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JP2002293701A - Agricultural and horticultural pesticide composition in the form of a suspoemulsion - Google Patents

Agricultural and horticultural pesticide composition in the form of a suspoemulsion

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JP2002293701A
JP2002293701A JP2001097215A JP2001097215A JP2002293701A JP 2002293701 A JP2002293701 A JP 2002293701A JP 2001097215 A JP2001097215 A JP 2001097215A JP 2001097215 A JP2001097215 A JP 2001097215A JP 2002293701 A JP2002293701 A JP 2002293701A
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weight
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water
manufactured
agricultural
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JP2001097215A
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Takashi Hirokawa
隆志 廣川
Satoru Ono
哲 大野
Takashi Sato
隆志 佐藤
Masaki Akiyama
正樹 秋山
Michiyasu Okamura
充康 岡村
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DIC Corp
Hokko Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Hokko Chemical Industry Co Ltd
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性に優れ、また水面及び水中での分
散性及び拡散性に優れ、更に薬害、特に薬剤が直接農作
物に付着した場合の薬害をさらに抑えることができるサ
スポエマルジョン型の農園芸用農薬組成物の提供。 【解決手段】 (1)水に対する溶解度が25℃で10
0ppm以下、且つ融点が68℃以下である水難溶性農
薬原体(a)と;(2)水に対する溶解度が25℃で1
00ppm以下であり脂肪酸エステル系溶剤、二塩基酸
エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群か
ら選ばれる1種以上の水難溶性溶剤(b)と;(3)水
に対する溶解度が25℃で100ppm以下で、融点が
69℃以上である水難溶性農薬原体(c)と;(4)保
護コロイド剤(d)と;(5)芳香族系ビニル系樹脂
(e)と;(6)水(f);とを含有するサスポエマル
ジョン型の農園芸用農薬組成物。
(57) [Summary] PROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent storage stability, excellent dispersibility and diffusibility on water surface and in water, and further suppress phytotoxicity, especially when phytochemicals directly adhere to agricultural products. Provided is an emulsion type agricultural / horticultural pesticide composition. SOLUTION: (1) The solubility in water is 10 at 25 ° C.
A poorly water-soluble pesticide (a) having a solubility of 0 ppm or less and a melting point of 68 ° C. or less; (2) a solubility in water of 1 at 25 ° C.
And at least one poorly water-soluble solvent (b) selected from the group consisting of fatty acid ester solvents, dibasic acid ester solvents and higher alcohol solvents; and (3) solubility in water at 25 ° C of 100 ppm or less. And (4) a protective colloid agent (d); (5) an aromatic vinyl resin (e); and (6) water (f). And a suspoemulsion type agricultural / horticultural pesticide composition comprising:

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、農作物に付着して
も薬害が発生せず、さらに低温並びに高温において長期
間貯蔵した後においても保存安定性に優れるサスポエマ
ルジョン製剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a suspoemulsion preparation which does not cause phytotoxicity even when attached to agricultural crops and has excellent storage stability even after long-term storage at low and high temperatures.

【0002】[0002]

【従来の技術】農薬原体は、取扱いの容易さ、または特
定の組み合わせが相乗効果を奏するため、しばしば作物
に混合物として散布される。使用の容易性、作業の効率
化のためには、あらかじめ混合した液体配合物を農家に
提供することが望ましい。しかしながら、全ての農薬原
体の組み合わせにおいて十分な相溶性が得られるわけで
はないし、また長期間安定なものが得られるわけでもな
い。特に液状原体と固体原体は、その相溶性に大きな問
題があり、実用性のある混合物を作るのは非常に難し
い。
BACKGROUND OF THE INVENTION Agrochemicals are often applied as a mixture to crops because of the ease of handling or the particular combination having a synergistic effect. For ease of use and efficient operation, it is desirable to provide the farmer with a liquid formulation that has been mixed in advance. However, not all combinations of the pesticidal active ingredients provide sufficient compatibility, nor do they provide long-term stable products. In particular, the liquid and solid ingredients have great compatibility problems, and it is very difficult to make a practical mixture.

【0003】上記の問題に対する一つの解決方法とし
て、サスポエマルジョン製剤が知られている。サスポエ
マルジョン(SE)とは、1つの成分のエマルジョン濃
縮物(EC)と、他成分のサスペンジョン濃縮物(S
C)との混合物であり、取扱いの容易さ等により種々の
組成が検討されてきた。
As one solution to the above problem, a suspo emulsion formulation is known. Suspoemulsion (SE) is an emulsion concentrate (EC) of one component and a suspension concentrate (S) of another component.
C), and various compositions have been studied for ease of handling and the like.

【0004】例えば(イ)植物保護有効物質の新規なサ
スポエマルジョン(特開昭63−83001号公報参
照)、(ロ)スルホ尿素系又はフェニル尿素系からの除
草剤を用いたフェノキサプロップエチルの保存安定性の
技術に困難のないサスポエマルジョン製剤(特開平5−
132406号公報参照)、(ハ)スルホニル尿素を水
分散液にしたサスポエマルジョン製剤(特開平6−21
9913号公報参照)、(ニ)固体としてジチオカルバ
マートを含み、乳化された成分としてトリアゾール、モ
ルホリンまたはピリミジンを含むサスポエマルジョン製
剤(特開平8−67603号公報)等が知られている。
For example, (a) a novel suspoemulsion of a plant-protecting active substance (see JP-A-63-83001); (b) fenoxaprop-ethyl using a sulfourea-based or phenylurea-based herbicide; Suspoemulsion formulation with no difficulties in storage stability technology
132406), (c) a suspoemulsion formulation in which a sulfonylurea is made into an aqueous dispersion (Japanese Patent Laid-Open No. 6-21)
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-67603), and (d) a suspoemulsion formulation containing dithiocarbamate as a solid and triazole, morpholine or pyrimidine as an emulsified component, and the like are known.

【0005】しかしながら、従来の(イ)〜(ニ)のサ
スポエマルジョン製剤では、溶剤を必要とするエマルジ
ョンと、サスペンジョンとを組み合わせる場合、散布時
に薬剤の農作物への付着力が上昇し、更に薬剤が付着後
に葉面で拡展するため有効成分が農作物の伸長部に接触
し易くなり、重大な薬害を引き起こすといった問題点を
有する。また、一般的にサスポエマルジョン製剤は、加
水分解性のある農薬原体の分解を従来の水性懸濁状組成
物(フロアブル)より大幅に促進するといった問題点を
有することが知られている。
[0005] However, in the conventional suspoemulsion preparations (a) to (d), when an emulsion requiring a solvent and a suspension are combined, the adhesion of the drug to agricultural crops at the time of spraying increases, and the drug further increases. However, there is a problem in that the active ingredient easily comes into contact with the elongated portion of the agricultural crop because it spreads on the leaf surface after adhering, and causes serious phytotoxicity. Also, it is known that suspoemulsion preparations generally have a problem that decomposition of a hydrolyzable agricultural chemical substance is greatly accelerated compared to conventional aqueous suspension compositions (flowable).

【0006】例えば(ハ)のサスポエマルジョン製剤で
は、ポリアクリル誘導体を用いることによりスルホニル
尿素の分解抑制を行っているが、このポリアクリル酸誘
導体を用いたサスポエマルジョン製剤でも、薬剤の組み
合わせによっては効果的にその分解抑制機能が働かな
い。また(イ)〜(ニ)のサスポエマルジョン製剤は、
高い溶解力をもった有機溶剤を使用した場合、サスペン
ジョンとエマルジョンの凝集が発生し易い等の問題点が
ある。そこで上記問題を解消するために、芳香族系ビニ
ル系樹脂を含有するサスポエマルジョン製剤(例えば、
特開2000−344604号公報を参照されたい)等
が開発された。
[0006] For example, in the suspoemulsion preparation (c), the decomposition of sulfonylurea is suppressed by using a polyacryl derivative, but the suspoemulsion preparation using this polyacrylic acid derivative also depends on the combination of drugs. Does not effectively work its decomposition suppression function. In addition, the suspoemulsion preparations (a) to (d)
When an organic solvent having a high dissolving power is used, there is a problem that aggregation of the suspension and the emulsion easily occurs. Therefore, in order to solve the above problem, a suspoemulsion formulation containing an aromatic vinyl resin (for example,
See Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-344604).

【0007】該サスポエマルジョン製剤の特徴の1つと
して、農作物の葉面に付着しても薬剤の接着力により葉
面から伸長部へ薬剤が展延せず薬害を防止することがあ
げられている。しかしながら、このサスポエマルジョン
製剤は、農薬原体が葉面に付着して薬害を発現する傾向
が高く、薬剤が伸長部付近または直接付着した場合には
強い薬害を引き起こす問題があった。
One of the features of the suspoemulsion preparation is that, even if it adheres to the leaf surface of agricultural crops, the drug does not spread from the leaf surface to the elongation part due to the adhesive force of the drug, thereby preventing phytotoxicity. I have. However, this suspoemulsion formulation has a high tendency to cause phytotoxicity due to the pesticidal drug substance adhering to the leaf surface, and has a problem of causing strong phytotoxicity when the drug is attached near the elongation portion or directly.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、加水分解性の高い除草活性成分の分解を効
果的に抑制し、低温及び高温において長期間貯蔵した後
においても保存安定性に優れ、また水面及び水中での分
散性及び拡散性に優れた性能を維持しつつ、更に薬害、
特に薬剤が直接農作物に付着した場合の薬害をさらに抑
えることができるサスポエマルジョン形態の農園芸用農
薬組成物を提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is to effectively inhibit the decomposition of herbicidally active ingredients having high hydrolyzability and to maintain the storage stability even after long-term storage at low and high temperatures. In addition, while maintaining the performance excellent in dispersibility and diffusion on the water surface and water, further phytotoxicity,
In particular, it is an object of the present invention to provide an agricultural and horticultural agricultural chemical composition in the form of a suspoemulsion, which can further suppress the phytotoxicity when the chemical is directly attached to agricultural products.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
課題を解決するべく種々研究を重ねた結果、加水分解性
の高い農薬原体の分解を効果的に抑制し、長期にわたり
優れた保存安定性を示し、さらに水面及び水中での分散
性及び拡散性に優れ、安定した防除効果を示しつつ、薬
剤の農作物、特に農作物の葉面への付着性を抑え、さら
に薬剤が葉面に付着した場合でも、薬剤の接着力により
葉面から伸長部への薬剤の展延を抑えることにより、薬
害を効果的に抑制することができるサスポエマルジョン
形態の農園芸用農薬組成物を見出し、本発明を完成する
に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to solve these problems, and as a result, have been able to effectively suppress the decomposition of the pesticidal active ingredient having high hydrolyzability and obtain an excellent long-term excellent effect. Shows storage stability, and is excellent in dispersibility and diffusibility on water surface and in water, and shows stable control effect, while suppressing the adhesion of chemicals to agricultural crops, especially to the foliage of agricultural crops. Even when adhered, by suppressing the spread of the drug from the leaf surface to the elongation portion by the adhesive force of the drug, to find an agricultural and horticultural pesticide composition in the form of a suspoemulsion that can effectively suppress phytotoxicity, The present invention has been completed.

【0010】即ち本発明は、水に対する溶解度が25℃
で100ppm以下であり、且つ融点が68℃以下であ
る水難溶性農薬原体(a)と、水に対する溶解度が25
℃で100ppm以下であり、脂肪酸エステル系溶剤、
二塩基酸エステル系溶剤、及び高級アルコール系溶剤か
らなる群から選ばれる1種以上の水難溶性溶剤(b)
と、水に対する溶解度が25℃で100ppm以下であ
り、且つ融点が69℃以上である水難溶性農薬原体
(c)と、保護コロイド剤(d)と、芳香族系ビニル系
樹脂(e)と、水(f)とを含有するサスポエマルジョ
ン形態の農園芸用農薬組成物を提供するものである。
That is, according to the present invention, the solubility in water is 25 ° C.
And a water-insoluble agrochemical substance (a) having a melting point of 68 ° C. or less and a solubility in water of 25
At 100 ° C. or less, fatty acid ester solvent,
One or more poorly water-soluble solvents (b) selected from the group consisting of dibasic acid ester solvents and higher alcohol solvents
A water-insoluble agrochemical raw material (c) having a solubility in water of 100 ppm or less at 25 ° C. and a melting point of 69 ° C. or more, a protective colloid agent (d), and an aromatic vinyl resin (e). , Water (f) and an agricultural and horticultural agricultural chemical composition in the form of a suspoemulsion.

【0011】また、本発明は水田に散布することを特徴
とする上記のサスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組
成物の使用方法を提供するものである。
[0011] The present invention also provides a method of using the agricultural chemical and horticultural agricultural chemical composition in the form of a suspoemulsion, which is sprayed on a paddy field.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の水難溶性農薬原体(a)
とは、水に対する溶解度が25℃で100ppm以下で
あり、且つ融点が68℃以下、好ましくは−40〜68
℃の農薬原体を指し、除草剤、殺菌剤、殺虫剤及び殺ダ
ニ剤などが挙げられる。水難溶性農薬原体(a)のうち
除草剤としては、例えば、2−(1,2−ジメチルプロ
ピルアミノ)−4−エチルアミノ−6−メチルチオ−
1,3,5−トリアジン(一般名、ジメタメトリン)、
2−クロロ−2’,6’−ジエチル−N−(2−プロポ
キシエチル)−アセトアニリド(一般名、プレチラクロ
ール)、S,S−ジメチル−2−(ジフルオロメチル)
−4−イソブチル−6−(トリフルオロメチル)−3,
5−ピリジンジカルボチオナート(一般名、ジチオピ
ル)、S−ベンジル−N−(1,2−ジメチルプロピ
ル)−N−エチルチオカルバマート(一般名、エスプロ
カルブ)、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチルベンゾ
フラン−5−イル エタンスルホナート(一般名、ベン
フレセート)、ブチル=(R)−2−[4−(4−シア
ノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ]プロピオナ
ート(一般名、シハロホップブチル)、S−1−メチル
−1−フェニルエチル=ピペリジン−1−カルボチオア
ート(一般名、ジメピペレート)等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The poorly water-soluble pesticidal drug substance of the present invention (a)
Means that the solubility in water is 100 ppm or less at 25 ° C, and the melting point is 68 ° C or less, preferably -40 to 68 ° C.
° C refers to the pesticide drug substance, and includes herbicides, fungicides, insecticides, acaricides, and the like. Examples of the herbicide in the poorly water-soluble pesticide drug substance (a) include, for example, 2- (1,2-dimethylpropylamino) -4-ethylamino-6-methylthio-
1,3,5-triazine (common name, dimethamethrin),
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) -acetanilide (general name, pretilachlor), S, S-dimethyl-2- (difluoromethyl)
-4-isobutyl-6- (trifluoromethyl) -3,
5-pyridine dicarbothionate (generic name, dithiopyr), S-benzyl-N- (1,2-dimethylpropyl) -N-ethylthiocarbamate (generic name, esprocarb), 2,3-dihydro-3, 3-dimethylbenzofuran-5-yl ethanesulfonate (generic name, benfresate), butyl = (R) -2- [4- (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionate (generic name, cyhalofop butyl) ), S-1-methyl-1-phenylethyl = piperidine-1-carbothioate (generic name, dimepiperate) and the like.

【0013】これらのうち、2−(1,2−ジメチルプ
ロピルアミノ)−4−エチルアミノ−6−メチルチオ−
1,3,5−トリアジン、2−クロロ−2’,6’−ジ
エチル−N−(2−プロポキシエチル)−アセトアニリ
ド、S,S−ジメチル−2−(ジフルオロメチル)−4
−イソブチル−6−(トリフルオロメチル)−3,5−
ピリジンジカルボチオナート、S−ベンジル−N−
(1,2−ジメチルプロピル)−N−エチルチオカルバ
マート、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチルベンゾフ
ラン−5−イル エタンスルホナート、ブチル=(R)
−2−[4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)
フェノキシ]プロピオナート、S−1−メチル−1−フ
ェニルエチル=ピペリジン−1−カルボチオアートが好
ましく用いられる。
Of these, 2- (1,2-dimethylpropylamino) -4-ethylamino-6-methylthio-
1,3,5-triazine, 2-chloro-2 ′, 6′-diethyl-N- (2-propoxyethyl) -acetanilide, S, S-dimethyl-2- (difluoromethyl) -4
-Isobutyl-6- (trifluoromethyl) -3,5-
Pyridine dicarbothionate, S-benzyl-N-
(1,2-dimethylpropyl) -N-ethylthiocarbamate, 2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-ylethanesulfonate, butyl = (R)
-2- [4- (4-cyano-2-fluorophenoxy)
Phenoxy] propionate and S-1-methyl-1-phenylethyl = piperidine-1-carbothioate are preferably used.

【0014】また、水難溶性農薬原体(a)のうち殺菌
剤としては、O,O−ジイソプロピル−S−ベンジルチ
オホスフェート(一般名、IBP)、エチル=2−ジエ
トキシチオホスホリルオキシ−5−メチルピラゾロ
(1,5−a)ピリミジン−6−カルボキシラート(一
般名、ピラゾホス)、1−[2−(2,4−ジクロロフ
ェニル)−4−プロピル−1,3−ジオキソラン−2−
イルメチル]−1H−1,2,4−トリアゾール(一般
名、プロピコナゾール)等が挙げられる。
[0014] In the poorly water-soluble pesticide drug substance (a), as fungicides, O, O-diisopropyl-S-benzylthiophosphate (general name, IBP), ethyl 2-diethoxythiophosphoryloxy-5- Methylpyrazolo (1,5-a) pyrimidine-6-carboxylate (generic name: pyrazophos), 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-
Ilmethyl] -1H-1,2,4-triazole (generic name, propiconazole) and the like.

【0015】また、水難溶性農薬原体(a)のうち殺虫
剤としては、O,O−ジメチル−S−(N−メチルカル
バモイルメチル)ジチオホスフェート(一般名、ジメト
エート)、S−4−フェノキシブチル−N,N−ジメチ
ルチオカルバマート(一般名、フェノチオカルブ)、2
−sec−ブチルフェニル−N−メチルカルバマート
(一般名、BPMC)、2−(4−エトキシフェニル)
−2−メチルプロピル−3−フェノキシベンジルエーテ
ル(一般名、エトフェンプロックス)等が挙げられる。
本発明の農園芸用農薬組成物には、これらの水難溶性農
薬原体を1種以上用いることができ、除草剤、殺菌剤、
殺虫剤等を複数種混合することも可能である。
The pesticides of the poorly water-soluble pesticide (a) include O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate (generic name: dimethoate) and S-4-phenoxybutyl. -N, N-dimethylthiocarbamate (generic name, phenothiocarb), 2
-Sec-butylphenyl-N-methylcarbamate (generic name, BPMC), 2- (4-ethoxyphenyl)
-2-methylpropyl-3-phenoxybenzyl ether (generic name, etofenprox) and the like.
The agricultural chemical composition for agricultural and horticultural use of the present invention can use one or more of these poorly water-soluble pesticide active ingredients, herbicides, fungicides,
It is also possible to mix a plurality of insecticides and the like.

【0016】本発明で使用される水難溶性溶剤(b)
は、水に対する溶解度が25℃で1000ppm以下、
好ましくは500ppm以下、より好ましくは100p
pm以下であり、且つ25℃で液状である脂肪酸エステ
ル系溶剤、二塩基酸エステル系溶剤、及び高級アルコー
ル系溶剤を指す。この水難溶性溶剤(b)は、水に対す
る溶解度が低いほど、農園芸用農薬組成物の保存安定性
は向上する。脂肪酸エステル系溶剤としては、脂肪酸と
して例えば2−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ブラシジ
ン酸のような炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸が
挙げられ、そのアルキルエステルとしては、メチルエス
テル、ブチルエステル、イソブチルエステル、オレイル
エステルのような炭素数1〜18の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル鎖とのモノエステル型、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール(5モ
ル)、ネオペンチルグリコール、グリセリンのような炭
素数2〜10のグリコール類とのモノ、ジ及びトリエス
テル型が挙げられる。例えば、オレイン酸メチルエステ
ル、リノール酸エチルエステル、リノレン酸メチルエス
テル、2−エチルヘキサン酸トリグリセリド、カプリル
酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、オレイ
ン酸トリグリセリド、オクタン酸トリグリセリド、リノ
ール酸トリグリセリド、リノレン酸トリグリセリド、エ
ルカ酸トリグリセリド、ジオクタン酸ネオペンチルグリ
コール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等が挙げ
られる。
The poorly water-soluble solvent (b) used in the present invention
Has a solubility in water of 1000 ppm or less at 25 ° C.
Preferably not more than 500 ppm, more preferably 100p
pm or less and refers to a fatty acid ester-based solvent, a dibasic ester-based solvent, and a higher alcohol-based solvent that are liquid at 25 ° C. The lower the solubility of this poorly water-soluble solvent (b) in water, the better the storage stability of the agricultural and horticultural agricultural chemical composition. Examples of the fatty acid ester solvents include fatty acids such as 2-ethylhexanoic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, erucic acid, and brassic acid. Examples of the alkyl ester include saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Examples of the alkyl ester include a mono- and a straight-chain or branched alkyl chain having 1 to 18 carbon atoms such as methyl ester, butyl ester, isobutyl ester and oleyl ester. Ester type, mono-, di- and triester types with glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol (5 mol), neopentyl glycol, glycerin and the like can be mentioned. For example, oleic acid methyl ester, linoleic acid ethyl ester, linolenic acid methyl ester, 2-ethylhexanoic acid triglyceride, caprylic triglyceride, capric triglyceride, oleic triglyceride, octanoic triglyceride, linoleic triglyceride, linolenic triglyceride, erucic acid Triglyceride, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate and the like.

【0017】また、脂肪酸エステル系溶剤としては、植
物油があげられ、これらの組成は、オレイン酸トリグリ
セリド、リノール酸トリグリセリド、リノレン酸トリグ
リセリド、エルカ酸トリグリセリド等を主成分とする混
合物である。植物油としては、大豆油、オリーブ油、ホ
ホバ油、ひまし油、菜種油、パーム油、トウモロコシ
油、サフラワー油、カポック油、椿油、ヤシ油、ゴマ
油、米ヌカ油、落下生油、綿実油、亜麻仁油、きり油、
ひまわり油、紅花油等が挙げられる。
Examples of the fatty acid ester-based solvents include vegetable oils, and their composition is a mixture mainly composed of triglyceride oleate, triglyceride linoleate, triglyceride linolenate, triglyceride erucate and the like. Vegetable oils include soybean oil, olive oil, jojoba oil, castor oil, rapeseed oil, palm oil, corn oil, safflower oil, kapok oil, camellia oil, coconut oil, sesame oil, rice bran oil, falling raw oil, cottonseed oil, linseed oil, and cutting oil oil,
Sunflower oil, safflower oil and the like.

【0018】二塩基酸エステル系溶剤としては、シュウ
酸、リンゴ酸、クエン酸、アジピン酸、フタル酸等の2
つのカルボン酸基をもつ二塩基酸のエステル化合物であ
り、そのアルキルエステルとしては、メチルエステル、
ブチルエステル、イソブチルエステル、オレイルエステ
ルのような炭素数1〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル
鎖とのエステル化合物であり、例えば、リンゴ酸イソス
テアリル、アジピン酸ジ(2−ヘプチルウンデシル)、
グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジ
メチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデ
シル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジイソブチル、フタル酸ジイソトリデシルなどが挙げら
れる。
Examples of dibasic acid ester solvents include oxalic acid, malic acid, citric acid, adipic acid and phthalic acid.
An ester compound of a dibasic acid having two carboxylic acid groups, and as the alkyl ester, a methyl ester,
It is an ester compound with a linear or branched alkyl chain having 1 to 18 carbon atoms, such as butyl ester, isobutyl ester, and oleyl ester, for example, isostearyl malate, di (2-heptylundecyl) adipate,
Examples include dimethyl glutarate, dimethyl succinate, dimethyl adipate, diisobutyl adipate, diisodecyl adipate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, and diisotridecyl phthalate.

【0019】高級アルコール系溶剤としては、炭素数6
〜24の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルコール
で、例えばオクタノール、ヘプチルアルコール、デシル
アルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノー
ル、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノー
ル、デシルテトラデカノール、などが挙げられる。水難
溶性溶剤(b)の中では、大豆油が特に好ましく用いら
れる。
The higher alcohol solvents include those having 6 carbon atoms.
-24 straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated alcohols, such as octanol, heptyl alcohol, decyl alcohol, oleyl alcohol, hexyldecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, decyltetradecanol, and the like. Among the poorly water-soluble solvents (b), soybean oil is particularly preferably used.

【0020】本発明の水難溶性農薬原体(c)とは、水
に対する溶解度が25℃で100ppm以下であり、且
つ融点が69℃以上、好ましくは69〜350℃の農薬
原体を指し、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤等が挙
げられる。
The poorly water-soluble pesticide drug substance (c) of the present invention refers to a pesticide drug substance having a solubility in water of not more than 100 ppm at 25 ° C. and a melting point of not less than 69 ° C., preferably 69 to 350 ° C. Agents, fungicides, insecticides, acaricides and the like.

【0021】このような水及び油難溶性農薬原体(c)
のうち除草剤としては、例えば、O−3−tert−ブ
チルフェニル−6−メトキシ−2−ピリジル(メチル)
チオカルバマート(一般名、ピリブチカルブ)、5−
(2,4−ジクロロフェノキシ)−2−ニトロメチルベ
ンゾアート(一般名、ビフェノックス)、2−クロロ−
N−(3−メトキシ−2−テニル)−2’,6’−ジメ
チルアセトアニリド(一般名、テニルクロール)、1−
(α,α−ジメチルベンジル)−3−(パラトリル)尿
素 (一般名、ダイムロン)、N,N−ジエチル−3−
メシチルスルホニル−1H−1,2,4−トリアゾール
−1−カルボキサミド(一般名、カフェンストロー
ル)、メチル−α−(4,6−ジメトキシピリミジン−
2−イル)カルバモイルスルファモイル]−o−トルア
ート(一般名、ベンスルフロンメチル)、2−ブロモ−
N−(α,α−ジメチルベンジル)−3,3−ジメチル
ブタナミド(一般名、ブロモブチド)、1−(2−クロ
ロイミダゾ[1,2−a]ピリジン−3−イルスルホニ
ル)−3−(4,6−ジメトキシピリジン−2−イル)
尿素(一般名、イマゾスルフロン)、1−{[O−(シ
クロプロピルカルボニル)フェニル]スルファモイル}
−3(4,6−ジメトキシ−2−ピリミジニル)−尿素
(一般名、シクロスルファムロン)等が挙げられ、この
うち好ましくはO−3−tert−ブチルフェニル−6
−メトキシ−2−ピリジル(メチル)チオカルバマー
ト、5−(2,4−ジクロロフェノキシ)−2−ニトロ
メチルベンゾアート、2−クロロ−N−(3−メトキシ
−2−テニル)−2’,6’−ジメチルアセトアニリ
ド、1−(α,α−ジメチルベンジル)−3−(パラト
リル)尿素、N,N−ジエチル−3−メシチルスルホニ
ル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサ
ミド、メチル−α−(4,6−ジメトキシピリミジン−
2−イル)カルバモイルスルファモイル]−o−トルア
ート、2−ブロモ−N−(α,α−ジメチルベンジル)
−3,3−ジメチルブタナミド、1−(2−クロロイミ
ダゾ[1,2−a]ピリジン−3−イルスルホニル)−
3−(4,6−ジメトキシピリジン−2−イル)尿素、
1−{[O−(シクロプロピルカルボニル)フェニル]
スルファモイル}−3(4,6−ジメトキシ−2−ピリ
ミジニル)−尿素等が挙げられる。
The water- and oil-poorly soluble pesticide drug substance (c)
Among them, examples of herbicides include O-3-tert-butylphenyl-6-methoxy-2-pyridyl (methyl)
Thiocarbamate (generic name, pyributicarb), 5-
(2,4-dichlorophenoxy) -2-nitromethylbenzoate (generic name, bifenox), 2-chloro-
N- (3-methoxy-2-thenyl) -2 ′, 6′-dimethylacetanilide (generic name, tenylchlor), 1-
(Α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea (generic name, Dymron), N, N-diethyl-3-
Mesitylsulfonyl-1H-1,2,4-triazole-1-carboxamide (generic name: capfentrol), methyl-α- (4,6-dimethoxypyrimidine-
2-yl) carbamoylsulfamoyl] -o-toluate (generic name: bensulfuronmethyl), 2-bromo-
N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutanamide (generic name: bromobutide), 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- ( 4,6-dimethoxypyridin-2-yl)
Urea (generic name, imazosulfuron), 1-{[O- (cyclopropylcarbonyl) phenyl] sulfamoyl}
-3 (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) -urea (generic name: cyclosulfamuron) and the like, of which O-3-tert-butylphenyl-6 is preferred.
-Methoxy-2-pyridyl (methyl) thiocarbamate, 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitromethylbenzoate, 2-chloro-N- (3-methoxy-2-thenyl) -2 ', 6′-dimethylacetanilide, 1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea, N, N-diethyl-3-mesitylsulfonyl-1H-1,2,4-triazole-1-carboxamide, Methyl-α- (4,6-dimethoxypyrimidine-
2-yl) carbamoylsulfamoyl] -o-toluate, 2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl)
-3,3-dimethylbutanamide, 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl)-
3- (4,6-dimethoxypyridin-2-yl) urea,
1-{[O- (cyclopropylcarbonyl) phenyl]
Sulfamoyl} -3 (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) -urea and the like.

【0022】また、このような水難溶性農薬原体(c)
のうち殺菌剤としては、例えば、マンガニーズエチレン
ビス(ジチオカルバマート)(一般名、マンネブ)、3
−アリルオキシ−1,2−ベンゾイソチアゾール−1,
1−ジオキシド(一般名、プロベナゾール)、2−メチ
ル−3’−イソプロポキシベンズアニリド(一般名、メ
プロニル)、4,5,6,7−テトラクロロイソフタロ
ニトリル(一般名、TPN)、ジメチル−4,4’−O
−フェニレンビス(3−チオアロファナート)(一般
名、チオファネートメチル)等が挙げられる。さらにま
た、このような水難溶性農薬原体(c)のうち殺虫剤と
しては、ジメチル−2−クロロ−1−(2,4−ジクロ
ロフェニル)ビニルホスファート(一般名、ジメチルビ
ンホス)、1−ナフチル−N−メチルカルバマート(一
般名、NAC)、2−イソプロピルフェニル−N−メチ
ルカルバマート(一般名、MIPC)等が挙げられる。
In addition, such a poorly water-soluble pesticide drug substance (c)
Examples of the bactericide include manganese ethylenebis (dithiocarbamate) (generic name: maneb), 3
-Allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,
1-dioxide (generic name, probenazole), 2-methyl-3'-isopropoxybenzanilide (generic name, mepronil), 4,5,6,7-tetrachloroisophthalonitrile (generic name, TPN), dimethyl- 4,4'-O
-Phenylenebis (3-thioallophanate) (common name, thiophanate methyl) and the like. Furthermore, among such poorly water-soluble pesticide drug substances (c), dimethyl-2-chloro-1- (2,4-dichlorophenyl) vinyl phosphate (generic name: dimethylvinphos), 1- Naphthyl-N-methyl carbamate (generic name, NAC), 2-isopropylphenyl-N-methyl carbamate (generic name, MIPC) and the like can be mentioned.

【0023】本発明の農園芸用農薬組成物には、これら
の水難溶性農薬原体を1種以上用いることができ、除草
剤、殺菌剤、殺虫剤等を複数種混合することも可能であ
る。
In the agricultural / horticultural pesticide composition of the present invention, one or more of these poorly water-soluble pesticide active ingredients can be used, and a plurality of herbicides, fungicides, insecticides, etc. can be mixed. .

【0024】また、本発明のサスポエマルジョン形態の
農園芸用農薬組成物に保存安定性を損なわない範囲で水
溶性農薬製剤を添加することも可能である。
It is also possible to add a water-soluble agricultural chemical formulation to the suspoemulsion agricultural / horticultural agricultural chemical composition of the present invention as long as storage stability is not impaired.

【0025】本発明で使用される保護コロイド剤(d)
としては、従来公知の保護コロイド剤が用いられる。保
護コロイド剤(d)としては、例えば、ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピ
ルセルロース等が挙げられ、これらを単独で用いても、
併用しても良い。
The protective colloid agent (d) used in the present invention
A conventionally known protective colloid agent is used. Examples of the protective colloid agent (d) include polyvinyl alcohol, methylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxypropylcellulose.
You may use together.

【0026】ポリビニルアルコールとしては、分子量2
00〜3500、鹸化度が60〜100モル%のものが
挙げられ、好ましくは、分子量500〜2500、鹸化
度が75〜95モル%程度のものである。保護コロイド
剤(d)の中では、ポリビニルアルコールが特に好まし
く用いられる。
Polyvinyl alcohol has a molecular weight of 2
It has a molecular weight of 500 to 2500 and a saponification degree of about 75 to 95 mol%. Among the protective colloid agents (d), polyvinyl alcohol is particularly preferably used.

【0027】本発明で使用される芳香族系ビニル系樹脂
(e)としては、スチレン系樹脂、フタル酸系樹脂、芳
香族ポリアミド系樹脂、キシリレン系樹脂、ビスフェノ
ール系樹脂、イソシアナート系樹脂、フェニレン系樹脂
等が挙げられ、好ましくはスチレン系樹脂が挙げられ
る。ここでいう系とは、樹脂が一般的な他のモノマー、
例えばアクリル酸、ブタジエン、酢酸ビニル、メタクリ
ル酸等との共重合体のものを含むという意味であり、芳
香族基を必須成分として持っていれば、その他のモノマ
ーが1種又は複数組み合わされていても良い。
The aromatic vinyl resin (e) used in the present invention includes a styrene resin, a phthalic acid resin, an aromatic polyamide resin, a xylylene resin, a bisphenol resin, an isocyanate resin, and phenylene. Resins, and preferably styrene resins. The system referred to here is a resin in which other monomers are common,
For example, it is meant to include those of a copolymer with acrylic acid, butadiene, vinyl acetate, methacrylic acid, and the like. If an aromatic group is an essential component, one or more other monomers are combined. Is also good.

【0028】スチレン系樹脂としては、スチレン/アク
リル酸系エステル共重合体が好ましく用いられる。例え
ば、平均分子量が約100000〜900000、好ま
しくは300000〜700000のスチレン/アクリ
ル酸系エステル共重合体が挙げられ、さらにこれを約1
0〜60重量%含有するディスパージョンの状態で使用
するのが好ましい。例えばエマルジョン又はハイドロゾ
ルのような型で使用することが好ましい。
As the styrene resin, a styrene / acrylic ester copolymer is preferably used. For example, a styrene / acrylic acid ester copolymer having an average molecular weight of about 100,000 to 900,000, preferably 300,000 to 700,000 can be used.
It is preferably used in the state of a dispersion containing 0 to 60% by weight. It is preferred to use it in a form such as, for example, an emulsion or a hydrosol.

【0029】本発明のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物は、これらの他に水(f)を必須とする。
The agricultural chemical and horticultural agricultural chemical composition of the present invention in the form of a suspoemulsion requires water (f) in addition to the above.

【0030】また本発明のサスポエマルジョン形態の農
園芸用農薬組成物には、上述した(a)〜(f)成分に
加え、さらに結晶析出防止剤を添加しても良い。該結晶
析出防止剤としては、ロジングリセリンエステル(東邦
化学工業株式会社製、ソルポール7518)等の樹脂誘
導体や、Agrimer VEMAシリーズ(ISP株
式会社製)、Agrimer VAシリーズ(ISP
JAPAN社製)、Sokalan HP53(BAS
F社製)等の水溶性樹脂が挙げられ、このうち、ロジン
グリセリンエステルが好ましく挙げられる。
The agricultural chemicals for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion of the present invention may further comprise a crystal precipitation inhibitor in addition to the components (a) to (f) described above. Examples of the crystal precipitation inhibitor include resin derivatives such as rosin glycerin ester (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7518), Agrimer VEMA series (manufactured by ISP), and Agrimer VA series (ISP).
JAPAN), Sokalan HP53 (BAS
And water-soluble resins such as rosin glycerin ester.

【0031】本発明のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物の安定性を阻害しない範囲で公知慣用の界
面活性剤が添加されても良い。該界面活性剤としては、
ノニオン系、アニオン系界面活性剤が用いられる。具体
的にはポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロッ
クポリマー、ポリオキシエチレントリスチリルフェニル
エーテル誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアリールフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンキャスターオイルエーテル類、ポリオキシエチレンソ
ルビタンエステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル
類、ソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤が挙
げられ、これらを単独で用いても、併用しても良い。
Known and commonly used surfactants may be added to the extent that the stability of the suspoemulsion agricultural / horticultural agricultural chemical composition of the present invention is not impaired. As the surfactant,
Nonionic and anionic surfactants are used. Specifically, polyoxyethylene tristyryl phenyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene tristyryl phenyl ether derivative, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene aryl phenyl ethers Nonionic surfactants such as polyoxyethylene castor oil ethers, polyoxyethylene sorbitan esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbite fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and these may be used alone. , May be used together.

【0032】ポリオキシエチレントリスチリルフェニル
エーテルとしては、ポリオキシエチレン(5〜40モ
ル)のトリスチリルフェニルエーテル等が挙げられる。
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポ
リマーとしては、平均分子量が500〜20000、好
ましくは1000〜10000のものが挙げられる。ま
た当該ブロックポリマー中のポリオキシエチレンの比率
は5〜70%が好ましく、より好ましくは20〜65%
である。
Examples of the polyoxyethylene tristyryl phenyl ether include polyoxyethylene (5 to 40 mol) tristyryl phenyl ether.
Examples of the polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer include those having an average molecular weight of 500 to 20,000, preferably 1,000 to 10,000. The ratio of polyoxyethylene in the block polymer is preferably 5 to 70%, more preferably 20 to 65%.
It is.

【0033】ポリオキシエチレントリスチリルフェニル
エーテル誘導体としては、ポリオキシエチレン(5〜4
0モル)のトリスチリルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレン(5〜40モル)のトリスチリ
ルフェニルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
As the polyoxyethylene tristyryl phenyl ether derivative, polyoxyethylene (5 to 4)
0 mol) of tristyryl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene (5 to 40 mol) of tristyryl phenyl ether phosphate.

【0034】ここでいう塩としては、例えばナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウ
ム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等が挙げられる。
Examples of the salt include sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.

【0035】ソルビタン脂肪酸エステルとしては、炭素
数5〜20の脂肪酸とソルビタンのエステルが好まし
く、例えばモノパルミチン酸ソルビタン、モノオレイン
酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステア
リン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン等が
挙げられる。これらの界面活性剤は、1種又は複数組み
合わせて用いることができる。また、必要に応じて本発
明の効果を損なわない範囲で、農薬製剤に公知慣用のア
ニオン界面活性剤を少量添加することもできる。
As the sorbitan fatty acid ester, an ester of a fatty acid having 5 to 20 carbon atoms and sorbitan is preferable, for example, sorbitan monopalmitate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan tristearate, sorbitan sesquistearate and the like. No. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. If necessary, a small amount of a known and commonly used anionic surfactant can be added to the agricultural chemical formulation as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0036】また、本発明の農園芸用農薬組成物の安定
性を阻害しない範囲で水難溶性溶剤(b)以外の公知慣
用の有機溶剤を添加し得る。当該有機溶剤としては、ケ
トン類、炭化水素類が挙げられる。
Further, a known and commonly used organic solvent other than the poorly water-soluble solvent (b) can be added as long as the stability of the agricultural / horticultural agricultural chemical composition of the present invention is not impaired. Examples of the organic solvent include ketones and hydrocarbons.

【0037】本発明の農園芸用農薬組成物は、上記成分
以外に、必要に応じて公知慣用の消泡剤、凍結防止剤、
防腐剤、増粘剤等の添加剤を含んでいても良い。消泡剤
としては、例えばシリコーン系のものが挙げられる。凍
結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチ
レングリコール等のジオール類や、グリコールエーテル
類、尿素等が挙げられる。
The agricultural / horticultural pesticide composition of the present invention may further comprise, if necessary, a known and commonly used antifoaming agent, antifreezing agent,
It may contain additives such as preservatives and thickeners. As the antifoaming agent, for example, a silicone type antifoaming agent can be used. Examples of the antifreeze include diols such as ethylene glycol and diethylene glycol, glycol ethers, and urea.

【0038】防腐剤としては例えばベストサイド100
0(大日本インキ化学工業株式会社製)、ベストサイド
300(大日本インキ化学工業株式会社製)等の工業用
途の水系混合物に使用される防腐剤が挙げられる。
As a preservative, for example, Bestside 100
0 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and Best Side 300 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).

【0039】また、増粘剤としてはキサンタンガム、ウ
エランガム等のヘテロポリサッカライドガム、ベントナ
イト等の無機鉱物、コロイダルシリカ等が挙げられる。
Examples of the thickener include heteropolysaccharide gums such as xanthan gum and welan gum, inorganic minerals such as bentonite, colloidal silica, and the like.

【0040】続いて、本発明の農園芸用農薬組成物の製
造方法の概要を説明する。本発明のサスポエマルジョン
形態の農園芸用農薬組成物の製造方法は、 (イ) 水難溶性農薬原体(a)と、水難溶性溶剤
(b)と、保護コロイド剤(d1)と、水(f1)とを含
むエマルジョン部を製造する。
Next, the outline of the method for producing the agricultural / horticultural agricultural chemical composition of the present invention will be described. The method for producing a pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion according to the present invention comprises the steps of: (a) a poorly water-soluble pesticide active ingredient (a), a poorly water-soluble solvent (b), a protective colloid agent (d 1 ), (F 1 ) to produce an emulsion part.

【0041】(ロ) 保護コロイド剤(d2)と、水
(f2)と、水難溶性農薬原体剤(c)とを含むサスペ
ンジョン部を製造する。
(B) A suspension containing a protective colloid agent (d 2 ), water (f 2 ), and a poorly water-soluble pesticide base material (c) is produced.

【0042】(ハ) 最後に(イ)で製造したエマルジ
ョン部、(ロ)で製造したサスペンジョン部、及び芳香
族系ビニル系樹脂(e)とを混合する。又は芳香族系ビ
ニル系樹脂(e)はエマルジョン部若しくはサスペンジ
ョン部のどちらか一方に添加して製造し、最後に他の一
方と混合しても良い。
(C) Finally, the emulsion part prepared in (a), the suspension part prepared in (b), and the aromatic vinyl resin (e) are mixed. Alternatively, the aromatic vinyl resin (e) may be produced by adding it to either the emulsion part or the suspension part, and finally mixing with the other one.

【0043】さらに詳しく製造方法を説明する。水難溶
性農薬原体(a)0.1〜30重量部、水難溶性溶剤
(b)0.1〜50重量部、保護コロイド剤(d1
1.0〜15重量部を混合し、次に水(f1)5〜9
8.7重量部中に加えて撹拌混合し、更に乳化機又は湿
式粉砕機により粒径0.1〜15μm、より好ましくは
0.1〜5μmまで微粒子化しエマルジョン部を製造す
る。
The production method will be described in more detail. 0.1 to 30 parts by weight of the poorly water-soluble pesticide drug substance (a), 0.1 to 50 parts by weight of the poorly water-soluble solvent (b), protective colloid (d 1 )
1.0 to 15 parts by weight, and then water (f 1 ) 5 to 9
Into 8.7 parts by weight, the mixture is stirred and mixed, and further emulsified by an emulsifier or a wet pulverizer into fine particles having a particle size of 0.1 to 15 μm, more preferably 0.1 to 5 μm to produce an emulsion portion.

【0044】次に保護コロイド剤(d2)1〜(15重
量部−エマルジョン部で使用した保護コロイド剤重量
部)重量部と水(f2)5〜(98.7重量部−エマル
ジョン部で使用した水重量部)重量部を撹拌混合した系
に水難溶性農薬原体剤(c)0.1〜30重量部を加
え、更に撹拌混合して分散した混合スラリーを製造し、
湿式粉砕機により粒径0.1〜15μm、より好ましく
は0.1〜5μmまで微粒子化しサスペンジョン部を製
造する。
Next, 1 to 15 parts by weight of the protective colloid (d 2 )-(parts by weight of the protective colloid used in the emulsion part) and 5 to 98.7 parts by weight of water (f 2 ) -the emulsion part 0.1 to 30 parts by weight of a poorly water-soluble pesticide drug substance (c) is added to a system obtained by stirring and mixing parts by weight of used water), and the mixture is further stirred and mixed to produce a mixed slurry.
The suspension is produced by finely pulverizing the particles to a particle size of 0.1 to 15 μm, more preferably 0.1 to 5 μm by a wet pulverizer.

【0045】最後にエマルジョン部とサスペンジョン部
と芳香族系ビニル系樹脂(e)0.1〜30重量部とを
混合してサスポエマルジョンの製造は完了する。又は、
芳香族系ビニル系樹脂(e)1〜30重量部をエマルジ
ョン部若しくはサスペンジョン部のどちらか一方に添加
して製造し、最後に他の一方と混合してサスポエマルジ
ョンの製造は完了する。このときサスポエマルジョンの
粒径は0.1〜15μm、より好ましくは0.1〜5μ
mである。
Finally, the emulsion part, the suspension part, and 0.1 to 30 parts by weight of the aromatic vinyl resin (e) are mixed to complete the production of the suspoemulsion. Or
1 to 30 parts by weight of the aromatic vinyl resin (e) is added to either the emulsion part or the suspension part to produce the suspension, and finally mixed with the other to complete the production of the suspoemulsion. At this time, the particle size of the suspo emulsion is 0.1 to 15 μm, more preferably 0.1 to 5 μm.
m.

【0046】上述した粒径の範囲は、上限を越えると保
存安定性が悪くなり好ましくなく、また、下限は実際に
工業的に得られるものであり、本来は特に下限は限定さ
れない。ここでいう乳化機としては、公知慣用の乳化機
であり、ホモジナイザー、高圧乳化機、超音波乳化機等
が挙げられる。また粉砕機としては公知慣用の粉砕機で
あり、ボールミル、ジェット粉砕機、衝撃微粒粉砕機等
が挙げられるが、特に好ましくは微小球形の剛体ビーズ
(ガラス,セラミック等)と共に混合スラリーを高速撹
拌して微粉砕する湿式粉砕機を用いる方法が挙げられ、
例えばダイノミルKDL型(WILLY A.BACH
OFEN AG Maschinenfabrik B
asel社製)、アシザワLMZ型(アシザワ株式会社
製)、サンドグラインダー(アイメックス株式会社製)
等が挙げられる。
If the above-mentioned range of the particle size exceeds the upper limit, the storage stability deteriorates, which is not preferable. Further, the lower limit is actually obtained industrially, and the lower limit is not particularly limited. The emulsifier referred to here is a known and commonly used emulsifier, such as a homogenizer, a high-pressure emulsifier, or an ultrasonic emulsifier. Examples of the pulverizer include known and commonly used pulverizers, such as a ball mill, a jet pulverizer, and an impact fine pulverizer. Particularly preferably, the mixed slurry is stirred at high speed with fine spherical rigid beads (glass, ceramic, etc.). Method using a wet pulverizer to finely pulverize,
For example, Dynomill KDL type (WILLY A. BACH
OFEN AG Maschinenfabrik B
asel), Ashizawa LMZ type (Ashizawa), Sand grinder (IMEX)
And the like.

【0047】また、保護コロイド剤(d)は、エマルジ
ョン部を製造する場合とサスペンジョン部を製造する場
合において同じ剤を使用することが好ましいが、複数の
保護コロイド剤を使用する場合は、添加組成の割合、種
類が若干異なっていても良い。
It is preferable to use the same protective colloid agent (d) in the case of producing an emulsion part and the case of producing a suspension part. May differ slightly in proportion and type.

【0048】本発明のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物における水難溶性農薬原体(a)の配合割
合は、0.1〜30重量部、より好ましくは1〜10重
量部である。また、水難溶性溶剤(b)の配合割合は
0.1〜50重量部、より好ましくは1〜40重量部で
ある。さらにまた水難溶性農薬原体(c)の配合割合は
0.1〜30重量部、より好ましくは1〜10重量部で
ある。さらにまた保護コロイド剤(d)の配合割合は
0.5〜15重量部、より好ましくは1〜10重量部で
ある。さらにまた芳香族系ビニル系樹脂(e)の配合割
合は、0.5〜20重量部、より好ましくは1〜15重
量部である。さらにまた水(f)の配合割合は1〜9
8.7重量部、より好ましくは20〜60重量部であ
る。
The compounding ratio of the poorly water-soluble pesticidal active ingredient (a) in the agricultural chemical and horticultural agricultural chemical composition of the present invention is 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. The compounding ratio of the poorly water-soluble solvent (b) is 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 40 parts by weight. Furthermore, the compounding ratio of the poorly water-soluble pesticide drug substance (c) is 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. Furthermore, the compounding ratio of the protective colloid agent (d) is 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. Furthermore, the compounding ratio of the aromatic vinyl resin (e) is 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight. Furthermore, the mixing ratio of water (f) is 1 to 9
It is 8.7 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight.

【0049】製造されたサスポエマルジョン形態の農園
芸用農薬組成物は、従来、別々に散布処理しなければな
らなかったエマルジョン組成物とサスペンジョン組成物
を一度に散布処理することができ、省力的である。
The produced agricultural chemicals for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion can be sprayed at once with the emulsion composition and the suspension composition, which had to be sprayed separately, thereby saving labor. It is.

【0050】本発明のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物は、25℃での表面張力が37mN/m以
上であり、好ましくは37〜55mN/m、より好まし
くは38〜55mN/m、更に好ましくは40〜55m
N/mである。表面張力を高くした場合、薬剤の農作物
への付着を抑制することが可能になり、付着による薬害
を抑えることにつながる。
The agricultural and horticultural agricultural chemical composition of the present invention in the form of a suspoemulsion has a surface tension at 25 ° C. of at least 37 mN / m, preferably 37 to 55 mN / m, more preferably 38 to 55 mN / m, More preferably 40 to 55 m
N / m. When the surface tension is increased, it is possible to suppress the adhesion of the chemical to the crop, which leads to the suppression of the chemical damage due to the adhesion.

【0051】本サスポエマルジョン形態の農園芸用農薬
組成物の使用方法としては、植物への施用(茎葉散
布)、植物の生育土壌への施用(土壌施用)、田面水へ
の施用(水面施用)、種子への施用(種子処理)等が考
えられ、特に田面水への使用(水面施用)に好適に用い
られる。
The pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of the suspoemulsion is applied to plants (foliage application), applied to plant growing soil (soil application), applied to paddy water (water surface application). ), Application to seeds (seed treatment) and the like, and particularly suitable for use in paddy water (water surface application).

【0052】本発明のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物を田面水へ使用(水面施用)する場合、優
れた水中分散性と拡散性を有する為、水田水面の1点ま
たは数箇所に直接滴下散布するのみで、使用者が水田に
入ることなく、水田に容易に散布することができる。ま
たこの時、散布器具は特に限定されないが、水懸濁状農
薬組成物などで通常使用されているプラスティック容
器、紙容器などを用いれば良い。この様なプラスティッ
ク容器や紙容器を使用して水田面に直接散布する場合
は、充填した農薬原体の種類、製剤中への含有量などに
より、その散布量が異なる為、一律に特定することはで
きないが、10アール当たり、10〜2000ml、好
ましくは50〜1000mlを水田に施用する。例え
ば、50〜1000mlの容量に充填したものであれ
ば、10アール当たり、容器1〜2本程度を水田に使用
すれば良い。本発明のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物を散布器具により水田面に直接散布したも
のは、薬液が水面に滴下されると同時に内容物の水面及
び水中への拡散がはじまり均一に分散するため、十分な
防除効果をもたらす。また、本発明のサスポエマルジョ
ン形態の農園芸用農薬組成物は、稲に付着しても、表面
張力が高いため、稲に付着し難く、また仮に稲に付着し
た場合でも、付着葉面での拡展性はほとんどないため、
稲の伸長部にまで薬剤が到達することがほとんどなく、
このため重大な薬害を引き起こす心配がない。
When the agricultural and horticultural pesticidal composition of the present invention in the form of a suspoemulsion is used on the surface water (water surface application), it has excellent water dispersibility and diffusibility. Only by direct spraying, the user can easily spray the paddy without entering the paddy. At this time, the spraying device is not particularly limited, but a plastic container, a paper container and the like which are usually used for a water-suspended agricultural chemical composition or the like may be used. When spraying directly on the paddy field using such plastic containers or paper containers, the amount of spraying differs depending on the type of the filled pesticide bulk material, the content in the formulation, etc., so specify it uniformly. Although not possible, 10 to 2000 ml, preferably 50 to 1000 ml, per 10 ares is applied to paddy fields. For example, if the container is filled to a volume of 50 to 1000 ml, one or two containers per 10 ares may be used for paddy fields. The pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion of the present invention is sprayed directly on the surface of a paddy field with a spraying device. Therefore, a sufficient control effect is brought about. Further, the pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion according to the present invention, even when attached to rice, has a high surface tension, so it is difficult to attach to rice, and even if attached to rice, even if attached to rice, Has little expandability,
The drug hardly reaches the elongation part of the rice,
Therefore, there is no fear of causing serious harm.

【0053】また、水に希釈して施用する場合は、例え
ば10m2の面積に薬剤を散布する時、散布タンクの1
0リットルの水に本薬剤を5〜2000ml、より好ま
しくは10〜1000ml程度を投入するだけで、作業
者が安全で簡単に散布液が調製でき、果樹、野菜などに
充分な効果をあげることができる。
When the drug is diluted with water and applied, for example, when spraying the medicine over an area of 10 m 2 , the spraying tank 1
The operator can safely and easily prepare a spraying liquid simply by adding 5 to 2000 ml, more preferably about 10 to 1000 ml of this drug into 0 liter of water, and can exert a sufficient effect on fruit trees, vegetables and the like. it can.

【0054】本サスポエマルジョン形態の農園芸用農薬
組成物は、上述した稲だけでなく他の農作物に対しても
同様の効果を現す。即ち、表面張力を高く設定すること
により、農作物に対する付着性を効果的に抑制し、更
に、芳香族系ビニル系樹脂(e)の添加により、付着後
の水分蒸発時に油層部が増粘し、さらに接着力を発現す
ることで、葉面付着後の当該農園芸用農薬組成物の葉面
での展延及び吸収を防止し、農作物の伸長部への薬剤の
展延を防止する。このため、従来のサスポエマルジョン
剤で問題となった農作物への薬剤の吸収並びに伸長部へ
の薬剤の展延を効果的に抑制でき、このため農作物が枯
死するような重大な薬害は効果的に防止される。
The agricultural and horticultural pesticidal composition in the form of the suspoemulsion exhibits the same effect not only on the above-mentioned rice but also on other agricultural products. That is, by setting the surface tension high, the adhesion to agricultural crops is effectively suppressed, and the addition of the aromatic vinyl resin (e) increases the viscosity of the oil layer during the evaporation of water after the adhesion, Further, by exhibiting an adhesive force, the spread and absorption of the agricultural and horticultural pesticide composition on the leaf surface after the leaf surface adheres are prevented, and the spread of the drug to the elongated portion of the agricultural crop is prevented. Therefore, it is possible to effectively suppress the absorption of the drug into the crop and the spread of the drug to the elongation part, which is a problem with the conventional suspoemulsion agent, and therefore, the serious phytotoxicity such as the death of the crop is effectively prevented. Is prevented.

【0055】また、本サスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物は、高温、低温の温度変化の激しい条件下
でさえ、長期にわたって凝集物を形成することなく、化
学的に不安定なスルホニル尿素等の分解を抑制するな
ど、良好な保存安定性を有する。
Further, the agricultural chemical composition for agricultural and horticultural use in the form of the suspoemulsion can be used to form a chemically unstable sulfonylurea without forming aggregates over a long period of time even under severe conditions of high and low temperature changes. It has good storage stability, for example, by suppressing decomposition of the compound.

【0056】[0056]

【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を示し、本
発明を更に詳細に説明するが、それらは本発明の範囲を
何等限定するものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples of the present invention, which do not limit the scope of the present invention.

【0057】[実施例1]エスプロカルブ5重量部、大
豆油5重量部を溶融混合した後、この液を、水28.8
5重量部にポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、
PVA−235)1重量部、プロピレングリコール5重
量部、ベストサイド1000(大日本インキ化学工業株
式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウコー
ニングシリコーン株式会社製、SM5512)0.1重
量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミキサー
(特殊機化工業株式会社製)で10000rpmで5分
間乳化させ、エマルジョン部を得た。
Example 1 After 5 parts by weight of esprocarb and 5 parts by weight of soybean oil were melt-mixed, the liquid was mixed with 28.8 parts of water.
5 parts by weight of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.
PVA-235) 1 part by weight, propylene glycol 5 parts by weight, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 part by weight, defoamer (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) One part by weight was added to the mixed mixture, and emulsified with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm for 5 minutes to obtain an emulsion part.

【0058】次に水37.21重量部、ポリビニルアル
コール(株式会社クラレ製、PVA−235)1重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解させた
溶液にピリブチカルブ10重量部、イマゾスルフロン
1.7重量部を加えて分散させ、これを湿式粉砕機にて
粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 37.21 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-235), and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) are mixed. To the dissolved solution, 10 parts by weight of pyributicarb and 1.7 parts by weight of imazosulfuron were added and dispersed, and this was pulverized with a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0059】このように得られたエマルジョン部45.
0重量部,サスペンジョン部49.96重量部と、スチ
レン/アクリル酸共重合体エマルジョン(固形分約50
重量%含有)(大日本インキ化学工業株式会社製、EC
−863)5重量部及び増粘剤(ローヌプーラン社製、
ロードポールG)0.04重量部を混合し、均質なサス
ポエマルジョンを得た。
Emulsion part thus obtained 45.
0 parts by weight, 49.96 parts by weight of a suspension part, and a styrene / acrylic acid copolymer emulsion (solid content: about 50%).
Weight%) (Dainippon Ink and Chemicals, EC
-863) 5 parts by weight and a thickener (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
0.04 parts by weight of Road Pole G) were mixed to obtain a homogeneous suspoemulsion.

【0060】[実施例2]エスプロカルブ7重量部、ジ
チオピル1重量部、大豆油5重量部を混合した後この液
を、水25.85重量部にポリビニルアルコール(株式
会社クラレ製、PVA−220E)1重量部、スチレン
/アクリル酸共重合体エマルジョン(固形分約50重量
%含有)(大日本インキ化学工業株式会社製、EC−8
63)5重量部、エチレングリコール5重量部、ベスト
サイド1000(大日本インキ化学工業株式会社製)
0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリ
コーン株式会社製、SM5512)0.1重量部を混合
した混合物中に添加し、TKホモミキサー(特殊機化工
業株式会社製)で10000rpmで3分間乳化させエ
マルジョン部を得た。
Example 2 After mixing 7 parts by weight of esprocarb, 1 part by weight of dithiopyr and 5 parts by weight of soybean oil, this solution was mixed with 25.85 parts by weight of water and polyvinyl alcohol (PVA-220E manufactured by Kuraray Co., Ltd.). 1 part by weight, styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 50% by weight of solid content) (EC-8, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
63) 5 parts by weight, ethylene glycol 5 parts by weight, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Add 0.05 parts by weight and 0.1 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) to a mixture obtained by mixing, and use a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm. The mixture was emulsified for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0061】次に水37.91重量部、ポリビニルアル
コール(株式会社クラレ製、PVA−220E)1重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解させた
溶液にピリブチカルブ10重量部、シクロスルファムロ
ン1.0重量部を加えて分散させ、これを湿式粉砕機に
て粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 37.91 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (PVA-220E, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were mixed. To the dissolved solution, 10 parts by weight of pyributicarb and 1.0 part by weight of cyclosulfamuron were added and dispersed, and this was pulverized with a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0062】このように得られたエマルジョン部50.
0重量部、サスペンジョン部49.96重量部及び増粘
剤(ローヌプーラン社製、ロードポールG)0.04重
量部を混合し、均質なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 50.
0 parts by weight, 49.96 parts by weight of a suspension part and 0.04 parts by weight of a thickener (Roadpoul G, manufactured by Rhone Poulin Co.) were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0063】[実施例3]エスプロカルブ7重量部、ベ
ンフレセート1重量部、オレイン酸メチルエステル5重
量部を溶融混合した後、この液を、水26.85重量部
にポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA−
235)1重量部、スチレン/アクリル酸共重合体エマ
ルジョン(固形分約50重量%含有)(大日本インキ化
学工業株式会社製、EC−863)5重量部、エチレン
グリコール5重量部、ベストサイド1000(大日本イ
ンキ化学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(ト
ーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM55
12)0.1重量部を混合した混合物中に添加し、ダイ
ノミルKDL型(W.A.B.社製)をビーズ充填率3
0%、10m/sの条件で乳化させ、エマルジョン部を
得た。
Example 3 After mixing 7 parts by weight of esprocarb, 1 part by weight of benfresate and 5 parts by weight of oleic acid methyl ester, this liquid was added to 26.85 parts by weight of water and polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd.). PVA-
235) 1 part by weight, styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 50% by weight of solid content) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., EC-863) 5 parts by weight, ethylene glycol 5 parts by weight, Bestside 1000 0.05 parts by weight (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM55
12) 0.1 part by weight was added to the mixed mixture, and Dynomill KDL type (manufactured by WAB) was charged at a bead filling rate of 3%.
Emulsification was performed under the conditions of 0% and 10 m / s to obtain an emulsion portion.

【0064】次に水35.95重量部、ポリビニルアル
コール(株式会社クラレ製、PVA−235)1重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解させた
溶液にピリブチカルブ10重量部、シクロスルファムロ
ン1.0重量部を加えて分散させ、これを湿式粉砕機に
て粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 35.95 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-235) and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) were mixed. To the dissolved solution, 10 parts by weight of pyributicarb and 1.0 part by weight of cyclosulfamuron were added and dispersed, and this was pulverized with a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0065】このように得られたエマルジョン部50.
0重量部と、サスペンジョン部48重量部及び2%増粘
剤水溶液(ローヌプーラン社製、ロードポールG)2重
量部を混合し、均質なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 50.
0 parts by weight, 48 parts by weight of a suspension part and 2 parts by weight of a 2% aqueous solution of a thickener (Roadpol G, manufactured by Rhone Poulin Co.) were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0066】[実施例4]ベンフレセート2重量部、ジ
イソブチルアジペート6重量部、大豆油5重量部を溶融
混合した後、この液を、水25.85重量部にポリビニ
ルアルコール(株式会社クラレ製、PVA−220)1
重量部、スチレン/アクリル酸共重合体エマルジョン
(固形分約50重量%含有)(大日本インキ化学工業株
式会社製、EC−863)5重量部、エチレングリコー
ル5重量部、ベストサイド1000(大日本インキ化学
工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダ
ウコーニングシリコーン株式会社製、SM5512)
0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミ
キサー(特殊機化工業株式会社製)で8000rpmで
10分間乳化させ、エマルジョン部を得た。
Example 4 2 parts by weight of benfresate, 6 parts by weight of diisobutyl adipate, and 5 parts by weight of soybean oil were melt-mixed, and this liquid was added to 25.85 parts by weight of water and polyvinyl alcohol (PVA, manufactured by Kuraray Co., Ltd.). -220) 1
Parts by weight, 5 parts by weight of styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 50% by weight of solid content) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., EC-863), 5 parts by weight of ethylene glycol, Best Side 1000 (Dainippon) 0.05 parts by weight, manufactured by Ink Chemical Industry Co., Ltd., defoamer (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
0.1 part by weight was added to the mixed mixture, and the mixture was emulsified with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 8000 rpm for 10 minutes to obtain an emulsion part.

【0067】次に水34.95重量部、ポリビニルアル
コール(株式会社クラレ製、PVA−220)1重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解させた
溶液にピリブチカルブ10重量部、イマゾスルフロン
2.0重量部を加えて分散させ、これを湿式粉砕機にて
粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 34.95 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-220) and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) were mixed. To the dissolved solution, 10 parts by weight of pyributicarb and 2.0 parts by weight of imazosulfuron were added and dispersed, and this was pulverized with a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0068】このように得られたエマルジョン部50.
0重量部、サスペンジョン部48重量部及び2%増粘剤
水溶液(ローヌプーラン社製、ロードポールG)2重量
部を混合し、均質なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 50.
0 parts by weight, 48 parts by weight of a suspension part and 2 parts by weight of a 2% aqueous solution of a thickener (Roadpol G, manufactured by Rhone Poulin Co.) were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0069】[実施例5]エスプロカルブ5重量部、フ
タル酸ジイソトリデシル2重量部、ジチオピル1重量
部、大豆油5重量部、酸化防止剤BHT0.05重量部
を溶融混合した後、この液を、水29.80重量部にポ
リビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA−23
5)1重量部、スチレン/アクリル酸共重合体エマルジ
ョン(固形分約50重量%含有)(大日本インキ化学工
業株式会社製、EC−863)5重量部、プロピレング
リコール5重量部、ベストサイド1000(大日本イン
キ化学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トー
レ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM551
2)0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホ
モミキサー(特殊機化工業株式会社製)で8000rp
mで10分間乳化させ、エマルジョン部を得た。(5
4.0重量部)
Example 5 Esprocarb (5 parts by weight), diisotridecyl phthalate (2 parts by weight), dithiopyr (1 part by weight), soybean oil (5 parts by weight), and antioxidant BHT (0.05 parts by weight) were melt-mixed. 29.80 parts by weight of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA-23
5) 1 part by weight, styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 50% by weight of solid content) (5 parts by weight, EC-863, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), 5 parts by weight of propylene glycol, Bestside 1000 0.05 parts by weight (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM551)
2) Add 0.1 parts by weight to the mixed mixture, and use a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 8000 rpm.
Then, the mixture was emulsified at m for 10 minutes to obtain an emulsion part. (5
4.0 parts by weight)

【0070】次に水33.78重量部、ポリビニルアル
コール(株式会社クラレ製、PVA−235)1重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解させた
溶液にピリブチカルブ11重量部、イマゾスルフロン
1.17重量部、ロジングリセリンエステル(東邦化学
工業株式会社製、ソルポール7518)1重量部を加え
て分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジ
ョン部を得た。
Next, 33.78 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-235) and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) are mixed. 11 parts by weight of pyributicarb, 1.17 parts by weight of imazosulfuron, and 1 part by weight of rosin glycerin ester (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., Solpol 7518) were added to the dissolved solution and dispersed, and the mixture was pulverized by a wet pulverizer. A suspension part was obtained.

【0071】このように得られたエマルジョン部54.
0重量部,サスペンジョン部48.0重量部をTKホモ
ミキサー(特殊機化工業株式会社製)で5000rpm
で10分間混合し、さらに2%増粘剤水溶液(ローヌプ
ーラン社製、ロードポールG)2重量部を混合し、均質
なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 54 thus obtained
0 parts by weight and 48.0 parts by weight of the suspension part were 5000 rpm with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
For 10 minutes, and 2 parts by weight of a 2% aqueous solution of a thickener (Roadpol G, manufactured by Rhone Poulin Co.) were further mixed to obtain a homogeneous suspoemulsion.

【0072】[実施例6]エスプロカルブ7重量部、ベ
ンフレセート1重量部、大豆油7.5重量部、酸化防止
剤BHT0.05重量部を溶融混合した後、この液を、
水28.30重量部にポリビニルアルコール(株式会社
クラレ製、PVA−220E)1重量部、スチレン/ア
クリル酸共重合体エマルジョン(固形分約50重量%含
有)(大日本インキ化学工業株式会社製、EC−86
3)5重量部、プロピレングリコール5重量部、ベスト
サイド1000(大日本インキ化学工業株式会社製)
0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリ
コーン株式会社製、SM5512)0.1重量部を混合
した混合物中に添加し、TKホモミキサー(特殊機化工
業株式会社製)で8000rpmで10分間乳化させエ
マルジョン部を得た。(54.0重量部)。
Example 6 7 parts by weight of esprocarb, 1 part by weight of benfresate, 7.5 parts by weight of soybean oil, and 0.05 part by weight of an antioxidant BHT were melt-mixed.
28.30 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (PVA-220E, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 50% by weight of solid content) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. EC-86
3) 5 parts by weight, 5 parts by weight of propylene glycol, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
0.05 parts by weight and 0.1 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) are added to the mixture, and the mixture is mixed at 8,000 rpm with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). Emulsification was performed for 10 minutes to obtain an emulsion part. (54.0 parts by weight).

【0073】次に水33.35重量部、ポリビニルアル
コール(株式会社クラレ製、PVA−235)1重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解させた
溶液にピリブチカルブ11重量部、シクロスルファムロ
ン1.60重量部、ロジングリセリンエステル(東邦化
学工業株式会社製、ソルポール7518)1重量部を加
えて分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペン
ジョン部を得た。
Next, 33.35 parts by weight of water, 1 part by weight of polyvinyl alcohol (PVA-235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) are mixed. 11 parts by weight of pyributicarb, 1.60 parts by weight of cyclosulfamuron, and 1 part by weight of rosin glycerin ester (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7518) were added to the dissolved solution and dispersed, and the mixture was dispersed by a wet mill. The suspension was crushed to obtain a suspension portion.

【0074】このように得られたエマルジョン部54.
0重量部、サスペンジョン部48.0重量部を、TKホ
モミキサー(特殊機化工業株式会社製)で5000rp
mで10分間混合し、さらに2%増粘剤水溶液(ローヌ
プーラン社製、ロードポールG)2重量部を混合し、均
質なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 54 thus obtained
0 parts by weight and 48.0 parts by weight of the suspension part were subjected to 5000 rpm with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
m for 10 minutes, and 2 parts by weight of a 2% aqueous solution of a thickener (Roadpol G, manufactured by Rhone Poulin Co.) were further mixed to obtain a homogeneous suspoemulsion.

【0075】[比較例1]ピリブチカルブ10重量部、
ベンフレセート8重量部、ジイソプロピルナフタレン
(呉羽化学工業株式会社製、KMC−113)38重量
部、トリオレイン酸ソルビタン(松本油脂製薬株式会社
製、RY−425)0.6重量部及びポリオキシエチレ
ン(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ローヌ
プーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)
1.0重量部を溶融混合した後、この液を、水24.9
5重量部にジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(東邦
化学工業株式会社製、エアロールCT−1)0.7重量
部、平均分子量が10000でポリオキシエチレンの比
率が約70%のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロックポリマー(竹本油脂株式会社製、ニューカ
ルゲン70100PB)1.0重量部、プロピレングリ
コール5重量部、ベストサイド1000(大日本インキ
化学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ
・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM551
2)0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホ
モミキサー(特殊機化工業株式会社製)で10000r
pmで3分間乳化させ、エマルジョン部を得た。
Comparative Example 1 10 parts by weight of pyributicarb
Benfresate 8 parts by weight, diisopropyl naphthalene (KMC-113, KMC-113) 38 parts by weight, sorbitan trioleate (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., RY-425) 0.6 part by weight, and polyoxyethylene (16) Mol) Tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
After melt-mixing 1.0 part by weight, the liquid was added to 24.9 parts of water.
0.7 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) in 5 parts by weight, polyoxyethylene / polyoxypropylene having an average molecular weight of 10,000 and a polyoxyethylene ratio of about 70% 1.0 part by weight of block polymer (New Calgen 70100PB, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.), 5 parts by weight of propylene glycol, 0.05 part by weight of Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), defoamer (Toray SM551, manufactured by Dow Corning Silicone Co., Ltd.
2) Add 0.1 parts by weight to the mixed mixture, and use a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 r.
The mixture was emulsified at pm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0076】次に水3.7重量部、ポリオキシエチレン
(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ローヌプ
ーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)0.
05重量部、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(東
邦化学工業株式会社製、エアロールCT−1)0.05
重量部、平均分子量が10000でポリオキシエチレン
の比率が約70%のポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマー(竹本油脂株式会社製、ニュ
ーカルゲン70100PB)0.05重量部、消泡剤
(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM
5512)0.05重量部を混合溶解させた溶液に、イ
マゾスルフロン1.7重量部を加えて分散させ、これを
湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Then, 3.7 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.) were added.
05 parts by weight, sodium dioctylsulfosuccinate (Airroll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05
Parts by weight, 0.05 parts by weight of a polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., Newcalgen 70100PB) having an average molecular weight of 10,000 and a polyoxyethylene ratio of about 70%, Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM
5512) 1.7 parts by weight of imazosulfuron was added to a solution obtained by mixing and dissolving 0.05 parts by weight and dispersed, and this was pulverized with a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0077】このように得られたエマルジョン部89.
4重量部,サスペンジョン部5.6重量部とスチレン/
アクリル酸共重合体エマルジョン(固形分約50重量%
含有)(大日本インキ化学工業株式会社製、EC−86
3)5重量部を混合し、均質なサスポエマルジョンを得
た。
Emulsion part 89.
4 parts by weight, 5.6 parts by weight of a suspension part and styrene /
Acrylic acid copolymer emulsion (solid content about 50% by weight
Contained) (Dainippon Ink & Chemicals, Inc., EC-86)
3) 5 parts by weight were mixed to obtain a homogeneous suspoemulsion.

【0078】[比較例2]ピリブチカルブ5重量部、ジ
メチルモノプロピルナフタレン(日鉱石油化学株式会社
製、PAD−1)20重量部、トリオレイン酸ソルビタ
ン(松本油脂製薬株式会社製、RY−425)0.5重
量部及びポリオキシエチレン(16モル)トリスチリル
フェニルエーテル(ローヌプーラン株式会社製、SOP
ROPHOR BSU)1.0重量部を溶融混合した
後、この液を、水26.73重量部にジオクチルスルホ
こはく酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社製、エアロ
ールCT−1)0.6重量部、エチレングリコール6重
量部、ベストサイド1000(大日本インキ化学工業株
式会社製)0.05重量部、増粘剤キサンタンガム(ロ
ーヌプーラン株式会社製、RHODOPOL G)0.
02重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコー
ン株式会社製、SM5512)0.1重量部を混合した
混合物中に添加し、ダイノミルKDL型(W.A.B.
社製)をビーズ充填率30%、10m/sの条件で乳化
させ、エマルジョン部を得た。
Comparative Example 2 5 parts by weight of pyributicarb, 20 parts by weight of dimethylmonopropylnaphthalene (PAD-1 manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd.), and sorbitan trioleate (RY-425 manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) 0.5 parts by weight and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd., SOP
After mixing 1.0 part by weight of ROPOR BSU) with 0.627 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Toho Kagaku Kogyo Co., Ltd., Air Roll CT-1) in 26.73 parts by weight of water, ethylene 6 parts by weight of glycol, 0.05 parts by weight of Bestside 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), xanthan gum thickener (RHODOPOL G, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
02 parts by weight and 0.1 part by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were added to the mixture, and Dynomill KDL type (WAB.
Was emulsified under the conditions of a bead filling rate of 30% and 10 m / s to obtain an emulsion portion.

【0079】次に水13.58重量部、ポリオキシエチ
レン(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ロー
ヌプーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)
0.4重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコ
ーン株式会社製、SM5512)0.02重量部を混合
溶解させた溶液にシクロスルファムロン6重量部を加え
て分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジ
ョン部を得た。
Next, 13.58 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
To a solution prepared by mixing and dissolving 0.4 parts by weight and 0.02 parts by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512), 6 parts by weight of cyclosulfamuron was added, dispersed, and wet-pulverized. The suspension was crushed by a machine to obtain a suspension portion.

【0080】このように得られたエマルジョン部60重
量部、サスペンジョン部20重量部とスチレン/アクリ
ル酸共重合体エマルジョン(固形分約50重量%含有)
(大日本インキ化学工業株式会社製、EC−863)2
0重量部を混合し、均質なサスポエマルジョンを得た。
The thus obtained emulsion part (60 parts by weight), the suspension part (20 parts by weight) and a styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 50% by weight of solid content)
(Dainippon Ink and Chemicals, Inc., EC-863) 2
0 parts by weight were mixed to obtain a homogeneous suspoemulsion.

【0081】[比較例3]エスプロカルブ5重量部、ベ
ンフレセート5重量部、ジメチルジプロピルナフタレン
(日鉱石油化学株式会社製、PAD−2)10重量部、
モノオレイン酸ソルビタン(松本油脂製薬株式会社製、
シルバンS−80)0.5重量部及びポリオキシエチレ
ン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦化
学工業株式会社製、SORPOL T−15)1.5重
量部を溶融混合した後、この液を、水40.71重量部
にジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(日本乳化剤株
式会社製、Newcol 290M)1重量部、プロピ
レングリコール6重量部、結晶析出防止剤(ISP株式
会社製、Agrimer Vema H240)0.1
4重量部、ベストサイド1000(大日本インキ化学工
業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウ
コーニングシリコーン株式会社製、SM5512)0.
1重量部を混合した混合物中に添加し、ダイノミルKD
L型(W.A.B.社製)をビーズ充填率0%、周速1
0m/sの条件で乳化させ、エマルジョン部を得た。
Comparative Example 3 5 parts by weight of esprocarb, 5 parts by weight of benfresate, 10 parts by weight of dimethyldipropylnaphthalene (PAD-2, manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd.)
Sorbitan monooleate (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
After melting and mixing 0.5 parts by weight of Sylvan S-80) and 1.5 parts by weight of polyoxyethylene (14 mol) tristyrylphenyl ether (SORPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), In 40.71 parts by weight of water, 1 part by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Newcol 290M, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), 6 parts by weight of propylene glycol, and a crystal precipitation inhibitor (Agrimer Vema H240, manufactured by ISP) 0.1
4 parts by weight, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 part by weight, antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512)
1 part by weight is added to the mixed mixture, and Dynomill KD
L type (manufactured by WAB) was filled with beads at a filling rate of 0% and a peripheral speed of 1
Emulsification was performed under the condition of 0 m / s to obtain an emulsion part.

【0082】次に水11.54重量部、ポリオキシエチ
レン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦
化学工業株式会社製、SORPOL T−15)0.2
4重量部、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(日本
乳化剤株式会社製、Newcol 290M)0.2重
量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式
会社製、SM5512)0.02重量部を混合溶解させ
た溶液にシクロスルファムロン8重量部を加えて分散さ
せ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部を
得た。
Next, 11.54 parts by weight of water and 0.2 of polyoxyethylene (14 mol) tristyrylphenyl ether (SORPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
4 parts by weight, 0.2 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Newcol 290M, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and 0.02 parts by weight of antifoaming agent (SM5512, manufactured by Tore Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were mixed and dissolved. To the solution, 8 parts by weight of cyclosulfamuron was added and dispersed, and this was pulverized by a wet pulverizer to obtain a suspension.

【0083】このように得られたエマルジョン部70重
量部、サスペンジョン部20重量部とスチレン/アクリ
ル酸共重合体エマルジョン(固形分約40重量%含有)
(大日本インキ化学工業株式会社製、EC−740)1
0重量部を混合し、均質なサスポエマルジョンを得た。
70 parts by weight of the emulsion part thus obtained, 20 parts by weight of the suspension part, and a styrene / acrylic acid copolymer emulsion (containing about 40% by weight of solid content)
(Dainippon Ink and Chemicals, EC-740) 1
0 parts by weight were mixed to obtain a homogeneous suspoemulsion.

【0084】[比較例4]ピリブチカルブ10重量部、
キシレン・トルエン・1−/2−メチルナフタレン(芳
香族留分)(エクソン化学株式会社製、ソルベッソ15
0)40.6重量部及びポリオキシエチレンキャスター
オイルエーテル(竹本油脂株式会社製、ニューカルゲン
D−230)3重量部を溶融混合した後、この液を、水
30.25重量部にポリオキシエチレンアリールフェニ
ルエーテルリン酸エステル化塩(東邦化学工業株式会社
製、ソルポール7678)1重量部、プロピレングリコ
ール5重量部、ベストサイド1000(大日本インキ化
学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・
ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM5512)
0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミ
キサー(特殊機化工業株式会社製)により10000r
pmで3分間乳化し、エマルジョン部を得た。
Comparative Example 4 10 parts by weight of pyributicarb
Xylene, toluene, 1- / 2-methylnaphthalene (aromatic fraction) (Solvesso 15 manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.)
0) 40.6 parts by weight and 3 parts by weight of a polyoxyethylene caster oil ether (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., Newcalgen D-230) were melt-mixed, and the resulting solution was mixed with 30.25 parts by weight of water to obtain 1 part by weight of an aryl phenyl ether phosphate ester salt (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7678), 5 parts by weight of propylene glycol, 0.05 part by weight of Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), defoaming Agent (Tore ・
Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512)
0.1 parts by weight were added to the mixed mixture, and the mixture was mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 r.
The mixture was emulsified at pm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0085】次に水5.35重量部、ポリオキシエチレ
ンキャスターオイルエーテル(東邦化学工業株式会社
製、ニューカルゲンD−230)0.5重量部、ポリオ
キシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル
化塩(東邦化学工業株式会社製、ソルポール7678)
0.1重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコ
ーン株式会社製、SM5512)0.05重量部を混合
溶解させた溶液に、イマゾスルフロン4重量部を加えて
分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョ
ン部を得た。
Next, 5.35 parts by weight of water, 0.5 parts by weight of polyoxyethylene caster oil ether (New Calgen D-230, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and a polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate esterified salt ( (Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7678)
4 parts by weight of imazosulfuron was added to a solution obtained by mixing and dissolving 0.1 part by weight and 0.05 part by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and dispersed. To obtain a suspension part.

【0086】このように得られたエマルジョン部90重
量部とサスペンジョン部10重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
90 parts by weight of the thus obtained emulsion part and 10 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0087】[比較例5]エスプロカルブ10重量部、
キシレン・トルエン・1−/2−メチルナフタレン(芳
香族留分)(エクソン化学株式会社製、ソルベッソ15
0)30重量部及びポリオキシアルキレンアリールフェ
ニルエーテル(竹本油脂株式会社製、ニューカルゲンF
S−1)5重量部を溶融混合した後、この液を、水3
8.85重量部にポリオキシエチレンアリールフェニル
エーテルリン酸エステル化塩(東邦化学工業株式会社
製、ソルポール7678)1重量部、プロピレングリコ
ール5重量部、ベストサイド1000(大日本インキ化
学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・
ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM5512)
0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミ
キサー(特殊機化工業株式会社製)で10000rpm
で3分間乳化させ、エマルジョン部を得た。
Comparative Example 5 10 parts by weight of esprocarb
Xylene, toluene, 1- / 2-methylnaphthalene (aromatic fraction) (Solvesso 15 manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.)
0) 30 parts by weight and polyoxyalkylene aryl phenyl ether (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., Newcalgen F)
S-1) After melt-mixing 5 parts by weight, this liquid was added to water 3
To 8.85 parts by weight, 1 part by weight of polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7678), 5 parts by weight of propylene glycol, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ) 0.05 parts by weight, defoamer (Toray
Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512)
0.1 parts by weight were added to the mixture, and the mixture was mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm.
For 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0088】次に水5.35重量部、ポリオキシアルキ
レンアリールフェニルエーテル(竹本油脂株式会社製、
ニューカルゲンFS−1)0.5重量部、ポリオキシエ
チレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル化塩
(東邦化学工業株式会社製、ソルポール7678)0.
1重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン
株式会社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解
させた溶液にイマゾスルフロン4重量部を加えて分散さ
せ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部を
得た。
Next, 5.35 parts by weight of water and polyoxyalkylene aryl phenyl ether (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.
Newcargen FS-1) 0.5 part by weight, polyoxyethylene aryl phenyl ether phosphate esterified salt (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7678)
1 part by weight and 4 parts by weight of imazosulfuron were added to a solution prepared by mixing and dissolving 0.05 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) and dispersed, and the mixture was pulverized with a wet pulverizer. And a suspension part.

【0089】このように得られたエマルジョン部90重
量部とサスペンジョン部10重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
90 parts by weight of the emulsion part thus obtained and 10 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0090】[比較例6]ピリブチカルブ10重量部、
プレチラクロール7重量部、キシレン・トルエン・1−
/2−メチルナフタレン芳香族化合物混合物(高沸点芳
香族留分)(エクソン化学株式会社製、ソルベッソ20
0)30重量部、及びポリオキシエチレンキャスターオ
イルエーテル(東邦化学工業株式会社製、SORPOL
CA−20)5重量部を溶融混合した後、この液を、
水31.85重量部にポリオキシエチレンアリールフェ
ニルエーテル硫酸エステル化塩(東邦化学工業株式会社
製、ソルポール7556)1重量部、プロピレングリコ
ール5重量部、ベストサイド1000(大日本インキ化
学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・
ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM5512)
0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミ
キサー(特殊機化工業株式会社製)で10000rpm
で3分間乳化させ、エマルジョン部を得た。
[Comparative Example 6] 10 parts by weight of pyributicarb
7 parts by weight of pretilachlor, xylene / toluene / 1-
/ 2-methylnaphthalene aromatic compound mixture (high-boiling aromatic fraction) (Solvesso 20 manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.)
0) 30 parts by weight and polyoxyethylene caster oil ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., SORPOL
CA-20) After melt-mixing 5 parts by weight, this liquid was
To 31.85 parts by weight of water, 1 part by weight of polyoxyethylene aryl phenyl ether sulfate esterified salt (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solpol 7556), 5 parts by weight of propylene glycol, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ) 0.05 parts by weight, defoamer (Toray
Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512)
0.1 parts by weight were added to the mixture, and the mixture was mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm.
For 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0091】次に水5.35重量部、ポリオキシエチレ
ンキャスターオイルエーテル(東邦化学工業株式会社
製、SORPOL CA−20)0.5重量部、ポリオ
キシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル化
塩(東邦化学工業株式会社製、ソルポール7556)1
重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株
式会社製、SM5512)0.05重量部を混合溶解さ
せた溶液にベンスルフロンメチル4重量部を加えて分散
させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部
を得た。
Next, 5.35 parts by weight of water, 0.5 parts by weight of polyoxyethylene caster oil ether (SORPOL CA-20, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and a polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate esterified salt (Toho Chemical Co., Ltd.) Industrial Corporation, Solpol 7556) 1
4 parts by weight of bensulfuron-methyl was added to a solution prepared by mixing and dissolving 0.05 parts by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and dispersed therein, and the mixture was pulverized by a wet pulverizer. Then, a suspension part was obtained.

【0092】このように得られたエマルジョン部90重
量部とサスペンジョン部10重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
90 parts by weight of the emulsion part thus obtained and 10 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0093】[比較例7]ピリブチカルブ10重量部、
プレチラクロール7重量部、ジメタメトリン1重量部、
ジイソプロピルナフタレン(呉羽化学工業株式会社製、
KMC−113)38重量部、トリオレイン酸ソルビタ
ン(松本油脂製薬株式会社製、RY−425)0.6重
量部及びポリオキシエチレン(16モル)トリスチリル
フェニルエーテル(ローヌプーラン株式会社製、SOP
ROPHOR BSU)1.0重量部を溶融混合した
後、この液を、水24.65重量部にジオクチルスルホ
こはく酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社製、エアロ
ールCT−1)0.7重量部、平均分子量が10000
でポリオキシエチレンの比率が約70%のポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー(竹本
油脂株式会社製、ニューカルゲン70100PB)1.
3重量部、プロピレングリコール5重量部、ベストサイ
ド1000(大日本インキ化学工業株式会社製)0.0
5重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン
株式会社製、SM5512)0.1重量部を混合した混
合物中に添加し、TKホモミキサー(特殊機化工業株式
会社製)で10000rpmで3分間乳化させ、エマル
ジョン部を得た。
Comparative Example 7 10 parts by weight of pyributicarb
7 parts by weight of pretilachlor, 1 part by weight of dimethamethrin,
Diisopropyl naphthalene (Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
KMC-113) 38 parts by weight, sorbitan trioleate (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., RY-425) 0.6 part by weight and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (Rhone Poulin Co., Ltd., SOP)
(ROPHOR BSU) 1.0 part by weight, and this solution was added to 24.65 parts by weight of water and 0.7 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) on average. Molecular weight 10,000
And a polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer having a polyoxyethylene ratio of about 70% (Newcalgen 70100PB, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
3 parts by weight, propylene glycol 5 parts by weight, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.0
5 parts by weight and 0.1 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) are added to the mixture, and the mixture is mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm for 3 minutes. Emulsification was performed to obtain an emulsion part.

【0094】次に水2.9重量部、ポリオキシエチレン
(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ローヌプ
ーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)0.
05重量部、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(東
邦化学工業株式会社製、エアロールCT−1)0.05
重量部、平均分子量が約10000でポリオキシエチレ
ンの比率が約70%のポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレンブロックポリマー(竹本油脂株式会社製、ニ
ューカルゲン70100PB)0.05重量部、消泡剤
(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM
5512)0.05重量部を混合溶解させた溶液にベン
スルフロンメチル2.5重量部を加えて分散させ、これ
を湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 2.9 parts by weight of water and 0.1% of polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.) were added.
05 parts by weight, sodium dioctylsulfosuccinate (Airroll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05
Parts by weight, 0.05 parts by weight of a polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer (Newcalgen 70100PB, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) having an average molecular weight of about 10,000 and a polyoxyethylene ratio of about 70%, an antifoaming agent (Toray)・ SM manufactured by Dow Corning Silicone Co., Ltd.
5512) To a solution obtained by mixing and dissolving 0.05 parts by weight, 2.5 parts by weight of bensulfuron methyl was added and dispersed, and this was pulverized by a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0095】このように得られたエマルジョン部94.
4重量部とサスペンジョン部5.6重量部を混合し、均
質なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 94.
4 parts by weight and 5.6 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0096】[比較例8]ピリブチカルブ5重量部、ジ
メチルモノプロピルナフタレン(日鉱石油化学株式会社
製、PAD−1)20重量部、トリオレイン酸ソルビタ
ン(松本油脂製薬株式会社製、RY−425)0.5重
量部及びポリオキシエチレン(16モル)トリスチリル
フェニルエーテル(ローヌプーラン株式会社製、SOP
ROPHOR BSU)1.0重量部を溶融混合した
後、この液を、水46.75重量部にジオクチルスルホ
こはく酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社製、エアロ
ールCT−1)0.6重量部、エチレングリコール6重
量部、ベストサイド1000(大日本インキ化学工業株
式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウコー
ニングシリコーン株式会社製、SM5512)0.1重
量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミキサー
(特殊機化工業株式会社製)で10000rpmで3分
間乳化させ、エマルジョン部を得た。
[Comparative Example 8] 5 parts by weight of pyributicarb, 20 parts by weight of dimethylmonopropylnaphthalene (PAD-1 manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd.), and sorbitan trioleate (RY-425 manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) 0.5 parts by weight and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd., SOP
After mixing 1.0 part by weight of ROPOR BSU), this solution was mixed with 46.75 parts by weight of water and 0.6 part by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) In a mixture of 6 parts by weight of glycol, 0.05 parts by weight of Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 0.1 parts by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) The mixture was added and emulsified with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0097】次に水13.58重量部、ポリオキシエチ
レン(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ロー
ヌプーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)
0.4重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコ
ーン株式会社製、SM5512)0.02重量部を混合
溶解させた溶液にベンスルフロンメチル6重量部を加え
て分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジ
ョン部を得た。
Next, 13.58 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
To a solution obtained by mixing and dissolving 0.4 part by weight and 0.02 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512), 6 parts by weight of bensulfuron methyl was added and dispersed, and this was wet-milled. To obtain a suspension part.

【0098】このように得られたエマルジョン部80重
量部とサスペンジョン部20重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
80 parts by weight of the thus obtained emulsion part and 20 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0099】[比較例9]ジメタメトリン5重量部、ベ
ンフレセート5重量部、ジメチルジプロピルナフタレン
(日鉱石油化学株式会社製、PAD−2)10重量部、
モノオレイン酸ソルビタン(松本油脂製薬株式会社製、
シルバンS−80)0.5重量部及びポリオキシエチレ
ン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦化
学工業株式会社製、SOROPOL T−15)1.5
重量部を溶融混合した後、この液を、水50.85重量
部にジアルキルスルホこはく酸ナトリウム(日本乳化剤
株式会社製、Newcol 290M)1重量部、プロ
ピレングリコール6重量部、ベストサイド1000(大
日本インキ化学工業株式会社製)0.05重量部、消泡
剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、S
M5512)0.1重量部を混合した混合物中に添加
し、TKホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)で1
0000rpmで3分間乳化させエマルジョン部を得
た。
[Comparative Example 9] 5 parts by weight of dimethamethrin, 5 parts by weight of benfresate, 10 parts by weight of dimethyldipropylnaphthalene (PAD-2, manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd.)
Sorbitan monooleate (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
0.5 parts by weight of Sylvan S-80) and 1.5 of polyoxyethylene (14 mol) tristyryl phenyl ether (SOROPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
After mixing by weight, the solution was mixed with 50.85 parts by weight of water, 1 part by weight of sodium dialkyl sulfosuccinate (Newcol 290M, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), 6 parts by weight of propylene glycol, and Bestside 1000 (Dainippon). Ink Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05 parts by weight, defoamer (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., S
M5512) was added to the mixture obtained by mixing 0.1 part by weight, and 1 part was mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
It was emulsified at 0000 rpm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0100】次に水11.54重量部、ポリオキシエチ
レン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦
化学工業株式会社製、SOROPOL T−15)0.
24重量部、newcol(東邦化学工業株式会社製)
0.2重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコ
ーン株式会社製、SM5512)0.02重量部を混合
溶解させた溶液にシクロスルファムロン8重量部を加え
て分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジ
ョン部を得た。
Next, 11.54 parts by weight of water, polyoxyethylene (14 mol) tristyryl phenyl ether (SOROPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) were added.
24 parts by weight, newcol (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
To a solution prepared by mixing and dissolving 0.2 parts by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and 8 parts by weight of cyclosulfamuron was dispersed and wet-pulverized. The suspension was crushed by a machine to obtain a suspension portion.

【0101】このように得られたエマルジョン部80重
量部とサスペンジョン部20重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
80 parts by weight of the thus obtained emulsion part and 20 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0102】[比較例10]ピリブチカルブ10重量
部、プレチラクロール7重量部、ジメタメトリン1重量
部、キシレン38重量部、トリオレイン酸ソルビタン
(松本油脂製薬株式会社製、RY−425)0.6重量
部及びポリオキシエチレン(16モル)トリスチリルフ
ェニルエーテル(ローヌプーラン株式会社製、SOPR
OPHOR BSU)1.0重量部を溶融混合した後、
この液を、水29.65重量部にジオクチルスルホこは
く酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社製、エアロール
CT−1)0.7重量部、平均分子量が約10000で
ポリオキシエチレンの比率が約70%のポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー(竹本油
脂株式会社製、ニューカルゲン70100PB)1.3
重量部、プロピレングリコール5重量部、ベストサイド
1000(大日本インキ化学工業株式会社製)0.05
重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株
式会社製、SM5512)0.1重量部を混合した混合
物中に添加し、TKホモミキサー(特殊機化工業株式会
社製)で10000rpmで3分間乳化させ、エマルジ
ョン部を得た。
[Comparative Example 10] 10 parts by weight of pyributicarb, 7 parts by weight of pretilachlor, 1 part by weight of dimethamethrin, 38 parts by weight of xylene, 0.6 parts by weight of sorbitan trioleate (RY-425, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) and Polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd., SOPR
OPHOR BSU) After melt-mixing 1.0 part by weight,
This solution was added to 29.65 parts by weight of water, 0.7 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), the average molecular weight was about 10,000, and the ratio of polyoxyethylene was about 70%. 1.3 polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., Newcalgen 70100PB)
Parts by weight, propylene glycol 5 parts by weight, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05
Parts by weight, 0.1 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) was added to the mixture, and emulsified at 10,000 rpm for 3 minutes with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). Then, an emulsion portion was obtained.

【0103】次に水2.9重量部、ポリオキシエチレン
(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ローヌプ
ーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)0.
05重量部、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(東
邦化学工業株式会社製、エアロールCT−1)0.05
重量部、平均分子量が約10000でポリオキシエチレ
ンの比率が約70%のポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレンブロックポリマー(竹本油脂株式会社製、ニ
ューカルゲン70100PB)0.05重量部、消泡剤
(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM
5512)0.05重量部を混合溶解させた溶液にベン
スルフロンメチル2.5重量部を加えて分散させ、これ
を湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 2.9 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.) were added.
05 parts by weight, sodium dioctylsulfosuccinate (Airroll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05
Parts by weight, 0.05 parts by weight of a polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer (Newcalgen 70100PB, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) having an average molecular weight of about 10,000 and a polyoxyethylene ratio of about 70%, an antifoaming agent (Toray)・ SM manufactured by Dow Corning Silicone Co., Ltd.
5512) To a solution obtained by mixing and dissolving 0.05 parts by weight, 2.5 parts by weight of bensulfuron methyl was added and dispersed, and this was pulverized by a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0104】このように得られたエマルジョン部94.
4重量部とサスペンジョン部5.6重量部を混合し、均
質なサスポエマルジョンを得た。
Emulsion part 94.
4 parts by weight and 5.6 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0105】[比較例11]ピリブチカルブ5重量部、
キシレン・トルエン・1−/2−メチルナフタレン芳香
族化合物混合物(高沸点芳香族留分)(エクソン化学株
式会社製、ソルベッソ200)20重量部、トリオレイ
ン酸ソルビタン(松本油脂製薬株式会社製、RY−42
5)0.5重量部及びポリオキシエチレン(16モル)
トリスチリルフェニルエーテル(ローヌプーラン株式会
社製、SOPROPHOR BSU)1.0重量部を溶
融混合した後、この液を、水46.75重量部にジオク
チルスルホこはく酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社
製、エアロールCT−1)0.6重量部、エチレングリ
コール6重量部、ベストサイド1000(大日本インキ
化学工業株式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ
・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM551
2)0.1重量部を混合した混合物中に添加し、TKホ
モミキサー(特殊機化工業株式会社製)で10000r
pmで3分間乳化させエマルジョン部を得た。
[Comparative Example 11] 5 parts by weight of pyributicarb
20 parts by weight of a xylene-toluene / 1- / 2-methylnaphthalene aromatic compound mixture (high-boiling aromatic fraction) (Solvesso 200, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), sorbitan trioleate (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., RY −42
5) 0.5 parts by weight and polyoxyethylene (16 mol)
After melt-mixing 1.0 part by weight of tristyryl phenyl ether (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd., SOPROPHOR BSU), this solution is mixed with 46.75 parts by weight of water and sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). CT-1) 0.6 parts by weight, ethylene glycol 6 parts by weight, Bestside 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 parts by weight, defoamer (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM551)
2) Add 0.1 parts by weight to the mixed mixture, and use a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 r.
The mixture was emulsified at pm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0106】次に水13.58重量部、ポリオキシエチ
レン(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ロー
ヌプーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)
0.4重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコ
ーン株式会社製、SM5512)0.02重量部を混合
溶解させた溶液にベンスルフロンメチル6重量部を加え
て分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジ
ョン部を得た。
Next, 13.58 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
To a solution obtained by mixing and dissolving 0.4 part by weight and 0.02 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512), 6 parts by weight of bensulfuron methyl was added and dispersed, and this was wet-milled. To obtain a suspension part.

【0107】このように得られたエマルジョン部80重
量部とサスペンジョン部20重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
80 parts by weight of the thus obtained emulsion part and 20 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0108】[比較例12]ジメタメトリン5重量部、
ベンフレセート5重量部、フェニルキシリルエタンS
(日本石油株式会社製、SAS−296)10重量部、
モノオレイン酸ソルビタン(松本油脂製薬株式会社製、
シルバンS−80)0.5重量部及びポリオキシエチレ
ン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦化
学工業株式会社製、SOROPOL T−15)1.5
重量部を溶融混合した後、この液を、水50.85重量
部にジアルキルスルホこはく酸ナトリウム(日本乳化剤
株式会社製、Newcol 290M)1重量部、プロ
ピレングリコール6重量部、ベストサイド1000(大
日本インキ化学工業株式会社製)0.05重量部、消泡
剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、S
M5512)0.1重量部を混合した混合物中に添加
し、TKホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)で1
0000rpmで3分間乳化させ、エマルジョン部を得
た。
[Comparative Example 12] 5 parts by weight of dimethamethrin,
5 parts by weight of benfresate, phenylxylylethane S
(SAS-296, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) 10 parts by weight,
Sorbitan monooleate (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
0.5 parts by weight of Sylvan S-80) and 1.5 of polyoxyethylene (14 mol) tristyryl phenyl ether (SOROPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
After mixing by weight, the solution was mixed with 50.85 parts by weight of water, 1 part by weight of sodium dialkyl sulfosuccinate (Newcol 290M, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), 6 parts by weight of propylene glycol, and Bestside 1000 (Dainippon). Ink Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05 parts by weight, defoamer (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., S
M5512) was added to the mixture obtained by mixing 0.1 part by weight, and 1 part was mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
The mixture was emulsified at 0000 rpm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0109】次に水11.54重量部、ポリオキシエチ
レン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦
化学工業株式会社製、SOROPOL T−15)0.
24重量部、ジアルキルスルホこはく酸ナトリウム(日
本乳化剤株式会社製、Newcol 290M)0.2
重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株
式会社製、SM5512)0.02重量部を混合溶解さ
せた溶液にシクロスルファムロン8重量部を加えて分散
させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部
を得た。
Next, 11.54 parts by weight of water, polyoxyethylene (14 mol) tristyryl phenyl ether (SOROPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) were added.
24 parts by weight, sodium dialkyl sulfosuccinate (Newcol 290M, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 0.2
8 parts by weight of cyclosulfamuron were added to a solution prepared by mixing and dissolving 0.02 parts by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and dispersed by a wet pulverizer. The suspension was crushed to obtain a suspension portion.

【0110】このように得られたエマルジョン部80重
量部とサスペンジョン部20重量部を混合し、均質なサ
スポエマルジョンを得た。
80 parts by weight of the emulsion part thus obtained and 20 parts by weight of the suspension part were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0111】[比較例13]ピリブチカルブ10重量
部、プレチラクロール7重量部、ジメタメトリン1重量
部、ジイソプロピルナフタレン(呉羽化学工業株式会社
製、KMC−113)38重量部、トリオレイン酸ソル
ビタン(松本油脂製薬株式会社製、RY−425)0.
6重量部及びポリオキシエチレン(16モル)トリスチ
リルフェニルエーテル(ローヌプーラン株式会社製、S
OPROPHOR BSU)1.0重量部を溶融混合し
た後、この液を、水24.65重量部にジオクチルスル
ホこはく酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社製、エア
ロールCT−1)0.7重量部、平均分子量が約100
00でポリオキシエチレンの比率が約70%のポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー
(竹本油脂株式会社製、ニューカルゲン70100P
B)1.3重量部、プロピレングリコール5重量部、ベ
ストサイド1000(大日本インキ化学工業株式会社
製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニング
シリコーン株式会社製、SM5512)0.1重量部を
混合した混合物中に添加し、TKホモミキサー(特殊機
化工業株式会社製)で10000rpmで3分間乳化さ
せ、エマルジョン部を得た。
Comparative Example 13 10 parts by weight of pyributicarb, 7 parts by weight of pretilachlor, 1 part by weight of dimethamethrin, 38 parts by weight of diisopropylnaphthalene (KMC-113, manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.), sorbitan trioleate (Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.) RY-425) 0.
6 parts by weight and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.
After melt-mixing 1.0 part by weight of OPPROPHOR BSU), this solution was mixed with 24.65 parts by weight of water and 0.7 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). Molecular weight about 100
A polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer having a polyoxyethylene ratio of about 70% (Newcalgen 70100P manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
B) 1.3 parts by weight, propylene glycol 5 parts by weight, Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 parts by weight, defoamer (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) One part by weight was added to the mixed mixture, and emulsified with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0112】次に水2.9重量部、ポリオキシエチレン
(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ローヌプ
ーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)0.
05重量部、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム(東
邦化学工業株式会社製、エアロールCT−1)0.05
重量部、平均分子量が約10000でポリオキシエチレ
ンの比率が約70%のポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレンブロックポリマー(竹本油脂株式会社製、ニ
ューカルゲン70100PB)0.05重量部、消泡剤
(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会社製、SM
5512)0.05重量部を混合溶解させた溶液にベン
スルフロンメチル2.5重量部を加えて分散させ、これ
を湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部を得た。
Next, 2.9 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.) were added.
05 parts by weight, sodium dioctylsulfosuccinate (Airroll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05
Parts by weight, 0.05 parts by weight of a polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer (Newcalgen 70100PB, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) having an average molecular weight of about 10,000 and a polyoxyethylene ratio of about 70%, an antifoaming agent (Toray)・ SM manufactured by Dow Corning Silicone Co., Ltd.
5512) To a solution obtained by mixing and dissolving 0.05 parts by weight, 2.5 parts by weight of bensulfuron methyl was added and dispersed, and this was pulverized by a wet pulverizer to obtain a suspension part.

【0113】このように得られたエマルジョン部89.
4重量部、サスペンジョン部5.6重量部及び酢酸ビニ
ルエマルジョン樹脂(大日本インキ化学工業株式会社
製、EC−6620)5重量部を混合し、均質なサスポ
エマルジョンを得た。
Emulsion part thus obtained
4 parts by weight, 5.6 parts by weight of a suspension part, and 5 parts by weight of a vinyl acetate emulsion resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., EC-6620) were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0114】[比較例14]ピリブチカルブ5重量部、
ジメチルモノプロピルナフタレン(日鉱石油化学株式会
社製、PAD−1)20重量部、トリオレイン酸ソルビ
タン(松本油脂製薬株式会社製、RY−425)0.5
重量部及びポリオキシエチレン(16モル)トリスチリ
ルフェニルエーテル(ローヌプーラン株式会社製、SO
PROPHOR BSU)1.0重量部を溶融混合した
後、この液を、水26.75重量部にジオクチルスルホ
こはく酸ナトリウム(東邦化学工業株式会社製、エアロ
ールCT−1)0.6重量部、エチレングリコール6重
量部、ベストサイド1000(大日本インキ化学工業株
式会社製)0.05重量部、消泡剤(トーレ・ダウコー
ニングシリコーン株式会社製、SM5512)0.1重
量部を混合した混合物中に添加し、TKホモミキサー
(特殊機化工業株式会社製)で10000rpmで3分
間乳化させ、エマルジョン部を得た。
[Comparative Example 14] 5 parts by weight of pyributicarb
20 parts by weight of dimethylmonopropylnaphthalene (PAD-1 manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd.), 0.5 of sorbitan trioleate (RY-425 manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.)
Parts by weight and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd., SO
PROPHOR BSU) was melt-mixed in an amount of 1.0 part by weight, and this solution was added to 26.75 parts by weight of water and 0.6 part by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (Air Roll CT-1 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) In a mixture of 6 parts by weight of glycol, 0.05 parts by weight of Best Side 1000 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 0.1 parts by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) The mixture was added and emulsified with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 10,000 rpm for 3 minutes to obtain an emulsion part.

【0115】次に水13.58重量部、ポリオキシエチ
レン(16モル)トリスチリルフェニルエーテル(ロー
ヌプーラン株式会社製、SOPROPHOR BSU)
0.4重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコ
ーン株式会社製、SM5512)0.02重量部を混合
溶解させた溶液にベンスルフロンメチル6重量部を加え
て分散させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジ
ョン部を得た。
Next, 13.58 parts by weight of water and polyoxyethylene (16 mol) tristyryl phenyl ether (SOPROPHOR BSU, manufactured by Rhone Poulin Co., Ltd.)
To a solution obtained by mixing and dissolving 0.4 part by weight and 0.02 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512), 6 parts by weight of bensulfuron methyl was added and dispersed, and this was wet-milled. To obtain a suspension part.

【0116】このように得られたエマルジョン部60重
量部、サスペンジョン部20重量部とポリアクリル酸ナ
トリウム(花王株式会社製、ポイズ530)20重量部
を混合し、均質なサスポエマルジョンを得た。
60 parts by weight of the emulsion part thus obtained, 20 parts by weight of the suspension part, and 20 parts by weight of sodium polyacrylate (Poise 530, manufactured by Kao Corporation) were mixed to obtain a homogeneous suspension emulsion.

【0117】[比較例15]ジメタメトリン5重量部、
ベンフレセート5重量部、ジメチルジプロピルナフタレ
ン(日鉱石油化学株式会社製、PAD−2)10重量
部、モノオレイン酸ソルビタン(松本油脂製薬株式会社
製、シルバンS−80)0.5重量部及びポリオキシエ
チレン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東
邦化学工業株式会社製、SOROPOL T−15)
1.5重量部を溶融混合した後、この液を、水40.8
5重量部にジアルキルスルホこはく酸ナトリウム(日本
乳化剤株式会社製、Newcol 290M)1重量
部、プロピレングリコール6重量部、ベストサイド10
00(大日本インキ化学工業株式会社製)0.05重量
部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株式会
社製、SM5512)0.1重量部を混合した混合物中
に添加し、TKホモミキサー(特殊機化工業株式会社
製)で10000rpmで3分間乳化させ、エマルジョ
ン部を得た。
[Comparative Example 15] 5 parts by weight of dimethamethrin,
5 parts by weight of benfresate, 10 parts by weight of dimethyldipropylnaphthalene (PAD-2, manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd.), 0.5 parts by weight of sorbitan monooleate (Sylvan S-80, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) and polyoxy Ethylene (14 mol) tristyryl phenyl ether (SOROPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
After melt-mixing 1.5 parts by weight, this liquid was added to 40.8 parts of water.
5 parts by weight of 1 part by weight of sodium dialkyl sulfosuccinate (Newcol 290M manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), 6 parts by weight of propylene glycol, and Bestside 10
00 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 0.1 part by weight of an antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SM5512) were added to a mixture, and the mixture was mixed with a TK homomixer ( The mixture was emulsified at 10000 rpm for 3 minutes using a special machine manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. to obtain an emulsion part.

【0118】次に水11.54重量部、ポリオキシエチ
レン(14モル)トリスチリルフェニルエーテル(東邦
化学工業株式会社製、SOROPOL T−15)0.
24重量部、ジアルキルスルホこはく酸ナトリウム(日
本乳化剤株式会社製、Newcol 290M)0.2
重量部、消泡剤(トーレ・ダウコーニングシリコーン株
式会社製、SM5512)0.02重量部を混合溶解さ
せた溶液にシクロスルファムロン8重量部を加えて分散
させ、これを湿式粉砕機にて粉砕し、サスペンジョン部
を得た。
Then, 11.54 parts by weight of water, polyoxyethylene (14 mol) tristyryl phenyl ether (SOROPOL T-15, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) were added.
24 parts by weight, sodium dialkyl sulfosuccinate (Newcol 290M, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 0.2
8 parts by weight of cyclosulfamuron were added to a solution prepared by mixing and dissolving 0.02 parts by weight of an antifoaming agent (SM5512, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and dispersed by a wet pulverizer. The suspension was crushed to obtain a suspension portion.

【0119】このように得られたエマルジョン部70重
量部、サスペンジョン部20重量部及びポリアクリル酸
樹脂(大日本インキ化学工業株式会社製、ウォータゾー
ルS753)10重量部を混合し、均質なサスポエマル
ジョンを得た。
70 parts by weight of the emulsion part thus obtained, 20 parts by weight of the suspension part, and 10 parts by weight of a polyacrylic acid resin (Watazol S753, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were mixed, and a homogeneous suspension was prepared. An emulsion was obtained.

【0120】(試験例1) 付着薬害試験 面積60cm2の樹脂製ポットに代掻き状態の水田土壌
を詰め、幼苗期の稲(葉、コシヒカリ)を移植し、2c
mの湛水条件とした。翌日、供試薬剤が湛水中に落下し
ないようにポットにカバーをした上で、実施例1〜6及
び比較例1〜15の供試薬剤を地表面から45度に傾け
た稲の第2葉に2cmの高さから、パスツールピペット
を用いて1滴(約0.01ml)滴下し、1週間後に稲
の成育状況を下記の5段階で評価した。付着部は葉身先
端部と葉身基部の2カ所について2回の反復の試験を行
った。結果を表1に示す。
Test Example 1 Adhesion Damage Test A pot made of scraping paddy soil was packed in a resin pot having an area of 60 cm 2 , and rice (leaf, Koshihikari) at the seedling stage was transplanted.
m. The next day, after covering the pot so that the reagent agent did not fall into the flooded water, the second leaf of the rice was tilted at 45 degrees from the ground surface with the reagent agent of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 15 1 drop (about 0.01 ml) from a height of 2 cm using a Pasteur pipette, and one week later, the state of rice growth was evaluated according to the following five grades. The test was repeated twice for the attachment part at two locations, the leaf tip and the leaf base. Table 1 shows the results.

【0121】(試験例2) 付着薬害試験(虐待試験) 面積60cm2の樹脂製ポットに代掻き状態の水田土壌
を詰め、幼苗期の稲(葉、コシヒカリ)を移植し、2c
mの湛水条件とした。虐待試験として実施例1〜6及び
比較例1〜15の供試薬剤を幼苗期の稲に直接パスツー
ルピペットを用いて3.5mlを噴霧し、1週間後に稲
全体の成育状況を下記の5段階で評価した。虐待試験も
2回の反復の試験を行った。結果を表2に示す。
Test Example 2 Adhesion Damage Test (Abuse Test) A pad made of scraped rice paddy was packed in a resin pot having an area of 60 cm 2 , and rice (leaves, Koshihikari) at the seedling stage was transplanted.
m. As an abuse test, 3.5 ml of the reagents of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 15 were sprayed directly on the rice at the seedling stage using a Pasteur pipette. It was evaluated on a scale. The abuse test was also performed in duplicate. Table 2 shows the results.

【0122】[稲の成育状況の評価基準] −:稲の生育に影響無し。 ±:稲の生育に僅かに影響がある。 +:稲の生育に影響がある。 ++:稲の生育に著しい影響がある。 +++:稲の生育に著しい影響があり、完全枯死する。[Evaluation Criteria of Rice Growth Condition]-: No influence on rice growth. ±: There is a slight effect on rice growth. +: The growth of rice is affected. ++: Significant effect on rice growth. +++: Significantly affects the growth of rice and completely dies.

【0123】表1に示すように、実施例1〜6のサスポ
エマルジョンは稲に付着しても薬害が発生しなかった。
一方、比較例4〜15では、薬剤付着場所が葉身基部の
場合にすべてが完全枯死、葉身先端部の場合でも比較例
4〜6は完全枯死、その他も大小の生育影響が見られ
た。また、表2に示すように薬剤の噴霧散布を行う虐待
試験においては、実施例1〜6のサスポエマルジョンで
はほとんど薬害が見られなかったのに対し、葉身付着試
験で薬害の見られなかった比較例1〜3を含む比較例1
〜15で稲の生育に影響が見られた。
As shown in Table 1, the suspoemulsions of Examples 1 to 6 did not cause any phytotoxicity even when attached to rice.
On the other hand, in Comparative Examples 4 to 15, all were completely killed when the drug attachment site was at the leaf blade base, and even when the drug was attached to the leaf blade tip, Comparative Examples 4 to 6 were completely killed, and other large and small growth effects were observed. . Also, as shown in Table 2, in the abuse test of spraying the medicine, almost no phytotoxicity was observed in the suspoemulsions of Examples 1 to 6, whereas no phytotoxicity was observed in the leaf blade adhesion test. Comparative Example 1 including Comparative Examples 1 to 3
~ 15 had an effect on rice growth.

【0124】[0124]

【表1】 [Table 1]

【0125】[0125]

【表2】 [Table 2]

【0126】(試験例3) 保存安定性の測定 調製したサスポエマルジョン剤を500mlのガラス瓶
に入れ、製剤直後の場合及び40℃の恒温器に3カ月間
静置保存した場合の各々のサスポエマルジョン剤の平均
粒子径(μm)を測定した。この結果を表3に示した。
(Test Example 3) Measurement of Storage Stability The prepared suspoemulsion was placed in a 500 ml glass bottle, and each suspoemulsion was prepared immediately after preparation and when stored in a thermostat at 40 ° C. for 3 months. The average particle size (μm) of the emulsion was measured. The results are shown in Table 3.

【0127】また、同様に、−5℃3日、室温1日、4
0℃3日を1サイクルとして繰り返し行い、3ヶ月間静
置保存したサスポエマルジョン剤の平均粒子径(μm)
を測定した。この結果を表4に示した。
Similarly, at -5 ° C. for 3 days, at room temperature for 1 day,
The average particle size (μm) of the suspoemulsion stored at rest for 3 months by repeating the cycle at 0 ° C. for 3 days
Was measured. The results are shown in Table 4.

【0128】なお、測定は、粒度分布測定装置(LS2
30:コールター社製)を用いて粒子径の経時変化を調
べた。また、光学顕微鏡(×400)を用いて凝集物の
形成の有無を確認した。平均粒子径が経時的に大きくな
るものについては、エマルジョンの破壊、エマルジョン
部とサスペンジョン部の凝集が考えられ、保存安定性の
面で実用性上問題がある。また、光学顕微鏡を使った目
視による製剤状態の観察により、凝集物の存在がわか
る。
The measurement was performed using a particle size distribution measuring device (LS2
30: manufactured by Coulter Co., Ltd.). In addition, the presence or absence of formation of aggregates was confirmed using an optical microscope (× 400). If the average particle size increases with time, the emulsion may be broken, and the emulsion and the suspension may be aggregated, and there is a problem in terms of storage stability in terms of practicability. Further, the presence of aggregates can be seen by visually observing the state of the preparation using an optical microscope.

【0129】(試験例4) 化学的安定性 調製したサスポエマルジョン剤を500mlのガラス瓶
に入れ、製剤直後の場合及び40℃の恒温器に3カ月間
静置保存した場合の各々のサスポエマルジョン剤中のス
ルホニル尿素化合物(SU)の有効成分濃度を測定し、
残存率(%)を調べた。この結果を表3に示した。
(Test Example 4) Chemical Stability Each of the prepared suspoemulsions was placed in a 500 ml glass bottle, immediately after the preparation and when left standing in a thermostat at 40 ° C. for 3 months. Measuring the active ingredient concentration of the sulfonylurea compound (SU) in the preparation,
The residual ratio (%) was examined. The results are shown in Table 3.

【0130】また、同様に、−5℃3日、室温1日、4
0℃3日を1サイクルとして繰り返し行い、3ヶ月間静
置保存したサスポエマルジョン剤中のスルホニル尿素化
合物(SU)の有効成分濃度を測定し、残存率(%)を
調べた。この結果を表4に示した。
Similarly, for 3 days at -5 ° C., 1 day at room temperature,
The cycle of 0 ° C. for 3 days was repeated as one cycle, and the active ingredient concentration of the sulfonylurea compound (SU) in the suspoemulsion stored for 3 months was measured, and the residual ratio (%) was examined. The results are shown in Table 4.

【0131】なお、濃度の測定は高速液体クロマトグラ
フィー(ガリバーシリーズ:日本分光株式会社製)を用
いて行った。保存試験開始の初期値を100として、測
定値は初期値に対する割合(%)で算出した。すなわ
ち、100%であれば分解は起こっておらず、割合
(%)が低下するほど分解が進行しており、この値が低
いものは実用性のあるサスポエマルジョン剤として不適
である。
The concentration was measured using high performance liquid chromatography (Gulliver series: manufactured by JASCO Corporation). The measured value was calculated as a ratio (%) to the initial value, with the initial value at the start of the storage test as 100. That is, if it is 100%, no decomposition has occurred, and the lower the ratio (%), the more the decomposition is progressing. The lower this value is, the more unsuitable as a practical suspoemulsion agent.

【0132】(試験例5) 粘度測定 試験例1で用いたサスポエマルジョン剤のガラス瓶の倒
立を10回繰り返し行った後、粘度を測定した。この結
果を表4に示した。測定にはB型粘度計(BM型、東京
計器株式会社製)を用い、測定条件はローターNo.
3、ローター回転数60rpm、製剤温度20±0.4
℃で行った。粘度は経時的変化が少ないものほど良好で
ある。
(Test Example 5) Viscosity Measurement After the glass bottle of the suspoemulsion agent used in Test Example 1 was inverted 10 times, the viscosity was measured. The results are shown in Table 4. A B-type viscometer (BM type, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) was used for the measurement, and the measurement conditions were as follows.
3, rotor speed 60 rpm, formulation temperature 20 ± 0.4
C. The viscosity is better as the change with time is smaller.

【0133】(試験例6) 水中における分散性の測定 500mlビーカーに水400mlを入れ、製剤直後の
場合及び40℃の恒温器に3ヶ月間静置保存した場合の
各々のサスポエマルジョン剤をピペットにて5滴(約
0.05ml)滴下して拡散状態を観察し、次の4段階
での評価を行った。この結果を表3に示した。
(Test Example 6) Measurement of dispersibility in water 400 ml of water was placed in a 500 ml beaker, and each of the suspoemulsions immediately after preparation and when left standing in a thermostat at 40 ° C for 3 months was pipetted. , 5 drops (about 0.05 ml) were added to observe the diffusion state, and evaluation was performed in the following four steps. The results are shown in Table 3.

【0134】また、同様に、−5℃3日、室温1日、4
0℃3日を1サイクルとして繰り返し行い、3ヶ月間静
置保存した、サスポエマルジョン剤の拡散状態を観察し
た。この結果を表4に示した。拡散状態は良好なものほ
ど好ましい。
Similarly, at -5 ° C. for 3 days, at room temperature for 1 day,
The cycle of 0 ° C. for 3 days was repeated as one cycle, and the diffusion state of the suspoemulsion stored for 3 months was observed. The results are shown in Table 4. The better the diffusion state, the better.

【0135】[拡散状態の評価基準] ◎:拡散状態が極めて良好。薬剤は水面・水中で拡散す
るように分散する。 ○:拡散状態が良好。薬剤は水面で拡散し、水の中で一
部拡散しながら液滴の形で水中を落ちていくが、底に着
くまでには分散してしまう。 △:拡散状態がやや悪い。薬剤の大部分が液滴の形で底
まで落ち、ビーカーを棒などで撹拌すれば分散する。 ×:拡散状態が悪い。薬剤は液滴の形で底まで落ち、ビ
ーカーを棒などで撹拌しても容易に分散しない。
[Evaluation Criteria of Diffusion State] A: Very good diffusion state. The drug is dispersed so as to diffuse on the surface of the water. :: Good diffusion state. The drug spreads on the surface of the water and drops in the form of droplets while partially diffusing in the water, but disperses by the time it reaches the bottom. Δ: The diffusion state is slightly poor. Most of the drug falls to the bottom in the form of droplets, and is dispersed by stirring the beaker with a stick or the like. X: The diffusion state is bad. The drug falls to the bottom in the form of droplets and does not disperse easily even if the beaker is agitated with a stick or the like.

【0136】[0136]

【表3】 [Table 3]

【0137】表3,4中、「SU」とはスルホニル尿素
化合物(シクロスルファムロン、イマゾスルフロン、ベ
ンスルフロンメチル等)のことである。
In Tables 3 and 4, "SU" means a sulfonylurea compound (cyclosulfamuron, imazosulfuron, bensulfuron-methyl, etc.).

【0138】[0138]

【表4】 [Table 4]

【0139】*サイクル;−5℃3日、室温1日及び4
0℃3日で1サイクルとして繰り返し3ヶ月間行った。
* Cycle: 3 days at -5 ° C, 1 day at room temperature and 4 days
The cycle was repeated at 0 ° C. for 3 days as one cycle for 3 months.

【0140】表1乃至表4に示す結果より、実施例のサ
スポエマルジョン剤は、比較例のものより付着薬害が格
段に少なく、粒子径及び粘度の経時変化が無く、また化
学的に安定であることがわかった。
From the results shown in Tables 1 to 4, the suspoemulsions of the Examples are much less susceptible to adherence than those of the Comparative Examples, have no change over time in particle diameter and viscosity, and are chemically stable. I found it.

【0141】また、表1乃至表4に示す結果より、比較
例1〜3は、物理的安定性、化学的安定性など保存安定
性は良いが、付着薬害の試験で虐待的な散布方法を実施
した場合、稲の生育に影響を及ぼすことがわかった。比
較例4〜6は付着薬害が強く、物理的安定性、化学的安
定性など保存安定性も良くなかった。比較例10〜12
は付着薬害が強く、化学的安定性も良くなかった。樹脂
を添加していない比較例7〜9及び芳香族系樹脂以外の
樹脂を添加した比較例13〜比較例15も付着薬害が強
かった。
Further, from the results shown in Tables 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3 have good storage stability such as physical stability and chemical stability, but the abuse spraying method in the test for adhesion phytotoxicity. It was found that when it was carried out, it affected the growth of rice. Comparative Examples 4 to 6 showed strong adhesion damage and poor storage stability such as physical stability and chemical stability. Comparative Examples 10 to 12
Had a strong chemical attack and poor chemical stability. Comparative Examples 7 to 9 in which no resin was added and Comparative Examples 13 to 15 in which a resin other than the aromatic resin was added also exhibited strong adhesion damage.

【0142】表4に示す結果より、実施例1〜6は低温
(−5℃)及び高温(40℃)の繰り返しにおいても粒
子径及び粘度の経時変化が無く化学的にも安定であっ
た。
From the results shown in Table 4, it was found that Examples 1 to 6 were chemically stable with no change in particle diameter and viscosity over time even at low (-5 ° C) and high (40 ° C) repetition.

【0143】(試験例7) 生物効果試験 代掻き、稲移植後の水田に、畦畔板を用いて長さ30
m、幅4mの区画を作製した。区画作製の7日後、区画
の端から5mごと計7カ所に直径20cmの樹脂製リン
グを埋め、ノビエ、ホタルイ、一年生広葉を播種した。
さらにその7日後(ノビエ、ホタルイ、一年生広葉発芽
時)、約5cmの湛水条件とし、区画内外の水の移動を
止めた上で30m幅の両端から実施例3の試験薬剤をそ
れぞれ30gずつ処理した。処理後3日間水の移動を止
め、その後は湛水深を保ちながら圃場を管理した。処理
29日後に調査を行い、下記の5段階で評価した。その
結果を表5に示した。
(Test Example 7) Biological effect test A paddy field after scratching and transplanting rice was used to measure the length of 30
m, a section having a width of 4 m was prepared. Seven days after the preparation of the plots, resin rings having a diameter of 20 cm were buried at a total of 7 places every 5 m from the end of the plot, and seeds of Nobie, Firefly, and annual broadleaf were sown.
Seven days later (at the time of germination of scallop, firefly, and annual broadleaf), the condition of flooding was about 5 cm, the movement of water inside and outside the plot was stopped, and 30 g of each of the test agents of Example 3 was treated from both ends with a width of 30 m. did. After the treatment, the movement of water was stopped for 3 days, and thereafter, the field was managed while maintaining the flooding depth. Investigation was performed 29 days after the treatment, and the evaluation was made according to the following five grades. The results are shown in Table 5.

【0144】[草丈抑制評価基準] 0:草丈抑制なし(無処理区と同様) 1:20%の草丈抑制 2:40%の草丈抑制 3:60%の草丈抑制 4:80%の草丈抑制 5:完全枯死[Evaluation Criteria for Plant Height Inhibition] 0: No plant height suppression (same as in the non-treated section) 1: Plant height suppression of 20% 2: Plant height suppression of 40% 3: Plant height suppression of 60% 4: Plant height suppression of 80% 5 : Complete withering

【0145】[0145]

【表5】 [Table 5]

【0146】表1及び表5に示す結果より、実施例3の
サスポエマルジョン剤は、稲へ付着しても薬害が発生せ
ず、また水田への直接散布でも除草効果に優れていたこ
とから、この使用方法の実用性は高いものであることが
証明された。
The results shown in Tables 1 and 5 show that the suspoemulsion of Example 3 did not cause any phytotoxicity even when it adhered to rice, and that it was excellent in herbicidal effect even when sprayed directly on paddy fields. The practicality of this method of use has proven to be high.

【0147】(試験例8) 稲に対する弾き性の測定 幼苗期の稲(葉、コシヒカリ)に実施例1〜6及び比較
例1〜15の供試薬剤を地表面から45度に傾けた稲の
第2葉に2cmの高さから、パスツールピペットを用い
て5滴(約0.01ml)滴下し、稲に対する薬剤の弾
き性を測定した。この結果を表6に示した。
(Test Example 8) Measurement of resilience to rice. The seedling rice (leaves, Koshihikari) was subjected to the reagents of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 15 at an angle of 45 degrees from the ground surface. Five drops (about 0.01 ml) were dropped on the second leaf from a height of 2 cm using a Pasteur pipette, and the repellency of the drug on rice was measured. The results are shown in Table 6.

【0148】[弾き性の評価基準] ◎:5滴とも葉身に弾かれ付着しない。 ○:5滴中3〜4滴以上が弾かれるが付着する。 △:5滴中1〜2滴以上が弾かれるが付着する。 ×:5滴とも葉身に付着する。[Evaluation criteria of repellency] A: All five drops are repelled by the leaf blade and do not adhere. :: 3 to 4 drops or more out of 5 drops are repelled but adhere. Δ: One to two or more of the five drops are repelled but adhere. ×: All five drops adhere to the leaf blade.

【0149】(試験例9) 表面張力測定 試験例1で用いたサスポエマルジョン剤のガラス瓶の倒
立を10回繰り返し行った後、表面張力を測定した。こ
の結果を表6に示した。測定には表面張力計(DIGI
−O−MATIC ESB−IV、KYOWASCIE
NTIFIC CO.製)を用い、測定条件は製剤温度
25±1.0℃で行った。表面張力は高いものほど良好
である。
(Test Example 9) Measurement of Surface Tension After the glass bottle of the suspoemulsion agent used in Test Example 1 was repeatedly inverted ten times, the surface tension was measured. The results are shown in Table 6. For the measurement, use a surface tensiometer (DIGI
-O-MATIC ESB-IV, KYOWASCIE
NTIFIC CO. Was performed at a preparation temperature of 25 ± 1.0 ° C. The higher the surface tension, the better.

【0150】[0150]

【表6】 [Table 6]

【0151】表6に示すように、実施例1〜6のサスポ
エマルジョンは表面張力が高く、稲に対する弾き性が高
い。このため稲に付着しにくく薬害を発現し難い。一
方、比較例1〜15は表面張力が低く、稲に付着しやす
く、大量に稲に薬剤がかかるような条件下では薬害を発
現しやすくなる。
As shown in Table 6, the suspoemulsions of Examples 1 to 6 have high surface tension and high resilience to rice. For this reason, it is hard to adhere to rice, and it is difficult to exhibit chemical damage. On the other hand, Comparative Examples 1 to 15 have a low surface tension, easily adhere to rice, and are likely to develop phytotoxicity under conditions in which a large amount of a chemical is applied to rice.

【0152】[0152]

【発明の効果】本発明により、農作物に付着しても薬害
が発生せず、加水分解性の高い除草活性成分の分解を効
果的に抑制し、更に低温及び高温において長期間貯蔵し
た後においても保存安定性に優れるサスポエマルジョン
形態の農園芸用農薬組成物を提供することができる。
Industrial Applicability According to the present invention, no phytotoxicity occurs even if it adheres to agricultural products, the decomposition of herbicidally active ingredients having high hydrolyzability is effectively suppressed, and even after long-term storage at low and high temperatures, An agricultural and horticultural agricultural chemical composition in the form of a suspoemulsion having excellent storage stability can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A01N 47/18 101 A01N 47/18 101A 47/36 101 47/36 101A (72)発明者 佐藤 隆志 千葉県佐倉市大崎台3丁目4番5号 (72)発明者 秋山 正樹 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学厚 木寮 (72)発明者 岡村 充康 神奈川県伊勢原市石田1432番地の1 Fターム(参考) 4H011 AA01 AB02 AC01 BA01 BB06 BB08 BB09 BB13 BB14 BC03 BC06 BC16 BC19 DA14 DA16 DD02 DE14 DF04 DH02 DH03──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A01N 47/18 101 A01N 47/18 101A 47/36 101 47/36 101A (72) Inventor Takashi Sato Chiba (72) Inventor Masaki Akiyama 2385 Toda, Atsugi-shi, Kanagawa Hokuko Chemical Atsugi Ryo (72) Inventor Mitsuyasu Okamura 1432 Ishida, Isehara-shi, Kanagawa 1F term (reference) 4H011 AA01 AB02 AC01 BA01 BB06 BB08 BB09 BB13 BB14 BC03 BC06 BC16 BC19 DA14 DA16 DD02 DE14 DF04 DH02 DH03

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)水に対する溶解度が25℃で10
0ppm以下であり、且つ融点が68℃以下である水難
溶性農薬原体(a)と、(2)水に対する溶解度が25
℃で100ppm以下であり、脂肪酸エステル系溶剤、
二塩基酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤から
なる群から選ばれる1種以上の水難溶性溶剤(b)と、
(3)水に対する溶解度が25℃で100ppm以下で
あり、且つ融点が69℃以上である水難溶性農薬原体
(c)と、(4)保護コロイド剤(d)と、(5)芳香
族系ビニル系樹脂(e)と、(6)水(f)とを含有す
ることを特徴とするサスポエマルジョン形態の農園芸用
農薬組成物。
(1) The solubility in water is 10 at 25 ° C.
A poorly water-soluble pesticidal active ingredient (a) having a solubility of 0 ppm or less and a melting point of 68 ° C. or less;
At 100 ° C. or less, fatty acid ester solvent,
One or more poorly water-soluble solvents (b) selected from the group consisting of dibasic acid ester solvents and higher alcohol solvents;
(3) a poorly water-soluble pesticide drug substance (c) having a solubility in water of 100 ppm or less at 25 ° C. and a melting point of 69 ° C. or more, (4) a protective colloid agent (d), and (5) an aromatic compound A pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion, comprising a vinyl resin (e) and (6) water (f).
【請求項2】 水難溶性農薬原体(a)を0.1〜30
重量部、水難溶性溶剤(b)を0.1〜50重量部、水
難溶性農薬原体(c)を0.1〜30重量部、保護コロ
イド剤(d)を0.5〜15重量部、芳香族系ビニル系
樹脂(e)を0.5〜20重量部、並びに水(f)を1
〜98.7重量部含有することを特徴とする請求項1に
記載のサスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組成物。
2. The poorly water-soluble pesticide drug substance (a) is used in an amount of 0.1 to 30.
Parts by weight, 0.1 to 50 parts by weight of the poorly water-soluble solvent (b), 0.1 to 30 parts by weight of the poorly water-soluble pesticide drug substance (c), 0.5 to 15 parts by weight of the protective colloid agent (d), 0.5 to 20 parts by weight of an aromatic vinyl resin (e) and 1 part of water (f)
The pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion according to claim 1, characterized in that it contains -98.7 parts by weight.
【請求項3】 保護コロイド剤(d)がポリビニルアル
コールであることを特徴とする請求項1又は2に記載の
サスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組成物。
3. The agricultural and horticultural pesticide composition according to claim 1, wherein the protective colloid agent (d) is polyvinyl alcohol.
【請求項4】 芳香族系ビニル系樹脂(e)がスチレン
系樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか
一項に記載のサスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組
成物。
4. The agricultural and horticultural agricultural chemical composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the aromatic vinyl resin (e) is a styrene resin.
【請求項5】 水難溶性溶剤(b)が脂肪酸エステル系
溶剤であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一
項に記載のサスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組成
物。
5. A pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspo emulsion according to claim 1, wherein the poorly water-soluble solvent (b) is a fatty acid ester-based solvent.
【請求項6】 水難溶性溶剤(b)が大豆油であること
を特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のサス
ポエマルジョン形態の農園芸用農薬組成物。
6. The agricultural chemical and horticultural agricultural chemical composition according to claim 1, wherein the poorly water-soluble solvent (b) is soybean oil.
【請求項7】 水難溶性農薬原体(a)が融点が68℃
以下の水難溶性除草剤であることを特徴とする請求項1
〜6のいずれか一項に記載のサスポエマルジョン形態の
農園芸用農薬組成物。
7. The sparingly water-soluble pesticide drug substance (a) has a melting point of 68 ° C.
2. The following poorly water-soluble herbicide:
An agricultural and horticultural agricultural chemical composition in the form of a suspoemulsion according to any one of claims 6 to 6.
【請求項8】 水難溶性農薬原体(c)が融点が69℃
以上の水難溶性除草剤であることを特徴とする請求項1
〜7のいずれか一項に記載のサスポエマルジョン形態の
農園芸用農薬組成物。
8. The sparingly water-soluble pesticide drug substance (c) has a melting point of 69 ° C.
2. The herbicide having poor water solubility as described above.
An agricultural and horticultural pesticide composition in the form of a suspoemulsion according to any one of claims 7 to 7.
【請求項9】 さらに結晶析出防止剤を含むことを特徴
とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のサスポエマ
ルジョン形態の農園芸用農薬組成物。
9. A pesticide composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion according to any one of claims 1 to 8, further comprising a crystal precipitation inhibitor.
【請求項10】 さらに界面活性剤を含むことを特徴と
する請求項1〜9のいずれか一項に記載のサスポエマル
ジョン形態の農園芸用農薬組成物。
10. A pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion according to claim 1, further comprising a surfactant.
【請求項11】 25℃における表面張力が37mN/
m以上であることを特徴とする請求項1〜10のいずれ
か一項に記載のサスポエマルジョン形態の農園芸用農薬
組成物。
11. A surface tension at 25 ° C. of 37 mN /
11. The pesticidal composition for agricultural and horticultural use in the form of a suspoemulsion according to any one of claims 1 to 10, wherein the composition is not less than m.
【請求項12】 サスポエマルジョンの平均粒径が0.
1〜15μmであることを特徴とする請求項1〜11の
いずれか一項に記載のサスポエマルジョン形態の農園芸
用農薬組成物。
12. The suspoemulsion having an average particle size of 0.1.
The agricultural and horticultural pesticide composition in the form of a suspoemulsion according to any one of claims 1 to 11, wherein the composition is 1 to 15 µm.
【請求項13】 水田に散布することを特徴とする請求
項1〜12のいずれか一項に記載のサスポエマルジョン
形態の農園芸用農薬組成物の使用方法。
13. A method for using the agricultural chemical and horticultural agricultural chemical composition according to any one of claims 1 to 12, which is sprayed on a paddy field.
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