JP2002542359A - スラッシュ成形可能な熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 エチレンカルボン酸コポリマーまたはイオノマーをエチレン／グリシジルアクリレートまたはメタクリレートコポリマーおよび任意に添加剤とブレンドすることにより調製されるスラッシュ成形可能な熱可塑性組成物。本発明はさらにスラッシュ成形可能な粉末およびそのように製造された成形品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、耐熱性および耐擦りきず性と共に優れた低温特性を示し、さらに粉
末スラッシュ成形により加工することができ、自動車およびボートのインテリア
用途に有用なスラッシュ成形可能な熱可塑性組成物に関する。

【０００２】 （発明の背景） ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、自動車のインテリア用途におけるシート材料と
しての使用に確固たる地位を有しているが、ハロゲンおよび可塑剤を含有してい
るという事実のために非難されている。自動車インテリアにおけるＰＶＣ用途の
１つにドアパネルやダッシュボード用のスラッシュ成形可能な材料がある。スラ
ッシュ成形法には、粉末が用いられている。これらの配合中に含まれる可塑剤は
、粉末が熱金型と接触した後に型から離れなければならないスラッシュ成形法に
おいて粉末のフローおよび融合を促進する。しかしながら大量の可塑剤の存在は
、熱い夏の日にフロントガラスの過度の曇りをもたらすという否定的な作用を有
する。ＰＶＣの高塩素含有量に加えてこの作用は、米国特許第５０３６１２４号
に記載されるように高分子量可塑剤または高温安定性可塑剤の探索およびハロゲ
ンを含まないスラッシュ成形系の探索を引き起こした。最も頻繁に用いられるハ
ロゲン不含有系は、ＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン）に基づく系である。しかし
ながら、高コストのために大半の車にとって経済的な解決とはいえない。代替案
がエラストマー粉末またはポリプロピレン（ＰＰ）に基づいて奨励されてきた。
米国特許第５３０８６９９号は、架橋したエチレンプロピレン（ＥＰ）相を伴う
スラッシュ成形可能なエチレンプロピレン（ＥＰ）ゴムを請求し、米国特許第５
７４４０８６号は、ＰＰベース系を請求している。これらの系の欠点は、流体な
どの薬品に対するこれらの系の不十分な耐薬品性であり、スラッシュ成形シート
の上部にラッカーなどのコストのかかる表面保護を最終的に必要とする。

【０００３】 本発明に記載の組成物は、スラッシュ成形法の間にその場で架橋することがで
き、極性でそれにより耐溶剤（燃料）性のポリマー粉末を含む組成物を提供する
ことによりこれらの欠点を克服する。

【０００４】 （発明の概要） 本発明は、スラッシュ成形工程の間にその場で架橋し、優れた耐薬品性および
耐熱性を有するスラッシュ成形可能なポリオレフィン組成物を提供する。

【０００５】 成形される可撓性ビニルシートまたは製品を使うかまたは使うことが出来る本
質的に全ての適用を含む自動車用途および非自動車用途に有用である。

【０００６】 本発明の組成物は、 （ａ）エチレンを少なくとも５０質量％と、（酸含有）不飽和カルボン酸を１〜
３５質量％と、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテ
ル、アルキレン、一酸化炭素および二酸化硫黄の少なくとも１つから選択される
部分を０〜４９質量％とを含む５〜９５質量％のコポリマー（ここでさらに酸基
は任意に部分的に金属イオンで中和される）、および

【０００７】 （ｂ）エチレンを少なくとも５０質量％と、 （ｉ）炭素数４〜１１個の不飽和エポキシド、 （ｉｉ）炭素数２〜１１個の不飽和イソシアネート、 （ｉｉｉ）アルキル基が炭素数１〜１２個であるアルコキシまたはアルキ
ルシラン、 （ｉｖ）ハロゲン化アルキル、および （ｖ）オキサゾリン からなる群から選択される少なくとも１つの反応性部分を０．５〜２５質量％と

【０００８】 アルキルおよびエーテル基が炭素数１〜１２個である、アルキルアクリレート
、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、アルキレン、一酸化炭素および二
酸化硫黄の少なくとも１つから選択される部分を０〜４９質量％とを含む９５〜
５質量％のコポリマーを含む。

【０００９】 好ましくは、本発明の組成物は、 （ａ）任意で部分的に金属イオンで中和された、エチレンと５〜２５質量％のカ
ルボン酸とアルキルアクリレートとのコポリマーまたはターポリマーを１０〜９
０質量％、および （ｂ）エチレンと１〜１５質量％のグリシジルメタクリレートと任意でアルキル
アクリレートとのコポリマーまたはターポリマーを９０〜１０質量％含む。

【００１０】 本発明のさらに好ましい実施態様において、組成物は （ａ）任意で部分的に金属イオンで中和された、エチレンと５〜２０質量％のア
クリル酸またはメタクリル酸とアルキルアクリレートとのコポリマーまたはター
ポリマーを３０〜７０質量％、および （ｂ）エチレンと１〜１５質量％のグリシジルメタクリレートと任意で１〜１０
質量％のブチルアクリレートとのコポリマーまたはターポリマーを７０〜３０質
量％含む。

【００１１】 組成物は、充填剤、ＵＶまたは熱安定剤、顔料、金型への接着を減少させる離
型剤および／または架橋触媒（３級アミンまたはハロゲン化アルキル）などの特
性を向上または改質するのに有用な添加剤をさらに含んでも良い。

【００１２】 記載される方法の組成物に組み込むことのできる他の添加剤に関しては、以下
にガイドラインが提供され、当業者には容易に理解されるであろう。酸化防止剤
、シンナメートまたはホスフィットベース酸化防止剤などの酸化防止剤を用いる
ことができ、一般に０から５質量％の間のレベルである。標準的紫外性吸収剤お
よび遊離基スカベンジャーは０から３％の間のレベル、均展材は０から２％の間
のレベル、および抗ポッピング剤（anti-popping agents）を０から５％の間の
レベルで用いることができる。

【００１３】 特に顔料に関しては、組成物は塗料のフィルム形成成分の重量に基づき顔料を
５０％まで含むことができる。フタロシアニンブルー、カーボンブラック、二酸
化チタン、酸化亜鉛、および酸化鉄などの金属酸化物、金属粉、金属水酸化物お
よびマイカフレークを含むいずれの有機および無機顔料をも用いることができる
。

【００１４】 （発明の詳細な説明） 本発明の好ましい１実施態様において、組成物は ｉ）エチレンとα，β不飽和−Ｃ_３〜Ｃ_８カルボン酸（任意で周期表のＩａ、Ｉ
ｂ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、ＶＩｂおよびＶＩＩＩ群から選択される金属イ
オンで少なくとも部分的に中和される）および任意でエチレンと共重合可能な１
以上の軟化コモノマーとのコポリマーを約１０から約９０質量％、より好ましく
は約３０から約６０質量％、

【００１５】 好ましくはコポリマーは、式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２であらわされる１以上のα−オ
レフィン（式中Ｒは水素基または炭素数１から８個のアルキル基である）から選
択され、１以上の炭素数３から８個のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と共
重合し、前記コポリマーは、α−オレフィンと不飽和カルボン酸との直接コポリ
マーであり、カルボン酸基が全ての分子全体にランダムに分布しており、コポリ
マーのα−オレフィン含有量はα−オレフィン−酸コポリマーに基づき少なくと
も５０モルパーセントである。コポリマーの不飽和カルボン酸含有量は、α−オ
レフィン−酸コポリマーに基づき、好ましくは約０．２から２５ｍｏｌ％であり
、他のモノマー成分は前記コポリマー中で任意に共重合する。 および

【００１６】 ｉｉ）エチレンとグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートと任
意選択でアルファオレフィンまたはアクリレートから選択されるターモノマーと
のコポリマーを９０〜１０質量％含む。

【００１７】 成分（ｉｉ）は架橋剤として作用する。典型的架橋剤は、ベース樹脂中の酸基
に基づいて約１：０．０５から１：１．５の化学量論的範囲で用いられる。１：
０．１から１：１の間の範囲が好ましい。架橋前のベース樹脂中の酸の範囲は、
エチレンの約１および３０質量％が適切である。４から２０％の範囲が好ましい
。架橋前のベース樹脂中のヒドロキシ官能基は、エチレンの約０から３０質量％
が適切である。２から１０％の範囲が好ましい。 ｉｉｉ）任意に３級アミンまたはハロゲン化アルキルなどの架橋促進剤 ｉｖ）顔料 ｖ）熱およびＵＶ安定剤 ｖｉ）前述のポリマーの金属表面への付着を防ぐ離型剤。そのような離型剤の例
には、ＫＡＯ ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより供給されるポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート（ＨＬＢ１５．６）またはＭＢ５０−００２としてＤｏｗ
−Ｃｏｒｎｉｎｇにより、または商品名ＢＹ２７−００２としてＴｏｒａｙ−Ｄ
ｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇにより供給される架橋シリコーンガムなどがみられる。

【００１８】 熱可塑性アロイ組成物は、高剪断条件下、例えば押出機で重合成分を溶融ブレ
ンドすることにより一般に製造される。種々の材料はまず互いに結合させ、例え
ば、ペレットブレンドで、または種々の成分の同時または別個計量によって互い
に結合させることもできる。それらは混合装置の別のセクション中へ分離および
ブレンドすることもできる。

【００１９】 時間および温度の関係は樹脂が時期尚早に反応／架橋しないように保証するの
に重要である。温度範囲は約６０℃から１５０℃、好ましくは９０℃から１２０
℃の間に保持する。高温での時間は、別の変数であり、架橋剤に依存する。好適
な架橋剤に対しては、温度範囲での時間は１０秒から１時間の間、好ましくは、
１分から３０分の間である。

【００２０】 得られる組成物は、スラッシュ成形法で塗布されうる前に粉末を生産するのに
好ましくは極低温で５０から５００マイクロメーターの間の粒径まで粉砕するこ
とができる。あるいは、組成物はＦＡ０７６０に記載のように水性分散法により
、加工することができる。

【００２１】 本発明はさらに前述の組成物から調製される粉末に関するものであり、その粉
末は自動車インテリア用途において用いられるものを含む部品を生産するスラッ
シュ成形法における使用に適する。さらに、本発明はそのような粉末を用いるス
ラッシュ成形法により生産された成形品に関する。

【００２２】 その後、粉末は１８０〜２７０℃の間、好ましくは２００〜２５０℃の間の温
度に保持された熱金型に分けられる。粉末は溶融し、ならされて均質なスキンを
形成し、約２〜６分の加熱サイクル後、シートを冷却し、金型から除去すること
ができる。

【００２３】 フィルムおよびシートは、独立した材料として、または積層構造として有用で
ある。シートはしぼ模様で型押しても良い。そのような型押シートは、優秀なし
ぼの保留性を有し、従って人工皮革適用における、および自動車の計器板スキン
およびドアスキンにおける特別な用途を有する。任意にシートは無機充填剤で充
填することもできる。有用な充填剤は炭酸カルシウムなどの難燃剤充填剤または
マイカ、タルクおよびガラスなどの非難燃剤充填剤などの充填剤を含む。

【００２４】 自動車用途は、計器板用およびドアパネルなどの他の位置および他の人工皮革
カバー用のスキンを含む。シートの厚さは０．１から２ｍｍにわたることができ
る。

【００２５】 本発明に用いられる成分は、以下にさらに詳細に述べられる。

【００２６】 酸コポリマー 好適なオレフィンには、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチルブテン−１、および４−メチルペンテ
ン−１などが含まれる。エチレンは好ましいオレフィンである。コポリマー中の
α−オレフィンの濃度は、好ましくは８０ｍｏｌパーセントを超える。α，β−
エチレン性不飽和カルボン酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、前記ジカルボン酸のモノエステル、例
えば、マレイン酸水素メチル、フマル酸水素メチル、フマル酸水素エチルおよび
無水マレイン酸が含まれる。無水マレイン酸はカルボキシル基に付着した水素を
有しない点でカルボン酸でないが、その化学反応性は酸のものであるので本発明
の目的では酸と考えることができる。同様に、他のカルボン酸のα，β−モノエ
チレン性不飽和無水物を用いることができる。好ましい不飽和カルボン酸は、メ
タクリル酸およびアクリル酸である。コポリマー中の酸性モノマーの濃度は、好
ましくは１から１０ｍｏｌパーセントである。

【００２７】 コポリマーベースの炭化水素の性質を提供するのに２以上のオレフィンを用い
ることができる。本発明の使用に適したベースコポリマーの範囲は、以下の２成
分の例により示される：エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリ
ル酸コポリマー、エチレン／イタコン酸コポリマー、エチレン／マレイン酸水素
メチルコポリマー、およびエチレン／マレイン酸コポリマーなど。３成分コポリ
マーの例には、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレートコポリマー、エチ
レン／メタクリル酸／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／イタコン酸／
メチルメタクリレートコポリマー、エチレン／マレイン酸水素メチル／エチルア
クリレートコポリマー、エチレン、メタクリル酸／酢酸ビニルコポリマー、エチ
レン／アクリル酸／ビニルアルコールコポリマー、エチレン／プロピレン／アク
リル酸コポリマー、エチレン／スチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メ
タクリル酸／アクリロニトリルコポリマー、エチレン／フマル酸／ビニルメチル
エーテルコポリマー、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸コポリマー、エチレン
／塩化ビニリデン／アクリル酸コポリマー、エチレン／フッ化ビニル／メタクリ
ル酸コポリマー、およびエチレン／クロロトリフルオロエチレン／メタクリル酸
コポリマーが含まれる。

【００２８】 上記のコポリマーの第３のモノマー成分に加えて、追加の第３モノマー成分は
、炭素数３から８個のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル
であることができ、アルキル基の炭素数は４から１８個である。エチレン、メタ
クリル酸、およびメタクリル酸もしくはアクリル酸のブタノールとのアルキルエ
ステルから得られるターポリマーが特に好ましい。この任意成分の濃度は、コポ
リマーの重量に基づいて０．２から２５ｍｏｌパーセント、好ましくは１から１
０ｍｏｌパーセントである。第３の成分の代表例には、ｎ−ブチルアクリレート
、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチル
メタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−
ペンチルメタクリレート、イソペンチルアクリレート、イソペンチルメタクリレ
ート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ｎ−ブチルエタクリレート、２−エチルヘキ
シルエタクリレートが含まれる。また、第３の成分は、マレイン酸水素ｎ−ブチ
ル、マレイン酸水素ｓｅｃ−ブチル、マレイン酸水素イソブチル、マレイン酸水
素ｔ−ブチル、マレイン酸水素２−エチルヘキシル、マレイン酸水素ステアリル
、フマル酸水素ｎ−ブチル、フマル酸水素ｓｅｃ−ブチル、フマル酸水素イソブ
チル、フマル酸水素ｔ−ブチル、フマル酸水素２−エチルヘキシル、フマル酸水
素ステアリル、ｎ−ブチルフマレート、ｓｅｃ−ブチルフマレート、イソブチル
フマレート、ｔ−ブチルフマレート、２−エチルヘキシルフマレート、ステアリ
ルフマレート、ｎ−ブチルマレエート、ｓｅｃ−ブチルマレエート、イソブチル
マレエート、ｔ−ブチルマレエート、２−エチルヘキシルマレエート、ステアリ
ルマレエートなどの炭素数４から８個のジカルボン酸のモノエステルおよびジエ
ステルを含む。好ましいアルキルエステルは、炭素数４から８個のアルキル基を
含む。もっとも好ましいのは炭素数４個である。もっとも好ましいエステルの代
表例は、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレートである。

【００２９】 重合後であるがイオン架橋（所望であれば）の前のコポリマーは、ポリマー改
質をもたらす種々の反応によりさらに改質することができ、架橋を妨げない。オ
レフィン酸コポリマーのハロゲン化は、このようなポリマー改質の例である。好
ましいベースコポリマーは、モノカルボン酸コモノマーとエチレンの直接共重合
により得られるものである。ポリマーのメルトインデックスは、一般に０．１ｇ
／１０分から３０００ｇ／１０分、好ましくは１０から２０００ｇ／１０分に及
ぶ。

【００３０】 コポリマーは、ナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、リ
チウム、アルミニウム、ニッケル、およびクロムなどの元素周期表のＩａ、Ｉｂ
、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、ＶＩｂ、およびＶＩＩＩ群から選択される金属イ
オンで１０から７０％任意に中和することができる。好ましくは、コポリマーは
ナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウム、およびマグネシウムからなる群から
選択される金属イオンでの中和によりイオン化された約３５から約７０％のカル
ボン酸基を有する。

【００３１】 エチレン／グリシジルアクリレート（メタクリレート） ＥＴＰ−ＴＰＯのエチレン／グリシジルアクリレート（メタクリレート）成分
は、エチレン／グリシジルアクリレートまたはエチレン／グリシジルメタクリレ
ートコポリマーである。

【００３２】 任意に、および好ましくは、しかし限定するものでないが、エチレン／グリシ
ジルアクリレートまたはエチレン／グリシジルメタクリレートコポリマーは、炭
素数１〜６個のアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートおよび炭素
数１〜８個のアルファオレフィンの共重合単位を含む。エチレン／グリシジルア
クリレートまたはエチレン／グリシジルメタクリレートコポリマーは、６０〜８
８質量％のエチレンおよび１〜１２質量％のグリシジルアクリレートまたはグリ
シジルメタクリレートを含む。コポリマーに用いられる代表的アルキルアクリレ
ートおよびアルキルメタクリレートには、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、およびヘキシルメタクリレート
が含まれる。エチルアクリレートが好ましく、ｎ−ブチルアクリレートが特に好
ましい。アルファオレフィンは、プロピレン、オクテン、ブテンおよびヘキセン
の群から選択することができ、プロピレンが好ましい。

【００３３】 エチレン／グリシジルアクリレート（メタクリレート）は、好ましくは炭素数
１〜６個のアルキルアクリレートおよび炭素数１〜８個のアルファオレフィンを
含み、直接重合、例えば、遊離基重合開始剤の存在下、高温、一般的には１００
〜２７０℃で、通常は１３０〜２３０℃で、高圧、すなわち、１４０〜３５０Ｍ
Ｐａでエチレン、アルキルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートまた
はグリシジルアクリレートを重合させることにより製造することができる。本発
明に用いられる最も好ましいエチレン／グリシジルアクリレート（メタクリレー
ト）コポリマーは、エチレン、エチルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、および特にエチレン、ｎ−ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレ
ートのコポリマーである。

【００３４】 コポリマーは１０〜２０００のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１
６ｋｇ）を有するべきである。

【００３５】 （実施例） 以下の実施例中の全ての部は重量に基づく。

【００３６】 サンプルを調製するには、上記成分は安定剤および添加剤と一緒に乾燥ブレン
ドされ、次いでダイの出口で１００℃未満の溶融温度となる規定の温度プロファ
イルで２４ｍｍ二軸スクリュー押出機に押出される。これは、配合前の樹脂の時
期尚早な架橋を防ぐために必要である。また、より高温では用いる押出機のスト
ランドカッティングの間に困難が生じる。

【００３７】 添加剤マスターバッチの選択は、前述の温度制限を考慮しなければならない。
従って、１００℃未満の溶融温度および十分高いメルトフローインデックス（Ｍ
ＦＩ）を有する低分子量ワックスは、この方法に用いるのが好ましい。特にＥｐ
ｕｌｅｎｅおよびＳｉｃｏｖｅｒｓａｌという商品名でＢＡＳＦにより販売され
ている得られるカラーマスターバッチは、本発明に適切である。

【００３８】 配合後、樹脂は粒径およそ３００マイクロメーターを得るために低温粉砕機で
粉砕され、２００および２４０℃の間の温度に加熱された金型に添加された。約
３〜４分後、金型を３０および６０℃の間の温度に冷却し、さらなる試験用に成
形シートを金型から除去する。下記の試験がとられた。 フロー：ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による）

【００３９】 表面外観 実施例１：３８ｗｔ％ｃｏｍｐ１−１および６２ｗｔ％ｃｏｍｐ２−２ 実施例２：３１．６ｗｔ％ｃｏｍｐ１−１および６８．４ｗｔ％ｃｏｍｐ２−２ 実施例３：４５ｗｔｃｏｍｐ１−１および５５ｃｏｍｐ２−２ 比較実施例：２０ｗｔ％ｃｏｍｐ３ ４４ｗｔ％ｃｏｍｐ４ ２％ｗｔ％ｃｏｍｐ２−１ ３４％ｗｔ％ｃｏｍｐ１−３ 室温でトルエンに不溶なポリマーの重量により架橋結合密度を測定する。 高＝８０〜１００％ 中＝２０〜４０％ 耐温度性をＤＩＮ ５３５１７による１２０℃での圧力ひずみ試験における永
久ひずみの量で判定する。

【００４０】 番号 ＭＦＩ 表面外観 架橋結合密度 実施例 １ ９００ 平滑 高 ２ ９００ 平滑 高 ３ ９００ 平滑 高 比較実施例 − ０．１ 粗い−非均一化 中

【００４１】 耐温度性 実施例 １ 良好 ２ 良好 ３ 良好 比較実施例 不良（クリープ）

【００４２】 成分１ １−１ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃／２．１６ｋｇでのメルトフローインデッ
クス（ＭＦＩ）が１０００であるエチレンおよび１２ｗｔ％のメタクリル酸のコ
ポリマー １−２ １９０℃／２．１６ｋｇでのメルトフローインデックスが１００であるエチレン
および１２ｗｔ％のメタクリル酸のコポリマー １−３ １９０℃／２．１６ｋｇでのメルトフローインデックスが７であるエチレンおよ
び１２ｗｔ％のメタクリル酸のコポリマー

【００４３】 成分２ ２−１ １９０℃／２．１６ｋｇでのＭＦＩが２５であるエチレンおよび１．６ｗｔ％の
グリシジルメタクリレートのコポリマー ２−２ １９０℃／２．１６ｋｇでのＭＦＩが１０００であるエチレンおよび１０ｗｔ％
のグリシジルメタクリレートのコポリマー ２−３ １９０℃／２．１６ｋｇでのＭＦＩが６００であるエチレン、４ｗｔ％ｎ−ブチ
ルアクリレートおよび１０ｗｔ％のグリシジルメタクリレートのターポリマー

【００４４】 成分３ Ｍｏｎｔｅｌｌから入手した２３０℃／２．１６ｋｇでのＭＦＩが８であるポリ
プロピレンホモポリマー（Ｍｏｐｌｅｎ Ｃ３０Ｓ）

【００４５】 成分４ ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗから入手したＮｏｒｄｅｌ（登録商標）３６８１（商業的
エチレンプロピレン１−４ヘキサジエンターポリマー）

【００４６】 上述の温度処理にかけた場合に実施例１、２および３は、良く均一化された連
続ポリマーフィルムとなる一方、比較実施例は低ＭＦＩのために加熱時に均一な
フィルムにならずフロー特性の劣る粉末を示す。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年４月１６日（２００１．４．１６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００３】 本発明に記載の組成物は、スラッシュ成形法の間にその場で架橋することがで
き、極性でそれにより耐溶剤（燃料）性のポリマー粉末を含む組成物を提供する
ことによりこれらの欠点を克服する。 １９９７年１０月２日に公開されたＷＯ９７／３５９１０は、下記の成分：ｉ
．グラフト部位を有し、２００℃より高い融点を有するポリアミド樹脂；ｉｉ．
グラフト部位を有し、２００℃未満の融点を有するポリアミド樹脂；ｉｉｉ．酸
含有エチレンコポリマーまたはイオノマー；ｉｖ．不飽和エポキシドなどの反応
性基を有するグラフト化剤含有エチレンコポリマー；およびｖ．酸、エステル、
無水物、アミンまたはアルコールなどの反応性官能基を含むグラフト化ポリエチ
レン、グラフト化ポリプロピレンまたはグラフト化ゴムを配合された多相熱可塑
性樹脂組成物を開示している。 １９９３年４月２９日に公開されたＷＯ９３／０８２３４は、ａ．ポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）；ｂ．不飽和エポキシドなどの反応性基を有する
グラフト化剤含有エチレンコポリマー；ｃ．酸含有エチレンイオノマー；および
ｄ．熱可塑性エラストマーを含む４成分アロイを開示している。 １９９３年９月２２日に付与された欧州特許第３４１７３１号は、ａ．ポリエ
ステル、コポリエーテルエステル、ポリアミドおよびコポリエーテルアミドから
選択される少なくとも１つの熱可塑性樹脂；ｂ．酸含有エチレンコポリマーまた
はイオノマー；およびｃ．グリシジル含有エチレンコポリマーを溶融ブレンドす
ることにより形成されるグラフト化多相熱可塑性エラストマー組成物を開示する
。 ＷＯ９７／３５９１０、ＷＯ９３／０８２３４、または欧州特許第３４１７３
１号のいずれも本願の２成分熱可塑性組成物を作製するのに用いられる成分の具
体的選択を教示または示唆していない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョージ ケイ．コドキアン アメリカ合衆国 19348 ペンシルベニア 州 ケネット スクエア ウェスト クレ イ クリーク レーン 109 (72)発明者 ジョージ ダブリュ．プレジーン アメリカ合衆国 77632 テキサス州 オ レンジ シェイクスピア ストリート 8509 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA22X AA24X AA26X AA28X AA31X AA32X AA34X AA36X AA42X AA79X AH11 BA01 BB13 4F205 AA04E AA21E AA22 AB03 AB06 AB11 AB12 AB28 AC04 AH26 GA12 GC04 4J002 BB06W BB07W BB08W BB09W BB10W BB23W BG05X BG06X CD19X GN00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）エチレンを少なくとも５０質量％と、不飽和カルボン
   酸を１〜３５質量％と、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニ
   ルエーテル、アルキレン、一酸化炭素および二酸化硫黄の少なくとも１つから選
   択される部分を０〜４９質量％とを含む５〜９５質量％のコポリマー（ここで酸
   基は任意に部分的に金属イオンで中和される）および （ｂ）エチレンを少なくとも５０質量％と、 （ｉ）炭素数４〜１１個の不飽和エポキシド、 （ｉｉ）炭素数２〜１１個の不飽和イソシアネート、 （ｉｉｉ）アルキル基が炭素数１〜１２個であるアルコキシまたはアルキ
   ルシラン、 （ｉｖ）ハロゲン化アルキル、および （ｖ）オキサゾリン からなる群から選択される少なくとも１つの反応性部分を０．５〜２５質量％と アルキルおよびエーテル基が炭素数１〜１２個である、アルキルアクリレート
   、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、アルキレン、一酸化炭素および二
   酸化硫黄の少なくとも１つから選択される部分を０〜４９質量％とを含む９５〜
   ５質量％のコポリマーを含むことを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）任意で部分的に金属イオンで中和された、エチレンと
   ５〜２５質量％のカルボン酸とアルキルアクリレートとのコポリマーまたはター
   ポリマーを１０〜９０質量％、および （ｂ）エチレンと１〜１５質量％のグリシジルアクリレートまたはグリシジルメ
   タクリレートと任意でアルキルアクリレートとのコポリマーまたはターポリマー
   を９０〜１０質量％含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）任意で部分的に金属イオンで中和された、エチレンと
   ５〜２０質量％のアクリル酸またはメタクリル酸とアルキルアクリレートとのコ
   ポリマーまたはターポリマーを３０〜７０質量％、および （ｂ）エチレンと１〜１５質量％のグリシジルメタクリレートと任意で１〜１０
   質量％のブチルアクリレートとのコポリマーまたはターポリマーを７０〜３０質
   量％含むことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 充填剤、安定剤、顔料、離型剤および架橋触媒の少なくとも
   １つを含む添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 自動車インテリア用途に用いられるものを含む部品を製造す
   るのにスラッシュ成形法用に適切な請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物
   から調製される粉末。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の粉末を用いてスラッシュ成形法により製造
   される成形品。