JP2002285019A - ゲル状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】べたつかずさっぱりした使用感を持つ、会合性
ポリマーを含むゲル状組成物を提供する。 【解決手段】シリコーン基を有する会合性ポリマーと、
水とを含むゲル状組成物。会合性ポリマーがシリコーン
化された多糖類であることが好適である。会合性ポリマ
ーがシリコーン鎖がグラフトされた水溶性ビニルポリマ
ーであることが好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゲル状組成物、特に
シリコーン基を有する会合性ポリマーの改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】水溶性ポリマーに少量の疎水基を導入し
た増粘剤は、水系溶媒中で疎水性相互作用による疎水基
同士の会合により著しく増粘作用を示すことが知られて
いる（Polymers in Aqueous Media, Advances in Chemi
stry Series 223, 467項, J.D.Glass編、Encyclopedia
of Polymer Science and Engineering、第2版、17、77
2）。近年、これらの会合性ポリマーを化粧品へ配合す
ることが検討され、例えば特開平５−２５５０４０、特
表平１１−５１４００３、特表平１１−５１４００４、
特表平１１−５１４０３２、特開２０００−６３２３
５、特開２０００−１３６２２８、特開２０００−９５
６３０、特表２０００−５１０４９３等には、特定の構
造の会合性ポリマーを配合した種々の化粧料が記載され
ている。会合性を向上させ、増粘作用を増強させるに
は、疎水基を延長する必要がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記化
粧料に配合された会合性ポリマーは、いずれも疎水基に
長鎖アルキルを利用しているため、以下のような問題が
あった。即ち、市販レベルで得られるアルキル鎖長には
制限がある（一般には炭素鎖長36以下（通常は24以下）
のアルキルが用いられている）、また長鎖アルキル基は
常温で固体となり取り扱いに不都合を生じる、さらに長
鎖アルキル基由来の会合性ポリマーを化粧品に配合する
と、使用感が重い、べたつくなどの致命的な欠点を生じ
ることである。

【０００４】本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなさ
れたものであり、べたつかずさっぱりした使用感を持
つ、会合性ポリマーを含むゲル状組成物を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決する為の手段】上記問題に鑑み、本発明者
らが鋭意検討した結果、会合性増粘剤の疎水基にシリコ
ーン基を用いることで全ての問題が解決されることを見
出した。すなわち、シリコーン鎖は、鎖長に制限がなく
希望の長さの疎水鎖が容易に得られる、比較的長鎖とな
っても液状のままであり取り扱いが容易であることに加
え、これを用いた会合性増粘剤は、べたつかず、さっぱ
りした使用感が得られ、肌上で被膜を形成した場合、皮
脂、汗に強いといった多くのメリットがあることが見出
された。

【０００６】本発明の主題はすなわち、シリコーン基を
有する会合性ポリマーと、水とを含むゲル状組成物であ
る。

【０００７】本発明のゲル状組成物において、会合性ポ
リマーが下記式（I）で表されるシリコーン化された多
糖類であることが好適である。

【化３】 （なお、前記式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ_５は互いに同
一でも異なっても良い炭化水素基、Ｘはアルキレンオキ
サイドを含んでも良いウレタン、エーテル、エステル、
尿素からなる群より選択される１種又は２種以上の結合
基の残基、Ａは多糖又は多糖誘導体の繰り返し単位であ
る親水性連鎖部分、ａ、ｂは互いに同一でも異なっても
良く、その合計が平均６０〜１００００、ｃは平均１〜
５００を示す。）

【０００８】本発明のゲル状組成物において、多糖類が
キサンタンガム、ジェランガム、セルロース、寒天、カ
ラギーナン、アルギン酸、グアーガム、アラビアゴム、
カラヤゴム、トラガカンスゴム、ガッチゴム、ペクチ
ン、デンプン、ローカストビーンガム、クインズシード
ガム、マンナン、デキストラン、サクシノグルカン、ス
クレログルカン、カードラン、ヒアルロン酸及びこれら
の誘導体からなる群より選択される一種又は二種以上で
あることが好適である。前記式（I）において、ａが１
００以上であることが好適である。

【０００９】本発明のゲル状組成物において、会合性ポ
リマーが下記式（II）で表されるシリコーン鎖がグラフ
トされた水溶性ビニルポリマーであることが好適であ
る。

【化４】 （なお、前記式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５は互いに同
一でも異なっても良い炭化水素基、Ｘはアルキレンオキ
サイドを含んでも良いウレタン、エーテル、エステル、
尿素からなる群より選択される１種又は２種以上の結合
基の残基、Ｂ、Ｃのうち少なくとも一方がビニルポリマ
ーである親水基連鎖部分、ｄ、ｅ、ｆは互いに同一でも
異なっても良く、その合計が平均１００〜４００００の
範囲、ｇは平均１〜５００を示す。）

【００１０】なお、Ｂ、Ｃのうちいずれかは、アクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルな
どの疎水性モノマー、メチレンビスアクリルアミド等の
架橋性モノマーであってもよい。

【００１１】本発明のゲル状組成物において、水溶性ビ
ニルポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチ
レンスルホン酸、ポリメタスチレンスルホン酸、ポリア
クリルアミドメタンプロパンスルホン酸、ポリメタクリ
ルアミドメタンプロパンスルホン酸、ポリビニルピリジ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポ
リジアリルジメチルアンモニウム、ポリイミン、ポリカ
プロラクトン、ポリ無水マレイン酸、ポリ−Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ,Ｎジメチルアクリル
アミド、とこれらの塩及び誘導体、及び上記の共重合体
からなる群より選択される一種又は二種以上であること
が好適である。

【００１２】前記式（II）において、ｄとｅとの和が１
０００以上であることが好適である。本発明のゲル状組
成物において、会合性ポリマー中のシリコーン鎖の質量
分率が０．１以下であることが好適である。本発明のゲ
ル状組成物において、会合性ポリマー中の含有量が０．
１〜５質量％であることが好適である。本発明のゲル状
組成物において、会合性ポリマー中の油分含有量が０．
１〜２５質量％であるエマルションであることが好適で
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。本発明のシリコーン基を有する会合性
ポリマーは、いわゆるシリコーン変性多糖類、シリコー
ン変性ビニルポリマーのどちらでも良好な性質を示す。

【００１４】シリコーン変性多糖類は、キサンタンガ
ム、ジェランガム、セルロース、寒天、カラギーナン、
アルギン酸、グアーガム、アラビアゴム、カラヤゴム、
トラガカンスゴム、ガッチゴム、ペクチン、デンプン、
ローカストビーンガム、クインズシードガム、マンナ
ン、デキストラン、サクシノグルカン、スクレログルカ
ン、カードラン、ヒアルロン酸などの多糖類の部分的シ
リコーン鎖付加によって調製が可能である。セルロース
など本来水不溶性の多糖類も、シリコーン化の改質の前
後で、水溶性にするためにメチル、エチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピルなどの誘導体化をすること
で使用できる。中でも多糖類は、ヒドロキシエチルセル
ロース、及びヒドロキシプロピルセルロースであること
が最適である。

【００１５】シリコーン変性ビニルポリマーは、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリメ
タスチレンスルホン酸、ポリアクリルアミドメタンスル
ホン酸、ポリメタクリルアミドメタンスルホン酸、ポリ
ビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール、ポリジアリルジメチルアンモニウム、ポリイ
ミン、ポリカプロラクトン、ポリ無水マレイン酸、ポリ
−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ,Ｎジメ
チルアクリルアミド、とこれらの塩及び誘導体、及び／
または上記の共重合体の部分的シリコーン鎖付加によっ
て調製が可能である。これらのビニルポリマーのシリコ
ーン化の改質は、ビニル基を有するシリコーンマクロモ
ノマーと上記のポリマー単位のモノマーとの共重合によ
って得ることが出来る。また、シリコーンマクロモノマ
ーを含まない上記ポリマーをあらかじめ重合し、その
後、シリコーン基をウレタン、エステル、エーテル、尿
素結合などの適当な結合基を介して導入することによっ
ても得ることが出来る。

【００１６】本発明の組成物は、好ましくは０．１〜１
００Pa・s、より好ましくは１〜５０Pa・sの粘度範囲を
有しており、前記粘度は２５℃においてブルックフィー
ルド型粘度計などを用いて測定される。これは水性ゲル
であっても、エマルションまたは分散液であっても同様
である。

【００１７】本発明にかかる会合性ポリマーにおいて、
シリコーン鎖の質量分率は好ましくは０．１以下、より
好ましくは０．０５以下である。０．１を越えると、水
への溶解性が低下し増粘作用を示さない可能性がある。

【００１８】本発明の組成物において、会合性ポリマー
の含有量は、０．１〜５質量％であることが好適であ
り、特に０．５〜２質量％であることが最適である。
０．１質量％未満であると、増粘作用を示さない可能性
があり、５質量％を越えると、増粘しすぎて取り扱いに
不都合を生じたり、使用感がべたついて好ましくない可
能性がある。

【００１９】本発明の組成物は、油分を０．１〜２５質
量％含むことができる。例えば、オリーブ油、ヒマシ油
などの植物性油脂、カルナバロウ、キャンデリラロウな
どのワックス類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリ
ン、ポリエチレンオキサイドプロピレンオキサイドアル
キルエーテルなどの炭化水素油、ラウリン酸、ステアリ
ン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール、
ミリスチン酸イソプロピル、2−エチルヘキサン酸セチ
ル、コハク酸ジエチルなどのエステル類、メチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、長鎖アルキ
ルシロキサンなどのシリコーン油等を含むことができ
る。この組成物は、局所的な塗布に適当なあらゆる薬剤
処方形態とすることが可能であり、特に、油中水型（Ｗ
／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）又はトリプル型（Ｗ／Ｏ
／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）分散液又はエマルジョンの形態で
提供されることができる。

【００２０】本発明において、当該ゲル状組成物はさら
に、化粧品及び／又は皮膚科学的領域において常套的に
使用される付加的なあらゆる成分を含むことができる。
例えば、脂肪酸セッケン、アルキル硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシル−N
−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル
塩、N-アシルアミノ酸塩、有機酸モノグリセリドなどの
アニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモ
ニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベ
ンザルコニウム、塩化アルキルピリジニウムなどのカチ
オン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−
アルキル−N−カルボキシ−N−ヒドロキシイミダゾリニ
ウムベタイン、レシチン、酵素分解レシチンなどの両性
界面活性剤、アルキルポリオキシエチレン型、多価アル
コールエステル型、アルキルポリグルコシド型、アルキ
ルポリグリセリン型、シュガーエステル型、ポリエチレ
ンオキサイド・ポリプロピレンオキサイド共重合体型、
ソルビタン脂肪酸エステル、ジメチコンコポリオールな
どの非イオン性界面活性剤、グリセリン、プロピレング
リコール、1，3−ブチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、2−ピロリ
ドン−5−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリ
ウムなどの保湿剤、カルボキシビニルポリマー、ポリビ
ニルピロリドンなどの合成高分子、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの半合成
高分子、キサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン
酸、カゼイン、コラーゲンなどの天然高分子、高分子量
シリコーン、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香
酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体などの紫外線吸収剤、
トコフェロール、BHTなどの酸化防止剤、EDTA、クエン
酸、ヘキサメタリン酸、ピロ亜硫酸などの金属イオン封
鎖剤、シリコーンマイクロエマルション、高圧乳化マイ
クロエマルションなどの微細エマルション、アルコール
等を含む事が出来る。

【００２１】さらに有効成分としては、例えば、アルブ
チン、アスコルビン酸とその誘導体などの美白薬剤、レ
チノールとその誘導体などの抗老化薬剤、乳酸、グリコ
ール酸などのα−ヒドロキシ酸類、育毛剤、ビタミン
類、抗炎症剤、殺菌剤、各種の塩類等を含む事が出来
る。

【００２２】本発明の組成物は、好ましくは人の顔並び
に身体の皮膚、睫毛、眉毛、毛髪のようなケラチン質、
または唇の手入れ、メイクアップ、保護又は治療のため
に使用される。

【００２３】また、その使用形態も任意であり、例えば
化粧水、クリーム、乳液、ローション、パック、軟膏、
ムース、及び石けんの他、ファンデーション、アイシャ
ドー、しみ・隈カバー、リップクリーム、マスカラ、口
紅、ボディ用メークアップ製品等のメークアップ化粧
料、ヘアーリンス、シャンプー、皮膚の日焼け止めクリ
ームまたは日焼け用クリーム、さらには皮膚科用軟膏、
浴用剤等、従来化粧品及び／又は皮膚科学的領域におい
て用いるものであれば何れの形態でも使用することがで
きる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明に好適な実施例をさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれにより限定されるもので
はない。また配合量は特に指定がない限り質量％で示
す。実施例に先だって、本発明にかかる会合性ポリマー
の製造例について示す。 ＜製造例１＞ウレタン結合を介したシリコーン化ヒドロ
キシエチルセルロース 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにヒドロキシエチルセルロース（Ｈ
ＥＣ）を１６０部、トルエン１０００部を入れ、良く攪
拌して分散させた。８０℃にてヘキサメチレンジイソシ
アネート０．７部、ジブチルスズラウリン酸０．０３
部、水酸基末端を持つジメチルシリコーン（ＦＭ０４１
１、チッソ製、分子量約１，０００）エチレンオキサイ
ド２０モル付加体４部を加え、窒素気流下７０℃で一夜
反応させ、水を加えて反応を停止させた。溶媒を除去
し、目的のポリマーを得た。

【００２５】製造例１によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
ヒドロキシエチルセルロースの構成糖、Ｘがエチレンオ
キサイド２０モルを含むヘキサメチレンジイソシアネー
トの残基であるポリマーで、下記式（III）で表され
る。なお、理論上ａ＝２０００、ｂ＝５、ｃ＝１０であ
る。

【００２６】＜製造例２＞ウレタン結合を介したシリコ
ーン化ヒドロキシプロピルセルロース 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにヒドロキシプロピルセルロース
（ＨＰＣ）を１６０部、トルエン１０００部を入れ、良
く攪拌して分散させた。８０℃にてヘキサメチレンジイ
ソシアネート０．７部、ジブチルスズラウリン酸０．０
３部、水酸基末端を持つジメチルシリコーン（ＦＭ０４
２１、チッソ製、分子量約５，０００）エチレンオキサ
イド２０モル・プロピレンオキサイド１０モル付加体１
０部を加え、窒素気流下７０℃で一夜反応させ、水を加
えて反応を停止させた。溶媒を除去し、目的のポリマー
を得た。

【００２７】製造例２によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
ヒドロキシプロピルセルロースの構成糖、Ｘがエチレン
オキサイド２０モル、プロピレンオキサイド１０モルを
含むヘキサメチレンジイソシアネートの残基であるポリ
マーで、下記式（IV）で表される。なお、理論上ａ＝４
０００、ｂ＝７、ｃ＝６０である。

【００２８】＜製造例３＞ウレタン結合を介したシリコ
ーン化キサンタンガム 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにキサンタンガムを１６０部、トル
エン１０００部を入れ、良く攪拌して分散させた。８０
℃にてヘキサメチレンジイソシアネート０．７部、ジブ
チルスズラウリン酸０．０３部、水酸基末端を持つジメ
チルシリコーン（ＦＭ０４１１、チッソ製、分子量約
１，０００）エチレンオキサイド５モル付加体２部を加
え、窒素気流下７０℃で一夜反応させ、水を加えて反応
を停止させた。溶媒を除去し、目的のポリマーを得た。

【００２９】製造例３によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
キサンタンガムの構成糖（グルコース、マンノース、グ
ルクロン酸）、Ｘがエチレンオキサイド５モルを含むヘ
キサメチレンジイソシアネートの残基であるポリマー
で、下記式（V）で表される。なお、理論上ａ＝２００
００、ｂ＝３．６、ｃ＝１０である。

【００３０】＜製造例４＞ウレタン結合を介したシリコ
ーン化デンプン 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにデンプンを１６０部、トルエン１
０００部を入れ、良く攪拌して分散させた。８０℃にて
ヘキサメチレンジイソシアネート０．７部、ジブチルス
ズラウリン酸０．０３部、水酸基末端を持つジメチルシ
リコーン（ＦＭ０４２１、チッソ製、分子量約５，００
０）エチレンオキサイド２０モル・プロピレンオキサイ
ド１０モル付加体１０部を加え、窒素気流下７０℃で一
夜反応させ、水を加えて反応を停止させた。溶媒を除去
し、目的のポリマーを得た。

【００３１】製造例４によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
デンプンの構成糖（アミロース、アミロペクチン）、Ｘ
がエチレンオキサイド２０モル、プロピレンオキサイド
１０モルを含むヘキサメチレンジイソシアネートの残基
であるポリマーで、下記式（VI）で表される。なお、理
論上ａ＝２００、ｂ＝０．４、ｃ＝６０である。

【００３２】＜製造例５＞ウレタン結合を介したシリコ
ーン化カードラン 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにカードランを１６０部、トルエン
１０００部を入れ、良く攪拌して分散させた。８０℃に
てヘキサメチレンジイソシアネート０．７部、ジブチル
スズラウリン酸０．０３部、水酸基末端を持つジメチル
シリコーン（ＦＭ０４２１、チッソ製、分子量約５，０
００）エチレンオキサイド２０モル・プロピレンオキサ
イド１０モル付加体１０部を加え、窒素気流下７０℃で
一夜反応させ、水を加えて反応を停止させた。溶媒を除
去し、目的のポリマーを得た。

【００３３】製造例５によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
カードランの構成糖（グルコース）、Ｘがエチレンオキ
サイド２０モル、プロピレンオキサイド１０モルを含む
ヘキサメチレンジイソシアネートの残基であるポリマー
で、下記式（VII）で表される。なお、理論上ａ＝１５
００、ｂ＝２．５、ｃ＝６０である。

【００３４】＜製造例６＞エーテル結合を介したシリコ
ーン化ローカストビーンガム 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにローカストビーンガムを１６０
部、トルエン１０００部を入れ、良く攪拌して分散させ
た。エポキシ基末端を持つジメチルシリコーン（ＦＭ０
５１１、チッソ製、分子量約１，０００）３部、ラウリ
ン酸カリウム０．３部を加え、窒素気流下７０℃で一夜
反応させ、エタノールを加えて反応を停止させた。溶媒
を除去し、目的のポリマーを得た。

【００３５】製造例６によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
ローカストビーンガムの構成糖（ガラクトース、マンノ
ース）、Ｘがエポキシ基の残基であるポリマーで、下記
式（VIII）で表される。なお、理論上ａ＝２００、ｂ＝
０．７、ｃ＝１０である。

【００３６】＜製造例７＞エーテル結合を介したシリコ
ーン化ジェランガム 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにジェランガムを１６０部、トルエ
ン１０００部を入れ、良く攪拌して分散させた。水酸基
末端を持つジメチルシリコーン（ＦＭ０４１１、チッソ
製、分子量約１，０００）エチレンオキサイド１０モル
付加体３部、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル（デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業製）０．
７部、水酸化カリウム０．０７部を加え、窒素気流下７
０℃で一夜反応させ、エタノールを加えて反応を停止さ
せた。溶媒を除去し、目的のポリマーを得た。

【００３７】製造例７によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
ジェランガムの構成糖（グルコース、グルクロン酸、ラ
ムノース）、Ｘがポリエチレンオキサイド１０モルを含
むエポキシ基の残基であるポリマーで、下記式（IX）で
表される。なお、理論上ａ＝１０００、ｂ＝２．２、ｃ
＝１０である。

【００３８】＜製造例８＞尿素結合を介したシリコーン
化マンナン 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器２０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにマンナンを１６０部、トルエン１
０００部を入れ、良く攪拌して分散させた。８０℃にて
ヘキサメチレンジイソシアネート０．７部、ジブチルス
ズラウリン酸０．０３部、アミノ基末端を持つジメチル
シリコーン（分子量約１０，０００）１部を加え、窒素
気流下７０℃で一夜反応させ、水を加えて反応を停止さ
せた。溶媒を除去し、目的のポリマーを得た。

【００３９】製造例８によって得られるポリマーは、前
記一般式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ａが
マンナンの構成糖（グルコース、マンノース）、Ｘがヘ
キサメチレンジイソシアネートの残基であるポリマー
で、下記式（X）で表される。なお、理論上ａ＝５００
０、ｂ＝０．５、ｃ＝１３０である。で表される。

【００４０】＜製造例９＞ラジカル共重合法によるシリ
コーン化ポリアクリル酸 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリル酸を３０部、水３００部
を入れ、良く攪拌して溶解させた。水酸基末端を持つジ
メチルシリコーン（ＦＭ０４１１、チッソ製、分子量約
１，０００）エチレンオキサイド２０モル付加体とアク
リル酸のエステル体４部、Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８０．０１部を加
え、窒素気流下６０℃で一夜反応させた。溶媒を除去
し、目的のポリマーを得た。

【００４１】製造例９によって得られるポリマーは、前
記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ _５が−ＣＨ_３、Ｂが
アクリル酸、Ｄがアクリル酸エステルの残基、Ｘがポリ
エチレンオキサイド２０モルとアクリル酸の反応残基、
ｅ＝０であるポリマーで、下記式（XI）で表される。な
お、理論値はｄ＝１３０００、ｆ＝６０、ｇ＝１０であ
る。

【００４２】＜製造例１０＞ポストモディフィケーショ
ン法によるシリコーン化部分架橋ポリアクリル酸 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリル酸（シンタレンＬ、３Ｖ
シグマ製）を４０部、１−メチル−２−ピロリドン３０
０部を入れ、良く攪拌して分散させた。６０℃にてＮ、
Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド１部、アミノ基末
端を持つジメチルシリコーン（分子量約１，０００）
０．５部を加え、窒素気流下６０℃で一夜反応させた。
溶媒を除去し、目的のポリマーを得た。

【００４３】製造例１０によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がメチレンビスアクリルアミド、Ｃがアクリル酸、Ｄが
アクリル酸アミドの残基、Ｘがアミド結合の残基である
ポリマーで、下記式（XII）で表される。なお、理論値
はｄ＝２０、ｅ＝４００００、ｆ＝３６、ｇ＝１０であ
る。

【００４４】＜製造例１１＞均一重合法によるシリコー
ン化ポリアクリルアミドメタンプロパンスルホン酸 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアミドメタンプロパンスルホン酸
（ＡＭＰＳ）を３０部、ＤＭＳＯ３００部を入れ、良く
攪拌して溶解させた。メタクリロキシ基末端を持つジメ
チルシリコーン（ＦＭ０７１１、チッソ製、分子量約
１，０００）０．５部、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）０．０１部を加え、窒素気流下６０℃で一
夜反応させた。溶媒を除去し、目的のポリマーを得た。

【００４５】製造例１１によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がアクリルアミドメタンプロパンスルホン酸、Ｄがメタ
クリル酸エステルの残基、Ｘがエステル結合の残基、ｅ
＝０であるポリマーで、下記式（XIII）で表される。な
お、理論値はｄ＝３０００、ｆ＝１５、ｇ＝１０であ
る。

【００４６】＜製造例１２＞可溶化法によるシリコーン
化アクリルアミド 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリルアミドを３０部、水３０
０部を入れ、良く攪拌して溶解させた。ラウリル硫酸ナ
トリウム１部、メタクリロキシ基末端を持つジメチルシ
リコーン（ＦＭ０７２１、チッソ製、分子量約５，００
０）０．１部、Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８０．０１部を加え、窒素気
流下６０℃で一夜反応させた。溶媒を除去し、目的のポ
リマーを得た。

【００４７】製造例１２によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がアクリルアミド、Ｄがメタクリル酸エステルの残基、
Ｘがエステル結合の残基、ｅ＝０であるポリマーで、下
記式（XIV）で表される。なお、理論値はｄ＝４０００
０、ｆ＝１．８、ｇ＝６０である。

【００４８】＜製造例１３＞ラジカル共重合法によるシ
リコーン化アクリル酸／アクリルアミド共重合体の合成 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリル酸を２０部、アクリルア
ミド１０部、水３００部を入れ、良く攪拌して溶解させ
た。水酸基末端を持つジメチルシリコーン（FM0411、チ
ッソ製、分子量約１，０００）エチレンオキサイド２０
モル付加体とアクリル酸のエステル体４部、０．０１部
Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８を加え、窒素気流下６０℃で一夜反応さ
せ、溶媒を除去し目的のポリマーを得た。

【００４９】製造例１３によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がアクリル酸、Ｃがアクリルアミド、Ｄがアクリル酸エ
ステルの残基、Ｘがポリエチレンオキサイド２０モルと
アクリル酸の反応残基であるポリマーで、下記式（XV）
で表される。なお、理論値はｄ＝１００００、ｅ＝５０
００、ｆ＝７０、ｇ＝１０である。

【００５０】＜製造例１４＞ラジカル共重合法によるシ
リコーン化アクリルアミドメタンプロパンスルホン酸／
アクリルアミド共重合体の合成 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリルアミドメタンプロパンス
ルホン酸を１０部、アクリルアミド２０部、水３００部
を入れ、良く攪拌して溶解させた。水酸基末端を持つジ
メチルシリコーン（FM0411、チッソ製、分子量約１，０
００）エチレンオキサイド２０モル付加体とアクリル酸
のエステル体４部、０．０１部Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８を加え、窒
素気流下６０℃で一夜反応させ、溶媒を除去し目的のポ
リマーを得た。

【００５１】製造例１４によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がアクリルアミドメタンプロパンスルホン酸、Ｃがアク
リルアミド、Ｄがアクリル酸エステルの残基、Ｘがポリ
エチレンオキサイド２０モルとアクリル酸の反応残基で
あるポリマーで、下記式（XVI）で表される。なお、理
論値はｄ＝１３００、ｅ＝１００００、ｆ＝７０、ｇ＝
１０である。

【００５２】＜製造例１５＞可溶化法によるシリコーン
化アクリル酸エチルエステル／メタクリル酸共重合体の
合成 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにメタクリル酸を３０部、水３００
部を入れ、良く攪拌して溶解させた。ラウリル硫酸ナト
リウム５部、アクリル酸エチルエステル１０部、メタク
リロキシ基末端を持つジメチルシリコーン（FM0721、チ
ッソ製、分子量約５，０００）０．１部、０．０１部Ｋ
_２Ｓ_２Ｏ_８を加え、窒素気流下６０℃で一夜反応させ、
溶媒を除去し目的のポリマーを得た。

【００５３】製造例１５によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がアクリル酸エチル、Ｃがメタクリル酸、Ｄがメタクリ
ル酸エステルの残基、Ｘがエステル結合の残基であるポ
リマーで、下記式（XVII）で表される。なお、理論値は
ｄ＝１５００、ｅ＝５０００、ｆ＝２．９、ｇ＝６０で
ある。

【００５４】＜製造例１６＞均一重合法によるシリコー
ン化アクリル酸ブチルエステル／無水マレイン酸共重合
体の合成 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリル酸ブチルエステルを１０
部、無水マレイン酸を２０部、ＤＭＳＯ３００部を入
れ、良く攪拌して溶解させた。メタクリロキシ基末端を
持つジメチルシリコーン（FM0711、チッソ製、分子量約
１，０００）０．５部、０．０１部アゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）を加え、窒素気流下６０℃で一夜
反応させ、溶媒を除去し目的のポリマーを得た。

【００５５】製造例１６によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がアクリル酸ブチル、Ｃが無水マレイン酸、Ｄがメタク
リル酸エステルの残基、Ｘがエステル結合の残基である
ポリマーで、下記式（XVIII）で表される。なお、理論
値はｄ＝４０００、ｅ＝１００００、ｆ＝２５、ｇ＝１
０である。

【００５６】＜製造例１７＞ 均一重合法及びポストモ
ディフィケーションによるシリコーン化アクリル酸／ビ
ニルピロリドン／アルキルメタクリル酸エステル共重合
体の合成 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにアクリル酸を１０部、ビニルピロ
リドンを１０部、アルキル（C10-30）メタクリル酸エス
テルを１部、ＤＭＳＯ３００部を入れ、良く攪拌して溶
解させた。０．０１部アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）を加え、窒素気流下６０℃で一夜反応させ、溶
媒を除去しポリマーを得た。該ポリマーに１−メチル−
２−ピロリドン３００部を入れ、良く攪拌して分散させ
た。６０℃にてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド１部、アミノ基末端を持つジメチルシリコーン（分子
量約１，０００）０．５部を加え、窒素気流下６０℃で
一夜反応させ、溶媒を除去し目的のポリマーを得た。

【００５７】製造例１７によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がビニルピロリドン、Ｃがメタクリル酸又はそのアルキ
ルエステル、Ｄがアクリル酸アミドの残基、Ｘがアミド
結合の残基であるポリマーで、下記式（XIX）で表され
る。なお、理論値はｄ＝６５０００、ｅ＝１００００、
ｆ＝３４、ｇ＝１０である。

【００５８】＜製造例１８＞ 界面活性剤を用いた可溶
化法によるシリコーン化ジアリルジメチルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体の合成 温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器１０００ｍ
Ｌの４つ口フラスコにジアリルジメチルアンモニウムを
２０部、アクリルアミドを２０部、水３００部を入れ、
良く攪拌して溶解させた。塩化ラウリルジメチルアンモ
ニウム１部、メタクリロキシ基末端を持つジメチルシリ
コーン（FM0721、チッソ製、分子量約５，０００）０．
１部、０．０１部Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８を加え、窒素気流下６０
℃で一夜反応させ、溶媒を除去し目的のポリマーを得
た。

【００５９】製造例１８によって得られるポリマーは、
前記一般式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が−ＣＨ_３、Ｂ
がジアリルジメチルアンモニウム、Ｃがアクリルアミ
ド、Ｄがメタクリル酸エステルの残基、Ｘがエステル結
合の残基であるポリマーで、下記式（XX）で表される。
なお、理論値はｄ＝５０００、ｅ＝７０００、ｆ＝０．
５、ｇ＝６０である。

【００６０】製造例１〜１８のポリマーの２％水溶液に
おける粘度、使用感を以下の評価基準に基づいて評価し
た。結果を表１に示す。 評価基準粘度 ○：ゲル化（流動しない） △：増粘する（流動する） ×：増粘しない使用感 ○：１０名中８名以上がべたつかないと回答 △：１０名中５名以上８名未満がべたつかないと回答 ×：１０名中４名以下がべたつかないと回答

【００６１】 表１から明らかなように、製造例１〜１８のポリマーは
いずれも粘度、使用感共に優れたものであった。

【００６２】実施例１ クレンジングフォーム 脂肪酸： ステアリン酸 １５ パルミチン酸 ２０ エモリエント剤： ヤシ油 ２ アルカリ： 水酸化カリウム ６ 保湿剤： グリセリン １５ ＰＥＧ１５００ １０ 界面活性剤： グリセロールモノステアリン酸エステル ２ POE(20)ソルビタンモノステアリン酸 ２ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ２ 防腐剤： フェノキシエタノール ０．２ キレート剤： 適量 精製水： 残量 脂肪酸、エモリエント剤、保湿剤、防腐剤を加熱溶解し
７０℃に保つ。予めアルカリを溶解してあった精製水
を、攪拌している油相中に添加した。添加後はしばらく
７０℃に保ち中和反応を終了させた。次に融解した界面
活性剤、キレート剤、増粘剤を添加し、攪拌混合、脱
気、ろ過の後冷却を行った。

【００６３】実施例２ 化粧水 保湿剤： ソルビット ４ ジプロピレングリコール ６ ＰＥＧ１５００ ５ 界面活性剤： ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル ０．５ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ０．１ アルコール： エタノール １０ 防腐剤： メチルパラベン ０．２ 香料： 適量 キレート剤： 適量 緩衝剤： 適量 精製水： 残量 精製水の一部を取りキレート剤を溶解し、これに増粘剤
を混合、攪拌し粘調液を調製した。精製水の残部に保湿
剤、緩衝剤を加え室温下で溶解し、これに前述の粘調液
を加え均一な水溶液を得た。エタノールに防腐剤、界面
活性剤、香料を加えアルコール溶液とし、これを前述の
水溶液に添加混合して可溶化を行った。

【００６４】実施例３ エモリエントローション 油分： セチルアルコール １ ミツロウ ０．５ ワセリン ２ スクワラン ６ ジメチルポリシロキサン ２ アルコール： エタノール ５ 保湿剤： グリセリン ４ １．３−ブチレングリコール ４ 界面活性剤： ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル １ グリセロールモノステアリン酸エステル １ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ２ 防腐剤： メチルパラベン ０．２ 精製水： 残量 精製水に保湿剤を加え、７０℃に加熱した。油分に界面
活性剤、防腐剤を加え７０℃に加熱した。これを先の水
相に加え予備乳化を行った。ここに増粘剤とエタノール
を加え攪拌、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした
後、脱気、ろ過、冷却を行った。

【００６５】実施例４ エモリエントクリーム 油分： セチルアルコール ５ ステアリン酸 ３ ワセリン ５ スクワラン １０ グリセロールトリ2-エチルヘキサン酸エステル ７ 保湿剤： ジプロピレングリコール ５ グリセリン ５ ピロリドンカルボン酸ナトリウム １ 界面活性剤： プロピレングリコールモノステアリン酸エステル ３ ＰＯＥ（２０）セチルアルコールエーテル ３ アルカリ トリエタノールアミン １ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ３ 防腐剤： フェノキシエタノール ０．２ 酸化防止剤： ＢＨＴ ０．１ 香料： 適量 精製水： 残量 精製水に保湿剤、アルカリ、増粘剤を加えて７０℃に加
温した。油分を加熱溶解後、界面活性剤、防腐剤、酸化
防止剤、香料を加え７０℃に加温した。これを先の水相
に添加し、予備乳化を行った。ホモミキサーにより乳化
粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行った。

【００６６】実施例５ モイスチャージェル 保湿剤： ジプロピレングリコール ７ ＰＥＧ１５００ ８ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー １ 水溶性ポリマー：キサンタンガム ０．４ メチルセルロース ０．２ アルカリ： 水酸化カリウム ０．１ 防腐剤： メチルパラベン 適量 キレート剤： 適量 香料： 適量 精製水： 残量 精製水に会合性増粘剤、水溶性ポリマーを均一に溶解さ
せた後、PEG1500、キレート剤を添加した。ジプロピレ
ングリコールに界面活性剤を加え、５０℃で加熱溶解
し、これに防腐剤、香料を加えた。先に調製した水相を
攪拌しながら徐々に添加した。最後にアルカリ水溶液を
添加し、中和のために十分に攪拌した。

【００６７】実施例６ エッセンス（美白） 油分： ジメチルシロキサン ２ 保湿剤： ソルビトール ８ １，３−ブチレングリコール ５ ＰＥＧ１５００ ７ ヒアルロン酸 ０．１ アルコール： エタノール ７ 乳化剤： カルボキシルビニルポリマー ０．１５ （pemulen TR-2,Goodrich社） エモリエント剤： オリーブ油 ０．２ 美白剤： アルブチン ５ アスコルビン酸グルコシド ３ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ０．５ 防腐剤： フェノキシエタノール ０．２ 香料 適量 緩衝剤： 適量 精製水： 残量 精製水に保湿剤、緩衝剤、増粘剤、美白剤、乳化剤を室
温にて溶解した。エタノールに油分、エモリエント剤、
香料、防腐剤を溶解後、前述の水相に可溶化した。

【００６８】実施例７ パック 皮膜剤： ポリビニルアルコール １５ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ５ 保湿剤： １，３−ブチレングリコール ５ 界面活性剤： ＰＯＥオレイルアルコールエーテル ０．５ アルコール： エタノール １２ 防腐剤： メチルパラベン ０．２ 香料： 適量 緩衝剤： 適量 精製水： 残量 精製水に緩衝剤、保湿剤を７０℃に加熱した。ここに増
粘剤、皮膜剤を添加し、攪拌しながら溶解した。エタノ
ールに香料、防腐剤、界面活性剤を添加、溶解後、前述
の水相に添加し可溶化した。

【００６９】実施例８ リキッドファンデーション 粉末： タルク ３ 二酸化チタン ５ ベンガラ ０．５ 黄酸化鉄 １．４ 黒酸化鉄 ０．１ 水相： ベントナイト ０．５ モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン ０．９ トリエタノールアミン １ プロピレングリコール １０ 製造例１のポリマー ０．５ 精製水 残量 油相： ステアリン酸 ２．２ 環状ジメチルポリシロキサン ７ モノステアリン酸グリセリン ２ 液状ラノリン ２ 流動パラフィン ８ ＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン １ 防腐剤： 適量 香料： 適量

【００７０】実施例９ 乳化タイプ口紅 顔料： 二酸化チタン ４．５ 赤色２０１号 ０．５ 赤色２０２号 ２．０ 染料： 赤色２２３号 ０．０５ 固形油分： セレシン ４．０ キャンデリラロウ ８．０ カルナバロウ ２．０ 液状油分： ヒマシ油 ３０．０ イソステアリン酸ジグルセリド ４０．０ 界面活性剤： POE(25)PPO(20)2-テトラデシルエーテル １．０ 精製水： ５．０ 保湿剤： グリセリン ２．０ プロピレングリコール １．０ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ２．０ 紫外線防止剤： 適量 酸化防止剤： 適量 香料： 適量 二酸化チタン、赤色201号、赤色202号をヒマシ油の一部
に加えローラーで処理する（顔料部）。赤色223号をヒ
マシ油に溶解する（染料部）。精製水、グリセリン、プ
ロピレングリコール、会合性増粘剤を８０℃で均一に溶
解する（水相）。他の成分を混合し、加熱融解した後、
顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。
その後、水相を加えホモミキサーで乳化分散後、型に流
し込み急冷し、スティック状にした。

【００７１】実施例１０ ネールエナメル 樹脂： ポリマーエマルジョン ８５．０ 可塑剤： アジピン酸ジイソブチル ４．０ 成膜助剤： カービトール ４．０ 防腐剤： メチルパラベン ０．２ 消泡剤 適量 顔料： 赤色２２０号 ０．３ 酸化チタン ０．２ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ０．２ イオン交換水 残量 会合性増粘剤をイオン交換水に加熱溶解し、ポリマーエ
マルジョンに添加した。さらに、アジピン酸ジイソブチ
ル、カービトールを徐添し、その他の成分を添加、均一
に分散した後、脱気した。

【００７２】実施例１１ シャンプー 界面活性剤： ヤシ脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム ９ ヤシ脂肪酸アシドプロピルベタイン ３ ラウリン酸プロピレングリコール １ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １ ドデカン-1,2-ジオール酢酸エーテルナトリウム ２ 保湿剤： グリセリン １ 使用性改善剤： カチオン化セルロース ０．５ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ２ 塩： 塩化ナトリウム １．５ 香料： 適量 色素： 適量 防腐剤： 適量 金属イオン封鎖剤、pH調整剤 適量 精製水： 残量 精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した
後、冷却した。

【００７３】実施例１２ リンス 油分： シリコーン油 ３ 流動パラフィン １ セチルアルコール １．５ ステアリルアルコール １ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．７ 保湿剤： グリセリン ３ 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ０．５ 香料、色素、防腐剤： 適量 精製水に会合性増粘剤、塩化ステアリルトリメチルアン
モニウム、グリセリン、色素を加え７０℃に保ち（水
相）、他の成分を混合し、加熱融解し７０℃に保つ（油
相）。水相に油相を加えホモミキサーで乳化後、攪拌し
ながら冷却した。

【００７４】実施例１３ ヘアジェル 会合性増粘剤： 製造例１のポリマー ２ 保湿剤： グリセリン ５ アルコール： エタノール ２０ 界面活性剤： ＰＯＥオクチルドデシルエーテル １ 香料、キレート剤 適量 精製水： 残部 会合性増粘剤とグリセリンに一部の精製水を加え７０℃
で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、攪
拌しながら添加した。

【００７５】実施例１４ サンスクリーン 油相： 脂肪酸処理酸化チタン ２ デキストリン脂肪酸処理酸化亜鉛 １０ パラメトキシケイ皮酸オクチル ３ ミリスチン酸イソプロピル ２ 環状ジメチルポリシロキサン １０ ジメチルポリシロキサン６ＣＳ ３ グリセリルモノステアレート ２ ビタミンＥアセテート ０．０５ ＰＥＯ変性ジメチルシロキサン ２ 有機変性ベントナイト ０．５ （ベントン38,ナショナルレッド社） 防腐剤、香料 適量 水相 : １，３−ブチレングリコール ５ 製造例１のポリマー １ 精製水 残部 油相と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解した。水相
に油相を加え、ホモジナイザーを用いて乳化し、熱交換
器を用い冷却した。

【００７６】実施例１５ Ｏ／Ｗ型固形ファンデーション １．マイクロクリスタンワックス ０．７ ２．メチルポリシロキサン １５ ３．デカメチルシクロペンタシロキサン １ ４．１，３−ブチレングリコール ５ ５．キャンデリラロウ ３ ６．イソステアリン酸 １ ７．エチレングリコール脂肪酸エステル ０．１ ８．ラノリン脂肪酸オクチルドデシル ０．５ ９．イミダゾリニウムベタイン ５ 10．酸化チタン １０ 11．酸化鉄・酸化チタン焼結物 ５ 12．硫酸バリウム ５ 13．タルク ２ 14．無水ケイ酸 ５ 15．架橋型シリコーン樹脂粉末 ０．１ 16．ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．００１ 17．パラオキシ安息香酸エステル 適量 18．ベンガラ ０．３ 19．黄酸化鉄 １ 20．黒酸化鉄 ０．０５ 21．製造例１のポリマー ２ 22．アルギン酸カルシウム ０．０１ 23．カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２ 24．精製水 残部

【００７７】実施例１６ 保湿クリーム １．流動パラフィン １０ ２．メチルポリシロキサン ２ ３．グリセリン １０ ４．１，３−ブチレングリコール ２ ５．エリスリトール １ ６．ポリエチレングリコール１５００ ５ ７．スクワラン １５ ８．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ５ ９．水酸化カリウム ０．１ 10．メタリン酸ナトリウム ０．０５ 11．酢酸トコフェノール ０．０５ 12．パラオキシ安息香酸エステル 適量 13．ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．３ 14．ポリビニルアルコール ０．１ 15．製造例１のポリマー １ 16．アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体 ０．１ 17．ポリウレタン・ポリエーテル変性シリコーン混合物 ０．５ ヨドゾールＰＵＰ^ＴＭ（日本ＮＳＣ） 18．精製水 残部

【００７８】実施例１７ クリーム １．流動パラフィン ８ ２．ワセリン ３ ３．メチルポリシロキサン ２ ４．ステアリルアルコール ３ ５．ベヘニルアルコール ２ ６．濃グリセリン ５ ７．ジプロピレングリコール ４ ８．トレハロース １ ９．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ４ 10．イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ２ 11．モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル １ 12．親油型モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ２ 13．クエン酸 ０．０５ 14．クエン酸ナトリウム ０．０５ 15．水酸化カリウム ０．０１５ 16．カンゾウフラボノイド ０．１ 17．パルミチン酸レチノール（１００万単位） ０．２５ 18．酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．１ 19．パラオキシ安息香酸エステル 適量 20．フェノキシエタノール 適量 21．ジブチルヒドロキシトルエン ０．１ 22．エデト酸３−ナトリウム ０．０５ 23．４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ０．０１ 24．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ０．１ 25．β−カロチン ０．０１ 26．製造例１のポリマー ０．５ 27．ヒドロキシエチルセルロース ０．５ 28．カルボキシビニルポリマー ０．０５ 29．精製水 残部 30．香料 適量 31．POE(14)POP(7)ジメチルエーテル ２ 32．POE(9)POP(2)ジメチルエーテル １ 33．レチノール ０．１

【００７９】実施例１８ 美白エッセンス １．ワセリン ２ ２．メチルポリシロキサン ２ ３．変性アルコール ５ ４．ベヘニルアルコール ０．５ ５．バチルアルコール ０．２ ６．濃グリセリン ７ ７．１，３−ブチレングリコール ５ ８．ポリエチレングリコール２００００ ０．５ ９．ホホバ油 ３ 10．スクワラン ２ 11．ヒドロキシステアリン酸コレステリル ０．５ 12．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット １ 13．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １ 14．水酸化カリウム ０．１ 15．ピロア硫酸ナトリウム ０．０１ 16．メタリン酸ナトリウム ０．０５ 17．グリチルレチン酸ステアリル ０．１ 18．パントテニルエチルエーテル ０．１ 19．アルブチン ７ 20．酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．１ 21．ヒアルロン酸ナトリウム(2) ０．０５ 22．パラオキシ安息香酸エステル 適量 23．エデト酸３−ナトリウム ０．０５ 24．４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ０．１ 25．シ゛ハ゜ラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．１ 26．ベンガラ 適量 27．黄酸化鉄 適量 28．キサンタンガム ０．１ 29．製造例１のポリマー ０．２ 30．精製水 残部 31．４−シクロヘキシルレゾルシノール ２ 32．４−メトキシサリチル酸カリウム １ 33．Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド ２

【００８０】実施例１９ 乳液 １．ワセリン ５ ２．メチルポリシロキサン ２ ３．ベヘニルアルコール ０．６ ４．バチルアルコール ０．５ ５．ジプロピレングリコール ２ ６．１，３−ブチレングリコール ４ ７．キシリット １ ８．ポリエチレングリコール１５００ １ ９．スクワラン ５ 10．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２ 11．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ 12．グリチルリチン酸ジカリウム ０．１ 13．酵母エキス（３） ０．１ 14．シャクヤクエキス ０．１ 15．エデト酸３ナトリウム ０．０５ 16．キサンタンガム ０．１ 17．製造例１のポリマー ０．３ 18．精製水 残部 19．香料 適量 20．無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 ２ 21．トラネキサム酸 ０．５

【００８１】実施例２０ 乳液 １．セタノール １ ２．グリセリン ５ ３．１，３−ブチレングリコール ５ ４．ポリエチレングリコール２００００ ２ ５．テトラ（２−エチルヘキサン酸ハ゜ラメトキシ桂皮酸）ペンタエリスリット ３ ６．コハク酸ジ２−エチルヘキシル ３ ７．水酸化カリウム ０．１ ８．パラベン 適量 ９．フェノキシエタノール 適量 10．エデト酸３−ナトリウム 適量 11．トリメトキシ桂皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル ２ 12．４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ２ 13．ハ゜ラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル ２ 14．シ゛ハ゜ラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２ 15．製造例１のポリマー ０．２ 16．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１ 17．精製水 残部 18．香料 適量 19．４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン ０．１

【００８２】実施例２１ 日焼け止めクリーム １．デカメチルシクロシロキサン ２０ ２．変性アルコール ５ ３．イソステアリルアルコール ２ ４．ジプロピレングリコール ３ ５．イソステアリン酸 ２ ６．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ５ ７．２−エチルヘキサン酸セチル ２ ８．酸化チタン（疎水化処理品） ２ ９．塩化ナトリウム ２ 10．ビスレゾルシノールトリアジン ２ 11．エデト酸３−ナトリウム 適量 12．2,4,6-トリス(4-(2-エチルヘキシルオキシカルホ゛ニル)アニリノ)1，3 １ 13．４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン １ 14．ハ゜ラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル ７．５ 15．製造例１のポリマー １ 16．エチルセルロース １ 17．球状樹脂粉末 ５ 18．精製水 残部 19．香料 適量

【００８３】実施例２２ 日焼け止めクリーム １．メチルフェニルポリシロキサン ４ ２．ステアリルアルコール ２ ３．グリセリン ５ ４．ジプロピレングリコール ５ ５．ソルビット液 ５ ６．ステアリン酸 １．５ ７．パルミチン酸 １ ８．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ４ ９．自己乳化型モノステアリン酸グリセリン １ 10．水酸化カリウム ０．１５ 11．パラベン 適量 12．オクチルメトキシシンナメート ６ 13．オキシベンゾン ３ 14．黄酸化鉄 ０．０１ 15．ワセリン ２ 16．１，３−ブチレングリコール ４ 17．スクワラン ３ 18．クエン酸ナトリウム ０．１ 19．ヒアルロン酸ナトリウム(2) ０．１ 20．製造例１のポリマー ２ 21．ベントナイト １ 22．精製水 残余 23．香料 適量 24．ビスレゾルシノールトリアジン ２

【００８４】実施例２３ エッセンスジェル １．グリセリン ２ ２．１，３−ブチレングリコール ５ ３．水酸化カリウム ０．１ ４．パラオキシ安息香酸エステル 適量 ５．魚類コラーゲン ２０ ６．エデト酸３−ナトリウム ０．０５ ７．製造例１のポリマー １．２ ８．精製水 残部 ９．４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン ０．１

【００８５】実施例２４ ジェル １．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ５ ２．ジプロピレングリコール ３ ３．１，３−ブチレングリコール １０ ４．ポリエチレングリコール１５００ １ ５．ポリオキシエチレンメチルグルコシド １ ６．ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール ５ ７．グリチルリチン酸ジカリウム ０．１ ８．コラ・デ・カバロエキス ０．１ ９．パラオキシ安息香酸エステル ０．２ 10．エデト酸３−ナトリウム ０．０１ 11．製造例１のポリマー ３．０ 12．精製水 残部

【００８６】実施例２５ メーク落としジェル １．デカメチルシクロペンタシロキサン １８ ２．エタノール ５ ３．１，３−ブチレングリコール １０ ４．セージ油 ０．０１ ５．ホホバ油 １ ６．２−エチルヘキサン酸セチル ３ ７．Ｌ−グルタミン酸 ０．２ ８．ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．１ ９．ムクロジエキス ０．１ 10．マロニエエキス ０．１ 11．ユリエキス ０．１ 12．オウバクエキス ０．１ 13．ラベンダー油 ０．０１ 14．エチレンジアミンヒドロキシエチル３酢酸３ナトリウム ０．１ 15．製造例１のポリマー ０．８ 16．ヒドロキシエチルセルロース ０．１ 17．ヒ゛ニルヒ゜ロリト゛ン・メタクリル酸N,N-シ゛メチルアミノエチル・アクリル酸 ０．５ 18．精製水 残部

【００８７】実施例２６ トリートメントマスク １．エタノール １０ ２．１，３−ブチレングリコール ６ ３．ポリエチレングリコール４０００ ２ ４．オリーブ油 １ ５．マカデミアナッツ油 １ ６．ヒドロキシステアリン酸コレステリル ０．００５ ７．乳酸 ０．００５ ８．乳酸ナトリウム液（５０％） ０．２ ９．Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２−ナトリウム ０．１ 10．DL-α-トコフェロール-2-L-アスコルヒ゛ン酸リン酸シ゛エステルカリウム ０．１ 11．ビタミンEアセテート ０．１ 12．サクシニルアテロコラーゲン液 ０．１ 13．コンドロイチン硫酸ナトリウム ０．１ 14．パラオキシ安息香酸エステル ０．１ 15．製造例１のポリマー ０．７ 16．ポリビニルアルコール １０．０ 17．精製水 残部 18．香料 適量

【００８８】なお、実施例１〜２６の組成物はいずれ
も、べたつかずさっぱりした使用感を持っていた。ま
た、製造例１のポリマーの代わりに製造例２〜２６のポ
リマーを使用しても、同様にべたつかずさっぱりした使
用感を持つ組成物が得られた。

【００８９】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかる会合
性ポリマーによれば、疎水基にシリコーンを用いること
で、疎水基が長鎖になっても液状のままであり取り扱い
が容易であることに加え、べたつかず、さっぱりした使
用感が得られ、さらに肌上で被膜を形成した場合、皮
脂、汗に強いといった特徴をもつゲル状組成物を得るこ
とが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｘ 7/02 7/02 Ａ 7/025 7/025 7/04 7/04 7/075 7/075 7/08 7/08 7/42 7/42 7/48 7/48 7/50 7/50 Ｃ０８Ｌ 3/00 Ｃ０８Ｌ 3/00 5/00 5/00 83/10 83/10 // Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/382 3/382 3/384 3/384 17/08 17/08 (72)発明者 梁木 利男 神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号 株式会社資生堂リサーチセンター（新横 浜）内 Ｆターム(参考） 4C083 AA032 AA082 AA112 AA122 AB032 AB212 AB232 AB242 AB282 AB332 AB352 AB362 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC092 AC102 AC122 AC132 AC152 AC172 AC182 AC242 AC262 AC302 AC342 AC372 AC392 AC422 AC432 AC442 AC472 AC482 AC532 AC542 AC582 AC612 AC642 AC692 AC712 AC792 AC862 AD012 AD042 AD092 AD112 AD132 AD152 AD161 AD162 AD172 AD211 AD212 AD241 AD252 AD261 AD262 AD272 AD282 AD301 AD302 AD331 AD332 AD351 AD352 AD392 AD432 AD49 AD512 AD532 AD622 AD642 AD662 BB21 BB41 BB44 BB45 BB47 BB48 CC04 CC05 CC07 CC12 CC13 CC23 CC28 CC33 CC38 CC39 DD23 DD33 DD41 EE06 EE12 EE16 EE17 4H003 AB05 AB23 AC13 AD04 BA12 BA15 DA02 EA19 EB05 EB09 EB28 EB30 EB32 EB33 EB37 EB41 EB42 EB46 FA21 FA30 4J002 AB041 AB051 CP171 FD180 FD200 FD310 GB00 GB01 HA04

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シリコーン基を有する会合性ポリマーと、
   水とを含むゲル状組成物。
2. 【請求項２】会合性ポリマーが下記式（I）で表される
   シリコーン化された多糖類であることを特徴とする請求
   項１に記載のゲル状組成物。 【化１】 （なお、前記式（I）において、Ｒ_１〜Ｒ_５は互いに同
   一でも異なっても良い炭化水素基、Ｘはアルキレンオキ
   サイドを含んでも良いウレタン、エーテル、エステル、
   尿素からなる群より選択される１種又は２種以上の結合
   基の残基、Ａは多糖又は多糖誘導体の繰り返し単位であ
   る親水性連鎖部分、ａ、ｂは互いに同一でも異なっても
   良く、その合計が平均６０〜１００００、ｃは平均１〜
   ５００を示す。）
3. 【請求項３】多糖類がキサンタンガム、ジェランガム、
   セルロース、寒天、カラギーナン、アルギン酸、グアー
   ガム、アラビアゴム、カラヤゴム、トラガカンスゴム、
   ガッチゴム、ペクチン、デンプン、ローカストビーンガ
   ム、クインズシードガム、マンナン、デキストラン、サ
   クシノグルカン、スクレログルカン、カードラン、ヒア
   ルロン酸及びこれらの誘導体からなる群より選択される
   一種又は二種以上であることを特徴とする請求項２に記
   載のゲル状組成物。
4. 【請求項４】前記式（I）において、ａが１００以上で
   あることを特徴とする請求項２又は３に記載のゲル状組
   成物。
5. 【請求項５】会合性ポリマーが下記式（II）で表される
   シリコーン鎖がグラフトされた水溶性ビニルポリマーで
   あることを特徴とする請求項１に記載のゲル状組成物。 【化２】 （なお、前記式（II）において、Ｒ_１〜Ｒ_５は互いに同
   一でも異なっても良い炭化水素基、Ｘはアルキレンオキ
   サイドを含んでも良いウレタン、エーテル、エステル、
   尿素からなる群より選択される１種又は２種以上の結合
   基の残基、Ｂ、Ｃのうち少なくとも一方がビニルポリマ
   ーである親水基連鎖部分、ｄ、ｅ、ｆは互いに同一でも
   異なっても良く、その合計が平均１００〜４００００の
   範囲、ｇは平均１〜５００を示す。）
6. 【請求項６】水溶性ビニルポリマーが、ポリアクリル
   酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタ
   クリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリメタスチ
   レンスルホン酸、ポリアクリルアミドメタンプロパンス
   ルホン酸、ポリメタクリルアミドメタンプロパンスルホ
   ン酸、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、ポ
   リビニルアルコール、ポリジアリルジメチルアンモニウ
   ム、ポリイミン、ポリカプロラクトン、ポリ無水マレイ
   ン酸、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−
   Ｎ,Ｎジメチルアクリルアミド、とこれらの塩及び誘導
   体、及び上記の共重合体からなる群より選択される一種
   又は二種以上であることを特徴とする請求項５に記載の
   ゲル状組成物。
7. 【請求項７】前記式（II）において、ｄとｅとの和が１
   ０００以上であることを特徴とする請求項５又は６に記
   載のゲル状組成物。
8. 【請求項８】会合性ポリマー中のシリコーン鎖の質量分
   率が０．１以下であることを特徴とする請求項１〜７に
   記載のゲル状組成物。
9. 【請求項９】会合性ポリマー中の含有量が０．１〜５質
   量％であることを特徴とする請求項１〜８に記載のゲル
   状組成物。
10. 【請求項１０】会合性ポリマー中の油分含有量が０．１
    〜２５質量％であるエマルションであることを特徴とす
    る請求項１〜９に記載のゲル状組成物。