JP2002531386A - 髪の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 髪に実質的な損傷を与えないで、髪を処理し、パーマネント染色を組合し、そして髪を、まっすぐにするための方法が提供される。本発明の方法によれば、髪は、髪におけるジスルフィド共有結合を化学的に還元し、そして前記髪と、少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、少なくとも１つのメディエイター、及び染色配合物の重量により計算される場合、0.001〜１％の過酸化水の量に等しい量での少なくとも１つの化学的酸化剤とを、接触せしめることによって処理される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 本発明は、化学的還元段階にゆだねられた髪を染色するための方法、より特定
には、少なくとも１つのオキシドレダクターゼ及び少なくとも１つの化学的酸化
剤、例えば過酸化物によりそのような髪を染色するための方法に関する。

【０００２】 発明の背景 髪セット工程、例えばパーマネントウェーブ及び直線化は、温室で通常行われ
る。前記工程は典型的には、次の少なくとも２つの基本的段階：ｉ）髪のケラチ
ン繊維におけるジスルフィド共有結合を還元し、それにより、髪を弾性を伴わな
いで変形性にし、すなわち髪を典型的には、還元剤を含む溶液により湿潤し、そ
してカーラー上に巻き又は機械的にまっすぐにし；そしてii)還元剤をすすぎ、
そして中和し、続いて、空気酸化又はいわゆる固定剤（通常、酸化剤を含む）の
適用により、髪のケラチン繊維における架橋結合の網状構造を再確立し、それに
より、巻き毛又はまっすぐな形状を、“パーマネント的”にする段階を包含する
。

【０００３】 ジスルフィド架橋結合を破壊するためには、多くの還元剤、例えば強塩基、例
えば水酸化ナトリウム及び水酸化グアニヂウム、及び弱塩基、例えばチオグリコ
ール酸、チオ酢酸及び他のメルカプタンが使用され得る。パーマネントウェーブ
工程は典型的には、チオグリコレート基材の物質を使用し、そしてパーマネント
ヘアー直線化剤（また、“緩和剤”としても知られている）は通常、より攻撃的
な還元化学物質、例えば水酸化物が、“パーマネント”直線化を達成するために
必要とされる。

【０００４】 髪の固定のために使用される試薬、すなわちケラチン鎖間でのジスルフィド及
び他の架橋結合を形成することによって髪の物理的−機械的性質を再確立するこ
とができる化合物間では、過酸化水素（H₂O₂）は、H₂O₂がケラチン−SH基と急速
に反応するので、最も通常に使用される試薬である。通常使用される酸化剤の他
の例は、過硼酸塩、臭素酸塩、亜塩素酸塩、ヨー素酸塩、過硫酸塩及びテトラチ
オネートである。それらの酸化剤はしばしば、過剰酸化し、そして髪に損傷を与
え、ジスルフィド架橋の単純な再形成の代わりに、スルホン酸、例えばシステイ
ン酸を生成する。

【０００５】 過酸化水素はまた、髪染色配合物における従来の触媒でもあり、そして髪染色
配合物のために使用される過酸化物の濃度は、髪セット処理（異なったpHでまた
使用される）の酸化回復性相において髪架橋を再形成するために使用されるそれ
らの濃度よりも有意に高いことを認識することが重要である。

【０００６】 髪架橋結合の再形成のための酸化剤として大気酸素を使用することが可能であ
り、そして家庭用直線化処理においてはまれではない。しかしながら大気酸素の
直接的な使用は、反応を完結するために数時間を要する欠点を有する。この選択
は、髪の固定が、髪が所望する形状で存在する場合、すなわち髪がカール上にあ
る場合に起こるべきであるので、パーマネントウェーブ処理と共に使用される場
合、興味あるものではない。

【０００７】 多くの消費者は、パーマネントヘアーの直線化（又はウェーブ化）処理と同時
にパーマネント染料を適用することを好む。不運なことには、この組み合わせは
、髪に重度の損傷を引き起こす。なぜならば、主に、高レベルのH₂O₂（すなわち
、1％以上のH₂O₂、例えば従来の髪染料に使用されるレベル）への暴露により引
き起こされる損傷は、髪が強還元剤への暴露の結果として損傷された及び傷つき
やすい状態で存在する場合、悪化されるからである。この理由のために、消費者
は、髪のパーマネント直線化とパーマネント染色との間で少なくとも２週間、待
つことを進められる。一時的な髪の染料が、直線化処理の後、髪に直接的に適用
され得るが、過度の損傷を伴わないで、髪の同時パーマネント直線化及びパーマ
ネント染色を可能にする生成物についての長期の必要性及び所望が存在する。

【０００８】 パーマネントヘアー染料は、太陽光、シャンプー処理及び他の髪処理に対して
耐性であり、そして新しい髪が成長する場合、通常、定期的に（１月にほぼ１度
）、補充される。それらの染色システムにより、染料は、髪において、及び髪上
で直接的に創造される。小さな芳香性無色の染料前駆体（例えば、p−フェニレ
ンジアミン及びo−アミノフェノール）は髪中に深く侵入し、ここで前駆体は、
酸化剤により、着色されたポリマー化合物に酸化される。それらの着色された化
合物は、染料前駆体よりも大きくし、そして髪から容易に洗浄されない。

【０００９】 従来、H₂O₂は、酸化剤として、約１〜10％、通常約３〜６％の濃度で使用され
る。染料組成物へのH₂O₂の使用は、H₂O₂が髪に損傷を与えるので、いくらかの欠
点を有する。さらに、酸化染色のために時折使用される条件は、髪への損傷をま
た引き起こす、高いpH（通常、約pH9-10）での処理を必要とする。 H₂O₂の使用の欠点を克服するためには、H₂O₂の代わりに酸化酵素を使用するこ
とが提案されて来た。

【００１０】 アメリカ特許第3,251,742号（Revlon）は、現場（すなわち、髪上で）染料形
成によりヒト髪を染色するための方法を記載する。酸化酵素は、実質的に中性の
pH（pH7−8.5）での色彩形成反応のために使用される。ラッカーゼ、チロシナー
ゼ、ポリフェノラーゼ及びカタコラーゼが、適切な酸化酵素として言及される。 ヨーロッパ特許第504,005号（Perma S.A.）は、H₂O₂（過酸化水素）の存在を
必要としない髪染色のための組成物に関する。前記組成物は、緩衝溶液において
、ポリマー染料の形成を触媒することができる酵素及びまた、染料前駆体、例え
ば塩基及びカップラーを含んで成り、ここで組成物のpHは6.8〜８であり、そし
て前記酵素は同じpH範囲で最適活性を有する。

【００１１】 ケラチン繊維、例えば髪の酵素介在性染色のための方法は、WO97/19999 (Novo
Nordisk)及びWO97/19998号（Novo Nordisk）に記載されている。 カナダ特許第67: 93913号は、髪の同時パーマネントウェーブ及び染色のため
の金属含有染料を含む組成物を開示する。ヨーロッパ特許第328816号は、金属イ
オン触媒された髪染色組成物を用いてウェイブ又はゆるんだ髪の染色方法を記載
する。 髪上での色彩の十分な深さ及び永久性を伴って、同時パーマネントセット（直
線化又はウェービング）及びパーマネント染色を可能にする（すなわち、髪に実
質的な損傷を与えないで行われ得る）商業的に実施可能な方法についての必要性
がまだ存在する。

【００１２】 髪の同時パーマネント染色及びセットを可能にする方法は、消費者に、彼らの
ヘアースタイルの選択に新しい選択範囲を与えるであろう。特に、それは、髪の
染色の前、パーマネントセット処理の後、数週間、もはや待つ必要がない消費者
にとって便利であろう。

【００１３】 発明の要約 本発明の目的は、染色が適切に永久的であり、そしてそれが髪への実質的な損
傷を引き起こさず、そして髪セット処理に続いてすぐに、又は好ましくはその処
理の間、実施され得るよう十分に柔和であるよう、化学的に還元された髪のパー
マネント染色のための方法を提供することがある。従って、本発明は、実質的な
損傷を伴わないで、化学的に還元された髪にパーマネント染色を付与でき、それ
により、組み合わされたパーマネントセット及び染色処理を可能にする方法につ
いての長期の産業的必要性を満たす。

【００１４】 消費者に便利さを提供するのみならず、また酵素介在性酸化工程は髪架橋結合
の再形成において活性的且つ有益な成分であり、そして還元された髪の染色が、
その正常な酸化された状態における髪の染色に関して、増強され（色彩の深さ及
び性能）るので、髪セット処理の統合された成分として還元された髪を染色する
ことが好都合である。 少量の過酸化水素又は機能的同等物の包含は、H₂O₂を組み込まない酵素介在性
染色処理に比較して、還元された髪の染色を増強する。

【００１５】 本発明は、パーマネントヘアーウェイブ又は直線化工程の一部として、好まし
くは直線化工程の一部として適用され得る。 本発明は、少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、少なくとも１つのメディ
エイター、及びその染色組成物の重量により計算される場合、0.001〜１％の過
酸化水素に等しい量での少なくとも1つの化学的酸化剤を含んで成る染色組成物
と、髪とを接触することを含んで成る、還元された髪の処理方法を提供する。

【００１６】 １）前記髪におけるジスルフィド共有結合を化学的に還元し、そして ２）少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、少なくとも１つのメディエイタ
ー、及びその染色組成物の重量により計算される場合、0.001〜１％の過酸化水
素に等しい量での少なくとも1つの化学的酸化剤を含んで成る染色組成物と、髪
とを接触することを含んで成る、髪の処理方法を提供することが本発明の目的で
ある。

【００１７】 さらに、１）前記髪におけるジスルフィド共有結合を化学的に還元し、 ２）前記髪を機械的にまっすぐにし、そして ３）少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、少なくとも１つのメディエイタ
ー、及びその染色組成物の重量により計算される場合、0.001〜１％の過酸化水
素に等しい量での少なくとも1つの化学的酸化剤を含んで成る染色組成物と、髪
とを接触することを含んで成る、髪の処理方法を提供することが本発明の目的で
ある。 化学的酸化剤の例は、過酸化水素、臭素酸塩、及びその場で過酸化水素を発生
する他の酸化剤、例えば過炭酸塩及び過硼酸塩である。

【００１８】 システイン酸定量化は時おり、酸化された髪における髪損傷を評価するために
使用される。下記“材料及び方法”セクションに記載されるシステイン酸アッセ
イは、髪への損傷の程度を決定するために使用される。髪は、アッセイされた値
が1.00モル−％よりも高い場合、実質的に損傷されたものとして考慮される。そ
の値が1.00モル−％以下、好ましくは0.75モル−％以下である場合、髪は実質的
に損傷されているものとして見なされない。従って、本発明においては、“柔和
な組成物”とは、上記で定義されたように、髪に実質的な損傷を与えない組成物
である。

【００１９】 用語“還元された”髪とは、髪におけるスルフヒドリル基（主に、その還元さ
れた、酸化されていない状態におけるシステイン）の量が、還元工程にゆだねら
れていない比較できる髪における通常のレベルよりも少なくとも３倍高くなるよ
う、化学的還元剤にゆだねられている髪を意味する。髪におけるスルフヒドリル
基の量は、“材料及び方法”セクションに記載されるチオール含有アッセイを用
いて評価され得る。

【００２０】 用語“直線化された”髪とは、化学的還元処理にゆだねられており、そして例
えば組合すことによって、まっすぐな型で機械的に延伸されている髪を意味する
。この定義は、完全なパーマネントヘアー直線化処理にゆだねられている髪、す
なわち架橋結合を再形成するために酸化定着を受けており、そして従って、還元
状態でもはや存在しない、還元され、そして機械的に直線化された髪、及び部分
的又は不完全な直線化処理のみを受けている髪、すなわち化学的に還元され、そ
して機械的に直線化されているが、しかし酸化定着にはゆだねられておらず（又
は髪酸化の遅い工程の中間に存在する）、そして従って、還元された状態で存続
する髪の両者を意味する。

【００２１】 一般的に、染色段階は、還元剤の除去（又はすすぎ）の後、１日以内、好まし
くは１時間以内、さらにより好ましいくは直接的に適用されることによって、髪
の直線化工程中に組み込まれる。

【００２２】 好ましい態様においては、前記化学的酸化剤、例えば過酸化水素の濃度は、オ
キシドレダクターゼのみを含むシステムに比較して、髪上での色彩の深さ及びパ
ーマネント性を増強し、そして髪の直線化工程の最初の段階において典型的には
還元される髪架橋結合の再形成を助けるために十分であるが、しかしオキシドレ
ダクターゼの不在下ではパーマネントヘアー染色のためには不十分であり、そし
て髪への実質的な損傷を引き起こすために不十分である。本発明によれば、化学
的酸化剤が、染色配合物の重量により計算される場合、0.001〜1％、好ましくは
0.01〜0.5％に等しい量で使用される。

【００２３】 発明の特定の記載 本明細書において使用される場合、単数形“不定冠詞”及び“定冠詞”は、特
にことわらない限り、複数表示を包含する。従って、例えば単数形の“オキシド
レダクターゼ”とは、オキシドレダクターゼの混合物を包含する。特に断らない
限り、本明細書において使用されるすべての技法及び科学的用語は、当業者によ
り通常理解されるのと同じ意味を有する。 用語“セット組成物に使用される成分”とは、従来技術の組成物に組み込まれ
るべき、ヘアーケアー組成物の配合の分野の当業者により知られている成分を意
味する。

【００２４】オキシドレダクターゼ オキシドレダクターゼ（すなわち、生化学及び分子生物学の国際連合の推薦（
1992）によれば、酵素分類番号E. C. 1 (オキシドレダクターゼ)として分類され
る酵素）は、レドックス反応を触媒する酵素である。 本発明によれば、次の３種のタイプのオキシドレダクターゼが特に企画される
： ａ）ラッカーゼ又は関連する酵素は、過酸化物（例えばH₂O₂）についてのいず
れの必要性も伴わないで、分子酵素（O₂）に対して作用し、そして水（H₂O）を
発生する酵素を包含し； ｂ）オキシダーゼは、分子酵素（O₂）に対して作用し、そして過酸化物（例え
ば、H₂O₂）を生成する酵素を包含し；そして ｃ）ペルオキシダーゼは、過酸化物（例えば、H₂O₂）に対して作用し、そして
水（H₂O）を生成する酵素を包含する。

【００２５】 好ましいオキシドレダクターゼは、微生物起源のもの、特にいずれの実質的な
副活性を有さない、実質的に精製された酵素である。微生物酵素は、それらが当
業界において知られている組換え技法いより多量に、より容易に生成され得るの
で、植物及び果物酵素よりも好ましい。 本発明における用語“微生物酵素”は、細菌、糸状菌又は酵母に由来する酵素
を言及する。 受容体として酸素（O₂）に対して作用する酵素の場合、前記酵素は 空気によ
り適用される分子酸素であり得る。好ましい態様においては、酸素の一部は、発
泡剤を含んで成る髪セット/髪染色組成物から生成される発泡体により提供され
る。

【００２６】 本発明に従って使用され得る髪染色のための適切な酵素発泡体組成物は、石鹸
及びアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性糖界面活性剤及び/又は両性イ
オン界面活性剤、及びそれらの混合物から選択された発泡剤を含んで成る髪染色
組成物を包含する。発泡剤は、最終組成物の0.1〜15重量％、好ましくは0.2〜13
重量％、より好ましくは0.25〜10重量％、例えば0.5〜８重量％のレベルで存在
することができる。

【００２７】 発泡剤として使用するための適切なアニオン性界面活性剤の例は、アルカリ又
はエタノールアミンの形での石鹸、脂肪酸イソプロパノール２−メチル−２−ア
ミノ−１，３−プロパンジオール塩、例えばラウレート、ミリステート、パルミ
テート、ステアレート、イソステアレート、ベヘネート、オレエート、リノレエ
ート、等；脂肪アルコールエーテルスルフェート、例えばナトリウムラウリルエ
ーテルスルフェート；脂肪アルコールスルフェート、例えばナトリウムラウリル
スルフェート（SLS及びSDS）；スルホスクシネート、例えばジオクチルナトリウ
ムスルホスクシネート；α−オレフィンスルホネート；アルキルアミドエーテル
スルフェート；脂肪酸縮合生成物；アルキルエーテルホスフェート及びモノグリ
セリドスルフェートである。

【００２８】 発泡剤として使用するために適切な非イオン界面活性剤の例は、気泡安定剤、
増粘剤及び起泡増進剤として、しばしば使用される非イオン性脂肪酸及び脂肪ア
ミン、例えば脂肪酸アルカノールアミド及び脂肪酸アルカノールアミドポリグリ
コールエーテル及び脂肪アミンオキシドである。発泡剤としてアニオン性界面活
性剤と組合して使用するのに適切な両性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、
アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアルキル
ベタイン、N−アルキル−β−アミノプロピオネート、等である。

【００２９】 糖界面活性剤の形での発泡剤の例は次のものを包含する：（ａ）アルキル−及
び/又はアルケニルオリゴグリコシド、及び/又は（ｂ）脂肪酸−N−アルキルポ
リヒドロキシアルキルアミドここで前記アルキル−及び/又はアルケニルオリゴ
グリコシド（ａ）は、式： R₁−O−[G]_p (I) ［式中、R₁は４〜22個のCのアルキル及び/又はアルケニル基であり、Gは５又
は６個のCを有する糖残基であり、そしてpは１〜10である] を有し、そして前記
脂肪酸−N−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド（ｂ）は、式：

【００３０】 R₂CO−N−（R3）−［Z］ (II) ［式中、R₂COは６〜２２個のCの脂肪族アシル残基であり、R₃は、H, １〜４個
のCのアルキル又はヒドロキシアルキルであり、そして［Z］は、３〜12個のC及
び３〜10個のOH基を有する線状又は枝分かれ鎖のポリヒドロキシアルキル残基で
ある］を有し；

【００３１】 ａ）式R₁−O[G]_p （I）のアルキル及びアルケニルオリゴグリコシド、及びｂ
）12〜22個のC の二次２，３−アルキルスルフェートのアルカリ及び/又はアル
カリ金属塩（II）、ここでR₁は４〜22個のCのアルキル及び/又はアルケニルであ
り；Gは５〜６個のCの糖残基であり；pは１〜10であり、そして（I）：（II）の
重量比は好ましくは、１：99〜99：１であり；並びに（A）脂肪酸−N−アルキル
ポリヒドロキシアルキルアミド；及び（B）（B1）サッカロースエステル、（B2
）ソルビタンエステル及び/又は（B3）ポリソルベートの糖界面活性剤。

【００３２】 糖界面活性剤はまた、次のものを含んで成る：10〜40％（重量）の式R₁−O−[
G]_p (II) のアルキル及び/又はアルケニル−オリゴグルコシド、10〜40％の式R ₂ −O−(G)_p （III）のアルキル−及び/又はアルケニル−オリゴグルコシド、及
び80〜20％のB3−(OCH₂CH₂)_nO−SO₃M (IV)のアルキルエーテルスルフェート、
ここでR₁は８〜11個のCのアルキ（エン）イルであり、（G）はグルコースgp.で
あり、pは１〜10であり、（1−３）R₂は12〜22個のCのアルキ（エン）イルであ
り、R₃は６〜22個のCのアルキ（エン）イルであり、Mはアルカリ（ne土類）、ア
ンモニウム又はアルカノールアンモニウムイオンであり、（好ましくは、Na, Mg
）、ｎは１〜20、好ましくは２〜７であり、好ましくはR₂, R₃は12〜14個のCの
アルキルであり；並びに

【００３３】 ポリグリセリン脂肪酸エステルポリオキシアルキレンエーテルRR₁R₂R₃N−CH(Y
)−CH₂−O−CH₂−C(CH₃)₂−C(OH)(H)−C(＝O)−NH−CH₂−CH₂−OHX （I）、こ
こでR, R1, R2は１〜24個のCのアルキル又は８〜24個のCのアルケニルであり、R ₃ は１〜18個のCのアルキレンであり、Xは一価の（無機）有機アニオンであり、
そしてYはOH又はHであり；並びに １〜５重量％の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、１〜５％のGuerbet
アルコール、１〜5％のポリオール部分エステル、（B）１〜５％のアニオン性ポ
リマー、（C）15〜30％の脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート
、（D）15〜30％のアルキルオリゴグリコシド；及び

【００３４】 式R₁CO−N（R₂）−Z （I）の脂肪酸−N−アルキルポリヒドロキシアルキル
アミドの硫酸化された生成物、ここでR₁COは６〜22個のCの脂肪族アシルであり
、R₂はH, 1〜４個のCのヒドロキシアルキルであり、Zは３〜12個のCのポリヒド
ロキシアルキル（３〜10個のヒドロキシ基をふくむ）；及び 式（I）のアルキルオリゴグリコシド及び式（II）のカルボン酸N−ポリヒドロ
キシアルキルアミドから選択された糖界面活性剤溶解剤、ここで前記R₁−O(G)_p
(I) 及びR₂CO−NR₃−Z (II) においては、R₁は任意にヒドロキシル化された
１〜８個のCのアルキルであり、Gは５〜６個のCの糖残基であり、ｐは１〜10で
あり、R₂COは１〜８個のCの脂肪族アシルであり、R₃はH、１〜８個のCのアルキ
ル又はヒドロキシアルキルであり、Zは３〜12個のCのポリヒドロキシアルキル（
３〜10個のOH基を含む）である。

【００３５】 好ましい発泡剤の例は、SDS（ドデシル硫酸ナトリウム）、ドデシルエーテル
硫酸ナトリウム及び石鹸である。 安定剤、起泡増進剤及び増粘剤として機能する他の添加剤、例えば脂肪酸アル
カノールアミド、ジアルカノールアミド又は脂肪アルカノールアミド、ポリグリ
コールエーテル、例えばエトキシレート化されたラウリン酸モノエタノールアミ
ド、又は脂肪アミド酸化物、例えばアルキルジメチルアミド酸化物を添加するこ
とがまた所望される。アニオン性界面活性剤、例えばSDSに関しては、両性界面
活性剤、例えばベタインホスフェートを使用することがしばしば好ましい。

【００３６】 ３種のタイプの酵素間の１よりも多くの酵素の組み合わせを含んで成る酵素シ
ステムが、本発明に従って企画される。この酵素システムは例えば、ラッカーゼ
又は関連する酵素及びオキシダーゼ；ラッカーゼ又は関連する酵素及びペルオキ
シダーゼ、ラッカーゼ又は関連する酵素、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼ；
又はオキシダーゼ及びペルオキシダーゼから成る。

【００３７】ラッカーゼ及び関連する酵素 ラッカーゼ（ベンゼンジオール：酵素オキシドレダクターゼ）（Enzyme Nomen
clature (1992) Academic Press, Inc. によれば、E. C. クラス１.１０.３.２
）は、フェノールの酸化を触媒する、複数の銅含有酵素である。ラッカーゼ介在
性酸化は、適切なフェノール基質からのアリールオキシ−基の中間体の生成をも
たらし；そのようにして生成された中間体の究極的なカップリングは、ダイマー
、オリゴマー及びポリマー反応生成物の組み合わせを提供する。ある反応生成物
は、ケラチン性繊維を染色するために適切な染料を形成するために使用され得る
（下記参照のこと）。

【００３８】 さらに、中間体アリールオキシ基の中間体は、例えば髪のケラチン性繊維にお
けるジスルフィド架橋の再形成に使用され得る酸化性質をそれ自体有する（下記
を参照のこと）。 ケラチン−SH基を酸化し、そして従って、ケラチンジスルフィド架橋結合を再
形成することができるラッカーゼ及び関連する酵素のグループ内の特別に企画さ
れた酵素の例は、モノ−及びジフェノールオキシダーゼ、例えばカテコールオキ
シダーゼ（1.10.3.1）、ラッカーゼ（E.C.1.10.3.2）、チロシナーゼ（E.C.1.14
.18.1） 及びビリルビンオキシダーゼ（E.C.1.3.3.5）である。

【００３９】 適切なラッカーゼは例えば、ポリポラスsp. (Polyporus sp.) 株、特にポリポ
ラス・ピンシタス（Polyporus Pinsitus）(また、トラメテス・ビロサ（Tramete
s villosa）と呼ばれる)又はポリポラス・ベルシカラー（Polyporus versicolor
）の株、又はマイセリオプソラsp. (Myceliophthora sp.)、 例えばマイセリオ
プソラ・サーモフィラス（Myceliophthora thermophila）の株、又はリゾクトニ
アsp. (Rhizoctonia sp.) の株、特にリゾクトニア・プラチコラ（Rhizoctonia
praticola） 又はリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）の株、又はScyt
alidium sp. (スシタリジウムsp.)、 スシタリジウム・サーモフィリウム（Scyt
alidium thermophilium）の株、又はピリキュラリアsp. (Pyricularia sp.)、
特にピリキュラリア・オリザエ（Pyricularia orizae）の株、又はコプリナスsp
. (Coprinus sp.), 例えばコプリナス・シネレウス（Coprinus cinereus）の株
に由来することができる。

【００４０】 ラッカーゼはまた、菌類、例えばコリビア（Collybia）、ホメス（Fomes）、
レンチナス（Lentinus）、プレウロタス（Pleurotus）、アスペルギラス（Asper
gillus）、ネウロスポラ（Neurospora）、ポドスポラ（Podospora）、フィレビ
ア（Phlebia）、例えばフィレビア・ラジアタ（Phlebia radiata）(WO92/01046
号)、コリオラスsp. (Coriolus sp.), 例えばコリオラス・ヒルシタス（Coriolu
s Hirsitus）(JP-2-238885号)、又はボトリチス（Botrytis）に由来することも
できる。

【００４１】 本発明の好ましい態様においては、ラッカーゼは、マイセリオプソラsp. の株
、特にWO92/33836号（Novo Nordisk）に記載されるマイセリオプソラ・サーモフ
ィララッカーゼに由来する。 たぶん同時ケラチン繊維染色によりケラチン繊維架橋結合を再形成のために、
ラッカーゼ、例えばマイセリオプソラ・サーモフィララッカーゼを用いる場合、
本発明は、室温、好ましくは酵素の最適温度で、3.0〜9.0の範囲、好ましくは4.
0 〜8.0の範囲、特に6.0〜8.0の範囲のpHで行われ得る。 ビリルビンオキシダーゼは、ミロセシウムsp. (Myrothecium sp.) の株、例え
ばミロセシウム・ベルカリア（Myrothecium verrucaria）の株に由来することが
できる。

【００４２】ペルオキシダーゼ ペルオキシダーゼは、所望する結果、すなわち髪におけるケラチンジスルフィ
ド架橋結合の再形成を得るために、H₂O₂又はオキシダーゼのいずれかと組合して
使用される。 適切なペルオキシダーゼは、受容体としての過酸化物に対して作用する酵素グ
ループ、例えばE.C.1.11.1、特にペルオキシダーゼ（E.C.1.11.1.7）であり得る
。

【００４３】 受容体として過酸化物に対して作用する適切な酵素の特定の例は、菌類コプリ
ナスの株、特にコプリナス・シネレウス又はコプリナス・マクロリザスの株由来
の、又は細菌バシラス（Bacillus）の株、特にバシラス・プミラス（Bacillus p
umilus）の株に由来するペルオキシダーゼを包含する。 ハロペルオキシダーゼはまた、本発明のために適切である。ハロペルオキシダ
ーゼは、対応する次亜ハロゲン酸、過酸化水素の存在下でハロゲン化物（Cl^-、B
r^-、I^-）を酸化することができる種類の酵素を形成する。適切なハロペルオキシ
ダーゼは、クルバラリアsp. (Curvularia sp.), 特にクルバラリア・ペルキュロ
サ（Curvulavia verruculosa）に由来することができる。

【００４４】オキシダーゼ 過酸化物（H₂O₂）を生成するオキシダーゼは、生成される過酸化物を除去し、
又は少なくとも還元するためにペルオキシダーゼと組合して使用される。 適切なオキシダーゼは、グルコースオキシダーゼ（E.C.1.1.3.4）、ヘキソー
スオキシダーゼ（E.C.1.1.3.5）、L−アミノ酸オキシダーゼ（E.C.1.4.3.2）、
キシリトールオキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ（E.C.1.1.3.9）、ピラ
ノースオキシダーゼ（E.C.1.1.3.10）及びアルコールオキシダーゼ（E.C.1.1.3.
13）を包含する。

【００４５】 L−アミノ酸オキシダーゼが使用される場合、それはトリコダーマsp. (Tricho
derma sp.)、例えばトリコダーマ・ハルジアナム（Trichoderma Harziamum）、
例えばWO94/25574号（Novo Nordisk A/Sからの）に記載されるL−アミノ酸オキ
シダーゼ、又はトリコダーマ・ビリデ（Trichoderma viride）に由来することが
できる。 適切なグルコースオキシダーゼは、アスペルギラスsp. (Aspergillus sp.)、
例えばアスペルギラス・ニガー（Aspergillus niger）の株、又はクラドスポリ
ウムsP. (Cladosporium sp.), 特にクラドスポリウム・オキシスポラム（Clados
porium oxyporum）の株に起因することができる。

【００４６】 紅藻コンドラス・クリスパス（Chondrus crispus）(通常、トチャカとしても
知られている)（Sullivan and Ikawa, (1973), Biochim. Biophys. Acts, 309,
P. 11-22; Ikawa, (1982), Meth. In Enzymol. 89, Carbohydrate Metabolism P
art D, 145-149）からのヘキソースオキシダーゼは、広範囲の炭水化物、例えば
D−グルコース、D−ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、D
−グルコース、６−ホスフェート、D−マンノース、２−デオキシ−D−グルコー
ス、２−デオキシ−D−ガラクトース、D−フルクトース、D−グルクロン酸及びD
−キシロースを酸化する。

【００４７】 また、紅藻イリドフィカス・フラシダム（Iridophycus flaccidum）は、いく
つかの異なった単糖類及びニ糖類を酸化する、容易に抽出できるヘキソースオキ
シダーゼを生成する（Bean and Hassid, (1956), J. Biol. Chem. 218, p.425:
Rand など. (1972), J. of Food Science 37, p. 698-710）。 もう１つの適切な酵素グループは、酵素の存在下で、キシリトール、D−ソル
ビトール、D−ガラクチトール、D−マンニトール及びD−アラビニトールを酸化
するキシリトールオキシダーゼ（例えば、JP80892242号を参照のこと）である。
キシリトールオキシダーゼは、ストレプトミセスsp. (例えば、ストレプトミセ
スIKD472、FERM P-14339) の株から得られる。前記酵素は7.5で最適なpHを有し
、そしてpH5.5〜10.5及び65℃までの温度で安定する。

【００４８】メディエイター 本明細書において、用語“メディエイター”とは、オキシドレダクターゼの基
質として作用できる剤を意味し、そして“前駆体”及び“変性剤”、並びに“増
強剤”として当業界において通常言及される化合物を包含する。従って、この用
語は、（ｉ）強い色彩基礎を提供するためにオキシドレダクターゼと共に一般的
に使用される化合物；（ii）他のメディエイターにより生成される色彩を変性で
きるが、但しそれら自体、実質的な色彩を提供できない化合物；通常、漂白効果
を有する化合物を包含する。

【００４９】 オキシドレダクターゼの活性を増強できるメディエイターの例は、引用により
本明細書に組み込まれるWO95/01426号に記載され、そして下記一般式I：

【化１】 で表される化合物を包含する。

【００５０】 上記式I内の特別に企画される化合物は次のものを包含する：２，２’−アジ
ノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホネート（ABTS）、６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、７−メトキシ−２−ナフトール、７−アミノ−２−ナ
フタレンスルホン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、１，５−ジアミ
ノナフタレン、７−ヒドロキシ−１，２−ナフチミダゾール、10−メチルフェノ
チアジン、10−フェノチアジン−プロピオン酸（PPT）、N−ヒドロキシスクシン
イミド−10−フェノチアジン−プロピオネート、ベンジジン、３，３’−ジメチ
ルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’，５，５’−テトラ
メチルベンジジン、４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４−アミノ
−４’−メトキシスチルベン、

【００５１】 ４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミ
ノジフェニルアミン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジヒドロキシ−
ビフェニレン、トリフェニルアミン、10−エチル−４−フェノチアジンカルボン
酸、10−エチルフェノチアジン、10−プロピルフェノチアジン、10−イソプロピ
ルフェノチアジン、メチル−10−フェノチアジンプロピオネート、10−フェニル
フェノチアジン、10−アリルフェノチアジン、10−フェノキサジンプロピオン酸
（POP）、10−（３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル）フェニチア
ジン、10−（２−ピロリジノエチル）フェノチアジン、10−メチルフェノキサジ
ン、イミノスチルベン、２−（p−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾ
ール−７−スルホン酸、

【００５２】 N−ベンジリデン−４−ビフェニルアミン、５−アミノ−２−ナフタレンスル
ホン酸、７−メトキシ−２−ナフトール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、N−（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデン）−p−アニシジン、３−メチル
−２−ベンゾチアゾリノン（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデン）ヒドラゾン
、２−アセチル−10−メチルフェノチアジン、10−（２−ヒドロキシエチル）フ
ェノチアジン、10−（２−ヒドロキシエチル）フェノキサジン、10−（３−ヒド
ロキシプロピル）フェノチアジン、４，４’−ジメトキシ−N−メチル−ジフェ
ニルアミン及びバニリンアジン。

【００５３】 他の企画されるメディエイターは、４−ヒドロキシ安息香酸、L−チロシン、
シリンゲート酸、フェルラ酸、シナピン酸、クロロゲン酸、コーヒー酸及びそれ
らのエステルを包含する。 さらなる追加の例は、引用により本明細書に組み込まれるWO96/10079号に記載
され、そして下記一般式II：

【００５４】

【化２】 で表される有機化合物を包含する。

【００５５】 上記式IIにより包含される特定の化合物は、アセトシリンゴン、シリングアル
デヒド、メチルシリンゲート、シリンジン酸、エチルシリンゲート、プロピルシ
リンゲート、ブチルシリンゲート、ヘキシルシリンゲート、オクチルシリンゲー
ト及びエチル３−（４−ヒドロキシ−３，４−ジメトキシフェニル）アクリレー
トである。

【００５６】 前駆体は、酸化により着色された化合物に転換されるメディエイターとして本
明細書においては定義される。前駆体は、次の主要化学ファミリーの１つに属す
る化合物であり得る：ジアミン、アミノフェノール（又はアミノナフトール），
複素環式塩基及びフェノール。 さらに、多くのインドール又はインドリン誘導体前駆体がWO94/00100号に開示
されており、そして他の適切な安息香酸前駆体は、WO98/15257号（Novo Nordisk
）に開示されている。それらの資料に言及される前駆体は引用により本明細書に
組み込まれる。

【００５７】 そのような適切な前駆体の例は、次の化合物を含んで成る群からの化合物を包
含する：o−フェニレン−ジアミン、p−フェニレン−ジアミン（pPD）、p−トル
イレン−ジアミン、クロロ−p−フェニレンジアミン、p−アミノフェノール、o
−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール及び３，４−ジアミノ
トルエン、２−メチル−１，４−ジアミノベンゼン、４−メチル−o−フェニレ
ンジアミン、２−メトキシ−p−フェニレンジアミン、２−クロロ−１，４−ジ
アミノ−ベンゼン、４−アミノジフェニルアミン、１−アミノ−４−β−メトキ
シ−エチルアミノ−ベンゼン、１−アミノ−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−アミノベンゼン、１，３−ジアミノ−ベンゼン、２−メチル−１，３−ジアミ
ノ−ベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、

【００５８】 ２，６−ジアミノピリジン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−ベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−３−アミノ−ベンゼン、１−メチル−２−ヒドロキシ４−アミノ−ベ
ンゼン、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−β−ヒドロキシエチルアミン−ベン
ゼン、１−ヒドロキシ−４−アミノ−ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−メチルア
ミノ−ベンゼン、１−メトキシ−２，４−ジアミノ−ベンゼン、１−エトキシ−
２，３−ジアミノ−ベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２，４−ジア
ミノ−ベンゼン、フェナジン、例えば４，７−フェナジンジカルボン酸、２，７
−フェナジンジカルボン酸、２−フェナジンカルボン酸、２，７−ジアミノフェ
ナジン、２，８−ジアミノフェナジン、２，７−ジアミノ−３，８−ジメトキシ
フェナジン、

【００５９】 ２，７−ジアミノ−３−メトキシフェナジン、２，７−ジアミノ−３−メトキ
シフェナジン、３−ジメチル−２，８−フェナジンジアミン、２，２’−［（８
−アミノ−７−メチル−２−フェナジニル）イミノ］ビス−エタノール、２，２
’［（８−アミノ−７−メトキシ−２−フェナジニル）イミノ］ビス−エタノー
ル、２，２’−［（８−アミノ−７−クロロ−２−フェナジニル）イミノ］ビス
−エタノール、２−［（８−アミノ−７−メチル−２−フェナジニル）アミノ］
−エタノール、２，２’−［（８−アミノ−２−フェナジニル）イミノ］ビス−
エタノール、３−アミノ−７−（ジメチルアミノ）−２，８−ジメチル−５−フ
ェニル−クロリド、９−（ジエチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェナジン−１，５
−ジオール、

【００６０】 N−［８−（ジエチルアミノ）−２−フェナジニル］−メタンスルホンアミド
、N−（８−メトキシ−２−フェナジニル）−メタンスルホンアミド、N，N，N’
, N’−テトラメチル−２，７−フェナジンジアミン、３，７−ジメチル−２−
フェナジンアミン、p−アミノ安息香酸、例えばp-アミノ安息香酸エチル、p−ア
ミノ安息香酸グリセリド、p−アミノ安息香酸イソブチル、p−ジメチルアミノ安
息香酸アミル、p−ジメチルアミノ安息香酸オクチル、p−ジエトキシアミノ安息
香酸アミル、p−ジプロポキシアミノ安息香酸エチル、アセチルサリチル酸及び
イサチン誘導体、例えば２，３−ジアミノ安息香酸、及び上記前駆体の混合物。

【００６１】 メディエイターの特別に企画される混合物は、デンマーク特許出願番号358/
98号（特に、図１〜３における表を参照のこと）に公開される混合物を包含する
。 WO99/36034号、99/36035号、99/36036号、99/36037号、99/36038号、99/36039
号、99/36040号、99/36041号、99/36042号、99/36043号、99/36044号、99/36045
号及び99/36046に開示される前駆体がまた、引用により組み込まれる。 本発明の着色組成物において前駆体として使用され得る本明細書に開示される
パラフェニレンジアミンの中で、特に下記式（I）：

【００６２】

【化３】

【００６３】 ［式中、R₁は、水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキル、
C₂−C₄ポリヒドロキシアルキル、（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）アルキル、窒
素により置換されるC₁−C₄アルキル、フェニル又は4’−アミノフェニル基を表
し； R₂は、水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキル、C₂−C₄ ポリヒドロキシアルキル、（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）アルキル、窒素によ
り置換されるC₁−C₄アルキルを表し；

【００６４】 R₃は、水素原子、ハロゲン原子、例えばクロル、ブロモ、ヨード又はフルオロ
原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキル、C₁−C₄ヒドロキシア
ルコキシ、アセチルアミノC₁−C₄アルコキシ、メシルアミノC₁−C₄アルコキシ又
はカルバモイルアミノC₁−C₄アルコキシを表し； R₄は、水素原子、ハロゲン原子又はC₁−C₄アルキル基を表す］で表される化合
物類及びそれらの酸付加塩が言及され得る。

【００６５】 上記式（I）の窒素基について、特にアミノ、（C₁−C₄）モノアルキルアミノ
、（C₁−C₄）ジアルキルアミノ、（C₁−C₄）トリアルキルアミノ、モノヒドロキ
シ（C₁−C₄）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基が言及され
得る。 上記式（I）のパラフェニレンジアミン類については、より具体的には、次の
化合物を言及することができる：

【００６６】 パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、２−クロロパラフェニレ
ンジアミン、２，３−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチルパラ
フェニレンジアミン、２，６−ジエチルパラフェニレンジアミン、２，５−ジメ
チルパラフェニレンジアミン、N, N−ジメチルパラフェニレンジアミン、N, N−
ジエチルパラフェニレンジアミン、N, N−ジプロピルパラフェニレンジアミン、
４−アミノN, N−ジエチル３−メチルアニリン、N, N−ビス−（β−ヒドロキシ
エチル）パラフェニレンジアミン、４−N, N−ビス−（β−ヒドロキシエチル）
アミノ−２−メチルアニリン、４−N, N−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２
−フルオロパラフェニレンジアミン、

【００６７】 ２−イソプロビルパラフェニレンジアミン、N−（β−ヒドロキシプロピル）
パラフェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、N, N
−ジメチル３−メチルパラフェニレンジアミン、N, N−（エチル、β−ヒドロキ
シエチル）パラフェニレンジアミン、N−（β、γ−ジヒドロキシプロピル）パ
ラフェニレンジアミン、N−（４’−アミノフェニル）パラフェニレンジアミン
、N−フェニルパラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシパラ
フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシパラフェニレンジア
ミン、N−（β−メトキシエチル）パラフェニレンジアミン及びそれらの酸付加
塩。

【００６８】 上記式（I）のパラフェニレンジアミン類間では、次のものが好ましい：パラ
フェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、２−イソプロピルパラフェニレ
ンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−β−ヒド
ロキシエチルオキシパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチルパラフェニレン
ジアミン、２，６−ジエチルパラフェニレンジアミン、２，３−ジメチルパラフ
ェニレンジアミン、N, N−ビス−（β−ヒドエオキシエチル）パラフェニレンジ
アミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオ
キシパラフェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩。

【００６９】 下記式（II）：

【化４】

【００７０】 ［式中、ａ）Z₁及びZ₂は、同一であっても又は異なっていても良く、C₁−C₄アル
キル基により又はYにより置換され得るヒドロキシル基又は−NH₂を表し； ｂ）Yは、１又は複数の窒素原子及び/又は１又は複数のヘテロ原子、例えば１
又は複数のヒドロキシ基又はC₁−C₆アルコキシによりたぶん置換される酸素、硫
黄又は窒素により中断されるか又は末端基とする、１〜14個の炭素原子を含んで
成る、直鎖又は枝分かれのアルキレン鎖を表し； c）R₅及びR₆は、水素原子又はハロゲン原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノ
ヒドロキシアルキル、C₂−C₄ポリヒドロキシアルキル、C₂−C₄モノアルキル、又
はYを表し；

【００７１】 ｄ）R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁及びR₁₂は、同一であっても又は異なっていても良
く、水素原子、Y又はC₁−C₄アルキルを表す］で表される前駆体及びそれらの酸
付加塩がまた導入される。 式（II）の窒素基の中で、アミノ基、（C₁−C₄）モノアルキルアミノ、（C₁−
C₄）ジアルキルアミノ、（C₁−C₄）トリアルキルアミノ、（C₁−C₄）モノヒドロ
キシアルキルアミノ、イミダゾリウムアンモニウムが特に言及される。

【００７２】 式（II）の前駆体の中で、次の化合物が特に言及される：N, N’−ビス（β−
ヒドロキシエチル）N，N’−ビス（4’−アミノフェニル）１，３−ジアミノプ
ロパノール、N, N’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）N, N’−ビス（4’−ア
ミノフェニル）エチレンジアミン、N, N’−ビス（４−アミノフェニル）テトラ
メチレンジアミン、N, N’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）N, N’−ビス−（
４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、N, N’−ビス−（４−メチルア
ミノフェニル）テトラメチレンジアミン、N, N’−ビス−（エチル）N，N’−ビ
ス（4’−アミノ、3’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス−（
２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加
塩。

【００７３】 式（II）の前駆体の中で、N, N’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）N, N’−
ビス−（4’−アミノフェニル）１，３−ジアミノプロパノール、１，８−ビス
−（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン、又はそれらの
酸付加塩の1つが特に好ましい。 本発明の着色組成物において前駆体として使用され得る本明細書に開示される
パラアミノフェノールの中で、下記式（III）：

【００７４】

【化５】

【００７５】 ［式中、e）R₁₃は、水素又はハロゲン原子、（C₁−C₄）アルキル基、C₁−C₄モノ
ヒドロキシアルキル、（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）アルキル、（C₁−C₄）ア
ミノアルキル又は（C₁−C₄）ヒドロキシアルキル（C₁−C₄）アミノアルキルを表
し； ｆ）R₁₄は、水素又はハロゲン原子、（C₁−C₄）アルキル基、（C₁−C₄）モノ
ヒドロキシアルキル、（C₁−C₄）ポリヒドロキシアルキル、（C₁−C₄）アミノア
ルキル、（C₁−C₄）シアノアルキル又は（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）アルキ
ルを表し、 基R₁₃又はR₁₄の少なくとも1つは水素原子を表す］で表される化合物及びそれ
らの酸付加塩が言及され得る。

【００７６】 式（III）のパラ−アミノフェノール類の中で、次の化合物が言及され得る：
パラ−アミノフェノール、４−アミノ３−メチルフェノール、４−アミノ３−フ
ルオロフェノール、４−アミノ３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ２
−メチルフェノール、４−アミノ２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ
２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ２−アミノメチルフェノール、４−
アミノ２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、４−アミノ２−
フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩。

【００７７】 前駆体として使用され得るオルトアミノフェノールの中で、特に２−アミノフ
ェノール、２−アミノ５−メチルフェノール、２−アミノ６−メチルフェノール
、５−アセトアミド２−アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩が言及され得
る。 前駆体として使用される複素環式塩基の中で、特にピリジン誘導体、ピリミジ
ン誘導体、ピラゾール誘導体、ビラゾロ−ピリミジン誘導体、及びそれらの酸付
加塩が言及され得る。

【００７８】 ピリジン誘導体の中で、特に、イギリス特許第1026978号及び第1153196号に開
示されるそれらの化合物が言及され得、例えば２，５−ジアミノピリミジン、２
−（４−メトキシフェニル）アミノ３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ６−
メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ３−アミノ６−メトキシ
ピリジン、３，４−ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩が言及され得る。

【００７９】 ピリミジン誘導体の中で、特にデンマーク特許第2359399号又は日本特許第88-
169571号及び第91-333495号、又はWO96/15765号に開示されるそれらの化合物、
例えば２，４，５，６−テトラアミノピリジン、４−ヒドロキシ２，５，６−ト
リアミノピリミジン、２−ヒドロキシ４，５，６−トリアミノピリミジン、２−
ヒドロキシ４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ５，６−
ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン及びそれらの酸付加塩
が言及され得る。 また、４，５−ジアミノ６−ヒドロキシピリミジンが開示される。

【００８０】 ピラゾール誘導体の中で、特にデンマーク特許第3843892号、デンマーク特許
第4133957号、WO94/08969号、WO94/08970号、フランス特許第A-2733749号及びデ
ンマーク特許第19543988号に開示されるそれらの化合物、例えば次のものが言及
され得る：４，５−ジアミノ１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾー
ル、４，５−ジアミノ１−（4’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジア
ミノ１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ３−メチル１−フェニルピ
ラゾール、４，５−ジアミノ１−メチル３−フェニルピラゾール、４−アミノ１
，３−ジメチル５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル４，５−ジアミノ３−
メチルピラゾール、４，５−ジアミノ３−tert−ブチル１−メチルピラゾール、
４，５−ジアミノ１−tert−ブチル３−メチルピラゾール、

【００８１】 ４，５−ジアミノ１−（β−ヒドロキシエチル）３−メチルピラゾール、４，
５−ジアミノ１−エチル３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ１−エチル３
−（4’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ１−エチル３−ヒ
ドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ３−ヒドロキシメチル１−メチル
ピラゾール、４，５−ジアミノ３−ヒドロキシメチル１−イソプロピルピラゾー
ル、４，５−ジアミノ３−メチル１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ５−
（２’−アミノエチル）アミノ１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリ
アミノピラゾール、１−メチル３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジ
アミノ２−メチル４−メチルアミノピラゾール、３，５−ジアミノ４−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ１−メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩。 また、３，４−ジアミノヒドロキシピラゾールも開示される。

【００８２】 ピラゾロ−ピリミジン誘導体の中で、特に下記式（IV）：

【化６】

【００８３】 ［式中、R₁₅, R₁₆, R₁₇及びR₁₈は、同一であっても又は異なっていても良く、水
素原子、（C₁−C₄）アルキル基、アリール基、（C₁−C₄）ヒドロキシアルキル基
、（C₂−C₄）ポリヒドロキシアルキル基、（C₁−C₄）アルコキシ（C₁−C₄）アル
キル基、（C₁−C₄）アミノアルキル基（アミンはアセチル、ウレイド又はスルホ
ニル基により保護され得る）、（C₁−C₄）アルキルアミノ（C₁−C₄）アルキル基
、ジ−［（C₁−C₄）アルキル］アミノ（C₁−C₄）アルキル基（ジアルキルは５又
は６個の結合と共に環状炭素又は複素環式を形成することができる）、ヒドロキ
シ（C₁−C₄）アルキル基又はジ−［ヒドロキシ（C₁−C₄）アルキル］−アミノ（
C₁−C₄）アルキル基を表し；

【００８４】 基Xは、同一であっても又は異なっていても良く、水素原子、（C₁−C₄）アル
キル基、アリール基、（C₁−C₄）ヒドロキシアルキル基、（C₂−C₄）ポリヒドロ
キシアルキル基、（C₁−C₄）アミノアルキル基、（C₁−C₄）アルキルアミノ（C₁ −C₄）アルキル基、ジ−［（C₁−C₄）アルキル］アミノ（C₁−C₄）アルキル基（
ジアルキルは５又は６個の結合と共に環状炭素又は複素環式を形成することがで
きる）、ヒドロキシ（C₁−C₄）アルキル基又はジ−［ヒドロキシ（C₁−C₄）アル
キル］−アミノ（C₁−C₄）アルキル基、アミノ基、（C₁−C₄）アルキル−又はジ
−［（（C₁−C₄）アルキル）−アミノ基、ハロゲン基、カルボン酸基、スルホン
基を表し；

【００８５】 iは、０，１，２又は３であり； pは、０又は１であり； ｑは、０又は１であり； ｎは、０又は１であるが、 但し、p＋qの合計は０に等しくなく；p＋qが２である場合、nは０であり、そ
して基NR₁₅R₁₆及びNR₁₇R₁₈は位置（２，３）；（５，６）；（６，７）；（３，
５）又は（３，７）を占め；p＋qが１である場合、nは１であり、そして基NR₁₅R ₁₆ （又はNR₁₇R₁₈）及び基OHは、位置（２，３）；（５，６）；（６，７）；（
３，５）又は（３，７）を占める］で表されるピラゾロ−［１，５−a］−ピリ
ミジン類、それらの酸/塩基付加塩及びそれらの互変異体（それらが互変異性平
衡下で存在する場合）が言及される。

【００８６】 式（IV）のピラゾロ−［１，５−a］ピリミジンがα窒素原子での位置２，５
又は７の1つにヒドロキシル基を含んで成る場合、次のスキームにより表される
互変異性平衡が存在する：

【００８７】

【化７】

【００８８】 式（IV）のピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジンの中で、次のものが特に言
及され得る： ピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，７−ジアミン； ２，５−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，７−ジアミン
； ピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，５−ジアミン； ２，７−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，５−ジアミン
； ３−アミノピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−オール； ３−アミノピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−５−オール； ２−（３−アミノピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−７−イルアミノ）
−エタノール；

【００８９】 ２−（７−アミノピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３−イルアミノ）
−エタノール； ２−［（３−アミノ−ピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−７−イル）−
（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール； ２−［（７−アミノ−ピラゾロ［１，５−a］−ピリミジン−３−イル）−（
２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール； ５，６−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，７−ジアミン
； ２，６−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，７−ジアミン
； ２，５, N7, N7−テトラメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，
７−ジアミン；及びそれらの酸付加塩及びそれらの互変異体（それらが互変異性
平衡下で存在する場合）。

【００９０】 式（IV）のピラゾー［１，５−a］−ピリミジンは、次の文献に開示されるよ
うにして調製され得る： ヨーロッパ特許第628559号（BEIERSDORF−LILLY）； R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995; N, S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-A1, Arch. Pharm., 320, 240, 1987
; R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O’Brien, T. Novinson, J.P. Miller,
R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982; T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977; 及び アメリカ特許第3907799号（ICN PHARMACEUTICALS）。

【００９１】 式（IV）のピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジンはまた、次の文献に開示さ
れるようにして調製され得る： A. Mckillopなど., R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6 (9), 1355, 1977; E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero,
J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974; K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan
, 47 (2), 476, 1974。

【００９２】 また、次の化合物も開示される：ピラゾロー［１，５−a］−ピリミジン−３
，７−ジアミン、２−メチルピラゾロー［１，５−a］−ピリミジン−３，７−
ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，７−
ジアミン、ピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７
−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３，５−ジアミン、３−ア
ミノピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−７−オール、３−アミノ５−メチ
ルピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ−
［１，５−a］−ピリミジン−５オール、２−（３−アミノピラゾロ−［１，５
−a］−ピリミジン−７−イルアミノ）−エタノール、３−アミノ−７−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ−５−メチル−ピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン、

【００９３】 ２−（７−アミノピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３−イルアミノ）
−エタノール、２−［（３−アミノ−ピラゾロ［１，５−a］−ピリミジン−７
−イル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール、２−［７−アミ
ノ−ピラゾロ−［１，５−a］−ピリミジン−３−イル］−（２−ヒドロキシエ
チル）−アミノ］−エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−
ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ−［１，５−a］−
ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５, N−７, N−７−テトラメチルピラゾロ
−［１，５−a］−ピリミジン−３，７−ジアミン及びそれらの酸付加塩及びそ
れらの互変異体。

【００９４】 前駆体は好ましくは、染色組成物の合計重量に基づいて、0.0005〜12重量％、
より好ましくは0.005〜６重量％の量で存在する。 染色組成物において改質剤（また、カップリング剤としても知られている）と
して言及される化合物を含むことによって、多くの色彩相が得られる。カテコー
ル及びレソルシノールが、そのような改質剤の例である。改質剤は、他のメディ
エイターの不在下で酸化される場合、ほとんど色彩を付与しないが、しかし他の
メディエイター、特に前駆体の存在下で使用される場合、生成された色彩を優位
に改良することができる種類のメディエイターとして定義される。

【００９５】 好ましくは、少なくとも１つの改質剤は、本発明の方法においては、オキシド
レダクターゼと組合して使用され、それにより、多くの色彩相が得られる。一般
的に、改質剤は、改質剤なしでの髪染色に起因する色彩は通常、ほとんどの人々
のために許容できないので、染色方法に使用される。 改質剤は典型的には、m−ジアミン、m−アミノフェノール、又はポリフェノー
ル、例えばm−ジフェノール、又はその組み合わせである。改質剤は複素環式又
は非複素環式化合物であり得る。改質剤は、酸化酵素の存在下でメディエイター
と反応し、それを着色された化合物に転換する。

【００９６】 複素環式改質剤の例は、インドール、インドリン、単環性ピリミジン及びフェ
ナジンを包含する。 改質剤の例は、次のものを包含する：m−フェニレン−ジアミン、２，４−ジ
アミノアニソール、１−ヒドロキシナフタレン（α−ナフトール）、１，４−ジ
ヒドロキシベンゼン（ヒドロキノン）、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，
２−ジヒドロキシベンゼン（ピロカテコール）、１，３−ジヒドロキシベンゼン
（レソルシノール）、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、１，３−ジ
ヒドロキシ−４−クロロベンゼン（４−クロロレソルシノール）、１，２，３−
トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−
トリヒドロキシ−５−メチルベンゼン及び１，２，４−トリヒドロキシトルエン
及びそれらの混合物。

【００９７】 改質剤/カップラーのさらなる例は次のものである：２−メチル−５−アミノ
−フェノール、５−N−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチル−フェ
ノール、３−アミノ−フェノール、１，３−ジヒドロキシ−ベンゼン、１，３−
ジヒドロキシ−２−メチル−ベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシ−ベ
ンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−ベンゼン、
２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシ−ベンゼン、
１，３−ジアミノ−ベンゼン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）
−プロパン、セサモール、α−ナフトール、６−ヒドロキシ−インドール、４−
ヒドロキシ−インドール、４−ヒドロキシ−N−メチル−インドール、６−ヒド
ロキシ−インドリン、

【００９８】 ２，６−ジヒドロキシ−４−メチル−ピリジン、１−H−３−メチル−ピラゾ
ール−５−オン、１−フェニル−３−メチル−ピラゾール−５−オン、２，６−
ジメチル−ピラゾロ−［１，５−b］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジ
メチル−［３，２−c］−１，２，４−トリアゾール、６−メチル−ピラゾロ−
［１，５−a］−ベンズイミダゾール及びそれらの酸付加塩。 カップラーは、染色組成物の合計量に基づいて、0.0001〜10重量％、好ましく
は0.005〜５重量％の量で存在することができる。

【００９９】 本発明の着色組成物においてカップラーとして使用され得る本明細書に開示さ
れるメタ−アミノフェノールの間で、下記式（III）：

【化８】

【０１００】 ［式中、a) R₇は、水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキ
ル又はC₁−C₄ポリヒドロキシアルキルを表し； b) R₈は、水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄アルコキシ、又はクロロ、ブ
ロモ又はフルオロから選択されたハロゲン原子を表し、 c）R₉は、水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄アルコキシ、C₂−C₄ポリヒド
ロキシアルキルを表す］で表される化合物及びそれらの酸付加塩が言及され得る
。

【０１０１】 式（III）のメタノールフェノール類の中で、特にメタ−アミノフェノール、
５−アミノ２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）フェノール、５−アミノ２−メ
チルフェノール、５−N（β−ヒドロキシエチル）アミノ２−メチルフェノール
、５−N−（β−ビドロキシエチル）アミノ４−メトキシ２−メチルフェノール
、５−アミノ４−メトキシ２−メチルフェノール、５−アミノ４−クロロ２−メ
チルフェノオール、５−アミノ２，４−ジメトキシフェノール、５−（γ−ヒド
ロキシプロピルアミノ）２−メチルフェノール及びそれらの酸付加塩が言及され
得る。

【０１０２】 本発明の着色組成物においてカップラーとして使用され得る本明細書に開示さ
れるメタ−アミノフェノールの間で、下記式（IV）：

【化９】

【０１０３】 ［式中、d）R₁₀は、水素原子、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルキ
ル又はC₂−C₄ポリヒドロキシアルキルを表し、 e）R₁₁及びR₁₂は、同一であっても又は異なっても良く、水素原子、C₁−C₄ア
ルキル基、C₁−C₄モノヒドロキシアルコキシ又はC₂−C₄ポリヒドロキシアルコキ
シを表し、 f）R₁₃は、水素原子、C₁−C₄アルコキシ基、C₁−C₄アミノアルコキシ、C₁−C₄ モノヒドロキシアルコキシ、C₂−C₄ポリヒドロキシアルコキシ又は２，４−ジア
ミノフェノキシアルコキシ基を表す］で表される化合物及びそれらの酸付加塩が
言及され得る。

【０１０４】 式（IV）のメタ−フェニレンジアミン類の中で、特に次のものが言及され得る
：２，４−ジアミノベンゼン、３，５−ジアミノ１−エチル２−メトキシベンゼ
ン、３，５−ジアミノ２−メトキシ１−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ１−
エトキシベンゼン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、
ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１−（β−アミノエチルオキシ
）２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ１−（β−ビドロキシエチルオキシ）
４−エチルベンゼン、２，４−ジアミノ１−エトキシ５−メチルベンゼン、２，
４−ジアミノ５−（β−ヒドロキシエチルオキシ）メチルベンゼン、２，４−ジ
アミノ１−（β、γ−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、２，４−ジアミ
ノ１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ４−N−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ１−メトキシベンゼン、及びそれらの酸付加塩。

【０１０５】 本発明の着色組成物においてカップラーとして使用され得る、本明細書に開示
されるメタ−ジフェノールの中で、特に、下記式（V）：

【化１０】

【０１０６】 ［式中、g）R₁₄及びR₁₅は、同一であっても又は異なっていても良く、水素原子
、C₁−C₄アルキル基、又はクロロ、ブロモ又はフルオロから選択されたハロゲン
原子を表す］で表される化合物及びそれらの酸付加塩が言及され得る。 式（V）のメタ−ジフェノールの間で、特に１，３−ジヒドロキシベンゼン、
２−メチル１，３−ジヒドロキシベンゼン、４−クロロ１，３−ジヒドロキシベ
ンゼン、２−クロロ１，３−ジヒドロキシベンゼン及びそれらの酸付加塩が言及
され得る。

【０１０７】 本発明の複素環式カップラーの間で、ベンズイミダゾール、ベンゾモルホリン
、セサモール、ピラゾロ−アゾール、イミダゾロアゾール、ピラゾロピリジン、
ピラゾリン−３，５−ジオン、ピロロ−［３，２−d］−オキサゾール、ピラゾ
ロ−［３，４−d］−チアゾール、S−オキシド−チアゾロ−アゾール、S, S−ジ
オキシド−チアゾロ−アゾールの誘導体類及びそれらの酸付加塩が言及され得る
。

【０１０８】 ベンズイミダゾール誘導体の間で、特に下記式（I）：

【化１１】

【０１０９】 ［式中、ａ）R₁は、水素原子又はC₁−C₄アルキル基を表し、 ｂ）R₂は、水素原子、C₁−C₄アルキル基又はフェニルを表し、 ｃ）R₃は、ヒドロキシ基、アミノ又はメトキシを表し、 ｄ）R₄は、水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ又はC₁−C₄アルキルを表し、 但し、ｅ）R₃がアミノ基を表す場合、それは４位に存在し、 ｆ）R₃が４位を占める場合、R₄は７位を占め、 ｇ）R₃が５位を占める場合、R₄は６位を占める］で表される化合物及びそれら
の酸付加塩が言及され得る。

【０１１０】 式（I）のベンズイミダゾール誘導体の間で、特に次のものが言及され得る：
４−ヒドロキシベンズイミダゾール、４−アミノベンズイミダゾール、４−ヒド
ロキシ７−メチルベンズイミダゾール、４−ヒドロキシ２−メチルベンズイミダ
ゾール、１−ブチル４−ヒドロキシベンズイミダゾール、４−アミノ２−メチル
ベンズイミダゾール、５，６−ジヒドロキシベンズイミダゾール、５−ヒドロキ
シ６−メトキシベンズイミダゾール、４，７−ジヒドロキシベンズイミダゾール
、４，７−ジヒドロキシ１−メチルベンズイミダゾール、４，７−ジメトキシベ
ンズイミダゾール、５，６−ジヒドロキシ１−メチルベンズイミダゾール、５，
６−ジヒドロキシ２−メチルベンズイミダゾール、５，６−ジメトキシベンズイ
ミダゾール及びそれらの酸付加塩。

【０１１１】 ベンゾモルホリン誘導体の間で、特に、下記式（II）：

【化１２】

【０１１２】 ［式中、R₅及びR₆は、同一であっても又は異なっていても良く、水素原子、又は
C₁−C₄アルキル基を表し、 Zは、ヒドロキシル基又はアミノを表す］で表される化合物及びそれらの酸付
加塩が言及され得る。 式（II）のベンゾモルホリン誘導体の中で、特に６−ヒドロキシ１，４−ベン
ゾモルホリン、N−メチル６−ヒドロキシ１，４−ベンゾモルホリン、６−アミ
ノ１，４−ベンゾモルホリン及びそれらの酸付加塩が言及され得る。

【０１１３】 セサモール誘導体の中で、特に、下記式（III）：

【化１３】

【０１１４】 ［式中、h）R₇は、ヒドロキシ基、アミノ、（C₁−C₄）アルキルアミノ、（C₁−C ₄ ）モノヒドロキシアルキルアミノ又は（C₁−C₄）ポリヒドロキシアルキルアミ
ノを表し、 ｉ）R₈は、水素原子、ハロゲン原子又はC₁−C₄アルコキシ基を表す］で表され
る化合物、及びそれらの酸付加塩が言及され得る。 式（III）のセサモール誘導体の中で、特に、２−ブロモ４，５−メチレンジ
オキシフェノール、２−メトキシ４，５−メチレンジオキシアニリン、２−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ４，５−メチレンジオキシベンゼン及びそれらの酸
付加塩が言及され得る。

【０１１５】 ピラゾロ−アゾール誘導体の中で、特に、引用により本明細書に組み込まれる
次の文献に開示される化合物が言及され得る：フランス特許第2075583号、EP-A-
119860号、EP-A-285274号、EP-A-244160号、EP-A-578248号、イギリス特許第158
377号、アメリカ特許第3227554号、第3419391号、第3061432号、第4500630号、
第3725067号、第3926630号、第5457210号、日本特許第84/99437号、第83/42045
号、第84/162548号、第84/171956号、第85/33552号、第85/43659号、第85/17298
2号、第85/190779号及び出版物：Chem. Ber. 32,797 (1899), Chem. Ber. 89, 2
550, (1956), J. Chem. Soc. Perkin trans I, 2047, (1977), J. Prakt. Chem.
, 320, 533, (1978)。

【０１１６】 より特定には、次の化合物が言及され得る： j）２−メチルピラゾロ［１，５−b］−１，２，４−トリアゾール、 k）２−エチルピラゾロ［１，５−b］−１，２，４−トリアゾール、 l）２−イソプロピルピラゾロ［１，５−b］−１，２，４−トリアゾール、 m）２−フェニルピラゾロ［１，５−b］−１，２，４−トリアゾール、 n）２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−b］−１，２，４−トリアゾール、

【０１１７】 o）７−クロロ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−b］−１，２，４−トリ
アゾール、 p）３，６−ジメチル−ピラゾロ［３，２−c］−１，２，４−トリアゾール、 q）６−フェニル−３−メチルチオ−ピラゾロ［３，２−c］−１，２，４−ト
リアゾール、 r）６−アミノ−ピラゾロ［１，５−a］ベンズイミダゾール、及びそれらの酸
付加塩。

【０１１８】 ピロロ−アゾール誘導体の中で、特に、引用により本明細書に組み込まれる下
記文献に開示される化合物が言及され得る： s）D. R. Liljegren Ber. 1964, 3439; t）E. J. Browne, J.C. S., 1962, 5149; u）p. magnus, J. A. C. S., 1990, 112, 2465; v）p. Magnus, J. A. C. S., 1987, 109, 2711; w）Angew. Chem. 1960, 72, 956; 及び x）Rec. Trav. Chim. 1961, 80, 1075。

【０１１９】 より具体的には、次の化合物が言及さえ得る： y）５−シアノ−４−エトキシカルボニル−８−メチルピロロ［１，２−b］−
１，２，４−トリアゾール、 z）５−シアノ−８−メチル−４−フェニルピロロ［１，２−b］−１，２，４
−トリアゾール、 aa）７−アミノ６−エトキシカルボニルピロロ［１，２−a］−ベンズイミダ
ゾール、及びそれらの酸付加塩。 イミダゾロ−アゾール誘導体の中で、特に、引用により本明細書に組み込まれ
るアメリカ特許第5,441,863号、日本特許第62−279337号、第06-236011号及び第
07−092632号に開示されるそれらの化合物が言及され得る。

【０１２０】 より具体的には、下記化合物が言及され得る： bb）７，８−ジシアノ−イミダゾロ−［３，２−a］−イミダソール、 cc）７，８−ジシアノ−４−メチル−イミダゾロ−［３，２−ａ］−イミダゾ
ール及びそれらの酸付加塩、 ピラゾロ−ピリミジン誘導体の中で、特に、引用により本明細書に組み込まれ
るEP-A-304001号に開示されるそれらの化合物が言及され得る。

【０１２１】 より具体的には、次の化合物が言及され得る： dd）ピラゾロ［１，５−a］ピリミジン−７−オン、 ee）２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−a］ピリミジン−７−オン、 ff）２−メチル−６−エトキシカルボニルピラゾロ［１，５−a］ピリミジン
−７−オン、 gg）２−メチル−５−メトキシエチルピラゾロ［１，５−a］ピリミジン−７
−オン、 hh）２−tert−ブチル−５−トリフルオロメチルピラゾロ［１，５−a］ピリ
ミジン−７−オン、 ii）２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−a］ピリミジン−７−オン、及びそ
れらの酸付加塩。

【０１２２】 複素環式改質剤/カップラーとして使用されるピラゾリン−３，５−ジオンの
中で、特に、日本特許第07-036159号、日本特許第07-084348号及びアメリカ特許
第4128425号；及び下記文献に開示される化合物が言及され得る： jj）L. WYZGOWSKa, Acta. Pol. Pharm. 1982, 39 (1-3), 83; kk）E. HANNING, Pharmazie, 1980, 35 (4), 231; ll）M. H. ELNAGDI, Bull. Chem. Soc. Jap., 46 (6), 1930, 1973; mm）G. Cardillo, Gazz. Chim. Ital. 1966, 96 (8-9), 973。

【０１２３】 ピラゾリン−３，５−ジオン類の中で、特に次の化合物が言及され得る： nm）１，２−ジフェニルピラゾリン−３，５−ジオン、 oo）１，２−ジエチルピラゾリン−３，５−ジオン。 ピロロ−［３，２−ｄ］−オキサゾール誘導体の中で、特に、引用により本明
細書に組み込まれる日本特許第00325375号に開示される化合物が言及さえ得る。 ピラゾロ−［３，４−d］−チアゾール誘導体の中で、特に日本特許第0724436
1号及びJ. Heterocycl. Chem. 16, 13 (1973) に開示される化合物が言及され得
る。

【０１２４】 S−オキシド−チアゾロ−アゾール及びS, S−ジオキシド−チアゾロ−アゾー
ル誘導体の中で、特に下記文献開示される化合物が言及され得る： pp）日本特許第07098489号： qq）Khim. Geterotsilk, Soedin, 1967, P. 93; rr）J. Prakt. Chem., 318, 1976, p.12; ss）Indian J. heterocycl. Chem. 1995, 512), p.135; tt）Acta. Pol. Pharm. 1995, 52 (5), 415; uu）Heterocycl. Commun. 1995. 1 (4), 297; vv）Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.), 1994, 327 (12), 825。

【０１２５】 また、直接的な着色剤が、前駆体の存在下で髪を染色することができる前駆体
と組合して適用され得る。 直接的なカチオン性着色剤は、カチオン性アミノ−アントラキノン、カチオン
性モノ−又はジ−アゾ、カチオン性ナフトキノンが選択され得る。

【０１２６】 例として、次のものが包含される：クロルレ（chlorure）［８−［（p−アミ
ノフェニル）アゾール］−７−ヒドロキシ−２−ナフチル］トリメチルアンモニ
ウム（カラーインデックスにおける基本的褐色16又はArianor Mahogany 306002
）、クロルレ ３−［（４−アミノ−６−ブロモ−５，８−ジヒドロ−１−ヒド
ロキシ−８−イミノ−５−オキソ−２−ナフタレニル）−アミノ］−N, N, N−
トリメチル−ベンゼンアミニウム（カラーインデックスにおける基本的褐色99又
はArianor Steel Blue 306004）、

【０１２７】 クロルレ 7−ヒドロキシ−８−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−N, N, N
−トリメチル−２−ナフタレンアミニウム（カラーインデックスにおける基本的
赤色76又はArianor Madder Red），クロルレ [８−［（４−アミノ−２−ニトロ
フェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−２−ナフチル]トリメチルアンモニウム（
カラーインデックスにおける基本的褐色17又はArianor Sienna Brown 306001）
、及びクロルレ ３−［（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フ
ェニル−１H−ピラゾール−４−イル）アゾ］−N, N, N−トリメチル−ベンゼン
アミニウム（カラーインデックスにおける基本的黄色57又はArianor Straw Yell
ow 306005）。

【０１２８】 直接的着色剤は、次の化合物から選択され得る： ａ）下記式（V）：

【化１４】

【０１２９】 ［式中、Dは、窒素原子又は−CHを表し、 R₁₉及びR₂₀は、同一であっても又は異なっていても良く、水素原子;−CN, −O
H又は−NH₂により置換され得、又は環状ベンゼンの炭素原子と共に、１又は複数
のC₁−C₄アルキル基により置換され得る、たぶん酸素又は窒素を有する複素環式
化合物を形成できるC₁−C₄アルキル基；４−アミノフェニル基を表し、 R₂₁及びR’₂₁は、同一であっても又は異なっていても良く、水素原子、又はク
ロロ、ブロモ、ヨード、フルオロから選択されたハロゲン原子、シアノ基、C₁−
C₄アルコキシ又はアセチルオキシを表し、 Xは、好ましくはクロルレ、メチルスルフェート及びアセテートから選択され
たアニオンを表し、

【０１３０】 Aは、次の構造体A1〜A19から選択された基を表し：

【化１５】

【０１３１】

【化１６】 ここで、R₂₂は、ヒドロキシル基により置換され得るC₁−C₄アルキル基を表し
、そしてR₂₃はC₁−C₄アルコキシ基を表す］で表される化合物；

【０１３２】 ｂ）下記式（VI）：

【化１７】

【０１３３】 ［式中、R₂₄は、水素原子又はC₁−C₄アルキル基を表し、 R₂₅は、水素原子、−CN又はアミノにより置換され得るアルキル基、４−アミ
ノフェニル基を表し、又はR₂₄と共に、C₁−C₄アルキル基により置換され得る、
たぶん酸素及び/又は窒素を有する複素環式化合物を形成し、 R₂₆及びR₂₇は、同一であっても又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子
、例えばブロモ、クロロ、ヨード又はフルオロ、C₁−C₄アルキル基、C₁−C₄アル
キキシ基、又は−CNを表し、 Xは、好ましくはクロルレ、メチルスルフェート及びアセテートから選択され
たアニオンを表し、

【０１３４】 Bは、次の構造体B1〜B6から選択された基を表し：

【化１８】 ここで、R₂₈は、アルキル基を表し、R₂₉及びR₃₀は、同一であっても又は異なっ
ても良く、水素原子又はC₁−C₄アルキル基を表す］で表される化合物；

【０１３５】 ｃ）下記式（VII）及び（VII’）：

【化１９】

【０１３６】 ［式中、R₃₁は、水素原子、C₁−C₄アルコキシ基、ハロゲン、例えばブロモ、ク
ロロ、ヨード又はフルオロ、又はアミノ基を表し、 R₃₂は、水素原子、C₁−C₄アルキル基を表し、又は環状ベンゼンの炭素原子と
と共に、１又は複数のC₁−C₄アルキル基により置換される、たぶん酸素を有する
複素環式化合物を形成し、 R₂₃は、水素原子、又はハロゲン、例えばブロモ、クロロ、ヨード又はフルオ
ロを表し、

【０１３７】 R₃₄及びR₃₅は、同一であっても又は異なっていても良く、水素原子又はC₁−C₄ アルキル基を表し、 D₁及びD₂は、同一であっても又は異なっても良く、窒素原子又は−CHを表し、 mは0又は１であり、 Xは、好ましくはクロルレ、メチル、スルフェート及びアセテートから選択さ
れたアニオンを表し、

【０１３８】 Eは、下記構造体E1〜D8から選択された機を表し：

【化２０】

【０１３９】 ここで、R₃₆は、C₁−C₄アルキル基を表し、 mが0であり、そしてD₁が窒素原子を表す場合、Eは下記構造体E9を有する基を
表すことができ：

【０１４０】

【化２１】 ここで、R₃₆は、C₁−C₄アルキル基を表す］で表される化合物。

【０１４１】 式 (V), (VI), (VII) 及び (VII’)を有する直接的カチオン性着色剤は、WO95
/01772号、WO95/15144号、及びEP−A−0714954号に開示されるようにして調製さ
れ得る。 式（V）の直接的なカチオン性着色剤の中で、特に、下記構造体（VI）〜（V52
）を有する化合物が言及される：

【０１４２】

【化２２】

【０１４３】

【化２３】

【０１４４】

【化２４】

【０１４５】

【化２５】

【０１４６】

【化２６】

【０１４７】

【化２７】

【０１４８】

【化２８】

【０１４９】

【化２９】

【０１５０】

【化３０】

【０１５１】

【化３１】

【０１５２】

【化３２】

【０１５３】 構造体（VI）〜（V52）を有する化合物中で、構造体 (V1), (V2), (V4), (V14
)及び（V31）が特に好ましい。 式（VI）を有する直接的なカチオン性着色剤の中で、下記構造体（VI１）〜（
VI 12）を有する化合物が特に好ましい：

【０１５４】

【化３３】

【０１５５】

【化３４】

【０１５６】

【化３５】

【０１５７】 式（VII）を有する直接的なカチオン性着色剤の中で、下記構造体（VII 1）〜
（VII 18）を有する化合物が特に好ましい：

【０１５８】

【化３６】

【０１５９】

【化３７】

【０１６０】

【化３８】

【０１６１】 構造体（VII 1）〜（VII 18）を有する化合物の中で、構造体 (VII4), (VII5) 及び（VII 13）を有する化合物が特に好ましい。 式（VII’）を有する直接的なカチオン性着色剤の中で、下記構造体（VII’１
）〜（VII’3）：

【０１６２】

【化３９】

【０１６３】 を有する化合物が特に好ましい。 前記直接的なカチオン性着色剤は、染色組成物の合計量に基づいて、0.001〜1
0重量％、好ましくは0.05〜5重量の％量で適用され得る。 一般的な手段においては、本発明の着色組成物に使用され得る酸付加塩（前駆
体及びカップラー）は、クロルヒドレート、ブロムヒドレート、硫酸塩、酒石酸
塩、乳酸塩及び酢酸塩中から特に選択される。

【０１６４】 本発明のすぐ使用できる着色組成物の着色剤（又は支持体）のための適切な環
境は一般的に、水又は水の混合物、及び水に十分に溶解し得ない成分を溶解する
ための少なくとも１つの有機溶媒から構成される。有機溶媒の例として、C₁−C₄ アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール、並びに芳香族アルコー
ル、例えばベンジルアルコール、それらの類似生成物及び混合物を言及すること
ができる。 溶媒は、着色組成物の合計重量に基づいて、１〜40重量％、好ましくは５〜30
重量％の量で存在することができる。

【０１６５】 すぐに使用できる本発明の組成物のpHは、ラッカーゼの十分な酵素活性を確保
する手段で選択される。pHは一般的に、４〜11及び好ましくは６〜約９である。 本発明のすぐに使用できる着色組成物はまた、髪着色組成物に典型的には使用
される種々の添加剤、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は両
性イオンの引張−活性剤又はそれらの混合物、ポリマー、増粘剤、酸化防止剤、
本発明に従って使用される種々のラッカーゼ、例えば２個の電子を有するペルオ
キシダーゼ又はオキシドレダクターゼ、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝
剤、分散剤、濾過剤、ビタミン、保存剤及び不透明剤を含むことができる。

【０１６６】 もちろん、当業者は、本発明のすぐに使用できる着色組成物の好都合な性質が
予測される添加剤により変更されないか、又は実質的に変更されないような手段
で、可能な補充成分を注意して選択するであろう。 本発明のすぐに使用できる着色組成物は、種々の形、例えば液体、軟膏、ゲル
の形、たぶん加圧された形、又はケラチン性繊維及び特にヒト髪を着色するため
に適切であるいずれか他の形を有することができる。この場合、酸化着色剤及び
ラッカーゼがその同じすぐに使用できる組成物に存在し、そして従って、前記組
成物は、酸化着色剤のいずれかの早熟酸化を回避するために気体酸素を有すべき
ではない。

【０１６７】 本発明はまた、上記で定義される、すぐに使用できる着色組成物を使用する、
ケラチン性繊維及び特にヒトケラチン性繊維、例えば髪の着色方法を目的とする
。 この方法によれば、少なくとも１つのすぐに使用できる上記で定義されたよう
な着色組成物が、所望する着色を進行するのに十分な時間、繊維に適用され、そ
の後、繊維がすすがれ、必要なら、シャンプーにより洗浄され、再びすすがれ、
そして乾燥せしめられる。

【０１６８】 ケラチン繊維の着色を進行せしめるために必要な時間は一般的に、３〜60分及
び正確には、５〜40分である。 本発明の特定の実現形によれば、前記方法は、着色のための適切な環境下で、
少なくとも１つの酸化着色剤、少なくとも１つの直接的カチオン性着色剤を含ん
で成る組成物（A）を、一方側に、及び着色のための適切な環境下で、ラッカー
ゼ型の少なくとも１つの酵素を含む組成物（B）を、他の側に、別々の形で貯蔵
し、次に、混合物がケラチン性繊維に適用される前、使用の時点でそれらの混合
を行うことから成る予備段階を包含する。

【０１６９】 本発明のもう１つの目的は、一層の区画を有する装置、又は着色キット、又は
一層の区画を有するいずれか他の容器システムであり、それらの中で、第１区画
は、上記で定義されたような組成物（A）を含む、そして第２区画は上記で定義
されたような組成物（B）を含む。それらの装置は、フランス特許第2586913号に
記載される装置のように、髪への所望する混合物の適用を可能にする手段を備え
付けられ得る。

【０１７０】 少なくとも1つのオキシドレダクターゼ及び１又は複数のメディエイターと共
に、少量（すなわち、0.001−１％、好ましくは0.01−0.5％）の過酸化水素源を
添加することによって、染色の効率が実質的に上昇し、それと共に、髪への実質
的な損傷が観察されない。さらに、過酸化水素源の包含は、髪直線化工程におけ
る架橋結合の初期還元の後、髪架橋結合の再形成を助ける。結果的に、本発明は
、得られる髪損傷が実質的でないよう、髪の直線化とパーマネントヘアー染色と
を組合すための便利な方法を提供する。

【０１７１】 本発明によれば、髪の染色は、少なくとも1つのオキシドレダクターゼ、少な
くとも1つのメディエイター、及びその染色組成物の重量により計算される場合
、0.001〜1％の過酸化水素に等しい量での少なくとも１つの化学的酸化剤を含ん
で成る染色組成物と前記髪とを接触せしめることを含んでなる。 本発明に関する少なくとも1つの手段は、例えばメディエイター、すなわち前
駆体、改質剤/カップラー及び増強剤が、一層の前駆体、改質剤/カップラー及び
増強剤が一緒に使用され得るよう組み合わされ得ることである。

【０１７２】材料及び方法 材料： 酵素： ラッカーゼ溶液：WO95/33836号（Novo Nordisk）に記載されるマイセリオプソ
ラ・サーモフィララッカーゼ、原液、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。 方法：

【０１７３】システイン酸アッセイ システイン酸定量化を時おり用いて、髪の損傷を評価する。この値は、当業界
において良く知られている通常のアミノ酸分析技法を用いて決定され得る。チオール分析 チオール含有量を時おり用いて、髪の固定化のレベルを評価する。チオール含
有量についての高い値は、髪が還元された状態で存在することを示し；すなわち
通常よりも多くのメルカプタン基が存在する。チオール値は、ポーラログラフィ
ー方法を用いて決定される。ケラチンサンプルが既知の過剰量のメチル塩化第ニ
水銀に処理され、そして髪と反応する試薬の量がポーラログラフィーにより推定
される。

【０１７４】POXUの推定 1 POXUは、ABTS（２、２’−アジノビス［３−エチルベンゾチアゾリン−６−
スルホン酸］）が酸化されるシステムにおいて１分当たり１μモルのH₂O₂の転換
を触媒する酵素の量である。 ラッカーゼ活性（LAMU）の測定： LAMU方法が、マイセリオプソラ・サーモフィラ ラッカーゼの活性を測定する
ために使用される。１ラッカーゼ単位（LAMU）は、次の分析条件下で１分当たり
1.0μモルのシリンガルダジンの転換を触媒する酵素の量である。LAMUをいかに
して測定するかについてのさらなる詳細は、WO98/40471号（18〜20ページ）（No
vo Nordisk）に見出され得る。

【０１７５】 実施例例１ ． African-American ヘアーの14のサンプル（De Meo Brothers, Inc. から得ら
れた；個々のサンプルは約1gの髪を含んだ）を、根の端を接着剤により止めるこ
とによって調製した。半分のサンプルを、ブランク対照処理にゆだね、そして他
の半分を、市販の直線化（Revlon Fabulaxer（商標）, 水酸化カルシウム基材）
処理の化学的還元剤にゆだねた。すすいだ後、サンプルを、下記表に記載のよう
に、いくつかの異なった酸化二次処理の１つにゆだねた。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】 緩和剤処理： ブランク：対照サンプル、水に含浸する。 緩和剤：市販の髪用緩和剤ゲル（Revlon Fabulaxer（商標）, 水酸化カルシウ
ム基材）。 メディエイター； メディエイター溶液：18mlのアセトンに溶解された、0.6gのp−フェニレンジ
アミン、0.6gの３−アミノフェノール、0.6gの４−アミノ−フェノール。この溶
液1mlを、すべての酸化処理のために添加した。

【０１７８】 触媒システム： 触媒システムA、“ラッカーゼ低い”：15μlの50％過酸化水素溶液（最終溶液
において0.0015％のH₂O₂）、250μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムB、“ラッカーゼ高い”：50μlの50％過酸化水素溶液（最終溶液
において0.05％のH₂O₂）、500μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムC、“ペルオキシダーゼ低い”：15μlの50％過酸化水素溶液（最
終溶液において0.015％のH₂O₂）、100μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝
液。

【０１７９】 触媒システムD、“ペルオキシダーゼ高い”：100μlの50％過酸化水素溶液（
最終溶液において0.1％のH₂O₂）、300μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝
液。 触媒システムE“過酸化物低い”：2.0mlの50％過酸化水素溶液（最終溶液にお
いて２％のH₂O₂）、酵素なし、50mlの緩衝液。 触媒システムF、“過酸化物高い”：5.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液にお
いて５％H₂O₂）、酵素なし、50mlの緩衝液。

【０１８０】 酵素及び緩衝溶液： ラッカーゼ溶液：WO95/33836号（Novo Nordisk）に記載されるマイセリオプソ
ラ・サーモフィララッカーゼ、原液、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。

【０１８１】 pH8の緩衝溶液：0.05MのBritton and Robinson 緩衝液（B-R緩衝液）、pH8。 最初の（還元）処理：還元ローションをサンプルに適用し、次に櫛でまっすぐ
にすき、そしてペーパータオル上に25分間、圧縮した。 髪を水道水によりすすぎ、pH6の酢酸ナトリウム緩衝液において回転せしめ、
そして追加の水道水下で再びすすいだ。 酸化/染料処理：上記触媒システムをビーカーに添加し、続いて、髪及びメデ
ィエイター溶液（1ml）を添加した。髪を短時間、回転せしめ、次に溶液への５
分間の暴露の後、除去し、そしてペーパータオル上に置いた。20分後、髪サンプ
ルを十分にすすいだ。

【０１８２】 髪を乾燥した後、色彩の読み取りを、分光光度計（MacBeth ColorEye（商標）
）上で得た。髪を洗浄し、乾燥し、そして色彩について再び分析した。この工程
を再び反復し、この後，１時間、洗浄した。髪の洗浄を、特にことわらない限り
、５分間、中位の撹拌下で（100rpm）、45℃で環境シェーカーにより、200mlの
シャンプー溶液（２Lの水中、10mlのPantene Pro-V（商標）シャンプーにより製
造された）を用いて、ジャーにおいて行なった。

【０１８３】 色彩測定値を、厚紙パッキングを隠す巻き取られたスプールを得るために、厚
紙の小片の回りに髪を巻き、次に色彩を分光光度計により分析することによって
得た。色彩損失分析は、DE* 値に基づかれた。髪サンプルを、個々の色彩測定サ
イクルの間、検量された対照標準に比較し、そして従って、データ表に記録され
る絶対L*a*b* 値は、色彩損失について計算された値とは正確には対応し得ない
。下記データ表においては、“色彩損失”は、（DE*_wash/DE*_unwashed）、すな
わち洗浄後の色彩の相対的損失の測定である。結果は、下記表に示される。

【０１８４】

【表２】

【０１８５】

【表３】

【０１８６】 要約すると、化学的にまっすぐにされた髪の染色は、未処理の髪の染色よりも
より効果的であり、すなわちより強い色彩を付与する。さらに、ほとんどの処理
に関して、染色の後、髪上に残存する色彩の％は、初期ブランク処理を受けたサ
ンプルに関するよりも、初期直線化処理を受けたサンプルに関して、有意に高か
った。すべてのサンプルに関して、複数回の洗浄後の最終色彩は、化学的にまっ
すぐにされた髪上では、より濃かった。

【０１８７】例２ ． African-American ヘアーの12のサンプル（De Meo Brothers, Inc. から得ら
れた；個々のサンプルは約1gの髪を含んだ）を、根の端を接着剤により止めるこ
とによって調製した。ほとんどのサンプルを、化学的還元（Revlon Fabulaxer（
商標）, 水酸化カルシウム基材）及び機械的直線化にゆだね、そして2つのサン
プルを、ブランク対照処理にゆだねた。すすいだ後、サンプルを、下記表に記載
のように、いくつかの異なった酸化二次処理の１つにゆだねた。

【０１８８】

【表４】

【０１８９】 緩和剤処理： ブランク：対照サンプル、水に含浸する。 緩和剤：市販の髪用緩和剤ゲル（Revlon Fabulaxer（商標）, 水酸化カルシウ
ム基材）。 メディエイター； メディエイター溶液：18mlのアセトンに溶解された、0.6gのp−フェニレンジ
アミン、0.6gの３−アミノフェノール、0.6gの４−アミノ−フェノール。この溶
液1mlを、すべての酸化処理のために添加した。

【０１９０】 触媒システム： 触媒システムA：10μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.01％のH₂O₂）
、100μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムB：10μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.01％のH₂O₂）
、400μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムC：50μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.05％のH₂O₂）
、100μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。

【０１９１】 触媒システムD：50μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.05％のH₂O₂）
、400μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムE：6.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液において6％のH₂O₂）、
酵素なし、メディエイターナシ、50mlの緩衝液。 触媒システムF：1.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液において10％H₂O₂）、50
μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムG：10.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.01％H₂O₂）
、150μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムH：10.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.01％H₂O₂）
、450μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。

【０１９２】 触媒システムI：30.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.03％H₂O₂）
、150μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 酵素及び緩衝溶液： ラッカーゼ溶液：WO95/33836号（Novo Nordisk）に記載されるマイセリオプソ
ラ・サーモフィララッカーゼ、原液、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。

【０１９３】 pH8の緩衝溶液：0.05MのBritton and Robinson 緩衝液（B-R緩衝液）、pH8。 最初の（還元）処理：還元ローションをサンプルに適用し、次に櫛でまっすぐ
にすき、そしてペーパータオル上に25分間、圧縮した。髪を水道水によりすすぎ
、pH6の酢酸ナトリウム緩衝液において回転せしめ、そして追加の水道水下で再
びすすいだ。 酸化/染料処理：上記触媒システムをビーカーに添加し、続いて、髪及びメデ
ィエイター溶液（1ml）を添加した。髪を短時間、回転せしめ、次に溶液への５
分間の暴露の後、除去し、そしてペーパータオル上に置いた。20分後、髪サンプ
ルを十分にすすいだ。

【０１９４】 髪を乾燥した後、色彩の読み取りを、分光光度計上で得た。色彩測定値を、例
1に記載のようにして得た。 髪を洗浄し、乾燥し、そして色彩について再び分析した。この工程を10回反復
した。髪の洗浄を、特にことわらない限り、５分間、中位の撹拌下で（100rpm）
、45℃で環境シェーカーにより、200mlのシャンプー溶液（２Lの水中、10mlのPa
ntene Pro-V（商標）シャンプーにより製造された）を用いて、ジャーにおいて
行なった。

【０１９５】 結果は図１に示される。髪を黒色に染色した。 髪の十分に酸化された形でのその髪の染色されたサンプルに比較して、まっす
ぐにされた髪は濃い色に染色され、そして卓越した選択堅牢度を有し、そしてま
た、巻き毛よりもむしろまっすぐな毛であった。

【０１９６】例３ ． African-American ヘアー（De Meo Brothers, Inc. から得られた、個々のサ
ンプルは約1,00gの髪を含んだ）の８個のサンプルを、髪の根の端を接着剤によ
り止めることによって調製した。サンプルのいくつかは、髪が機械的にまっすぐ
にされる商業的化学還元（緩和剤、水酸グアニジウム基材）にゆだねられ、他は
水への含浸からなるブランク対照処理にゆだねられた。すすいだ後、サンプルを
、企画された触媒及びメディエイターの添加を伴って、いくつかの異なった酸化
二次処理の１つにゆだねた（図１における表を参照のこと）。

【０１９７】 緩和剤処理： ブランク：対照サンプル、水における含浸。 緩和剤：市販の髪緩和剤ゲル（水酸化グアニジウム基材）。 メディエイター溶液：18mlのアセトンに溶解された、0.6gのp−フェニレンジ
アミン、0.6gの３−アミノフェノール、0.6gの４−アミノ−フェノール溶液、そ
の1mlが企画された処理に添加される（表のメディエイター欄において“Y”によ
り示される）。

【０１９８】 触媒システム： 触媒システムA：15μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.015％のH₂O₂
）、250μlのラッカーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムB：15μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.015％のH₂O₂
）、100μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムC：100μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.1％のH₂O₂）
、300μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムD：2.0mlの50％過酸化物溶液（最終溶液において2％のH₂O₂）、
酵素ナシ、50mlの緩衝液。

【０１９９】 触媒システムE：Raveからの市販の中和溶液。 触媒システムF：水ブランク。 酵素及び緩衝溶液： ラッカーゼ溶液：WO95/33836号（Novo Nordisk）に記載されるマイセリオプソ
ラ・サーモフィララッカーゼ、原液、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。

【０２００】 pH5.5の緩衝溶液：0.05MのBritton and Robinson 緩衝液（B-R緩衝液）、pH5.
5。 最初の（還元）処理：還元ローションをサンプルに適用し、次に櫛でまっすぐ
にすき、そしてペーパータオル上に25分間、圧縮した。髪を水道水によりすすぎ
、pH6の酢酸ナトリウム緩衝液において回転せしめ、そして追加の水道水下で再
びすすいだ。 酸化/染料処理：上記触媒システムをビーカーに添加し、続いて、髪及びメデ
ィエイター溶液（1ml）を添加した。髪を短時間、回転せしめ、次に溶液への５
分間の暴露の後、除去し、そしてペーパータオル上に置いた。20分後、髪サンプ
ルを十分にすすいだ。

【０２０１】

【表５】

【０２０２】 システイン酸定量化は、髪損傷を評価するために時おり使用される。低い値が
好ましい。上記表においては、酵素−介在性染色は、化学的緩和段階の後に使用
される場合、未処理の髪（サンプル２）とは実質的に区別できない、髪への損傷
をほとんど引き起こさなかった（サンプル４，５及び６）ことが見出され得る。

【０２０３】 チオール含有量は、髪固定化、すなわち髪における架橋結合の再形成を評価す
るためにしばしば使用される。一般的に、低い数字は、卓越した固定化の表示で
ある。パーマネントウェーブ又は直線化処理の後、及び攻撃的酸化段階（すなわ
ち、髪酸化にのみ依存する）を伴わない場合、チオール値は、還元処理に依存し
て、70〜150の範囲で観察された。上記表においては、チオール含有量は、すべ
てのサンプルに関して低く、過酸化水素酸化を通して固定化されたそれらのサン
プル（サンプル７及び８）に関してほど、酵素的に固定されたサンプル（サンプ
ル４−６）に関しては低くないが、しかし攻撃的酸化処理にゆだねられなかった
還元された髪のサンプルに関してよりも低い（時おり、市販の直線化製品の場合
に良くあることだが）ことが明らかである。

【０２０４】例４ ． アフリカ系米国人ヘアーの12のサンプル（De Meo Brothers, Inc. から得られ
た；個々のサンプルは約1gの髪を含んだ）を、根の端を接着剤により止めること
によって調製した。ほとんどのサンプルを、化学的還元（Revlon Fabulaxer（商
標）, 水酸化カルシウム基材）及び機械的直線化にゆだね、そして2つのサンプ
ルを、ブランク対照処理にゆだねた。すすいだ後、サンプルを、下記表に記載の
ように、いくつかの異なった酸化二次処理の１つにゆだねた。

【０２０５】 直線化処理： 市販の髪緩和剤ゲル（Revlon Fabulaxer（商標））。 メディエイター： メディエイター溶液：18mlのアセトンに溶解された、0.6gのp−フェニレンジ
アミン、0.6gの３−アミノフェノール、0.6gの４−アミノ−フェノール。この溶
液1mlを、すべての酸化処理のために添加した。

【０２０６】 触媒システム： 触媒システムA：0mlの50％過酸化水素（最終溶液において0％のH₂O₂）、400μ
lのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムB：10μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.01％のH₂O₂）
、400μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムC：20μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.02％のH₂O₂）
、400μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。

【０２０７】 触媒システムD：30μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.03％のH₂O₂）
、400μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムE：40μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.04％のH₂O₂）
、400μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。 触媒システムF：50μlの50％過酸化物溶液（最終溶液において0.05％のH₂O₂）
、400μlのペルオキシダーゼ溶液、50mlの緩衝液。

【０２０８】 酵素及び緩衝溶液： ラッカーゼ溶液：WO95/33836号（Novo Nordisk）に記載されるマイセリオプソ
ラ・サーモフィララッカーゼ、原液、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。 pH8の緩衝溶液：0.05MのBritton and Robinson 緩衝液（B-R緩衝液）、pH8。

【０２０９】 最初の（還元）処理：還元ローションをサンプルに適用し、次に櫛でまっすぐ
にすき、そしてペーパータオル上に25分間、圧縮した。髪を水道水によりすすぎ
、酸性緩衝液において回転せしめ、そして追加の水道水下で再びすすいだ。 酸化/染料処理：上記触媒システムをビーカーに添加し、続いて、髪及びメデ
ィエイター溶液（1ml）を添加した。髪を短時間、回転せしめ、次に溶液への５
分間の暴露の後、除去し、そしてペーパータオル上に置いた。20分後、髪サンプ
ルを十分にすすいだ。

【０２１０】 髪を乾燥した後、色彩の読み取りを、分光光度計上で得た。色彩測定値を、例
1に記載のようにして得た。 髪を洗浄し、乾燥し、そして色彩について再び分析した。この工程を10回反復
した。髪の洗浄を、特にことわらない限り、５分間、中位の撹拌下で（100rpm）
、45℃で環境シェーカーにより、200mlのシャンプー溶液（２Lの水中、10mlのPa
ntene Pro-V（商標）シャンプーにより製造された）を用いて、ジャーにおいて
行なった。 結果は下記表に示され、これは10回の洗浄サイクルの後の髪の色彩を示す。髪
は黒色に染色された。

【０２１１】

【表６】

【０２１２】 注：欄のレターヘッドのある触媒においては、括弧内の値は、添加された過酸
化水素の量（μLでの）を言及する。dE*についての値は、それぞれ19.57、2.80
及び3.27のL*、a*及びb*についての値を有する髪の未処理の髪の束に対して計算
される。 結果は、染色性能が、H₂O₂に暴露されていないサンプルよりも、染色工程の間
、H₂O₂に暴露されたサンプルに関して増強されることを示す（サンプル１及び２
）。

【０２１３】例５ ． African-American ヘアーの8のサンプル（De Meo Brothers, Inc. から得られ
た；個々のサンプルは約1gの髪を含んだ）を、根の端を接着剤により止めること
によって調製した。半分のサンプルを、水における含浸から成るブランク前処理
段階にゆだね、そして他の半分を、市販の髪緩和ゲル（Revlon Fabulaxer（商標
）, 水酸化カルシウム基材）により処理した。すすいだ後、サンプルを、ラッカ
ーゼ又はペルオキシダーゼのいずれかを用いて、酵素−介在性染色段階にゆだね
た。

【０２１４】 メディエイター； メディエイター溶液：18mlのアセトンに溶解された、0.6gのp−フェニレンジ
アミン、0.6gの３−アミノフェノール、0.6gの４−アミノ−フェノール。 触媒システム： 触媒システムA：30μlの50％過酸化物溶液、500μlのラッカーゼ溶液、50mlの
緩衝液。 触媒システムB：30μlの50％過酸化物溶液、400μlのペルオキシダーゼ溶液、
50mlの緩衝液。

【０２１５】 酵素及び緩衝溶液： ラッカーゼ溶液：MtL（マイセリオプソラ・サーモフィララッカーゼ）、原液
、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。 pH8の緩衝溶液：0.05MのBritton and Robinson 緩衝液（B-R緩衝液）、pH8。 最初の（還元）処理：還元ローションをサンプルに適用し、次に櫛でまっすぐ
にすき、そしてペーパータオル上に25分間、圧縮した。髪を水道水によりすすぎ
、酸性緩衝液において回転せしめ、そして追加の水道水下で再びすすいだ。

【０２１６】 酸化/染料処理：上記触媒システムの成分ををビーカーに添加し、続いて、髪
及びメディエイター溶液（1ml）を添加した。髪を短時間、回転せしめ、次に溶
液への５分間の暴露の後、除去し、そしてペーパータオル上に置いた。20分後、
髪サンプルを十分にすすいだ。 髪を乾燥した後、色彩の読み取りを、分光光度計上で得た。色彩測定値を、例
1に記載のようにして得た。

【０２１７】 髪を洗浄し、乾燥し、そして色彩について再び分析した。この工程を10回反復
した。髪の洗浄を、特にことわらない限り、５分間、中位の撹拌下で（100rpm）
、45℃で環境シェーカーにより、200mlのシャンプー溶液（２Lの水中、10mlのPa
ntene Pro-V（商標）シャンプーにより製造された）を用いて、ジャーにおいて
行なった。

【０２１８】 結果は、次の表に示され、これは、ゼロ及び10回の洗浄サイクルの後の髪の色
彩を示す。髪は濃い色に染色された。試験されるサンプルが比較される標準のブ
ロンド色サンプル（未処理、未洗浄）は、最初の読み取りの時点（サンプルは洗
浄されていない）で測定される場合、それぞれ35.89, 6.48及び14.46のL*, a*
及びB*値を有し、そして10回の洗浄の後、サンプルの長い髪を分析する前、測定
される場合、それぞれ、36.46, 6.38 及び14.37のL*, a* 及びB*値を有した。

【０２１９】

【表７】

【０２２０】 それらの結果は、ブロンド色の髪の染色の効果が、未処理の髪に比較して、染
色が化学的にまっすぐにされた髪に対して行われる場合、改良されたことを示す
。初期の色彩は強く、そして選択堅牢度はまた卓越していた。例６ ． アフリカンヘアーの12のサンプル（De Meo Brothers, Inc. から得られた；個
々のサンプルは約1.0gの髪を含んだ）を、髪の根の端を接着剤により止めること
によって調製した。すぐに、染色の前、４個のサンプルを、水における含浸から
成るブランク前処理段階にゆだね、そして他の４個のサンプルをRevlonからの市
販の髪緩和ゲルにより処理した。残る４個のサンプルを、商業的中和段階及び後
−処理コンディショナーを包含する髪直線化工程に48時間前にゆだねた。それら
を、24時間後、シャンプーにより洗浄し、そして染色の前、水によりすすいだ。
すすいだ後、サンプルを、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼのいずれかを用いて
、酸素−介在性染色段階にゆだねた。

【０２２１】 メディエイター； メディエイター溶液：18mlのアセトンに溶解された、0.6gのp−フェニレンジ
アミン、0.6gの３−アミノフェノール、0.6gの４−アミノ−フェノール。 触媒： 触媒システムA：30μlの50％過酸化物溶液、500μlのペルオキシダーゼ溶液、
50mlの緩衝液。 触媒システムB：30μlの50％過酸化物溶液、400μlのペルオキシダーゼ溶液、
50mlの緩衝液。

【０２２２】 酵素及び緩衝溶液： ラッカーゼ溶液：MtL（マイセリオプソラ・サーモフィララッカーゼ）、原液
、1170 LAMU/ml。 ペルオキシダーゼ溶液：コプリナスsp. からの濃縮された酵素溶液（6.092Pox
U/ml）。 pH8の緩衝溶液：0.05MのBritton and Robinson 緩衝液（B-R緩衝液）、pH8。

【０２２３】 最初の（還元）処理： ブランク処理：髪を30分間、水に含浸し、次に染色の前、除去した。 緩和（48）処理：市販の髪緩和剤の還元ローションを、髪サンプルに適用し、
次にこれを櫛でまっすぐにすき、そしてペーパータオル上に20分間、押しつけた
。髪を水道水によりすすぎ、次に、付随する市販の中和ローションにより処理し
た。すすいだ後、髪を付随する市販のコンディショニングシャンプーにより処理
し、次に24時間、放置した。髪サンプルを下記プロトコールに従って洗浄し、次
にされに24時間、放置した。髪を、染色の前、すすいだ。 緩和（0）処理：市販の髪緩和剤の還元ローションを、髪サンプルに適用し、
次にこれを櫛でまっすぐにすき、そしてペーパータオル上に20分間、押しつけた
。髪を水道水によりすすぎ、酸性緩衝液において回転せしめ、そして追加の水道
水で再びすすいだ。

【０２２４】 酸化/染料処理：上記触媒システムの成分ををビーカーに添加し、続いて、髪
及びメディエイター溶液（1ml）を添加した。髪を短時間、回転せしめ、次に溶
液への５分間の暴露の後、除去し、そしてペーパータオル上に置いた。20分後、
髪サンプルを十分にすすいだ。 髪を乾燥した後、色彩の読み取りを、分光光度計上で得た。色彩測定値を、例
1に記載のようにして得た。

【０２２５】 髪を洗浄し、乾燥し、そして色彩について再び分析した。この工程を10回反復
した。髪の洗浄を、特にことわらない限り、５分間、中位の撹拌下で（100rpm）
、45℃で環境シェーカーにより、200mlのシャンプー溶液（２Lの水中、10mlのPa
ntene Pro-V（商標）シャンプーにより製造された）を用いて、ジャーにおいて
行なった。

【０２２６】 結果は、次の表に示され、これは、ゼロ及び10回の洗浄サイクルの後の髪の色
彩を示す。髪は濃い色に染色された。試験されるサンプルが比較される標準のア
フリキャンヘアーサンプル（未処理、未洗浄）は、最初の読み取りの時点（サン
プルは洗浄されていない）で測定される場合、それぞれ19.15, 2.75及び3.47のL
*, a* 及びB*値を有し、そして10回の洗浄の後、長い髪を比色分析する前、測定
される場合、それぞれ、19.23,2.38 及び2.76のL*, a* 及びB*値を有した。

【０２２７】

【表８】

【０２２８】 それらの結果は、酵素−介在性染色の性質が、未処理の髪の染色よりも卓越し
ている、48時間前に緩和された髪に対してよりも、染色の直前に緩和された髪に
対して良好であったことを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C083 AB031 AC471 AC521 AC551 AD471 BB21 CC31 CC34 CC36 EE25 EE26

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 還元された髪の処理方法であって、少なくとも１つのオキシ
   ドレダクターゼ、少なくとも１つのメディエイター、及び染色組成物の重量によ
   り計算される場合、0.001〜１％の過酸化水素に等しい量での少なくとも1つの化
   学的酸化剤を含んで成る染色組成物と、前記髪とを接触することを含んで成る方
   法。
2. 【請求項２】 髪の処理方法であって、 １）前記髪におけるジスルフィド共有結合を化学的に還元し、そして ２）少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、少なくとも１つのメディエイタ
   ー、及びその染色組成物の重量により計算される場合、0.001〜１％の過酸化水
   素に等しい量での少なくとも1つの化学的酸化剤を含んで成る染色組成物と、前
   記髪とを接触することを含んで成る方法。
3. 【請求項３】 髪の処理方法であって、 １）前記髪におけるジスルフィド共有結合を化学的に還元し、 ２）前記髪を機械的にまっすぐにし、そして ３）少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、少なくとも１つのメディエイタ
   ー、及びその染色組成物の重量により計算される場合、0.001〜１％の過酸化水
   素に等しい量での少なくとも1つの化学的酸化剤を含んで成る染色組成物と、前
   記髪とを接触することを含んで成る方法。
4. 【請求項４】 前記髪が、水酸化物基材の化学的還元剤を用いて還元されて
   いる請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 前記髪が、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム又は水酸化
   グアニジニウムを用いて化学的に還元されている請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 前記オキシドレダクターゼが、微生物起源、例えば細菌、糸
   状菌又は酵母起源のものである請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
7. 【請求項７】 前記オキシドレダクターゼが、ラッカーゼ、オキシダーゼ又
   はペルオキシダーゼ、又はそれらの混合物である請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 前記オキシドレダクターゼが、コプリナスsp. (Coprinus sp
   .) に由来するペルオキシダーゼである請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】 前記ラッカーゼが、マイセリオプソラsp. (Myceliophthora
   sp.) に由来する請求項７記載の方法。
10. 【請求項１０】 前記ラッカーゼが、マイセリオプソラ・サーモフィラ（My
    celiophthora thermophila）に由来する請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 前記メディエイターが、ジアミン、アミノフェノール、ア
    ミノナフトール及びフェノール、又はそれらの組み合わせから成る群から選択さ
    れる請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
12. 【請求項１２】 前記メディエイターが、２，２’−アジノ−ビス（３−エ
    チルベンゾチアゾリン−６−スルホネート（ABTS）、６−ヒドロキシ−２−ナフ
    トエ酸、７−メトキシ−２−ナフトール、７−アミノ−２−ナフタレンスルホン
    酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、１，５−ジアミノナフタレン、７
    −ヒドロキシ−１，２−ナフチミダゾール、10−メチルフェノチアジン、10−フ
    ェノチアジン−プロピオン酸（PPT）、N−ヒドロキシスクシンイミド−10−フェ
    ノチアジン−プロピオネート、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３
    ，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
    、４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４−アミノ−４’−メトキシ
    スチルベン、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４
    ’−ジアミノジフェニルアミン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジヒ
    ドロキシ−ビフェニレン、トリフェニルアミン、10−エチル−４−フェノチアジ
    ンカルボン酸、10−エチルフェノチアジン、10−プロピルフェノチアジン、10−
    イソプロピルフェノチアジン、メチル−10−フェノチアジンプロピオネート、10
    −フェニルフェノチアジン、10−アリルフェノチアジン、10−フェノキサジンプ
    ロピオン酸（POP）、10−（３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル）
    フェニチアジン、10−（２−ピロリジノエチル）フェノチアジン、10−メチルフ
    ェノキサジン、イミノスチルベン、２−（p−アミノフェニル）−６−メチルベ
    ンゾチアゾール−７−スルホン酸、N−ベンジリデン−４−ビフェニルアミン、
    ５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、７−メトキシ−２−ナフトール、４，
    ４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、N−（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデ
    ン）−p−アニシジン、３−メチル−２−ベンゾチアゾリノン（４−（ジメチル
    アミノ）ベンジリデン）ヒドラゾン、２−アセチル−10−メチルフェノチアジン
    、10−（２−ヒドロキシエチル）フェノチアジン、10−（２−ヒドロキシエチル
    ）フェノキサジン、10−（３−ヒドロキシプロピル）フェノチアジン、４，４’
    −ジメトキシ−N−メチル−ジフェニルアミン、バニリンアジン、４−ヒドロキ
    シ安息香酸、L−チロシン、シリンゲート酸、フェルラ酸、シナピン酸、クロロ
    ゲン酸、コーヒー酸及びそれらのエステル、アセトシリンゴン、シリングアルデ
    ヒド、メチルシリンゲート、シリンジン酸、エチルシリンゲート、プロピルシリ
    ンゲート、ブチルシリンゲート、ヘキシルシリンゲート、オクチルシリンゲート
    及びエチル３−（４−ヒドロキシ−３，４−ジメトキシフェニル）アクリレート
    、又はそれらの組み合わせから成る群から選択される請求項１〜11のいずれか１
    項記載の方法。
13. 【請求項１３】 前記化学的酸化剤が、過酸化水素源である請求項１〜12の
    いずれか１項記載の方法。
14. 【請求項１４】 前記過酸化水素源が過酸化水素である請求項１３記載の方
    法。
15. 【請求項１５】 前記過酸化水素濃度が、染色組成物の重量により計算され
    る場合、0.001〜１％、好ましくは0.01〜0.5％の範囲で存在する請求項１４記載
    の方法。
16. 【請求項１６】 前記過酸化水素源が、適切な基質に対して作用するオキシ
    ダーゼ、例えばグルコースに対して作用するグルコースオキシダーゼである請求
    項１３記載の方法。
17. 【請求項１７】 髪の処理のための組成物であって、少なくとも1つのオキ
    シドレダクターゼ、１又は複数のメディエイター、及びその染色組成物の重量に
    より計算される場合、0.001〜1％の過酸化水素に等しい量での少なくとも１つの
    化学的酸化剤を含んで成る組成物。
18. 【請求項１８】 前記化学的酸化剤が、過酸化水素又は過硼酸ナトリウムで
    ある請求項１７記載の組成物。
19. 【請求項１９】 髪の処理方法であって、 １）化学的還元剤、及び ２）少なくとも1つのオキシドレダクターゼ、１又は複数のメディエイター、
    及びその染色組成物の重量により計算される場合、0.001〜1％の過酸化水素に等
    しい量での少なくとも１つの化学的酸化剤を、別々の成分として含んで成る組成
    物。