴｃ₁以下に、好ましく
はガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度に急冷し、次い
で、Ｔｇ〜Ｔｃ₁の温度範囲（通常３０〜１２０℃）、
好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ＋１０℃）（通常３０〜４８
℃）の温度範囲で延伸ロールを通過させて、ＭＤに１倍
超過２０倍以下（好ましくは２〜１０倍）の延伸倍率で
延伸・配向させ、必要に応じてＴｃ₁〜（Ｔｍ＋１０
℃）の温度範囲（通常７０〜２４０℃）で１秒〜３時間
（好ましくは３秒〜０．５時間）、定長下または緊張下
で熱固定することによって、一軸配向フラットフィルム
を製造することができる。Ｔダイからのシート押出温度
が２５５℃を超過すると、ポリマーの分解と、それに伴
う分子量の急激な低下、発泡等が起こり易くなり、次の
延伸加工に適するシート状物が得られなくなるおそれが
ある。延伸温度がＴｃ₁を超過すると、シート状物が殆
ど結晶化してしまい、延伸配向が殆どできなくなるおそ
れがある。得られた一軸配向フィルムは、さらに巾方向
に開繊してやることによって、容易にスプリットヤーン
にすることができる。

【００６４】テンター法では、熱可塑性樹脂材料を、Ｔ
ダイを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃の温度
（通常１５０〜２５５℃）でシート状に押出し、直ちに
冷却ドラムや冷媒等を用いてＴｃ₁以下に、好ましくは
Ｔｇ以下に急冷し、次いで、ロール法と同様に、Ｔｇ〜
Ｔｃ₁（通常３０〜１２０℃）の温度、好ましくはＴｇ
〜（Ｔｇ＋１０℃）（通常３０〜４８℃）の温度範囲
で、延伸ロールを通して、ＭＤに１倍超過１０倍以下
（好ましくは２〜８倍）の延伸倍率で延伸し、次いで、
Ｔｇ〜Ｔｃ₁（通常３０〜１２０℃）の温度、好ましく
はＴｇ〜（Ｔｇ＋２０℃）（通常３０〜５８℃）の温度
範囲でＴＤに１倍超過１０倍以下（好ましくは２〜８
倍）の延伸倍率で延伸し、必要に応じて定長下または緊
張下で、Ｔｃ₁〜（Ｔｍ＋１０℃）の温度（通常７０〜
２４０℃）で１秒〜３時間（好ましくは３秒〜３０分
間）熱固定することによって、二軸配向フラットフィル
ムを製造することができる。

【００６５】インフレーション法では、熱可塑性樹脂材
料を、インフレーション用リングダイを装着した押出機
に供給し、Ｔｍ〜２５５℃の温度（通常１５０℃〜２５
５℃）でチューブ状に溶融押出し、直ちにＴｃ₁以下
に、好ましくはＴｇ以下に急冷し、次いで、Ｔｇ〜Ｔｃ
₁（通常３０〜１２０℃）、好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ＋
１０℃）（通常３０〜４８℃）の温度範囲で、ブロー比
が１倍超過１０倍以下（好ましくは２〜８倍）になるよ
うにインフレートし、かつ、引取速度を０．５〜１００
ｍ／分（好ましくは１〜５０ｍ／分）とし、ＭＤ倍率を
１倍超過１０倍以下（好ましくは２〜８倍）になるよう
にコントロールしながらニップロールを介して引き取
り、必要に応じてＴｃ₁〜（Ｔｍ＋１０℃）の温度（通
常７０〜２４０℃）で、１秒〜３時間（好ましくは３秒
〜０．５時間）、定長下または緊張下で熱固定すること
によって、チューブ状の二軸配向フィルムを製造するこ
とができる。

【００６６】本発明の配向フィルムの２面を合せ、シー
ラーを用いて、（Ｔｍ−２０℃）〜（Ｔｍ＋１００℃）
の温度、好ましくはＴｍ〜（Ｔｍ＋５０℃）の温度で、
通常０．０１〜１００秒間、好ましくは０．１〜２０秒
間、ヒートシールまたは融断シールすることによって、
袋を製造することができる。シーラーとしては、ホット
ナイフシーラー、インパルスシーラー、高周波シーラ
ー、超音波シーラー等が使用できる。

【００６７】本発明の配向フィルムの各製造方法におい
て、延伸・配向のみを行い、熱固定を省略したフィルム
は、高熱収縮率の熱収縮性フィルムになる。

【００６８】本発明の配向フィルムの厚みは、通常１〜
５００μｍ、好ましくは３〜３００μｍ、より好ましく
は５〜２００μｍである。本発明の配向フィルムは、そ
の厚みを４０μｍ以下の極めて薄膜に形成しても、厚み
のばらつきが小さく、薄膜成形が可能である。

【００６９】本発明の配向フィルムは、環境負荷の少な
い土中崩壊性のフィルムである。すなわち、本発明のポ
リグリコール酸配向フィルムは、土壌中に深さ１０ｃｍ
で埋設した場合、通常６カ月以内に崩壊して、原形を失
ってしまう。例えば、従来のポリ乳酸のフィルムの場合
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高過ぎるために、通常の
条件でコンポスト化が難しいという問題点があった。こ
れに対して、本発明の配向フィルムは、Ｔｇがそれほど
高くないポリグリコール酸から形成されているため、通
常の条件によるコンポスト化が可能である。また、従来
の高溶融粘度のポリグリコール酸を用いて得られる配向
フィルムに比べて、土中崩壊性の速度が著しく速くなっ
ている。

【００７０】本発明の配向フィルムで、無機フィラー無
添加のもの、あるいは無機フィラーの添加量の少ないも
のは、殆ど無色で透明性が高く、ヘーズ値も極めて低
い。

【００７１】特定のポリグリコール酸を含有する熱可塑
性樹脂材料を用いることにより、酸素透過度が非常に小
さい配向フィルムを得ることが可能である。より具体的
に、本発明によれば、酸素透過度（温度２３℃、相対湿
度８０％で測定；厚み２５μｍに換算；ＪＩＳ Ｋ−７
１２６に準拠）が、通常、５０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下、好ましくは３０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
以下、より好ましくは１０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
以下のハイバリヤー性の配向フィルムを得ることができ
る。

【００７２】本発明の配向フィルムは、炭酸ガスバリヤ
ー性にも優れており、炭酸ガス透過度（温度２３℃、相
対湿度８０％で測定；厚み２５μｍに換算；ＪＩＳ Ｋ
−７１２６に準拠）が、通常、３００ｃｍ³／ｍ²・ｄａ
ｙ・ａｔｍ以下、好ましくは１００ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ
・ａｔｍ以下、より好ましくは３０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ
・ａｔｍ以下である。本発明の配向フィルムは、水蒸気
バリヤー性が良好であり、透湿度（温度４０℃、相対湿
度９０％で測定；厚み２５μｍに換算；ＪＩＳＫ−０２
８０に準拠）が、通常、１００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下、
好ましくは５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下、より好ましくは
３０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下である。

【００７３】本発明の配向フィルムは、それ単独で、あ
るいは防湿コートや防湿ラミネートを施して、各種用途
に使用することができる。この配向フィルムは、袋状成
形体などに成形して使用することができる。本発明の配
向フィルムは、高度のガスバリヤー性、耐熱収縮性、高
透明性等の特徴を有している。

【００７４】本発明によれば、熱収縮率（１３０℃、１
０分間で測定）が、通常、３０％以下、好ましくは２０
％以下、より好ましくは１０％以下と低熱収縮率の配向
フィルムを得ることができる。このような低熱収縮率フ
ィルムは、高温で使用する用途、例えば、電子レンジで
使用するラップフィルム、トレー類、熱湯を注入して食
べるインスタント食品用容器類、高温殺菌を要するレト
ルト食品包材や医用器具包材類などの用途に好適であ
る。

【００７５】本発明のポリグリコール酸配向フィルム
は、薄膜にすることが容易である。しかし、薄膜の配向
フィルムは、フィルムの製造時や加工時における巻き取
り、巻き戻し操作、あるいは、テープに用いた場合の使
用時における巻き取り、巻き戻し操作において、フィル
ム／フィルム間、もしくはフィルム／金属面間の摩擦の
大きさが問題となってくる。摩擦が大きすぎると、巻き
取り、巻き戻し操作途中に、フィルムが破断したり、し
わになったりして、これらの操作が困難になる。前記特
定のポリグリコール酸１００重量部に、粉末条の無機フ
ィラーを０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜３
重量部、より好ましくは０．０３〜２重量部の割合で含
有させた熱可塑性樹脂材料を用いることにより、フィル
ム／フィルム間の動摩擦係数μk（２３℃）が０．３５
以下、好ましくは０．３３以下、より好ましくは０．３
０以下の易滑性フィルムを得ることができる。

【００７６】ポリグリコール酸１００重量部に対し、粉
末条の無機フィラーを０．５〜１００重量部の割合で含
有させた熱可塑性樹脂材料を用いて、未延伸フィルムを
作製し、これを面積倍率が３倍以上、好ましくは４倍以
上になるように、１軸または２軸方向に延伸すると、印
刷インクがのり易く、印刷適性に優れた配向フィルムを
得ることができる。

【００７７】本発明の配向フィルムの用途としては、例
えば、食品包材、医用器材包材、ラップフィルム、洋品
包材、人形包材、生鮮包材、野菜包材、卵パック、クッ
ション材、マルチフィルム、キャリヤバッグ、ゴミ袋、
生理用品包材、紙おむつ、粘着テープ、磁気テープ、フ
ロッピー（Ｒ）ディスク、電子レンジ用ラップフィル
ム、レトルト食品包材、インスタント食品包材が挙げら
れる。未熱固定の配向フィルムは、熱収縮性フィルムと
して使用することができる。スプリットヤーンは、荷作
用や農業用の紐材として使用することができる。

【００７８】６．延伸ブロー容器 本発明の延伸ブロー容器は、特定の物性を有するポリグ
リコール酸のニートレジンまたは該ポリグリコール酸を
含有する組成物からなる熱可塑性樹脂材料を、Ｔｍ〜２
５５℃の樹脂温度で成形して、実質的に非晶状態のプリ
フォームを作製し、該プリフォームを（ポリグリコール
酸のガラス転移温度Ｔｇ＋７０℃）以下の樹脂温度で、
縦方向に１倍超過、１０倍以下に延伸するとともに、同
時または逐次に、空気を吹き込んで、ブロー比１．５〜
１０の中空容器にブロー成形し、さらに必要に応じて、
ポリグリコール酸の結晶化温度Ｔｃ₁〜（Ｔｍ＋１０
℃）の温度で、１秒間〜３０分間熱固定することにより
得ることができる。

【００７９】プリフォーム（パリソン）成形時の樹脂温
度は、融点Ｔｍ〜２５５℃の範囲である。ポリグリコー
ル酸のＴｍは、ホモポリマーの場合は約２２０℃である
が、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類、トリメ
チレンカーボネート、１，３−ジオキサンなどのコモノ
マーと共重合することにより、一般に、それよりも低下
する。そこで、プリフォーム成形時の樹脂温度は、通
常、１５０〜２５５℃、好ましくは１９０〜２５０℃、
より好ましくは２００〜２４５℃である。樹脂温度が２
５５℃を超過すると、ポリグリコール酸が熱分解を受け
やすくなり、満足なプリフォームを得ることができな
い。

【００８０】プリフォームは、実質的に非晶状態のプリ
フォームとして成形される。プリフォームが結晶状態で
あると、次の延伸工程において、延伸時の張力が大きく
なり、延伸が困難となる。実質的に非晶状態のプリフォ
ームは、溶融樹脂を急冷することにより得ることができ
る。

【００８１】延伸ブロー成形の温度条件は、（Ｔｇ＋７
０℃）以下である。延伸ブロー時の樹脂温度が（Ｔｇ＋
７０℃）を越える温度では、ポリマーの分子鎖の運度が
活発すぎて、延伸ブローしても、直ちに延伸配向状態が
緩和して、配向が消滅ないしは大幅に減少してしまうお
それがある。

【００８２】コールドパリソン法の場合は、射出成形ま
たは押出成形により得られたパリソンを一旦冷却固化し
た後、延伸ブロー成形時に、樹脂温度がＴｇ〜（Ｔｇ＋
７０℃）の範囲になるように再加熱する。ホットパリソ
ン法の場合には、射出成形または押出成形により得られ
たパリソンを冷却するが、樹脂が固化しない状態の間に
延伸ブロー成形する。すなわち、プリフォームがホット
パリソンの場合、Ｔｍ〜２５５℃の温度でプリフォーム
を溶融成形した後、（Ｔｇ−３０℃）〜（Ｔｇ＋７０
℃）の温度に急冷し、樹脂が固化しない間に延伸ブロー
成形する。溶融成形したプリフォームを急冷してＴｇ未
満の温度に過冷却しても、樹脂が固化しない間に直ちに
延伸ブロー成形すれば、延伸ブロー容器を製造すること
が可能である。

【００８３】ポリグリコール酸のＴｇは、ホモポリマー
の場合は約３８℃であるが、シュウ酸エチレン、ラクチ
ド、ラクトン類、トリメチレングリコール、１，３−ジ
オキサンなどのコモノマーと共重合することにより、そ
の値が変動する。そこで、延伸ブロー成形時の樹脂温度
は、（Ｔｇ＋７０℃）以下であるが、好ましくは３０〜
１００℃、より好ましくは３５〜９０℃である。

【００８４】プリフォームは、縦方向に１倍超過、１０
倍以下に延伸するが、有底パリソンの場合には、通常、
延伸ロッドを用いて延伸する。中空パイプ状パリソンの
場合には、両端をホールダーで保持して長さ方向（縦方
向）に延伸する。縦方向の延伸倍率は、好ましくは１．
５〜５倍程度である。ブロー比は、通常１．５〜１０、
好ましくは１．８〜９、より好ましくは２．０〜８であ
る。ブロー比が１．５未満では、分子鎖の配向が不充分
となり、結晶化度が不足し、有害な粗大球晶の生成を招
来して、充分な引張強度を発現できなくなり、バリヤー
性、耐熱性、透明性も不充分となるおそれがある。ブロ
ー比とは、ブロー成形において、容器に成形されるパリ
ソンの直径に対する容器の直径（最大直径）の比をい
う。空気を吹き込んでブローする工程は、縦方向への延
伸と同時に、あるいは縦方向への延伸の後に（逐次に）
行う。

【００８５】延伸ブロー成形の最終工程で、必要に応じ
て、Ｔｃ₁〜（Ｔｍ＋１０℃）の温度（通常、７０〜２
４０℃）で、１秒間〜３０分間（通常、２秒間〜１０分
間）熱固定する。延伸ブロー成形により、胴部側壁が充
分に延伸配向されたハイバリヤー性、高弾性・高強度、
耐熱性の延伸ブロー容器を得ることができる。これに対
して、従来の延伸配向を伴わない通常の押出ブロー成形
法（例えば、特開平６−２７８７８５号公報）や射出ブ
ロー成形法では、中空容器の成形時に胴部側壁の延伸配
向が殆ど起こらないか、不充分にしか起こらないので、
得られる中空容器は、バリヤー性、機械的特性、耐熱性
が不満足なものとなる。

【００８６】本発明で採用できる延伸ブロー成形法に
は、より詳細には、以下のような各種の方法がある。

【００８７】（１）射出・延伸ブロー２段法 前記ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を、
射出成形機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃の樹脂温度で金型
内に射出成形して有底パリソンを作製した後、冷却固化
してＴｇ未満の樹脂温度を有するコールドパリソンから
なるプリフォームとし、次いで、プリフォームをＴｇ〜
（Ｔｇ＋７０℃）の樹脂温度に再加熱した後、ブロー成
形用金型内に移動し、延伸ロッドにより縦方向に１倍超
過、１０倍以下に延伸するとともに、同時または逐次に
空気を吹き込んで、ブロー比１．５〜１０の中空容器に
ブロー成形し、必要に応じて熱固定する。

【００８８】（２）射出・延伸ブロー１段法 ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を、射出
成形機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃の樹脂温度で金型内に
射出成形して有底パリソンを作製した後、冷却するが、
（Ｔｇ＋７０℃）以下の樹脂温度を有する固化していな
いホットパリソンからなるプリフォームとし、次いで、
プリフォームをブロー成形用金型内に移動し、延伸ロッ
ドにより縦方向に１倍超過、１０倍以下に延伸するとと
もに、同時または逐次に、空気を吹き込んで、ブロー比
１．５〜１０の中空容器にブロー成形し、必要に応じて
熱固定する。この方法では、プリフォームが射出成形の
余熱を維持した状態で、ブロー成型工程に移る。ホット
パリソンの温度調整工程を付加してもよい。

【００８９】（３）押出・延伸ブロー２段法（その１） ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を、パリ
ソン用ダイを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃
の樹脂温度で押出成形して中空パイプを作製した後、Ｔ
ｇ未満の温度に冷却固化し、一定長に切断してコールド
パリソンからなるプリフォームとし、次いで、該プリフ
ォームをＴｇ〜（Ｔｇ＋７０℃）の樹脂温度に再加熱し
た後、その両端をホールダーで保持して長さ方向に１倍
超過、１０倍以下に延伸し、次いで、片端をピンチオフ
して有底とした後、ブロー成形用金型内に移動し、空気
を吹き込んで、ブロー比１．５〜１０の中空容器にブロ
ー成形し、必要に応じて熱固定する。

【００９０】（４）押出・延伸ブロー２段法（その２） ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を、パリ
ソン用ダイを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃
の樹脂温度で押出成形して中空パイプを作製した後、Ｔ
ｇ未満の温度に冷却固化し、一定長に切断してコールド
パリソンからなるプリフォームとし、次いで、該プリフ
ォームをＴｇ〜（Ｔｇ＋７０℃）の樹脂温度に再加熱し
た後、その片端をピンチオフして有底とし、次いで、ブ
ロー成形用金型内に移動し、延伸ロッドにより縦方向に
１倍超過、１０倍以下に延伸するとともに、同時または
逐次に空気を吹き込んで、ブロー比１．５〜１０の中空
容器にブロー成形し、必要に応じて熱固定する。

【００９１】（５）押出・延伸ブロー１段法（その１） ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を、パリ
ソン用ダイを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃
の樹脂温度で押出成形して中空パイプを作製した後、
（Ｔｇ＋７０℃）以下の樹脂温度に冷却し、一定長に切
断してホットパリソンからなるプリフォームとした後、
その両端をホールダーで保持して長さ方向に１倍超過、
１０倍以下に延伸し、次いで、片端をピンチオフして有
底とした後、ブロー成形用金型内に移動し、空気を吹き
込んで、ブロー比１．５〜１０の中空容器にブロー成形
し、必要に応じて熱固定する。ホットパリソンの温度調
整工程を付加してもよい。

【００９２】（６）押出・延伸ブロー１段法（その２） ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料を、パリ
ソン用ダイを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃
の樹脂温度で押出成形して中空パイプを作製した後、
（Ｔｇ＋７０℃）以下の樹脂温度に冷却し、一定長に切
断してホットパリソンからなるプリフォームとした後、
その片端をピンチオフして有底とし、次いで、ブロー成
形用金型内に移動し、延伸ロッドにより縦方向に１倍超
過、１０倍以下に延伸するとともに、同時または逐次に
空気を吹き込んで、ブロー比１．５〜１０の中空容器に
ブロー成形し、必要に応じて熱固定する。ホットパリソ
ンの温度調整工程を付加してもよい。

【００９３】本発明によれば、内容積が２５ｍｌ以上の
延伸ブロー容器を得ることができるが、内容積は、使用
目的に応じて適宜決定することができる。延伸ブロー成
形時に、通常、口部及び底部の成形を行う延伸ブロー容
器は、独立して直立できるように、底部にフラット部を
有する形状とすることが好ましい。しかし、丸底のよう
な底部にフラット部を有しないものでも、環状帯（一種
のはかま）を付設することにより、直立させることがで
きる。

【００９４】本発明の延伸ブロー容器は、環境負荷の少
ない土中崩壊性の成形物である。すなわち、本発明のポ
リグリコール酸からなる延伸ブロー容器は、土壌中に、
深さ１０ｃｍに埋設した場合、通常、６カ月以内に崩壊
して原形を失ってしまう。

【００９５】本発明の延伸ブロー容器で、無機フィラー
が無添加のもの、あるいは無機フィラーの添加量の少な
いものは、殆ど無色で、透明性が高く、ヘーズ値も極め
て低い。

【００９６】本発明の延伸ブロー容器は、延伸ブロー成
形時に、胴部側壁のポリマーの分子鎖を充分に延伸配向
させることにより、ガスバリヤー性、耐熱性、機械的特
性などを発現させることができる。

【００９７】本発明によれば、高度の酸素及び炭酸ガス
バリヤー性を有する延伸ブロー容器を得ることができ
る。本発明の延伸ブロー容器は、胴部側壁の酸素透過度
（温度２３℃、相対湿度８０％で測定し、厚み５０μｍ
に換算）が、通常１５０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以
下、好ましくは５０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下、
より好ましくは２０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下で
ある。本発明の延伸ブロー容器は、胴部側壁の炭酸ガス
透過度（温度２３℃、相対湿度８０％で測定し、厚み５
０μｍに換算）が３００ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以
下、好ましくは１００ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以
下、より好ましくは３０ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以
下である。本発明の延伸ブロー容器は、胴部側壁の透湿
度（温度４０℃、相対湿度９０％で測定し、厚み５０μ
ｍに換算）が、通常１００ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下、好ま
しくは５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下、より好ましくは３０
ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下である。

【００９８】本発明の延伸ブロー容器は、そのままで、
あるいは防湿コート、防湿ラミネートなどを施して、例
えば、炭酸飲料水、清涼飲料水、調味料、食用油、酒
類、果汁の容器として、ＰＥＴボトルなどの汎用のバリ
ヤー性中空容器に代替することができる。

【００９９】本発明の延伸ブロー容器は、胴部側壁が高
弾性であるため、その肉厚を従来の中空容器の半分程度
に低減しても、腰が強く、内容物を充填した場合にも変
形し難い。したがって、この高弾性による肉厚低減によ
る経済的効果は、極めて大きい。

【０１００】本発明によれば、耐熱性に優れた延伸ブロ
ー容器を得ることが可能である。本発明の延伸ブロー容
器の胴部側壁の熱収縮率（１３０℃、１０分間）は、通
常、３０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましく
は１０％以下と低いものである。このように低熱収縮率
の中空容器は、例えば、高温殺菌を要する調味料等の食
品類の容器として好適である。なお、熱収縮率が３０％
を超える中空容器は、１３０℃以上での高温での使用
は、変形が大きくなりすぎて、問題を生ずる場合があ
る。

【０１０１】本発明の延伸ブロー容器は、ハイバリヤー
性、耐熱性、透明性、機械的強度などの特徴を活かし
て、各種の用途に使用することができる。具体的には、
炭酸飲料水、清涼飲料水、食用油、果汁、酒類などの容
器；飲料水、洗剤、化粧品の容器；高温滅菌を要する調
味料容器、哺乳びんなどを挙げることができる。

【０１０２】７．多層中空容器 本発明の多層中空容器は、少なくとも１層の熱可塑性樹
脂層（以下、ベース樹脂層ということがある）と、特定
の物性を有するポリグリコール酸のニートレジンまたは
該ポリグリコール酸を含有する組成物からなる熱可塑性
樹脂材料から形成された層（以下、単に「ＰＧＡ層」と
いうことがある）を有する多層中空容器であり、ガスバ
リヤー性を有している。必要に応じて、各層間に接着剤
層を介在させることができる。

【０１０３】本発明の多層中空容器の胴部側壁全体の厚
みは、通常５μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜３ｍ
ｍ、より好ましくは２０μｍ〜２ｍｍである。この厚み
が薄すぎると機械的強度が不足し、厚すぎると中空容器
として使用する場合は超過品質となり、コスト高でもあ
り、生産性、経済性の観点から好ましくない。

【０１０４】本発明の多層中空容器の基本的な層構成
は、次のとおりである。ただし、接着剤層を省略して表
記する。また、ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹
脂材料をＰＧＡと略記する。

【０１０５】（１）熱可塑性樹脂／ＰＧＡ （２）熱可塑性樹脂１／ＰＧＡ／熱可塑性樹脂１ （３）熱可塑性樹脂１／ＰＧＡ／熱可塑性樹脂２

【０１０６】本発明の多層中空容器は、前記の基本的な
層構成を備えておれば、各種の要求特性に応じて、同種
または異種の樹脂層が付加的に積層されたものであって
もよい（例えば、熱可塑性樹脂／ＰＧＡ／ＰＧＡ）。熱
可塑性樹脂層とポリグリコール酸層の多層化法は、特に
限定されず、例えば、共押出法や共射出法により積層す
る方法など、各種の加工法を採用することができる。

【０１０７】本発明の多層中空容器において、熱可塑性
樹脂層に用いられるＰＧＡ以外の他の熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰ
Ｅ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレ
ン（ＰＰ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・ア
クリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）、アイオノマー
（ＩＯ）などのポリオレフィン；ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）などのポリエステル；ポリスチレン（ＰＳ）、耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン・ブタジエン
・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加ＳＢ
Ｓ（すなわち、ＳＥＢＳ）などのポリスチレン系樹脂；
硬質ポリ塩化ビニル、軟質ポリ塩化ビニルなどのポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）などを挙げることが
できる。環境負荷の小さい他の熱可塑性樹脂としては、
例えば、ポリ乳酸、ポリこはく酸エステル、ポリカプロ
ラクトンなどが好ましい。

【０１０８】本発明の多層中空容器では、これらの熱可
塑性樹脂層は、単層または多層で用いられる。熱可塑性
樹脂層の厚みは、通常４μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１０
μｍ〜３ｍｍ、より好ましくは２０μｍ〜２ｍｍの範囲
であることが、加工性、経済性等の面から望ましい。

【０１０９】本発明では、熱可塑性樹脂層（ベース樹脂
層）とポリグリコール酸層との接着性を高めるために、
層間に接着剤層を介在させることができる。接着剤層に
用いられる接着剤としては、例えば、カルボキシル化ポ
リオレフィン、エポキシ化ポリオレフィン、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ポリクロロプレン、ス
チレン・ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム
（ＮＲ）等のポリマーが挙げられる。カルボキシル化ポ
リオレフィンとは、ポリオレフィンをアクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸等の不飽和酸単量体で変性し
て、カルボキシル基を導入したポリオレフィンである。
カルボキシル基の導入は、共重合法及びグラフト法のい
ずれでもよい。また、不飽和酸単量体と、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体とを併用してもよい。

【０１１０】エポキシ化ポリオレフィンとは、ポリオレ
フィンをメタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有単
量体で変性して、エポキシ基を導入したポリオレフィン
である。エポキシ基の導入は、共重合法及びグラフト法
のいずれでもよい。また、上記エポキシ基含有単量体
と、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、酢酸
ビニル等のビニル系単量体を併用してもよい。これらの
中でも、カルボキシル化ポリオレフィン及びエチレン・
酢酸ビニル共重合体は、接着性と加工性の観点から特に
好ましい。接着剤層の厚みは、通常０．５μｍ〜２ｍ
ｍ、好ましくは２μｍ〜１ｍｍ、より好ましくは３μｍ
〜０．５ｍｍの範囲である。この厚みが０．５μｍ未満
では、接着性が不十分となるおそれがある。この厚みが
２ｍｍ超過では、コスト高であり経済的面から不利であ
る。

【０１１１】本発明の多層中空容器では、ポリグリコー
ル酸を含有する熱可塑性樹脂材料からなる層（ＰＧＡ
層）を配置することにより、酸素ガスバリヤー性、炭酸
ガスバリヤー性などのガスバリヤー性に優れた多層中空
容器を得ることができる。ＰＧＡ層の厚みは、通常、１
〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。本発明の
多層中空容器においては、ＰＧＡ層を芯層に配置するこ
とが好ましく、その場合には、ＰＧＡ層を１０μｍ以
下、さらには３〜５μｍ程度の薄い厚みにしても、均一
な厚みの層を形成することができる。

【０１１２】本発明の層中空容器の胴部側壁は、酸素ガ
ス透過率及び／または炭酸ガス透過率が、熱可塑性樹脂
層のそれらの値に比較して、通常１／２以下、好ましく
は１／５以下、より好ましくは１／１０以下に改善され
ている。すなわち、本発明のガスバリヤー性多層中空容
器は、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリ乳
酸、ポリこはく酸エステル、ポリカプロラクトン、ポリ
アミド、ＥＶＯＨ、ポリウレタン、ＰＶＤＣなどから選
ばれた樹脂からなる熱可塑性樹脂層に、ガスバリヤー性
改良材として、ＰＧＡ層を組み合わせることによって、
酸素ガスバリヤー性及び炭酸ガスバリヤー性の少なくと
も一方を、該熱可塑性樹脂層に比較して驚異的に改善し
た中空容器を得ることができる。しかも、本発明の多層
中空容器は、高温・高湿下での処理を受けても、そのガ
スバリヤー性の低下が極めて少ない。

【０１１３】中空容器の多層化の目的は、単一材料では
得られない要求特性を多層化することによって得ること
にある。具体的には、酸素、炭酸ガス等に対するガスバ
リヤー性の付与、ヒートシール性の付与、耐湿性の改
善、機械的強度の改善、コストの大幅低減などである。

【０１１４】本発明の多層中空容器の製造方法は、多層
押出ブロー成形法と多層インジェクションブロー成形法
に大別することができる。これらのブロー成形法には、
ブロー成形時に１軸または２軸方向に延伸させる延伸ブ
ロー成形法と、延伸させない無延伸ブロー成形法とがあ
る。

【０１１５】多層押出ブロー成形では、先ず、ポリグリ
コール酸を含有する熱可塑性樹脂材料、少なくとも一種
の熱可塑性樹脂、及び必要に応じて接着剤から構成され
る多層のパリソンを成形する。このために、各々の押出
機で加熱溶融した各樹脂材料を多層パリソン成形用ダイ
（通常サーキュラーダイ）に流入させ、ダイ内部で、同
時または逐次に合流させ、当該ダイからチューブ状パリ
ソンを押出す。溶融押出したパリソンを固化しないうち
に割り金型で挟んで、パリソンの一端をピンチし、内部
に空気を吹き込んで金型壁までブローし、冷却する。冷
却後、金型を開いて成形品を取出する。ブローをする際
に、パリソンを、過冷却状態若しくは結晶化温度（Ｔｃ
₁）以下で、かつ、ガラス転移温度Ｔｇより若干高い温
度範囲で、１軸または２軸方向に延伸すれば、１軸若し
くは２軸方向に配向した成形品を得ることができる。

【０１１６】インジェクションブロー成形では、射出成
形によって試験管状の有底パリソン（プリフォーム）を
射出成形し、このパリソンを過冷却状態またはガラス転
移点Ｔｇ以上でブロー成形する。パリソン射出成形後、
固化しない状態で、融点Ｔｍ以下の温度で調温し、ブロ
ー成形するのが、ホットパリソン法である。一方、パリ
ソン射出成形後、パリソンを一旦冷却固化した後、Ｔｇ
以上に再加熱し、調温し、ブロー成形するのがコールド
パリソン法である。

【０１１７】ホットパリソン法には、延伸ブロー成形と
未延伸ブロー成形があるが、コールドパリソン法は、通
常、延伸ブロー成形のみである。インジェクションブロ
ー成形では、ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂
材料、少なくとも一種の熱可塑性樹脂、及び必要に応じ
て接着剤を共射出（コインジェクション）法によって、
プリフォームを成形し、これをホットパリソン法または
コールドパリソン法によりブロー成形する。この際に、
延伸ブロー成形または無延伸ブロー成形が行われる。射
出温度は、ポリグリコール酸の融点Ｔｍ〜２５５℃の範
囲とすることが好ましい。射出温度が高すぎると、ポリ
グリコール酸が分解しやすくなる。

【０１１８】本発明の多層中空容器は、その優れた酸素
ガスバリヤー性及び／または炭酸ガスバリヤー性を活か
して、例えば、飲料用・食品用の中空容器、トイレタリ
ー用容器、ガソリン用容器に用いられる。特に、レトル
ト滅菌等の高温・高湿下での処理を要する物品、特別に
長期保存を要する物品、炭酸ガスバリヤー性を要求する
物品、環境負荷の低減が要求される物品等の包装容器の
用途に好ましく用いられる。

【０１１９】８．多層フィルム 本発明の多層フィルムは、少なくとも１層の熱可塑性樹
脂フィルム（以下、「ベースフィルム」ということがあ
る）層と、ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂材
料からなるフィルム層（以下、「ＰＧＡ層」ということ
がある）とを有する多層フィルムである。ＰＧＡ層があ
ることにより、ガスバリヤー性に優れた多層フィルムを
得ることができる。必要に応じて、各層間に接着剤層を
介在させることができる。多層フィルム全体の厚みは、
通常２μｍ〜３ｍｍ、好ましくは５μｍ〜２ｍｍ、より
好ましくは１０μｍ〜１ｍｍである。この厚みが薄すぎ
ると、製造することが困難で、しかもコスト高でもあ
り、生産性、経済性の観点から好ましくない。この厚み
が厚すぎると、包材として使用するための２次加工が難
しく、コスト高でもあり、生産性、経済性の観点から好
ましくない。

【０１２０】本発明の多層フィルムの基本的な層構成
は、次のとおりである。ただし、接着剤層を省略して表
記する。また、ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹
脂材料をＰＧＡと略記する。

【０１２１】（１）熱可塑性樹脂／ＰＧＡ （２）熱可塑性樹脂１／ＰＧＡ／熱可塑性樹脂１ （３）熱可塑性樹脂１／ＰＧＡ／熱可塑性樹脂２

【０１２２】本発明の多層フィルムは、前記の基本的な
層構成を備えておれば、各種の要求特性に応じて、同種
または異種の各種熱可塑性樹脂フィルムが付加的に積層
されたものであってもよい。熱可塑性樹脂フィルムとＰ
ＧＡ層の複合化法は、特に限定されず、例えば、各フ
ィルムを別個に作製した後、貼り合わせる方法、一方
のフィルムの上に、他の樹脂を押出コーティングする方
法、共押出法により積層する方法などの各種ラミネー
ト加工法を採用することができる。

【０１２３】本発明で用いられる熱可塑性樹脂フィルム
としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤ
ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、
エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・
アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）、アイオノマー
（ＩＯ）などのポリオレフィン；ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）などのポリエステル；ポリスチレン（ＰＳ）、耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン・ブタジエン
・スチレン・ブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加Ｓ
ＢＳ（すなわち、ＳＥＢＳ）などのポリスチレン系樹
脂；硬質ポリ塩化ビニル、軟質ポリ塩化ビニルなどのポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂；ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）などの熱可塑性樹脂
から形成されたフィルムが好ましい。

【０１２４】環境負荷の小さい熱可塑性樹脂フィルムと
しては、例えば、ポリ乳酸、ポリこはく酸エステル、ポ
リカプロラクトンなどの生分解性ポリマーから形成され
たフィルムが好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、変性
樹脂であってもよい。具体的には、例えば、アクリル酸
などの酸でグラフト変性したＬＬＤＰＥなどを挙げるこ
とができる。

【０１２５】本発明の多層フィルムにおいて、熱可塑性
樹脂フィルムは、単層または多層で用いられる。熱可塑
性樹脂フィルムの厚みは、通常１μｍ〜２．５ｍｍ、好
ましくは５μｍ〜２ｍｍ、より好ましくは１０μｍ〜１
ｍｍの範囲であることが、加工性、経済性等の面から望
ましい。

【０１２６】本発明では、熱可塑性樹脂フィルム層とＰ
ＧＡ層との層間接着性を高めるために、層間に接着剤層
を介在させることができる。接着剤層に用いられる接着
剤としては、例えば、カルボキシル化ポリオレフィン、
エポキシ化ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、アイオノマー、ポリウレタン、エポキシ樹脂、Ｓ
ＢＳ、ＳＥＢＳ、ポリクロロプレン、スチレン・ブタジ
エン共重合ゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等のポリ
マーが挙げられる。カルボキシル化ポリオレフィンと
は、ポリオレフィンをアクリル酸、メタクリル酸、無水
マレイン酸等の不飽和酸単量体で変性して、カルボキシ
ル基を導入したポリオレフィンである。カルボキシル基
の導入は、共重合法及びグラフト法のいずれでもよい。
また、上記不飽和酸単量体と、メタクリル酸エステル、
アクリル酸エステル、酢酸ビニル等のビニル系単量体と
を併用してもよい。

【０１２７】エポキシ化ポリオレフィンとは、ポリオレ
フィンをメタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有単
量体で変性して、エポキシ基を導入したポリオレフィン
である。エポキシ基の導入は、共重合法及びグラフト法
のいずれでもよい。また、上記エポキシ基含有単量体
と、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、酢酸
ビニル等のビニル系単量体とを併用してもよい。これら
の中でも、カルボキシル化ポリオレフィン及びエチレン
・酢酸ビニル共重合体は、接着性と加工性の観点から特
に好ましい。接着剤層の厚みは、通常０．５μｍ〜２ｍ
ｍ、好ましくは２μｍ〜１ｍｍ、より好ましくは３μｍ
〜０．５ｍｍの範囲である。この厚みが０．５μｍ未満
では、接着性が不充分となるおそれがあり、塗布も困難
である。この厚みが２ｍｍ超過では、コスト高であり経
済的面から不利である。

【０１２８】本発明の多層フィルムでは、熱可塑性樹脂
フィルムの酸素ガスバリヤー性及び／または炭酸ガスバ
リヤー性を改善するために、ガスバリヤー性樹脂層とし
て、ＰＧＡ層を配置する。一般の熱可塑性樹脂フィルム
を用いた場合には、酸素ガスバリヤー性及び炭酸ガスバ
リヤー性の両方が改善される。

【０１２９】本発明の多層フィルムをラミネーション法
または押出コーティング法によって製造する場合には、
ＰＧＡの配向フィルムを使用することができる。ＰＧＡ
の配向フィルムは、上述のポリグリコール酸のニートレ
ジンまたは該ポリグリコール酸を含有する熱可塑性樹脂
材料を溶融押出し、延伸・配向させ、必要に応じて熱固
定することにより製造することができる。溶融製膜法と
しては、フラットダイ法による一軸延伸、逐次二軸延
伸、及び同時二軸延伸、あるいはサーキュラーダイ法に
よるインフレーション二軸延伸などの方法を採用するこ
とができる。

【０１３０】本発明の多層フィルムの製造方法におい
て、延伸・配向のみを行い、熱固定を省略する場合に
は、高熱収縮率の多層フィルムを得ることができる。

【０１３１】本発明の多層フィルムのバリヤー性改良材
であるＰＧＡ層の厚みは、通常０．５μｍ〜２ｍｍ、好
ましくは１μｍ〜１．５ｍｍの範囲である。厚みが薄す
ぎると、バリヤー性の改善効果が不充分となるおそれが
あり、厚すぎると、オーバークオリティとなり経済的に
不利である。必要に応じて、ＰＧＡ層の厚みは、５μｍ
以下、さらには１〜３μｍ程度の極めて薄い膜厚にして
も、均一な厚みの層を形成することができる。

【０１３２】本発明の多層フィルムは、酸素ガス透過率
及び／または炭酸ガス透過率を、熱可塑性樹脂フィルム
（ベースフィルム）のそれらの値に比較して、通常１／
２以下、好ましくは１／５以下、より好ましくは、１／
１０以下に改善することができる。例えば、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリこはく酸エステル、
ポリカプロラクトン、ポリアミド、ＥＶＯＨ、ＰＶＤＣ
などの熱可塑性樹脂からなるフィルムに、バリヤー性改
良材として、ＰＧＡ層を組み合わせることによって、酸
素ガス透過率及び炭酸ガス透過率の少なくとも一方を、
当該熱可塑性樹脂フィルムに比較して驚異的に改善され
た多層フィルムを得ることができる。しかも、本発明の
多層フィルムは、高温・高湿下での処理を受けても、そ
のガスバリヤー性の低下が極めて少ない。

【０１３３】本発明のガスバリヤー性複合フィルムの製
造方法としては、大別して次のような方法がある。

【０１３４】融着法、 ラミネーション法（ドライラミネーション、ホットメ
ルトラミネーション、ウエットラミネーション、ノンソ
ルベントラミネーション等）、 押出コーティング法、 共押出法（インフレーション法、Ｔダイ法等）。

【０１３５】融着法では、熱可塑性樹脂フィルムとＰＧ
Ａフィルムの各面を互いに合わせて、熱ロール、熱プレ
ス等を用いて、ＰＧＡフィルムに接触している熱可塑性
樹脂フィルム（多層フィルムの場合は、その接触表面
層）を、その概ね融点（Ｔｍ）以上の温度で圧着するこ
とによって、複合化することができる。この際、ＰＧＡ
フィルム表面を機械的粗面化処理、コロナ処理法による
活性化処理、化学薬品による活性化処理等をしておくこ
とが望ましい。この融着法では、ポリオレフィンフィル
ム等の極性の小さい熱可塑性樹脂フィルムに対しては、
ＰＧＡフィルムの接着力が不充分となるおそれがある。

【０１３６】ラミネーション法では、下記の方法を採用
することができる。 （１）ドライラミネーション法：熱可塑性樹脂フィルム
表面またはＰＧＡフィルム表面に、溶液タイプ、ラテッ
クスタイプ、またはディスパージョンタイプの接着剤を
塗布し、溶媒を揮発除去して乾燥させた後、相手フィル
ムを合わせて、ホットロール、ホットプレス等により加
熱しながら圧着することにより多層フィルムとする。

【０１３７】（２）ホットメルトラミネーション法：ホ
ットメルトタイプ接着剤（例えば、ＥＶＡ系接着剤）を
熱可塑性樹脂フィルムまたはＰＧＡフィルムの表面に、
粉末状またはフィルム状で塗布し、相手フィルム面と合
わせて加熱圧着して、貼り合わせる。ホットメルトタイ
プ接着剤を加熱溶融させて一方のフィルム表面に塗布し
てから相手フィルムと合わせて、圧着して貼り合わせる
方法、あるいは熱可塑性樹脂フィルムとＰＧＡフィルム
との間に接着剤のフィルムを挿入して、加熱・圧着して
貼り合わせる方法によって、多層フィルムを得ることが
できる。

【０１３８】押出コーティング法では、熱可塑性樹脂フ
ィルムを構成する樹脂を、Ｔダイを装着した押出機に供
給し、Ｔダイから溶融押出しながら、ＰＧＡフィルム表
面またはＰＧＡフィルム層を含む多層フィルム表面に、
溶融フィルム状態で均一塗布することによって、多層フ
ィルムを得ることができる。この場合、ＰＧＡフィルム
表面に接着剤層を塗布しておくことも可能である。

【０１３９】共押出法では、ポリオレフィン、ポリエス
テル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹
脂フィルムとなるべき樹脂、バリヤー性改良材のポリグ
リコール酸を含有する熱可塑性樹脂材料、及び必要に応
じて両者の接着剤となるべき樹脂を、それぞれの押出機
から一つのダイに供給して同時に押出して、溶融状態で
貼り合わせることにより、多層フィルムを一段で製造す
る。共押出法は、一般に、Ｔダイ法とインフレーション
法とに大分することができる。

【０１４０】Ｔダイ法では、シングルマニホールドダイ
を使用するラミナーフロー方式、マルチマニホールドダ
イを用いるダイ内積層方式、デュアルスロットダイを用
いるダイ外積層方式などが代表的な方法である。熱可塑
性樹脂フィルムとなるべき樹脂とポリグリコール酸を含
有する熱可塑性樹脂材料、並びに必要に応じて接着剤と
なるべき樹脂とを、各押出機から一つのダイに供給して
共押出して、キャストロールに引き取り、延伸ロール等
によってＭＤに延伸し、必要に応じてテンター等により
ＴＤに延伸して製膜し、必要に応じて熱固定して、多層
フィルムを製造する。一般に、肉厚が３０μｍ以下の薄
膜多層フィルムの場合は、Ｔダイ法が好ましい。

【０１４１】インフレーション法では、ダイ内積層法
（ロベルト・コロンボ法等）とダイ外積層法が代表的で
ある。それぞれ熱可塑性樹脂フィルム、ポリグリコール
酸を含有する熱可塑性樹脂材料、及び必要に応じて接着
剤となるべき樹脂を、各押出機から一つのダイに供給
し、共押出してインフレーションすることによりチュー
ブ状フィルムに製膜し、必要に応じて加圧して押したた
んでフラットフィルムとなし、更に必要に応じて熱固定
して、多層フィルムとする。

【０１４２】本発明の多層フィルムは、その優れた酸素
ガスバリヤー性及び／または炭酸ガスバリヤー性を活か
して、例えば、食品用包材（肉類、魚介類、乳製品、漬
物、みそ類、菓子類、茶・コーヒー類、メン類、米飯類
等の包材）、トイレタリー用包材、薬品包材等に用いら
れる。特に、レトルト滅菌等の高温・高湿下での処理を
要する物品、特別に長期保存を要する物品、環境負荷の
低減が要求される物品等の包材として好ましく用いられ
る。

【０１４３】

【実施例】以下に、合成例、実施例、及び比較例を挙げ
て、本発明についてより具体的に説明する。物性の測定
法は、以下のとおりである。

【０１４４】（１）溶融粘度η*：試料として、成形物
中のポリグリコール酸から厚み約０．２ｍｍの非晶シー
トを作製し、約１５０℃で５分間加熱して結晶化させた
ものを用い、Ｄ＝０．５ｍｍ、Ｌ＝５ｍｍのノズル装着
キャピログラフ〔東洋精機（株）製〕を用いて、ポリマ
ーの融点Ｔｍ＋２０℃の温度、剪断速度１００／秒で溶
融粘度を測定した。

【０１４５】（２）ポリマーの熱的性質：試料として、
成形物中のポリグリコール酸から厚み約０．２ｍｍの非
晶シートを作製し、示差走査熱量計（ＤＳＣ；Ｍｅｔｔ
ｌｅｒ社製ＴＣ−１０Ａ型）を用いて、窒素ガス気流
下、１０℃／分の昇温速度で加熱し、結晶化温度（Ｔｃ
₁）、融点（Ｔｍ）、及び溶融エンタルピー（ΔＨｍ）
を測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、５℃／分の昇
温速度で測定した。

【０１４６】（３）無配向結晶化物の密度：試料とし
て、成形物中のポリグリコール酸から厚み約０．２ｍｍ
の非晶シートを作製し、１５０℃で５分間熱固定したも
のを用いて、ＪＩＳ Ｒ−７２２２（ｎ−ブタノールを
用いたピクノメーター法）に準拠して測定した。

【０１４７】（４）厚み：ポリグリコール酸層などの厚
みは、マイクロメーター（μ−ｍａｔｅ、ＳＯＮＹ社
製）を用い、試料の１０カ所の厚みを測定し、平均値を
求めた。

【０１４８】（５）厚みばらつき（Ｒ％） ポリグリコール酸層の厚みばらつき（Ｒ％）は、設定厚
みからのばらつきとして算出し、各成形物の種類に応じ
て、以下の基準で評価した。 配向フィルム ◎：Ｒ％が１０％未満、 ○：Ｒ％が１０％以上、３０％未満、 △：Ｒ％が３０％以上、７０％未満、 ×：Ｒ％が７０％以上、及び／またはＰＧＡフィルムの
破断。 延伸ブロー容器 ◎：Ｒ％が１０％未満、 ○：Ｒ％が１０％以上、３０％未満、 △：Ｒ％が３０％以上、７０％未満、 ×：Ｒ％が７０％以上。 多層中空容器 ◎：Ｒ％が５０％未満、 ○：Ｒ％が５０％以上、１００％未満、 △：Ｒ％が１００％以上、２００％未満、 ×：Ｒ％が２００％以上、及び／または成型不可。 多層フィルム ◎：Ｒ％が５０％未満、 ○：Ｒ％が５０％以上、１００％未満、 △：Ｒ％が１００％以上、２００％未満、 ×：Ｒ％が２００％以上。

【０１４９】（６）土中崩壊性 テストピースを畑地の土壌中に深さ約１０ｃｍのところ
に埋め、６ヵ月後に掘り出し、洗浄後、乾燥して重量を
測定し、テストピースの初期重量に対する重量割合（重
量％）を算出した。

【０１５０】［合成例１］グリコリドの合成 １０リットルオートクレーブに、グリコール酸〔和光純
薬（株）製〕５ｋｇを仕込み、撹拌しながら、１７０℃
から２００℃まで約２時間かけて昇温加熱し、生成水を
溜出させながら、縮合させた。次いで、２０ｋＰａ（２
００ｍｂａｒ）に減圧し２時間保持して、低沸分を溜出
させ、グリコール酸オリゴマーを調製した。グリコール
酸オリゴマーの融点Ｔｍは、２０５℃であった。

【０１５１】グリコール酸オリゴマー１．２ｋｇを１０
リットルのフラスコに仕込み、溶媒としてベンジルブチ
ルフタレート５ｋｇ〔純正化学（株）製〕及び可溶化剤
としてポリプロピレングリコール〔純正化学（株）製、
＃４００〕１５０ｇを加え、窒素ガス雰囲気中、５ｋＰ
ａ（５０ｍｂａｒ）の減圧下、約２７０℃に加熱し、グ
リコール酸オリゴマーの「溶液相解重合」を行い、生成
したグリコリドをベンジルブチルフタレートと共溜出さ
せた。得られた共溜出物に約２倍容のシクロヘキサンを
加えて、グリコリドをベンジルブチルフタレートから析
出させ、濾別した。これを、酢酸エチルを用いて再結晶
し、減圧乾燥し精製グリコリドを得た。

【０１５２】［合成例２］ポリグリコール酸（PGA-ａ）
の合成 グリコリド１００ｇ、オクタン酸スズ６ｍｇ、及びラウ
リルアルコール５０ｍｇをガラス製試験管に投入し、２
２０℃で３時間重合した。重合後、冷却してから生成ポ
リマーを取り出し、粉砕し、アセトンで洗浄した。しか
る後、３０℃で真空乾燥して、ポリマーを回収した。同
様の操作を繰り返して、必要量のポリグリコール酸を合
成した。

【０１５３】［合成例３］ポリグリコール酸（PGA-ｂ）
の合成 ５ｍｍ穴のダイス付きの東洋精機株式会社製ＬＴ−２０
を用いて、回転数１５ｒｐｍ、２００−２４０℃の温度
設定（樹脂温度２４０℃）で、グリコリドに３００ｐｐ
ｍの四塩化スズ５水和物を加えてホッパーから投入し重
合を行った。

【０１５４】［合成例４］ポリグリコール酸（PGA-ｃ）
の合成 グリコリド１００ｇと４ｍｇの二塩化スズ２水和塩を、
ガラス製試験管にて１８０℃で２時間重合した。反応終
了時重合物は固化していた。冷却後、重合物を取り出し
粉砕し、アセトンで洗浄、３０℃で真空乾燥してポリマ
ーを得た。同様の操作を繰り返して、必要量のポリグリ
コール酸を合成した。

【０１５５】［実施例１］圧縮成形物 合成例２で得られたポリグリコール酸(PGA-ａ)を３ｍｍ
φのノズルを装着した小型二軸混練機に窒素ガス流下で
供給し、溶融温度約２３０〜２４０℃でストランド状に
押し出し、空冷してカットし、ペレットを得た。このペ
レットを成形機に供給し樹脂温度約２３５℃でシートを
作成した。そのシートを圧力４０ｋｇ・ｆ／ｃｍ²、温
度１００℃、時間５秒にて圧縮成形し、トレー（深さ３
０ｍｍ、底面１００ｍｍ×２００ｍｍ、厚み５００μ
ｍ）を得た。

【０１５６】この成形物中のポリグリコール酸の物性
は、溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ、結晶化温度（Ｔｃ₁）が
８４℃、融点（Ｔｍ）が２２２℃、溶融エンタルピー
（ΔＨｍ）が７４Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３
８℃、無配向結晶化物の密度が１．５８ｇ／ｃｍ³であ
った。この成形物をテストピースとして用いて、土中崩
壊性試験を行った。結果を表１に示す。

【０１５７】［実施例２］圧縮成形物 ポリグリコール酸(PGA-ａ)に代えて、合成例３で得られ
たポリグリコール酸(PGA-ｂ)を用いたこと以外は、実施
例１と同様にしてトレーを作製した。この成形物中のポ
リグリコール酸の物性は、溶融粘度が３００Ｐａ・ｓ、
結晶化温度（Ｔｃ₁）が８５℃、融点（Ｔｍ）が２２２
℃、溶融エンタルピー（ΔＨｍ）が７５Ｊ／ｇ、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が３８℃、無配向結晶化物の密度が
１．５８ｇ／ｃｍ³であった。この成形物をテストピー
スとして用いて、土中崩壊性試験を行った。結果を表１
に示す。

【０１５８】［比較例１］圧縮成形物 ポリグリコール酸(PGA-ａ)に代えて、合成例４で得られ
たポリグリコール酸(PGA-ｃ)を用いたこと以外は、実施
例１と同様にしてトレーを作製した。この成形物中のポ
リグリコール酸の物性は、溶融粘度が８００Ｐａ・ｓ、
結晶化温度（Ｔｃ₁）が８６℃、融点（Ｔｍ）が２２２
℃、溶融エンタルピー（ΔＨｍ）が７５Ｊ／ｇ、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が３８℃、無配向結晶化物の密度が
１．５８ｇ／ｃｍ³であった。この成形物をテストピー
スとして用いて、土中崩壊性試験を行った。結果を表１
に示す。

【０１５９】［比較例２］圧縮成形物 ポリグリコール酸(PGA-ａ)に代えて、熱可塑性ポリエス
テルであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ；三井
ペット社製Ｊ１３５）用いたこと以外は、実施例１と同
様にしてトレーを作製し、土中崩壊性試験を行った。結
果を表１に示す。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】表１の結果から明らかなように、ポリグリ
コール酸の溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ未満と低い場合
（実施例１〜２）には、土中崩壊が極めて速やかに進行
し、短期間でコンポスト化が可能であることが分かる。

【０１６２】［実施例３］配向フィルム 合成例２で得られたポリグリコール酸(PGA-ａ）１００
重量部に対して、０．１重量部のアルミナ粉末を添加
し、３ｍｍφノズルを装着した小型二軸押出機に窒素ガ
ス流下で供給して、溶融温度約２３０〜約２３５℃でス
トランド状に押出し、急冷し、カットして、ペレットを
作成した。

【０１６３】このペレットを、インフレーション用リン
グダイを装着した小型二軸押出機に窒素ガス気流下で供
給し、リングダイから樹脂温度約２３０℃でチューブ状
に押出した。次いで、チューブを冷浴によりＴｇ以下に
急冷し、ブロー比を約３倍として４０〜４５℃でインフ
レーションした。引取速度をチューブの縦方向の延伸倍
率が約３倍になるようにコントロールし、ニップロール
を介して巻き取り、チューブ状のフィルムを調製した。
このフィルムを１５０℃で１分間熱固定し、二軸配向フ
ィルム（延伸倍率３×３、厚み１５μｍ）を得た。さら
に、ブロー比と縦方向の延伸倍率を調整して、厚みが２
５μｍと４０μｍの二軸配向フィルムを作製した。

【０１６４】これらの二軸配向フィルム中のポリグリコ
ール酸の溶融粘度は、５５Ｐａ・ｓであった。各二軸配
向フィルムの設定厚みからのばらつきＲ％を測定した。
測定結果を表２に示す。

【０１６５】［実施例４］配向フィルム ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例３で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｂ)を用いたこと以外は、実
施例３と同様にして、厚みが１５μｍ、２５μｍ及び４
０μｍの二軸配向フィルムを作製した。これらの二軸配
向フィルム中のポリグリコール酸の溶融粘度は、３１０
Ｐａ・ｓであった。各二軸配向フィルムの設定厚みから
のばらつきＲ％を測定した。測定結果を表２に示す。

【０１６６】［比較例３］配向フィルム ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例４で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｃ)を用いたこと以外は、実
施例３と同様にして、厚みが１５μｍ、２５μｍ及び４
０μｍの二軸配向フィルムを作製した。これらの二軸配
向フィルム中のポリグリコール酸の溶融粘度は、８２０
Ｐａ・ｓであった。各二軸配向フィルムの設定厚みから
のばらつきＲ％を測定した。測定結果を表２に示す。

【０１６７】

【表２】

【０１６８】表２の結果から明らかなように、ポリグリ
コール酸の溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ未満と低い場合
（実施例３〜４）には、４０μｍ以下、さらには１５〜
２５μｍと薄い場合であっても、設定厚みからのばらつ
きが小さい配向フィルムを得ることができる。

【０１６９】［実施例５］延伸ブロー容器 合成例２で得られたポリグリコール酸(PGA-ａ）を３ｍ
ｍφのノズルを装着した小型二軸混練押出機に窒素ガス
流下で供給し、溶融温度約２３０〜２４０℃でストラン
ド状に溶融押出し、空冷してカットし、ペレットを得
た。このペレットを射出成形機に供給して、樹脂温度約
２３０℃で有底パリソン金型（温度約１０℃）内に射出
（注入）し、固化させて取り出し、コールドパリソンか
らなるプリフォーム（厚み約１．６ｍｍ、外径約１．６
ｃｍ，長さ約５ｃｍ、底部球面状）を予備成形した。得
られたコールドプリフォームを約４２℃に予熱して軟化
させ、延伸ロッドを挿入して縦方向に約２．２５倍延伸
配向させ、同時に、胴部外径約４．５ｃｍ、胴部長さ約
９ｃｍ、首部外径約１．６ｃｍ、首部長さ約１ｃｍ、平
底中央凹型のボトルの２つ割り金型ではさみ、高圧ガス
によりブロー比約２．８でブローして、円周方向（横方
向）に延伸配向させてボトルを成形し、さらに高圧ガス
を吹き込んでボトルを１５０℃、１０秒間熱固定させ、
金型から取り出して、延伸ブロー容器を成形した。

【０１７０】得られた延伸ブロー容器は、透明であっ
た。ブロー比と縦方向延伸倍率を調整して、胴体部厚み
が５０μｍ、１００μｍ、及び２００μｍの各延伸ブロ
ー容器を作成した。これらの延伸ブロー容器中のポリグ
リコール酸の溶融粘度は、４５Ｐａ・ｓであった。ま
た、これらの延伸ブロー容器の胴体部の設定厚みからの
ばらつきＲ％を測定した。結果を表３に示す。

【０１７１】［実施例６］延伸ブロー容器 ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例３で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｂ)を用いたこと以外は、実
施例５と同様にして、胴体部厚みが５０μｍ、１００μ
ｍ、及び２００μｍの各延伸ブロー容器を作製した。こ
れらの延伸ブロー容器中のポリグリコール酸の溶融粘度
は、２９０Ｐａ・ｓであった。また、これらの延伸ブロ
ー容器の胴体部の設定厚みからのばらつきＲ％を測定し
た。結果を表３に示す。

【０１７２】［比較例４］延伸ブロー容器 ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例４で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｃ)を用いたこと以外は、実
施例５と同様にして、胴体部厚みが５０μｍ、１００μ
ｍ、及び２００μｍの各延伸ブロー容器を作製した。こ
れらの延伸ブロー容器中のポリグリコール酸の溶融粘度
は、７８０Ｐａ・ｓであった。また、これらの延伸ブロ
ー容器の胴体部の設定厚みからのばらつきＲ％を測定し
た。結果を表３に示す。

【０１７３】

【表３】

【０１７４】表３の結果から明らかなように、ポリグリ
コール酸の溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ未満と低い場合
（実施例５〜６）には、胴体部の厚みが２００μｍ以
下、さらには５０〜１００μｍと薄い場合であっても、
設定厚みからのばらつきが小さい延伸ブロー容器を得る
ことができる。

【０１７５】［実施例７］多層中空容器 合成例２で得られたポリグリコール酸(PGA-ａ）を３ｍ
ｍφのノズルを装着した小型二軸混練押出機に窒素ガス
流下で供給し、溶融温度約２３０〜２４０℃でストラン
ド状に溶融押出し、空冷してカットし、ペレットを得
た。このペレット、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ；三井ペット社製Ｊ１３５）、及びカルボキシル化ポ
リオレフィン（登録商標名ＭＯＤＩＣ Ｅ−３００Ｓ）
を３種５層用共射出成形機に供給し、射出してプリフォ
ーム金型に注入し、プリフォーム（外径約２ｃｍ、長さ
約６ｃｍ）を形成して、冷却固化させた。次いで、該プ
リフォームを再加熱し、約８５℃に調温し、金型内に挿
入し、当該プリフォーム内にロッドを挿入して、プリフ
ォームを長さ方向に約２倍延伸すると同時にブロー比約
３でブローし、次いで、冷却固化して、ＰＥＴ//ＰＧＡ
//ＰＥＴの層構成を有する多層中空容器を作製した。

【０１７６】延伸倍率とブロー比を調整して、芯層のＰ
ＧＡ層の厚みが３μｍ、５μｍ、及び１０μｍの各多層
中空容器を作製した。これらの多層容器のＰＧＡ層中の
ポリグリコール酸の溶融粘度は、５０Ｐａ・ｓであっ
た。これらの多層中空容器の胴体部芯層の設定厚みから
のばらつきＲ％を測定した。結果を表４に示す。

【０１７７】［実施例８］多層中空容器 ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例３で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｂ)を用いたこと以外は、実
施例７と同様にして、芯層のＰＧＡ層の厚みが３μｍ、
５μｍ、及び１０μｍの各多層中空容器を作製した。こ
れらの多層容器のＰＧＡ層中のポリグリコール酸の溶融
粘度は、３００Ｐａ・ｓであった。これらの多層中空容
器の胴体部芯層の設定厚みからのばらつきＲ％を測定し
た。結果を表４に示す。

【０１７８】［比較例５］多層中空容器 ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例３で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｃ)を用いたこと以外は、実
施例７と同様にして、芯層のＰＧＡ層の厚みが３μｍ、
５μｍ、及び１０μｍの各多層中空容器を作製した。こ
れらの多層容器のＰＧＡ層中のポリグリコール酸の溶融
粘度は、８００Ｐａ・ｓであった。これらの多層中空容
器の胴体部芯層の設定厚みからのばらつきＲ％を測定し
た。結果を表４に示す。

【０１７９】

【表４】

【０１８０】表４の結果から明らかなように、ポリグリ
コール酸の溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ未満と低い場合
（実施例７〜８）には、胴体部芯層の厚みが１０μｍ以
下、さらには３〜５μｍと極めて薄い場合であっても、
設定厚みからのばらつきが小さい多層中空容器を得るこ
とができる。

【０１８１】［実施例９］多層フィルム 合成例２で得られたポリグリコール酸(PGA-ａ）を３ｍ
ｍφのノズルを装着した小型二軸混練押出機に窒素ガス
流下で供給し、溶融温度約２３０〜２４０℃でストラン
ド状に溶融押出し、空冷してカットし、ペレットを得
た。

【０１８２】このペレットと、酸変性ＬＬＤＰＥ（三井
化学社製アドマーＮＦ５５０；酸グラフトＬＬＤＰＥ）
とを、それぞれ各押出機から樹脂温度約２３０℃で押し
出して、フィードブロックにて３層化（酸変性ＬＬＤＰ
Ｅ／ＰＧＡ／酸変性ＬＬＤＰＥ）した。ダイスは、３０
ｃｍ幅であり、そして、内層の酸変性ＬＬＤＰＥは、３
５ｍｍφ押出機で、外層の酸変性ＬＬＤＰＥは、４０ｍ
ｍφ押出機で、芯層のＰＧＡは、２５ｍｍφ押出機でそ
れぞれ押し出して成膜した。

【０１８３】芯層の押出量を調整して、芯層の厚みがそ
れぞれ１μｍ、３μｍ、及び５μｍの各多層フィルムを
作製した。これらの多層フィルムのＰＧＡ層中のポリグ
リコール酸の溶融粘度は、５５Ｐａ・ｓであった。これ
らの多層フィルムの芯層の設定厚みからのばらつきＲ％
を測定した。結果を表５に示す。

【０１８４】［実施例１０］多層フィルム ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例３で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｂ)を用いたこと以外は、実
施例９と同様にして、芯層の厚みがそれぞれ１μｍ、３
μｍ、及び５μｍの各多層フィルムを作製した。これら
の多層フィルムのＰＧＡ層中のポリグリコール酸の溶融
粘度は、３１０Ｐａ・ｓであった。これらの多層フィル
ムの芯層の設定厚みからのばらつきＲ％を測定した。結
果を表５に示す。

【０１８５】［比較例６］多層フィルム ポリグリコール酸(PGA-ａ）に代えて、合成例４で得ら
れたポリグリコール酸(PGA-ｃ)を用いたこと以外は、実
施例９と同様にして、芯層の厚みがそれぞれ１μｍ、３
μｍ、及び５μｍの各多層フィルムを作製した。これら
の多層フィルムのＰＧＡ層中のポリグリコール酸の溶融
粘度は、８２０Ｐａ・ｓであった。これらの多層フィル
ムの芯層の設定厚みからのばらつきＲ％を測定した。結
果を表５に示す。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】表５の結果から明らかなように、ポリグリ
コール酸の溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ未満と低い場合
（実施例９〜１０）には、芯層の厚みが５μｍ以下、さ
らには１〜３μｍと極めて薄い場合であっても、設定厚
みからのばらつきが小さい多層フィルムを得ることがで
きる。

【０１８８】

【発明の効果】本発明によれば、溶融状態での流動性に
優れ、均一な薄膜化が可能であり、しかも生分解性が顕
著に優れ、迅速なコンポスト化が可能なポリグリコール
酸を含有する熱可塑性樹脂材料を用いて形成した押出成
形物、配向フィルム、延伸ブロー容器、多層中空容器、
多層フィルムなどの各種成形物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｃ０８Ｌ 67:04 Ｃ０８Ｌ 67:04 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA30 CA03 CA07 CA16 CA20 FA02 FA03 4F071 AA43 AA88 AF52 BA01 BB03 BB06 BB07 4F100 AK01B AK54A AK54K BA02 GB16 JA04A JA06A JA20A JB16B JL01 4F208 AA24 AG07 AH55 AM32 LA04 LB01 4J029 AA02 AB01 AC01 AC02 AD01 AE01 AE03 EA03 EA05 EH02 KE05 KE09

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
   リグリコール酸を主成分とする成形物であって、該成形
   物中のポリグリコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃
   高い温度と剪断速度１００／秒の条件で測定したとき、
   ２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である成形物。
2. 【請求項２】 下記式（１） 【化２】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
   リグリコール酸を主成分とする配向フィルムであって、
   該配向フィルム中のポリグリコール酸の溶融粘度が、融
   点より２０℃高い温度と剪断速度１００／秒の条件で測
   定したとき、２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満であ
   る配向フィルム。
3. 【請求項３】 下記式（１） 【化３】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
   リグリコール酸を主成分とする延伸ブロー容器であっ
   て、該延伸ブロー容器中のポリグリコール酸の溶融粘度
   が、融点より２０℃高い温度と剪断速度１００／秒の条
   件で測定したとき、２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未
   満である延伸ブロー容器。
4. 【請求項４】 下記式（１） 【化４】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
   リグリコール酸を主成分とする層の少なくとも片面に熱
   可塑性樹脂層が形成された層構成を有する多層成形物で
   あって、該ポリグリコール酸を主成分とする層中のポリ
   グリコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃高い温度と
   剪断速度１００／秒の条件で測定したとき、２０Ｐａ・
   ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である多層成形物。
5. 【請求項５】 下記式（１） 【化５】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
   リグリコール酸を主成分とする層の少なくとも片面に熱
   可塑性樹脂層が形成された層構成を有する多層中空容器
   であって、該ポリグリコール酸を主成分とする層中のポ
   リグリコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃高い温度
   と剪断速度１００／秒の条件で測定したとき、２０Ｐａ
   ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である多層中空容器。
6. 【請求項６】 下記式（１） 【化６】 で表わされる繰り返し単位を６０重量％以上含有するポ
   リグリコール酸を主成分とする層の少なくとも片面に熱
   可塑性樹脂層が形成された層構成を有する多層フィルム
   であって、該ポリグリコール酸を主成分とする層中のポ
   リグリコール酸の溶融粘度が、融点より２０℃高い温度
   と剪断速度１００／秒の条件で測定したとき、２０Ｐａ
   ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ未満である多層フィルム。