JP2002339262A - 合成皮革の製造方法及び合成皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 コーティング法による合成皮革の製造を可能
とし、安定した加工性と柔軟な風合いを有し、耐摩耗性
に優れた合成皮革及び合成皮革の製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 繊維基材に対して水を２０〜１００重量
％含ませる処理を施し、含水状態の繊維基材にポリウレ
タン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液をコーティン
グし、乾燥して樹脂被膜を繊維基材上に形成することを
特徴とする合成皮革の製造方法、及び該方法によって得
られる合成皮革。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成皮革の製造方
法及び合成皮革に関し、更に詳しくは、従来の合成皮革
と比較して、製造工程を合理化し、製造工程費削減に有
用で且つ柔軟性に優れた合成皮革の製造方法及び合成皮
革に関する。本発明により得られる合成皮革は、自動車
内装材、自動二輪車用シート材、家具、カーテン、衣
料、手袋、靴等の合成皮革のあらゆる用途に適する。

【０００２】

【従来の技術】従来の主な合成皮革の製造方法として、
予め離型紙上でポリウレタン樹脂又はポリウレアウレタ
ン樹脂のフィルムを作成し、これに接着剤を塗布して、
フィルムと繊維基材を貼り合わせる乾式法と、生地に直
接ポリウレタン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液を
塗布するコーティング法がある。

【０００３】他に繊維基材にポリウレタン樹脂又はポリ
ウレアウレタン樹脂を塗布し、水中凝固によりミクロポ
ーラス層を形成して湿式ベースを作成し、乾式法と同様
に予め離型紙上に作成したポリウレタン樹脂又はポリウ
レアウレタン樹脂フィルムと熱ラミネート又は接着剤を
用いて表皮を貼り合わせる湿式法があるが、該湿式法は
通常水中凝固に時間を要し、使用するポリウレタン樹脂
又はポリウレアウレタン樹脂溶液の量も増加するため、
製造原価が上昇し、製品の安価な供給は難しい。

【０００４】乾式法とコーティング法は、湿式法と比較
して製造工程が簡素化されており、製造原価を抑えて安
価な製品を供給するのに有用である。しかし乾式法によ
る合成皮革は、表皮層を形成するのに離型紙が必要であ
り、離型紙に形成したフィルムを貼り合わせるのに接着
剤を使用する。この接着剤は通常ポリウレタン樹脂溶液
とイソシアナート系架橋剤の混合物を用い、４０℃程度
の温度雰囲気中、２４時間から４８時間の熟成により接
着剤を架橋させる必要がある。このため保温するための
設備や費用、更に熟成に要する時間がかかり、製品の納
期には一定の日数が必要となる。

【０００５】一方、架橋が極めて速く、熟成を必要とし
ない接着剤も開発されているが、この場合には、架橋反
応が速く塗布前の樹脂溶液が速い時間で増粘するため、
混合と同時に塗布できる設備が必要となり、限られたメ
ーカー以外での使用は難しいのが現状である。

【０００６】繊維基材にポリウレタン樹脂又はポリウレ
アウレタン樹脂溶液を直接コーティングする場合は、離
型紙及び接着剤を使用せずに製造経費の削減ができる
が、繊維基材への樹脂溶液のしみ込みが発生し易く、表
面が平滑で繊維密度が高い繊維基材の選択や、使用する
樹脂溶液の粘度を高く設定する等の制約を受ける。例え
ば、乾式合成皮革の基布には、柔軟性、ボリューム感や
引き裂き強度等に優れた性能から起毛布が多く使用され
るが、起毛布のような起毛面にポリウレタン樹脂又はポ
リウレアウレタン樹脂溶液をコーティングした場合、容
易に樹脂溶液がしみ込むために乾燥後の風合いは硬くな
り、製品価値は低下し、著しくは製品としては価値の無
い状態となる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維基材に
ポリウレタン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液をコ
ーティングする際、例えば、起毛布のように容易に樹脂
溶液のしみ込みが発生するため、従来のコーティング法
による合成皮革の製造ができない繊維基材においても、
樹脂溶液のしみ込みを防止することで、コーティング法
による合成皮革の製造を可能とし、安定した加工性と柔
軟な風合いを有する合成皮革及び合成皮革の製造方法を
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、繊維基材に対し
て２０〜１００重量％の水を含ませる処理を施し、含水
状態の繊維基材にポリウレタン樹脂又はポリウレアウレ
タン樹脂（以下両者を単に「ポリウレタン樹脂」ともい
う）溶液をコーティングし、乾燥して樹脂被膜を繊維基
材上に形成することを特徴とする合成皮革の製造方法、
及び該方法によって得られた合成皮革を提供する。

【０００９】本発明によれば、ポリウレタン樹脂溶液の
繊維基材へのしみ込みを防止し、安定した加工性と柔軟
な風合いを有する合成皮革を得るために鋭意検討した結
果、繊維基材に含水処理を施し、含水した状態でポリウ
レタン樹脂溶液を塗布し、乾燥をすることで、樹脂溶液
の繊維基材へのしみ込みを防止した柔軟な風合いの合成
皮革が得られる。この状態で面平滑性に欠ける場合は、
従来公知の方法によりエンボス加工を行い、面を平滑に
して必要に応じて表面処理する方法や、或いはエンボス
加工後樹脂溶液を重ね塗り、必要に応じて表面処理を行
うことにより、面平滑な意匠性に優れた合成皮革が得ら
れ、上記課題を解決することができる。

【００１０】更に、本発明による合成皮革は、その一例
の断面の走査型電子顕微鏡写真を図１に示すように、樹
脂被膜と繊維基材とが密着し、気泡の少ない断面構造を
有し、図２に示す繊維基材と接着剤層との間に多くの気
泡を有し、繊維基材の一部には接着剤がしみ込んでいる
従来の乾式法による合成皮革と比較して、耐摩耗性に優
れた合成皮革を得ることができる。また、本発明によれ
ば、乾式法により使用されていた繊維基材を用い、乾式
法と近似な合成皮革を、コーティング法で製造すること
により、離型紙にかかる費用を省き、接着剤の熟成工程
を不要とすることで、製造工程時間の短縮及び熟成に要
する設備を不要とする等、製造経費を抑えた合成皮革を
提供することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する繊維基
材は、従来公知の合成皮革の製造に用いられている材料
でよく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアク
リロニトリル等の合成繊維や綿、麻等の天然繊維、レー
ヨン、スフ等の再生繊維等の単独又は混紡繊維、或いは
従来公知の不織布が挙げられ、これらは両面又は片面を
起毛されていてもよく、両面を使用することもできる。

【００１２】繊維基材の含水処理方法は、繊維基材を水
に浸漬し、繊維基材の重量に対して含水率が２０〜１０
０重量％となるようにマングル等で絞る。含水率は多い
程、樹脂溶液のしみ込み防止効果が高いが、水分が多す
ぎる場合、繊維基材とポリウレタン樹脂の接着性の低下
や、コーティング時に繊維基材から水がしみ出し、樹脂
溶液が均一に塗布できずに、被膜にスジが発生すること
から、より好ましくは含水率を６０〜９０重量％程度に
する。この際、繊維基材に撥水性、難燃性等の機能性を
付与するために、撥水剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種
添加剤を含水する水に添加して、得られる合成皮革に種
々の機能性を付与することができる。

【００１３】本発明において繊維基材にコーティングす
る樹脂は、合成皮革の製造に用いられているポリウレタ
ン樹脂溶液又はウレタン結合とウレア結合が併有する、
いわゆるポリウレアウレタン樹脂で、公知の長鎖ジオー
ルとイソシアナート化合物及び必要に応じ、鎖伸長剤と
して、ジオール、ジアミン、ヒドラジド等を任意に組み
合わせ、公知慣用の方法で非溶剤又は溶剤中で反応せし
めて得られる。使用する化合物は特に限定されるもので
はないが、代表的なもののみを例示する。

【００１４】長鎖ポリオールとしては、ポリカーボネー
ト系ジオール、ポリエーテル系ジオール、ポリエステル
系ジオール等で、単独又は混合物或いは共重合物等とし
て用いることができる。

【００１５】ポリカーボネート系ジオールとして代表例
を挙げれば、ジエチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール類と
ジメチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート等の
ジアルキルカーボネート或いはエチレンカーボネート等
の環式カーボネートとの反応生成物等が挙げられる。

【００１６】ポリエーテル系ジオールの代表例として
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン等の、三員環又は四員環のエーテル化合
物の単独或いは二種以上の混合物を開環重合させて得ら
れる化合物が挙げられる。

【００１７】ポリエステルジオールの代表例としては、
二塩基酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、酒石酸、
シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、クルタ
コン酸、アゼライン酸等）又はそれらの無水物と、グリ
コール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール；１，４
−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；
キシリレングリコール等の芳香族グリコール；Ｃ１〜Ｃ
１８のアルキルジエタノールアミン等のアルキルジアル
カノールアミン等）とを縮重合させて得られたもので、
例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペ
ート、ポリヘキサメチレンアジペート等の縮合系ポリエ
ステルポリオール、又は前記ジオール類等を開始剤とし
てラクトンを開環重合させて得られるポリラクトンジオ
ール、ポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロ
ラクトンジオール等のラクトン系ポリエステルジオール
が挙げられる。

【００１８】他にポリアクリルジオール、ポリオレフィ
ンジオール、ポリブタジエンジオール、油脂変性ジオー
ル等も使用することができる。上記長鎖ポリオールの分
子量は、特に限定するものではないが、重量平均分子量
（ＧＰＣで測定）３００〜１００００の範囲とし、１０
００〜５０００が適切であり好ましい。

【００１９】イソシアナート化合物の代表例としては、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチレン
ジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネートの脂肪族イソシ
アナート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン
ジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル
−４，４′−ジイソシアネートの脂環族イソシアナー
ト、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス（４−フェニル
イソシアネート）チオホスフェート、トリジンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイ
ソシアネ−トの芳香族イソシアナート、ＭＤＩ、ＴＤ
Ｉ、ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＩＰＤＩ等を２価又は３価の多価
アルコールと反応させたアダクト体、ＨＤＩやＩＰＤＩ
等のビュレット体、ＴＤＩ等のウレチジオン体、ＴＤ
Ｉ、ＨＤＩやＩＰＤＩ等のイソシアヌレート体が挙げら
れる。

【００２０】鎖伸長剤として用いるジオール化合物の代
表例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族グリコール；ビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，４−ジ
オール、等の脂環族グリコール；キシリレングリコール
等の芳香族グリコールが挙げられる。

【００２１】鎖伸長剤として用いるジアミン化合物の代
表例としては、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、ジアミノプロピルアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、ビス−アミノプロピルピペラ
ジン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピ
レンジアミン、ポリオキシエチレンプロピレンジアミ
ン、ポリオキシエチレントリアミン、ポリオキシプロピ
レントリアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン、４，４−ジアミノシクロヘ
キシルメタン、ジアミノベンゼン、ｍ−キシレンジアミ
ンが挙げられる。

【００２２】鎖伸長剤として用いるヒドラジド化合物の
代表例としては、カーボジヒドラジド、アジピン酸ヒド
ラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、等が挙げられる。
他にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のア
ルカノールアミン又はグリセリン、トリメチロールプロ
パン等の多価アルコールが使用できる。尚、官能基数が
３官能以上の多価アルコールやイソシアナート化合物の
使用は、得られる樹脂の溶解性や樹脂溶液の流動性が低
下し、著しくはコーティング適性を失うことから、反応
には二官能の化合物を用いる方が好ましい。

【００２３】他にシリコーン変性のポリウレタン又はポ
リウレアウレタン樹脂やアクリル変性のポリウレタン又
はポリウレアウレタン樹脂等の単独又は混合でも使用で
き、化学構造は特に限定されない。

【００２４】上記樹脂を溶解させる有機溶剤は、前記樹
脂原料の反応開始時、反応途中、反応終了後等、任意の
段階で加えることができる。加える溶剤は、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）に代表される従来公知の溶剤を使
用できるが、樹脂溶液の塗布後の乾燥性を向上させるた
め、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）、トルエン（ＴＯＬ）、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）、酢酸エチル等の如く水より低沸点の溶剤を
単独又は２種以上混合して使用することが好ましい。こ
れは含水処理した繊維基材に樹脂溶液をコーティングし
て乾燥した時、繊維基材の水より先に樹脂溶液中の前記
溶剤を飛散せしめることができ、更に樹脂溶液のしみ込
みを防止して、より平滑な被膜を形成させることができ
る。

【００２５】これらの樹脂には通常顔料等の着色剤、各
種添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進剤、難燃剤、酸化
防止剤、耐加水分解性剤、シリカ、高分子微粉体、充填
剤、その他、異種樹脂、例えば、ニトロセルロース系樹
脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系
樹脂等の従来公知の樹脂等を加えることができる。

【００２６】コーティングに使用する樹脂溶液は、前述
記載の樹脂溶液に用途に合わせて上記の顔料等の着色
剤、難燃剤、増粘剤等の添加剤を加えることができ、希
釈溶剤で所定の粘度に調整して使用する。この時の希釈
溶剤は樹脂溶液の塗布後の乾燥性を向上させるため、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トル
エン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の如く水より
低沸点の溶剤を用い、粘度は樹脂溶液のしみ込みを防止
するために少なくとも３０ｄＰａ・Ｓ以上にすることが
好ましい。このような樹脂溶液は、実施例に記載の通り
「レザミン」等の商品名（大日精化工業社製品）で入手
して使用できる。

【００２７】樹脂溶液のコーティング方法としては、含
水した繊維基材の上に、ナイフコーター、ロールコータ
ー、コンマコーター等を使用する方法が挙げられる。こ
の時のクリアランスは繊維基材の凹凸を考慮して塗布量
を調整するが、１００μｍから１０００μｍの範囲が好
ましい。この際、繊維基材の含水処理前或いは後に熱ロ
ール等を用い、繊維基材塗布面に平滑性を付与すること
により、より平滑な合成皮革を得ることができる。

【００２８】樹脂溶液塗布後の乾燥条件は特に制限され
ないが、樹脂溶液がしみ込みやすい繊維基材の場合、１
００℃以下の温度（５０〜８０℃が好ましい）から徐々
に乾燥温度を上げることにより、繊維基材が含水状態を
保ちながら溶剤を飛散させることができ、より樹脂溶液
のしみ込みを防止して容易に繊維基材上に被膜を形成す
ることができる。続けて１２０℃程度で完全に溶剤及び
水を飛散させて、繊維基材上に被膜（銀面層）を得るこ
とができる。この時に形成する樹脂被膜の厚みは一般に
約１０〜１５０μｍ程度である。

【００２９】ここまでの製造工程で得られる合成皮革
は、そのままで製品として使用することができ、例え
ば、衣料、鞄の裏材等の樹脂層が隠れる部分に使用さ
れ、防水機能や繊維の補強機能等を付与することができ
る。更に機能性を付与するために、得られた銀面層に樹
脂溶液を重ね塗ることができ、一層目と二層目或いは三
層目の樹脂溶液が同一でも異なっても構わない。例え
ば、下層には非シリコーン変性ポリウレアウレタン樹脂
溶液を使用して銀面層を作成し、最表皮層にシリコーン
変性ポリウレアウレタン樹脂溶液を塗布することによ
り、樹脂被膜の耐摩耗性を向上することができる。この
場合の最表層の厚みは約５〜１００μｍ程度である。続
けて従来公知のエンボス加工法により、銀面層に更に平
滑性を与えて好みの絞を入れることや、グラビアプリン
ターを用いて表面処理加工法による艶の調整や耐ブロッ
キング性、表面滑性等の性能及び優れた意匠性の有する
合成皮革を得ることができる。尚、重ね塗る樹脂溶液
は、エンボス加工後に塗布しても構わず、この場合はエ
ンボスにより平滑とした面の再溶解を防止するために、
重ね塗る樹脂溶液のＤＭＦ含有量を極力少なくすること
が好ましい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、これらの実施例によって本発明
が限定されるものではない。尚、実施例及び比較例にお
ける「部」又は「％」は特に断りのない限り全て重量基
準である。 実施例１ レザミンＮＥ−８８５１〔大日精化工業製、１００％モ
ジュラス６ＭＰａの無黄変型ポリカーボネート系ポリウ
レアウレタン樹脂溶液（溶剤系ＩＰＡ／ＴＯＬ＝５０／
５０（重量比、以下も同様）、固形分２５％）〕１００
部にＩＰＡ）／ＴＯＬ＝５０／５０（重量比、以下も同
様）混合溶剤を５部加えて撹拌する。次にセイカセブン
ＢＳ−７８０（Ｓ）ＢＬＡＣＫ（大日精化工業製：黒色
着色剤）を１０部加えて撹拌し、溶液粘度２００ｄＰａ
・Ｓ／２０℃の樹脂溶液１を作成した。

【００３１】次に、厚み５５０μｍ、目付け１６５ｇ／
ｍ²のモス付起毛トリコット（モス剥離後、厚み３００
μｍ、目付け８７ｇ／ｍ²）を水に浸し、繊維基材対水
の重量比が１００対８０（ピックアップ８０％）となる
ようにマングルで絞る。直ちにロールコーターを用い、
樹脂溶液１をクリアランス５００μｍで起毛面にコーテ
ィングする。７０℃で３分間乾燥後、１３０℃で５分間
乾燥し、次に１５５℃に加熱したシボ入りエンボスロー
ルにてエンボス加工を行い、本発明の合成皮革を得た。
この合成皮革の樹脂被膜の厚みは約１００μｍであり、
面平滑性、柔軟性及び接着性が良好な合成皮革であっ
た。

【００３２】実施例２ ピックアップ６０％に含水処理することを除き、他は実
施例１と同様な加工方法により本発明の合成皮革を得
た。得られた合成皮革は、実施例１で得られた合成皮革
よりも極僅かに風合いの硬さが感じられる程度で、他は
ほぼ同等で面平滑性及び接着性良好な合成皮革であっ
た。

【００３３】実施例３ レザミンＮＥＳ−８８５２〔大日精化工業社製、１００
％モジュラス６ＭＰａのシリコーン変性無黄変型ポリカ
ーボネート系ポリウレアウレタン樹脂溶液（溶剤系ＩＰ
Ａ／ＴＯＬ＝５０／５０、固形分２５％）〕１００部に
ＩＰＡ／ＴＯＬ＝５０／５０混合溶剤を１０部加え撹拌
する。次にセイカセブンＢＳ−７８０（Ｓ）ＢＬＡＣＫ
（大日精化工業社製：黒色着色剤）を１０部加えて撹拌
し、溶液粘度２００ｄＰａ・Ｓ／２０℃の樹脂溶液２を
作成した。

【００３４】次に前記実施例１で使用したトリコットに
水を浸し、ピックアップ８０％となるようにマングルで
絞る。直ちにロールコーターを用い、前期樹脂溶液１を
クリアランス３５０μｍで起毛面にコーティングする。
７０℃３分間乾燥後、１３０℃２分間乾燥する。続いて
クリアランス１５０μｍで前記樹脂溶液２を重ね塗り、
７０℃２分乾燥後、１３０℃で約１０分間乾燥する。次
に１５５℃に加熱したシボ入りエンボスロールにてエン
ボス加工を行い、表面滑性に優れ、面平滑で柔軟な風合
いのシボ感の良い耐摩耗性に極めて優れる合成擬革を得
た。尚、第一の樹脂皮膜の厚みは約７０μｍであり、最
表面の皮膜の厚みは約３０μｍであった。

【００３５】実施例４ レザミンＮＥ−８８５１〔大日精化工業製：１００％モ
ジュラス６ＭＰａの無黄変型ポリカーボネート系ポリウ
レアウレタン樹脂溶液（溶剤系ＩＰＡ／ＴＯＬ＝５０／
５０、固形分２５％）〕１００部にＩＰＡ／ＴＯＬ＝５
０／５０混合液を３０部加え撹拌する。次にセイカセブ
ンＢＳ−７８０（Ｓ）ＢＬＡＣＫ （大日精化工業社
製：黒色着色剤）を１０部加えて撹拌し、溶液粘度３０
ｄＰａ・Ｓ／２０℃の樹脂溶液３を作成した。

【００３６】次に厚み８５０μｍの片面を起毛した起毛
布（ポリエステル−レーヨン）に水を浸し、ピックアッ
プ８０％となるようにマングルで絞る。直ちにロールコ
ーターを用い、前期樹脂溶液１をクリアランス３５０μ
ｍでコーティングする。７０℃３分間乾燥後、１３０℃
２分間乾燥する。次に１５５℃に加熱したシボ入りエン
ボスロールにてエンボス加工を行い、続いてクリアラン
ス１５０μｍで前記樹脂溶液３を重ね塗り、７０℃２分
乾燥後、１３０℃で約１０分間乾燥し、表面滑性に優
れ、面平滑で柔軟な風合いのシボ感の良い耐摩耗性に極
めて優れる合成擬革を得た。尚、第一の樹脂皮膜の厚み
は約７０μｍであり、最表面の皮膜の厚みは約３０μｍ
であった。

【００３７】比較例１ 実施例１で使用したトリコットに前記の樹脂溶液１を塗
布し、トリコットへの含水処理工程を除いた以外は実施
例１と全て同一の加工方法により比較例の合成皮革を作
製した。この結果、樹脂溶液１を塗布すると同時に樹脂
溶液１がトリコットへしみ込み始め、繊維が表面に現れ
た、極めて硬い合成皮革となった。

【００３８】比較例２ ピックアップ１２０％に含水処理することを除き、他は
実施例１と全て同様な加工方法により比較例の合成皮革
を作成した。この結果、コーティング開始時に配合液１
がトリコット上に塗布されず、トリコット上で滑る現象
が見られた。このため得られた合成皮革は、柔軟性は良
好だが、配合液の滑りが発生した部分の樹脂が剥離した
加工安定性に欠けるものとなった。

【００３９】比較例３ 実施例４で使用した起毛布に前記の樹脂溶液１を塗布
し、起毛布への含水処理工程を除いた以外は実施例１と
全て同一の加工方法により比較例の合成皮革を作成し
た。この結果、樹脂溶液１を塗布すると同時に樹脂溶液
１が起毛布へしみ込み始め、起毛が表面に現れた凹凸が
激しい、極めて硬い合成皮革となった。

【００４０】比較例４ レザミンＮＥ−８８５１〔大日精化工業製：１００％モ
ジュラス６ＭＰａの無黄変型ポリカーボネート系ポリウ
レアウレタン樹脂溶液（溶剤系ＩＰＡ／ＴＯＬ＝５０／
５０、固形分２５％）〕１００部にＤＭＦを１５部加え
撹拌する。次にセイカセブンＢＳ−７８０（Ｓ）ＢＬＡ
ＣＫ （着色剤）を１０部加えて撹拌し、溶液粘度６０
ｄＰａ・Ｓ／２０℃の樹脂溶液４を作成する。レザミン
ＵＤ−８３５１（大日精化工業製、二液型ポリカーボネ
ート系ポリウレタン樹脂溶液）１００部とレザミンＵＤ
−架橋剤（大日精化工業製、架橋剤）１０部とレザミン
ＵＤ−１０３促進剤（大日精化工業製、架橋促進剤）５
部及びＭＥＫ３０部、ＤＭＦ１０部加えて撹拌し、溶液
粘度１７０ｄＰａ・Ｓ／２０℃の樹脂溶液５を作成し
た。

【００４１】次に離型紙（リンテック社製：ＥＶ１３０
ＴＰＳＧ Ｒ−８）上に樹脂溶液４を乾燥後の厚さが３
０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥す
る。次に樹脂溶液５を乾燥後の厚さが７０μｍと成るよ
うに重ねて塗布し、上記実施例４及び比較例３と乾燥後
のフィルム厚さが同等となる様にした。直ちにラミネー
ターを用い、上記実施例４及び比較例３で使用の起毛布
の起毛面と貼り合わせる〔ラミネートクリアランス５０
％（生地と起毛布の厚さの５０％）〕。１２０℃３分乾
燥後、４０℃４８時間熟成後離型紙を剥離して、乾式法
による面平滑で柔軟な合成皮革を得た。

【００４２】以上の各実施例及び比較例で得た合成皮革
の風合い、耐摩耗性、外観を評価した結果を下記表１に
示す。

【００４３】＜測定及び評価方法＞ １．風合いは下記評価基準に基づき、触感で評価した。 ５：極めて柔軟性に優れる。 ４：柔軟性に優れる。 ３：やや硬い。 ２：硬い。 １：極めて硬い。

【００４４】２．耐摩耗性試験方法 ＪＩＳ Ｌ−０８２３（染色堅牢度試験用摩擦試験機）
に規定されている学振型摩耗試験機を用い、ＪＩＳ Ｌ
−０８２３の６号帆布を、幅３０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ
に採取し、試験機の試料台上に、皺が入らないように固
定する。次に実施例及び比較例のそれぞれの合成皮革を
幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさに切り取り、この試
験片を摩擦子にしっかりと取り付ける。摩擦子の押圧荷
重を１０００ｇｆ、ストロークを１００ｍｍ、速度を３
０往復／分として試験を行い、３０００回往復時におけ
る試験片の表面状態を目視により観察し、下記評価基準
により評価した。 ○；合成皮革の最表面に変化が見られない状態。 △；合成皮革の最表面の樹脂が摩耗により削れた状態。 ×；合成皮革の最表面の樹脂が削れ、起毛布が現れた状
態。

【００４５】

【発明の効果】以上の如く、従来の繊維基材へのポリウ
レタン又はポリウレアウレタン樹脂溶液のコーティング
では、樹脂溶液のしみ込みを防止するために繊維密度が
高く、平滑な基材を選択して、高粘度の樹脂溶液を薄く
コーティングする等の制約を受けたが、本発明によれ
ば、繊維基材への含水処理により、樹脂溶液のしみ込み
を防止でき、使用できる繊維基材の幅を拡大するととも
に、ソフトな風合いの合成皮革を得ることができた。

【００４６】例えば、起毛布は、容易に樹脂溶液のしみ
込みが発生するため、従来のコーティング法よっては合
成皮革の製造ができない繊維基材においても、樹脂溶液
のしみ込みを防止することで、コーティング法による合
成皮革の製造を可能とし、安定した加工性と柔軟な風合
いを有する耐摩耗性に優れた合成皮革を得ることができ
た。

【００４７】また、乾式法と近似な合成皮革が本発明に
よるコーティング法で得られることにより、離型紙にか
かる費用を省き、熟成工程を要する接着剤を不要とする
ことで、大幅な製造工程時間の短縮、及び熟成に要する
設備を不要とすることができ、製造経費を低減する経済
効果を得ることが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の合成皮革の一例を説明する断面の走
査型電子顕微鏡写真。

【図２】 従来の乾式法による合成皮革を説明する断面
の走査型電子顕微鏡写真。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 功 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F055 AA03 BA13 DA02 EA04 EA05 EA06 EA24 FA16 GA02 HA06 4L033 AA02 AA03 AA05 AA07 AA08 AB07 AC11 AC15 CA36 CA50 CA59

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維基材に対して２０〜１００重量％の
   水を含ませる処理を施し、含水状態の繊維基材にポリウ
   レタン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液をコーティ
   ングし、乾燥して樹脂被膜を繊維基材上に形成すること
   を特徴とする合成皮革の製造方法。
2. 【請求項２】 更に得られた合成皮革にエンボス加工及
   び／又は表面処理を施す請求項１に記載の合成皮革の製
   造方法。
3. 【請求項３】 樹脂溶液のコーティングを２回以上行
   い、樹脂被膜を２層以上設ける請求項１又は２に記載の
   合成皮革の製造方法。
4. 【請求項４】 １回目にコーティングする樹脂溶液が、
   シリコーン非変性のポリウレタン樹脂又はポリウレアウ
   レタン樹脂溶液であり、最後にコーティングする樹脂溶
   液が、シリコーン変性のポリウレタン樹脂又はポリウレ
   アウレタン樹脂溶液である請求項３に記載の合成皮革の
   製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４の何れか１項に記載の方法
   で得られたことを特徴とする耐摩耗性に優れた合成皮
   革。