JP2002249795A - Lubricants and lubricating compositions - Google Patents
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Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 長期間使用した後にも摩擦低減作用、耐摩耗
作用の低下が少なく、優れた潤滑性を有する潤滑剤の提
供。
【解決手段】 6価Moを含有する化合物と一般式1の
アミンとの反応で得たモリブデンアミン化合物からなる
潤滑剤、及び潤滑性基材にこの潤滑剤を加えてなる潤滑
性組成物。
[X1〜X4はH、炭化水素基又は−(AO)bH{Aは炭
化水素基、側鎖がエーテル置換又はエステル基置換の炭
化水素基、bは1以上の数。}基を、R1はC1〜12
の炭化水素基、aは0以上の数。但しX1〜X4の1つ以
上は−(AO)bHを含有し、且つI〜IVの1つ以上の
条件を満す。]
(I)bは2以上の数。
(II)AがC5〜11の炭化水素基、側鎖がエーテル
基又はエステル基置換の炭化水素基の何れ。
(III)AがC12以上の炭化水素基。
(IV)X1〜X4の1以上がC9以下の炭化水素基。(57) [Summary] (Problem corrected) [Problem] To provide a lubricant having excellent lubricity with little reduction in friction and wear resistance even after long-term use. SOLUTION: A lubricant comprising a molybdenum amine compound obtained by reacting a compound containing hexavalent Mo with an amine of the general formula 1, and a lubricating composition obtained by adding the lubricant to a lubricating base material. [X 1 to X 4 are H, a hydrocarbon group or — (AO) b H {A is a hydrocarbon group, a hydrocarbon group having a side chain substituted with an ether or an ester group, and b is a number of 1 or more. } Group, R 1 is C1-12
A is a number of 0 or more. However, at least one of X 1 to X 4 contains-(AO) b H and satisfies one or more conditions of I to IV. (I) b is a number of 2 or more. (II) A is a C5-C11 hydrocarbon group, and the side chain is any of an ether group or an ester group-substituted hydrocarbon group. (III) A is a hydrocarbon group having C12 or more. (IV) A hydrocarbon group in which one or more of X 1 to X 4 is C 9 or less.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑剤及び潤滑性
組成物に関する。[0001] The present invention relates to a lubricant and a lubricating composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効である。自動車の燃料の消費量を節減す
る、いわゆる省燃費化を進める上で、自動車本体の軽量
化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共にエンジ
ンでの摩擦ロスを防ぐためのエンジン油の低粘度化、良
好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重要な要
素となっている。エンジン油はピストン・ライナ間での
潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑が多い
ため、エンジン油を低粘度化することにより摩擦ロスを
低減することができる。このため近年ではエンジン油の
低粘度化が進んでいるが、潤滑油の低粘度化に伴うシー
ル性の悪化、摩耗量の増大という問題が新たに発生して
いる。又、潤滑油は、エンジン油は動弁系、ベアリング
等の潤滑においても重要な役割を果たしているが、この
部分では混合潤滑、境界潤滑が多いため、エンジン油の
低粘度化は摩耗の増大を引き起こす原因になっている。
そこで、エンジン油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減、
摩耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤等が添加されてい
る。2. Description of the Related Art Currently, the situation surrounding automobiles is becoming stricter, such as fuel efficiency regulations and exhaust gas regulations. Behind this are environmental issues such as global warming, air pollution and acid rain, and resource protection from concerns over the limited depletion of petroleum energy. At present, improvement of fuel efficiency is the most effective as these measures. In order to reduce the fuel consumption of automobiles, that is, to promote so-called fuel saving, we have also improved the automobile itself, such as reducing the weight of the automobile itself and improving the engine, as well as reducing the viscosity of engine oil to prevent friction loss in the engine. Improvement of engine oil, such as addition of a good friction modifier, is also an important factor. The engine oil acts as a lubricant between the piston and the liner, but since fluid lubrication is large in this portion, friction loss can be reduced by reducing the viscosity of the engine oil. For this reason, in recent years, the viscosity of engine oils has been reduced, but problems such as deterioration of sealability and increase in abrasion due to the reduction in viscosity of lubricating oil have newly occurred. In addition, the lubricating oil plays an important role in the lubrication of valve trains, bearings, etc. Cause it.
Therefore, reduction of friction loss due to lower viscosity of engine oil,
A friction modifier, an extreme pressure agent, and the like are added for the purpose of preventing abrasion.
【0003】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている
が、特にエンジン油においては省燃費化に効果的であ
り、省燃費油には必須の添加剤となってきている。省燃
費油は、新油段階で優れた省燃費性能を発揮しても、そ
の性能が長期間維持できなければ優れた省燃費油とはい
えない。従って、長期間の使用によっても摩擦低減作用
を維持し続けることができるか、ということが現在の省
燃費油に求められる重要なテーマである。[0003] Organic molybdenum compounds have an excellent friction reducing effect and are therefore added to various lubricating oils, but they are particularly effective in reducing fuel consumption in engine oils and are essential for fuel saving oils. Has become an additive. Even if the fuel-saving oil exhibits excellent fuel-saving performance at the new oil stage, it cannot be said to be an excellent fuel-saving oil if the performance cannot be maintained for a long time. Therefore, it is an important theme required for current fuel-saving oils to maintain the friction reducing effect even after long-term use.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】有機モリブデン化合物
の中に、三酸化モリブデン等の無機モリブデン化合物と
2級アミンを反応させて得られるモリブデンアミン化合
物がある(例えば、特公平5−62639号公報、特公
平6−4866号公報等。)。しかし、従来のものは長
期間の使用による摩擦低減作用(いわゆるロングドレイ
ン性)の維持が必ずしも満足すべきものではなかった。
そこで本発明者らは、長期間使用した後にも摩擦低減作
用、耐摩耗作用があまり低下することなく、優れた性質
を維持することができる潤滑剤について鋭意検討し、6
価のモリブデン原子を含有する化合物と特定の構造を有
するアミン化合物を反応させて得られるモリブデンアミ
ン化合物が、長期間の使用後においても潤滑性と長期の
安定性に優れることを見出し本発明に至った。Among the organic molybdenum compounds, there is a molybdenum amine compound obtained by reacting an inorganic molybdenum compound such as molybdenum trioxide with a secondary amine (for example, Japanese Patent Publication No. 5-62639, Japanese Patent Publication No. 6-4866, etc.). However, the conventional one has not always been satisfactory in maintaining the friction reducing action (so-called long drain property) after long-term use.
Therefore, the present inventors have intensively studied a lubricant capable of maintaining excellent properties without significantly reducing the friction reducing action and the wear resistance action even after long-term use.
It has been found that a molybdenum amine compound obtained by reacting a compound containing a bivalent molybdenum atom with an amine compound having a specific structure is excellent in lubricity and long-term stability even after long-term use. Was.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、6価の
モリブデン原子を含有する化合物を、下記の一般式
(1)で表されるアミンと反応させて得られるモリブデ
ンアミン化合物からなる潤滑剤である。That is, the present invention provides a lubricating agent comprising a molybdenum amine compound obtained by reacting a compound containing a hexavalent molybdenum atom with an amine represented by the following general formula (1). Agent.
【0006】[0006]
【化3】 Embedded image
【0007】[式中、X1〜X4はそれぞれ独立して、水
素原子、炭化水素基、または−(AO)bH{ここで、A
は炭化水素基、側鎖がエーテル基で置換された炭化水素
基、又は側鎖がエステル基で置換された炭化水素基を表
わし、bは1以上の数を表わす。}で表わされる基を表
わし、R1は炭素数1〜12の炭化水素基を表わし、a
は0又は1以上の数を表わす。但し、X1〜X4のうち少
なくとも1つは−(AO)bHで表わされる基を含有して
おり、且つ、以下の(I)〜(IV)のうち少なくとも1
つの条件を満たしていなければならない。 (I)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも1
つの基のbは、2以上の数である。 (II)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
1つは、そのAが、炭素数5〜11の炭化水素基、側鎖
がエーテル基で置換された炭化水素基、又は側鎖がエス
テル基で置換された炭化水素基の何れかである。 (III)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
2つは、そのAが、炭素数12以上の炭化水素基であ
る。 (IV)X1〜X4のうち、少なくとも1つは、炭素数9以
下の炭化水素基である。][Wherein, X 1 to X 4 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or — (AO) b H} wherein A
Represents a hydrocarbon group, a hydrocarbon group having a side chain substituted with an ether group, or a hydrocarbon group having a side chain substituted with an ester group, and b represents a number of 1 or more. And R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms;
Represents 0 or a number of 1 or more. However, at least one of X 1 to X 4 contains a group represented by — (AO) b H, and at least one of the following (I) to (IV)
Two conditions must be met. At least one of the groups represented by (I)-(AO) b H
B in one group is a number of 2 or more. (II) - (AO) of the groups represented by b H, at least one, the A is a hydrocarbon group hydrocarbon group of 5-11 carbon atoms, the side chain is substituted with an ether group, or a side The chain is any of the hydrocarbon groups substituted with an ester group. (III) - (AO) of the groups represented by b H, at least two, that A is a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms. (IV) At least one of X 1 to X 4 is a hydrocarbon group having 9 or less carbon atoms. ]
【0008】また、本発明は、潤滑性基材に、6価のモ
リブデン原子を含有する化合物と前記の一般式(1)で
表されるアミンとを反応させて得られるモリブデンアミ
ン化合物からなる潤滑剤を配合してなる潤滑性組成物で
ある。Further, the present invention provides a lubricating base comprising a molybdenum amine compound obtained by reacting a compound containing a hexavalent molybdenum atom with an amine represented by the above general formula (1). It is a lubricating composition containing an agent.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の潤滑剤は、6価のモリブ
デン原子を含有する化合物を、前記一般式(1)で表さ
れる特定のアミンと反応させて得られるモリブデンアミ
ン化合物である。本発明に使用する6価のモリブデン原
子を含有する化合物としては、例えば、三酸化モリブデ
ン又はその水和物(MoO3・nH2O)、モリブデン酸
(H2MoO4)、モリブデン酸アルカリ金属塩(M2M
oO4)、モリブデン酸アンモニウム((NH4)2Mo
O4又は(NH4)6[Mo7O24]・4H2O)、MoO
Cl4、MoO2Cl2、MoO2Br2、Mo2O3Cl6等
が挙げられるが、入手しやすい三酸化モリブデン又はそ
の水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属
塩、モリブデン酸アンモニウム等が好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The lubricant of the present invention is a molybdenum amine compound obtained by reacting a compound containing a hexavalent molybdenum atom with a specific amine represented by the above general formula (1). Examples of the compound containing a hexavalent molybdenum atom used in the present invention include molybdenum trioxide or its hydrate (MoO 3 .nH 2 O), molybdic acid (H 2 MoO 4 ), and alkali metal molybdate (M 2 M
oO 4 ), ammonium molybdate ((NH 4 ) 2 Mo
O 4 or (NH 4 ) 6 [Mo 7 O 24 ] .4H 2 O), MoO
Cl 4, MoO 2 Cl 2, MoO 2 Br 2, Mo 2 O 3 is Cl 6 and the like, easily available molybdenum trioxide or its hydrate, molybdic acid, alkali metal molybdates, ammonium molybdate, etc. Is preferred.
【0010】又、本発明の使用する6価のモリブデン原
子を含有する化合物と反応させるアミンは前記一般式
(1)で表わされるものである。一般式(1)におい
て、X1〜X4はそれぞれ独立して、水素原子、炭化水素
基、又は−(AO)bH{ここで、Aは炭化水素基、側鎖
がエーテル基で置換された炭化水素基、又は側鎖がエス
テル基で置換された炭化水素基を表わし、bは1以上の
数を表わす。}で表わされる基を表わす。The amine to be reacted with the compound containing a hexavalent molybdenum atom used in the present invention is represented by the general formula (1). In the general formula (1), X 1 to X 4 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or — (AO) b H}, wherein A is a hydrocarbon group, and a side chain is substituted with an ether group. Represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group having a side chain substituted by an ester group, and b represents a number of 1 or more. Represents a group represented by}.
【0011】X1〜X4が炭化水素基である場合の炭化水
素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が
挙げられる。When X 1 to X 4 are hydrocarbon groups, examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group.
【0012】このようなアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、2級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、
イソペンチル、2級ペンチル、ネオペンチル、ターシャ
リペンチル、ヘキシル、2級ヘキシル、ヘプチル、2級
ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、2級オクチ
ル、ノニル、2級ノニル、デシル、2級デシル、ウンデ
シル、2級ウンデシル、ドデシル、2級ドデシル、トリ
デシル、イソトリデシル、2級トリデシル、テトラデシ
ル、2級テトラデシル、ヘシサデシル、2級ヘキサデシ
ル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、
トリアコンチル、2−ブチルオクチル、2−ブチルデシ
ル、2−ヘキシルオクチル、2−ヘキシルデシル、2−
オクチルデシル、2−ヘキシルドデシル、2−オクチル
ドデシル、2−デシルテトラデシル、2−ドデシルヘキ
サデシル、2−ヘキサデシルオクタデシル、2−テトラ
デシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリ
ル、牛脂由来アルキル、大豆油由来アルキル、ヤシ油由
来アルキル等が挙げられる。As such an alkyl group, for example,
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl,
Isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, secondary hexyl, heptyl, secondary heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, secondary octyl, nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary Undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, hesisadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl,
Triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-
Octyldecyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-hexadecyloctadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl-branched-isostearyl, tallow-derived alkyl, soybean oil And alkyl derived from coconut oil.
【0013】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブ
テニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘ
プテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げ
られる。Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
【0014】アリール基としては例えば、フェニル、ト
ルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フ
ェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、ト
リチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフ
ェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシ
ルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、
スチレン化フェニル、p−クミルフェニル、フェニルフ
ェニル、ベンジルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチ
ル基等が挙げられる。Examples of the aryl group include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octyl. Phenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl,
Styrenated phenyl, p-cumylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, α-naphthyl, β-naphthyl and the like can be mentioned.
【0015】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキ
シル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテ
ニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニ
ル基等が挙げられる。こうした炭化水素基のなかでも、
アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数6〜3
0のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数1
0〜24のアルキル基又はアルケニル基がさらに好まし
く、炭素数12〜20のアルキル基又はアルケニル基が
最も好ましい。Examples of the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group include, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcyclohexenyl And a thenyl group. Among these hydrocarbon groups,
An alkyl group or an alkenyl group is preferable, and has 6 to 3 carbon atoms.
An alkyl or alkenyl group having 0 carbon atoms is preferable,
An alkyl group or alkenyl group having 0 to 24 is more preferable, and an alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms is most preferable.
【0016】一般式(1)のX1〜X4のうち少なくとも一
つは−(AO)bHで表わされる基であるが、−(AO)bH
で表わされる基は、アンモニア、1級アミン、2級アミ
ン等の分子中の−NHで表わされる基の水素原子に、ア
ルキレンオキサイド、モノグリシジルエーテル、又はエ
ポキシ化脂肪酸エステルを反応することにより得られる
基である。At least one of X 1 to X 4 in the general formula (1) is a group represented by-(AO) b H, and-(AO) b H
Is obtained by reacting an alkylene oxide, a monoglycidyl ether, or an epoxidized fatty acid ester with a hydrogen atom of a group represented by -NH in a molecule of ammonia, a primary amine, a secondary amine, or the like. Group.
【0017】アルキレンオキサイドとしては、例えば、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、テトラヒドロフラン(1,4−ブチレンオ
キサイド)、長鎖α−オレフィンオキサイド、スチレン
オキサイド等が挙げられる。As the alkylene oxide, for example,
Examples include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran (1,4-butylene oxide), long-chain α-olefin oxide, and styrene oxide.
【0018】モノグリシジルエーテルとしては、例え
ば、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジル
エーテル、長鎖アルキルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテ
ル等が挙げられる。Examples of the monoglycidyl ether include methyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, long-chain alkyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether and the like.
【0019】また、エポキシ化脂肪酸エステルとして
は、例えば、エポキシ化クロトン酸メチル、エポキシ化
クロトン酸ブチル、エポキシ化クロトン酸オクチル、エ
ポキシ化オレイン酸メチル、エポキシ化オレイン酸プロ
ピル、エポキシ化オレイン酸ブチル、エポキシ化オレイ
ン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸2−エチルヘキシ
ル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチル、エポキシ化大豆油
脂肪酸プロピル、エポキシ化大豆油脂肪酸ブチル、エポ
キシ化大豆油脂肪酸オクチル、エポキシ化ナタネ油脂肪
酸メチル、エポキシ化ナタネ油脂肪酸プロピル、エポキ
シ化ナタネ油脂肪酸ブチル、エポキシ化ナタネ油脂肪酸
オクチル等が挙げられる。Examples of the epoxidized fatty acid ester include epoxidized methyl crotonate, epoxidized butyl crotonate, epoxidized octyl crotonate, epoxidized methyl oleate, epoxidized propyl oleate, epoxidized butyl oleate, Epoxidized octyl oleate, epoxidized 2-ethylhexyl oleate, epoxidized soybean oil fatty acid methyl, epoxidized soybean oil fatty acid propyl, epoxidized soybean oil fatty acid butyl, epoxidized soybean oil fatty acid octyl, epoxidized rapeseed oil fatty acid methyl, epoxy Rapeseed oil fatty acid propyl, epoxidized rapeseed oil fatty acid butyl, epoxidized rapeseed oil fatty acid octyl, and the like.
【0020】これらのアルキレンオキサイド、モノグリ
シジルエーテル、又はエポキシ化脂肪酸エステルのエポ
キシ環が、アンモニア、1級アミン、2級アミン等の分
子中の水素原子に開環付加反応することによって一般式
(1)において−(AO)bHで表わされる基が導入され
る。Aの構造を−NH基に反応させた場合について、反
応式を用いて説明すると以下のようになる。即ち、A
は、アルキレンオキシドを反応させた場合は、次の反応
式(3)及び(4)で表わされるように、β位に炭化水
素基を有するか若しくは有しないエチレン基又はブチレ
ン基(テトラメチレン基)となり、モノグリシジルエー
テルを反応させた場合には、次の反応式(5)で表わさ
れるように、β位にメチロキシエーテル基を有するエチ
レン基となり、エポキシ化脂肪酸エステルを反応させた
場合には、次の反応式(6)で表わされるように、アル
キルオキシカルボニルアルキレン基及びアルキル基を有
するエチレン基となる。この場合のそれぞれの炭化水素
基の種類及び炭素数は、上記のアルキレンオキサイド、
モノグリシジルエーテル、又はエポキシ化脂肪酸エステ
ルのいずれを使用するか、その種類によって決定され
る。The alkylene oxide, monoglycidyl ether, or epoxy ring of the epoxidized fatty acid ester undergoes a ring-opening addition reaction to a hydrogen atom in a molecule of ammonia, a primary amine, a secondary amine, or the like to form a compound represented by the general formula:
(1) In - (AO) is a group represented by b H is introduced. The case where the structure of A is reacted with an -NH group will be described below using a reaction formula. That is, A
When an alkylene oxide is reacted, as shown in the following reaction formulas (3) and (4), an ethylene group or a butylene group with or without a hydrocarbon group at the β-position (tetramethylene group) When monoglycidyl ether is reacted, as shown in the following reaction formula (5), it becomes an ethylene group having a methyloxy ether group at the β-position, and when epoxidized fatty acid ester is reacted, And an ethylene group having an alkyloxycarbonylalkylene group and an alkyl group as represented by the following reaction formula (6). In this case, the type and carbon number of each hydrocarbon group is the above-described alkylene oxide,
Whether to use monoglycidyl ether or epoxidized fatty acid ester is determined by the type.
【0021】[0021]
【化4】 Embedded image
【0022】[0022]
【化5】 Embedded image
【0023】[0023]
【化6】 Embedded image
【0024】[0024]
【化7】 Embedded image
【0025】重合度bは1以上の数であり、好ましくは
1〜10であり、より好ましくは1〜8であり、最も好
ましくは1〜6である。特に、AOが炭素数2〜4のオ
キシアルキレン基の場合には、bは2〜6が好ましい。
bが10よりも大きい場合には、鉱油等への溶解性が低
下したり、酸化安定性が低下する場合がある。また、A
が側鎖がエーテル基又はエステル基で置換された炭化水
素基の場合は、bは一般的に1である。The degree of polymerization b is 1 or more, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and most preferably 1 to 6. In particular, when AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, b is preferably 2 to 6.
If b is greater than 10, the solubility in mineral oil or the like may decrease, or the oxidation stability may decrease. Also, A
When b is a hydrocarbon group having a side chain substituted with an ether group or an ester group, b is generally 1.
【0026】一般式(1)の−(AO)bHで表わされる
基を、アンモニア、1級アミン、2級アミン等に、アル
キレンオキサイド、モノグリシジルエーテル、又はエポ
キシ化脂肪酸エステルを反応することにより形成する場
合の、1級アミン又は2級アミンとしては、種々の1級
モノアミン、2級モノアミン、及び1級アミノ基及び/
又は2級アミノ基を有する種々のポリアミンが挙げら
れ、これらの中でも炭素数12〜20の脂肪族炭化水素
基を有するモノアミン又はポリアミンが好ましい。The group represented by-(AO) b H in the general formula (1) is reacted with ammonia, a primary amine, a secondary amine or the like with an alkylene oxide, a monoglycidyl ether, or an epoxidized fatty acid ester. When formed, the primary amine or secondary amine includes various primary monoamines, secondary monoamines, and primary amino groups and / or
Or various polyamines having a secondary amino group, among which monoamines or polyamines having an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms are preferable.
【0027】このような脂肪族モノアミンとしては、例
えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
シクロヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミン、オ
クチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミ
ン、イソトリデシルアミン、テトラデシルアミン、ステ
アリルアミン、オレイルアミン、牛脂由来アルキルアミ
ン、硬化牛脂由来アルキルアミン、大豆油由来アルキル
アミン等の1級アミン;ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、ジフェニルアミン、ジベンジルアミン、ジオクチル
アミン、ビス−2−エチルヘキシルアミン、ジノニルア
ミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシ
ルアミン、ジイソトリデシルアミン、ジテトラデシルア
ミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂
由来アルキルアミン、ジ硬化牛脂由来アルキルアミン、
ジ大豆油由来アルキルアミン等の2級アミンが挙げられ
る。Such aliphatic monoamines include, for example, methylamine, ethylamine, propylamine,
Isopropylamine, butylamine, hexylamine,
Cyclohexylamine, aniline, benzylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, tridecylamine, isotridecylamine, tetradecylamine, stearylamine, oleylamine, alkylamine derived from tallow, alkyl derived from cured tallow Amines, primary amines such as alkylamines derived from soybean oil; dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, diphenylamine, dibenzylamine, dioctylamine, bis-2-ethylhexylamine; Dinonylamine, didecylamine, didodecylamine, ditridecylamine, diisotridecylamine, ditetradecylamine, distearylia Emissions, dioleylamine, di-beef tallow-derived alkylamine, di hardened tallow-derived alkylamine,
Secondary amines such as di-soy oil-derived alkylamines are exemplified.
【0028】また、このような脂肪族ポリアミンとして
は、例えば、;エチレンジアミン、1,2−プロパンジ
アミン、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジ
アミン、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミ
ン、1,6−ヘキサンジアミン、1,8−オクタンジア
ミン等の1級アミノ基を2個有するアミン;N−メチル
エチレンジアミン、N−エチルエチレンジアミン、N−
メチル−1,3−プロパンジアミン、N−シクロヘキシ
ル−1,3−プロパンジアミン、N−デシル−1,3−
プロパンジアミン、N−ドデシル−1,3−プロパンジ
アミン、N−イソトリデシル−1,3−プロパンジアミ
ン、N−テトラデシル−1,3−プロパンジアミン、N
−オクタデシル−1,3−プロパンジアミン等の1級ア
ミノ基1個と2級アミノ基を1個有するアミン;ジエチ
レントリアミン、N−(2−アミノエチル)−1,3−
プロパンジアミン、N−(3−アミノプロピル)−1,
3−プロパンジアミン等の1級アミノ基1個と2級アミ
ノ基を2個有するアミン;トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、
ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミ
ン、N,N”−1,2−エチレンジイル−(1,3−プ
ロパンジアミン)等の1級アミノ基2個と2級アミノ基
を2個以上有するアミン等が挙げられる。また、原料の
アミンとして、上記のアンモニア、1級アミン、2級ア
ミンにアルキレンオキサイドが付加した形の化合物を使
用しても良い。Examples of such aliphatic polyamines include: ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Amines having two primary amino groups such as propanediamine, 1,6-hexanediamine and 1,8-octanediamine; N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-
Methyl-1,3-propanediamine, N-cyclohexyl-1,3-propanediamine, N-decyl-1,3-
Propanediamine, N-dodecyl-1,3-propanediamine, N-isotridecyl-1,3-propanediamine, N-tetradecyl-1,3-propanediamine, N
Amines having one primary amino group and one secondary amino group such as -octadecyl-1,3-propanediamine; diethylenetriamine, N- (2-aminoethyl) -1,3-
Propanediamine, N- (3-aminopropyl) -1,
Amines having one primary amino group and two secondary amino groups such as 3-propanediamine; triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine,
Amines having two primary amino groups and two or more secondary amino groups such as hexaethyleneheptamine, heptaethyleneoctamine, N, N "-1,2-ethylenediyl- (1,3-propanediamine), etc. Further, as the amine as a raw material, a compound in which an alkylene oxide is added to the above-mentioned ammonia, primary amine, or secondary amine may be used.
【0029】アンモニア、1級アミン、2級アミン等
に、アルキレンオキサイド、モノグリシジルエーテル、
又はエポキシ化脂肪酸エステルを反応する場合の反応条
件は、公知の方法を用いれば良く、例えば、必要に応じ
て触媒を使用して、アミンに、アルキレンオキサイド等
を、徐々に加えることにより反応することができる。触
媒を用いる場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ触媒が好ましく、反応温度は50〜15
0℃が好ましく、80〜130℃がより好ましい。In addition to ammonia, primary amine, secondary amine, etc., alkylene oxide, monoglycidyl ether,
Alternatively, the reaction conditions for the reaction of the epoxidized fatty acid ester may be a known method. Can be. When a catalyst is used, an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is preferable, and the reaction temperature is 50 to 15
0 ° C is preferable, and 80 to 130 ° C is more preferable.
【0030】また、前記一般式(1)のR1は、炭素数
1〜12の炭化水素基を表わす。炭化水素基としては、
例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、
ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デ
セン、ドデセン、ウンデセン、シクロヘキセン、1,4
−ビス(メチレン)シクロヘキサン、フェニレン、ナフ
チレン等が挙げられる。これらの中で、原料の入手のし
易さから、R1としては炭素数2〜6のアルキレン基が
好ましい。aは、0又は1以上の数を表わし、0〜10
が好ましく、1〜4がさらに好ましい。aが10よりも
大きい場合には、鉱油等への溶解性が低下したり、粘度
が増加する場合がある。R 1 in the general formula (1) represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. As the hydrocarbon group,
For example, methylene, ethylene, propylene, butylene,
Pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, dodecene, undecene, cyclohexene, 1,4
-Bis (methylene) cyclohexane, phenylene, naphthylene and the like. Among them, R 1 is preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms because of availability of raw materials. a represents 0 or a number of 1 or more;
Is preferable, and 1-4 are more preferable. When a is larger than 10, the solubility in mineral oil or the like may decrease or the viscosity may increase.
【0031】一般式(1)において、X1〜X4のうち少
なくとも1つは−(AO)bHで表わされる基を含有して
おり、且つ、以下の(I)〜(IV)のうち少なくとも1
つの条件を満たしていなければならない。 (I) −(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
1つの基のbは、2以上の数である。 (II)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
1つは、そのAが、炭素数5〜11の炭化水素基、側鎖
がエーテル基で置換された炭化水素基、又は側鎖がエス
テル基で置換された炭化水素基の何れかである。 (III)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
2つは、そのAが炭素数12以上の炭化水素基である。 (IV)X1〜X4のうち、少なくとも1つは、炭素数9以
下の炭化水素基である。In the general formula (1), at least one of X 1 to X 4 contains a group represented by — (AO) b H, and among the following (I) to (IV) At least one
Two conditions must be met. In the group represented by (I)-(AO) b H, b of at least one group is a number of 2 or more. (II) - (AO) of the groups represented by b H, at least one, the A is a hydrocarbon group hydrocarbon group of 5-11 carbon atoms, the side chain is substituted with an ether group, or a side The chain is any of the hydrocarbon groups substituted with an ester group. (III) - (AO) of the groups represented by b H, at least two, that A is a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms. (IV) At least one of X 1 to X 4 is a hydrocarbon group having 9 or less carbon atoms.
【0032】上記(I)〜(IV)の中でも、(I)の条件
を満たす場合,すなわち少なくとも一つの−(AO)bH
基が(AO)が2個以上重合したものである場合が好まし
く、さらに(I)の条件に加えて、更にX1〜X4のうち
少なくとも他の1つが炭素数6〜30のアルキル基又は
アルケニル基である場合が更に好ましい。(I)〜(I
V)の何れの条件も満たさない場合には、十分な潤滑性
を発揮できないことがある。Of the above (I) to (IV), when the condition (I) is satisfied, that is, at least one of-(AO) b H
It is preferable that the group is a polymer obtained by polymerizing two or more (AO). In addition to the conditions of (I), at least one of X 1 to X 4 further has an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or More preferably, it is an alkenyl group. (I)-(I
If none of the conditions of V) is satisfied, sufficient lubricity may not be exhibited.
【0033】上記のモリブデンアミン化合物は、三酸化
モリブデン、モリブデン酸(H2MoO4)、モリブデン
酸塩等の6価のモリブデン原子を含有する化合物と、一
般式(1)で表されるアミンと反応させて得られるモリ
ブデンアミン塩であって、例えば、特開昭61−285
293号に記載されたように、6価のモリブデン化合物
と、一般式(1)で表わされるアミンを室温から150
℃の間で反応させることにより得ることができる。The above molybdenum amine compound includes a compound containing a hexavalent molybdenum atom such as molybdenum trioxide, molybdic acid (H 2 MoO 4 ), molybdate, and an amine represented by the general formula (1). Molybdenum amine salts obtained by the reaction, for example, JP-A-61-285
As described in JP-A-293, a hexavalent molybdenum compound and an amine represented by the general formula (1) are reacted at room temperature for 150 minutes.
It can be obtained by allowing the reaction to take place at a temperature in the range of ° C.
【0034】また、本発明は、潤滑性基油又は基グリー
ス等からなる潤滑性基材に、上記のモリブデンアミン化
合物からなる本発明の潤滑剤及びその使用目的に応じて
種々の添加剤を加えてなる潤滑性組成物である。本発明
の潤滑剤を潤滑性基材に添加する場合、添加量は特に制
限されないが、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果
が十分でなく、添加量があまりに多いとスラッジや腐蝕
の原因になる傾向がある。又、モリブデンアミン化合物
は、比較的添加量の少ない場合は耐摩耗効果が表われ、
比較的添加量の多い場合は摩擦低減効果が顕著に表れる
といわれている。従って、添加量は、潤滑性基材が潤滑
性基油である場合は、潤滑性基油に対して好ましくは
0.01〜10重量%、より好ましくは0.05〜5重
量%、更に好ましくは0.1〜2重量%である。潤滑性
基材が基グリースである場合は、添加量は、基グリース
に対して好ましくは0.1〜20重量%、より好ましく
は0.5〜15重量%、更に好ましくは1〜10重量%
である。Further, according to the present invention, a lubricant of the present invention comprising the above molybdenum amine compound and various additives are added to a lubricating base material comprising a lubricating base oil or a base grease according to the purpose of use. It is a lubricating composition comprising: When the lubricant of the present invention is added to a lubricating base material, the amount of addition is not particularly limited, but if the addition amount is too small, the friction reducing effect is not sufficient, and if the addition amount is too large, it causes sludge and corrosion. Tend. In addition, the molybdenum amine compound, when the addition amount is relatively small, abrasion resistance effect appears,
It is said that when the amount is relatively large, the effect of reducing friction is remarkably exhibited. Therefore, when the lubricating base material is a lubricating base oil, the addition amount is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, and still more preferably the lubricating base oil. Is 0.1 to 2% by weight. When the lubricating base material is a base grease, the amount added is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, and still more preferably 1 to 10% by weight based on the base grease.
It is.
【0035】本発明の潤滑剤は、次の一般式(2)で表
わされる亜鉛ジチオホスフェートと併用することによ
り、酸化安定性及びロングドレイン性が更に向上する。When the lubricant of the present invention is used in combination with zinc dithiophosphate represented by the following general formula (2), the oxidation stability and the long drain property are further improved.
【0036】[0036]
【化8】 Embedded image
【0037】一般式(2)において、R2及びR3は炭化
水素基であり、例えば、一般式(1)のX1〜X3で挙げ
た炭化水素基と同一のものを挙げることができる。これ
らの中でも、炭素数3〜14のアルキル基が好ましい。
又、R2及びR3の異なる2種以上のジンクジチオホスフ
ェートを併用してもよい。aは0〜1/3であり、a=
0の場合、中性ジンクジチオホスフェートと呼ばれ、a
=1/3の場合、塩基性ジンクジチオホスフェートと呼
ばれる。In the general formula (2), R 2 and R 3 are hydrocarbon groups, and examples thereof include the same hydrocarbon groups as those represented by X 1 to X 3 in the general formula (1). . Among these, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms is preferable.
Further, two or more kinds of zinc dithiophosphates having different R 2 and R 3 may be used in combination. a is 0 to 1/3, and a =
If 0, it is called neutral zinc dithiophosphate and a
If = 1/3, it is called basic zinc dithiophosphate.
【0038】亜鉛ジチオホスフェートを潤滑性基材に添
加する場合、添加量は特に制限されないが、実用的な摩
擦低減効果及び酸化防止効果を発揮させるためにはある
程度の量を配合したほうが好ましく、一方あまり大量に
配合するとスラッジ発生の原因になる場合もあるため、
潤滑性基材が基油である場合は、基油に対して好ましく
はリン量にして0.001〜3重量%、より好ましくは
0.005〜2重量%、更に好ましくは0.01〜1重
量%である。潤滑性基材が基グリースである場合は、基
グリースに対して好ましくはリン量にして0.01〜1
0重量%、より好ましくは0.03〜7重量%、更に好
ましくは0.05〜5重量%である。When zinc dithiophosphate is added to the lubricating base material, the amount of addition is not particularly limited. However, it is preferable to add a certain amount of zinc dithiophosphate in order to exert a practical friction reducing effect and antioxidant effect. If too much is mixed, it may cause sludge generation,
When the lubricating base material is a base oil, the amount of phosphorus is preferably 0.001 to 3% by weight, more preferably 0.005 to 2% by weight, still more preferably 0.01 to 1% by weight based on the base oil. % By weight. When the lubricating substrate is a base grease, the amount of phosphorus is preferably 0.01 to 1 based on the base grease.
0% by weight, more preferably 0.03 to 7% by weight, still more preferably 0.05 to 5% by weight.
【0039】又、本発明の潤滑剤は、使用目的に応じ
て、(D1)金属清浄剤、(D2)無灰分散剤、(D
3)リン原子を含有する化合物、(D4)リン原子及び
硫黄原子を含有する化合物、(D5)硫黄原子を含有
し、金属原子を含有しない化合物、(D6)酸化防止
剤、(D7)有機金属化合物、(D8)金属原子、リン
原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤、(D9)防
錆剤、(D10)粘度指数向上剤、(D11)金属不活
性化剤、(D12)消泡剤、(D13)固体潤滑剤等と
併用することができる。The lubricant according to the present invention may be selected from (D1) a metal detergent, (D2) an ashless dispersant, and (D)
3) a compound containing a phosphorus atom, (D4) a compound containing a phosphorus atom and a sulfur atom, (D5) a compound containing a sulfur atom and not containing a metal atom, (D6) an antioxidant, and (D7) an organic metal. Compound, (D8) Oiliness improver containing no metal, phosphorus and sulfur atoms, (D9) Rust inhibitor, (D10) Viscosity index improver, (D11) Metal deactivator, (D12) Defoamer , (D13) can be used in combination with a solid lubricant or the like.
【0040】(D1)金属清浄剤としては、例えば、金
属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、
金属ホスホネート等が挙げられる。金属スルホネートと
しては、例えば、(モノ又はジ)アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、(モノ又はジ)アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、石油スルホン酸金属塩等が挙げられる。
金属フェネートとしては、例えば、(モノ又はジ)アル
キルフェノール金属塩、チオビス{(モノ又はジ)アル
キルフェノール}金属塩、メチレンビス{(モノ又は
ジ)アルキルフェノール}金属塩等が挙げられる。金属
サリシレートとしては、例えば、(モノ又はジ)アルキ
ルサリチル酸金属塩、チオビス{(モノ又はジ)アルキ
ルサリチル酸}金属塩、メチレンビス{(モノ又はジ)
アルキルサリチル酸}金属塩等が挙げられる。金属原子
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好まし
く、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好まし
い。(D1) Examples of the metal detergent include metal sulfonates, metal phenates, metal salicylates,
Metal phosphonate and the like. Examples of the metal sulfonate include (mono or di) alkyl benzene sulfonic acid metal salt, (mono or di) alkyl naphthalene sulfonic acid metal salt, petroleum sulfonic acid metal salt and the like.
Examples of the metal phenate include (mono or di) alkylphenol metal salts, thiobis {(mono or di) alkylphenol} metal salts, and methylene bis {(mono or di) alkylphenol} metal salts. Examples of metal salicylates include (mono or di) alkyl salicylic acid metal salts, thiobis {(mono or di) alkyl salicylic acid metal salts, and methylene bis} (mono or di)
Alkyl salicylic acid metal salts and the like. As the metal atom, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable, and calcium, magnesium, and barium are more preferable.
【0041】又、上記の化合物は、一般に中性塩である
が、金属清浄剤としては、これらの中性塩に、二酸化炭
素を吹き込みながら金属酸化物又は金属水酸化物等で塩
基化処理した塩基性又は過塩基性のものが金属清浄剤と
して好ましく使用される。過塩基化生成物は、通常炭酸
塩の形で含有されている。これらの塩基性又は過塩基性
の金属清浄剤の全塩基価(TBN)は、一般に200〜
500mgKOH/g程度である。これらの金属清浄剤
の中でも最も好ましいものは、中性、塩基性又は過塩基
性の、カルシウムサリシレート若しくはカルシウムスル
ホネートである。(D1)成分の好ましい配合量は、潤
滑性基材に対して0.5〜15重量%程度である。The above compounds are generally neutral salts. As a metal detergent, these neutral salts are basified with a metal oxide or a metal hydroxide while blowing carbon dioxide. Basic or overbased ones are preferably used as metal detergents. The overbased product is usually contained in the form of a carbonate. The total base number (TBN) of these basic or overbased metal detergents is generally 200-200.
It is about 500 mgKOH / g. Most preferred among these metal detergents are neutral, basic or overbased calcium salicylates or calcium sulfonates. The preferred blending amount of the component (D1) is about 0.5 to 15% by weight based on the lubricating base material.
【0042】(D2)無灰分散剤としては、例えば、コ
ハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又は
これらのホウ素変性物等が挙げられる。コハク酸イミド
としては、例えば、分子量300〜4,000程度のポ
リブテニル基等のポリアルケニル基を有するコハク酸
と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミンのモノ
イミド又はビスイミド、若しくはこれらのホウ酸変性
物;ポリアルケニル基を有するフェノールとホルムアル
デヒドとポリエチレンポリアミンのマンニッヒ反応物等
が挙げられる。上記の無灰分散剤中の窒素含量は、通常
0.5〜2.0重量%程度である。これらの無灰分散剤
のうちで、好ましいものはコハク酸イミド又はそのホウ
素変性物である。(D2)成分の好ましい配合量は、潤
滑性基材に対して0.5〜20重量%程度である。Examples of the ashless dispersant (D2) include succinimide, benzylamine, succinate, and boron-modified products thereof. As the succinimide, for example, a succinic acid having a polyalkenyl group such as a polybutenyl group having a molecular weight of about 300 to 4,000, and a polyethylene polyamine such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine. Monoimide or bisimide, or a boric acid-modified product thereof; Mannich reaction product of phenol having a polyalkenyl group, formaldehyde, and polyethylene polyamine, and the like. The nitrogen content in the ashless dispersant is usually about 0.5 to 2.0% by weight. Among these ashless dispersants, preferred is succinimide or a boron-modified product thereof. The preferred amount of the component (D2) is about 0.5 to 20% by weight based on the lubricating base material.
【0043】(D3)リン原子を含有する化合物として
は、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフ
ィナイト、ホスフォナイト、ホスフィネート、ホスファ
イト、ホスフォネート、ホスフェート、ホスフォロアミ
デート等の有機リン化合物が挙げられる。これらの化合
物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防
止剤としても作用する場合がある。(D3) Examples of the compound containing a phosphorus atom include organic phosphorus compounds such as phosphine, phosphine oxide, phosphinite, phosphonite, phosphinate, phosphite, phosphonate, phosphate, and phosphoramidate. These compounds mainly improve lubricity and wear resistance, but may also act as antioxidants.
【0044】(R)3Pで表わされる有機ホスフィンと
しては、例えば、トリブチルホスフィン、トリヘキシル
ホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ(2−エチ
ルヘキシル)ホスフィン、トリノニルホスフィン、トリ
デシルホスフィン、トリラウリルホスフィン、トリミリ
スチルホスフィン、トリパルミチルホスフィン、トリス
テアリルホスフィン、トリオレイルホスフィン、トリフ
ェニルホスフィン、トリクレジルホスフィン等が挙げら
れる。Examples of the organic phosphine represented by (R) 3 P include, for example, tributylphosphine, trihexylphosphine, trioctylphosphine, tri (2-ethylhexyl) phosphine, trinonylphosphine, tridecylphosphine, trilaurylphosphine and trilaurylphosphine. Examples include myristyl phosphine, tripalmityl phosphine, tristearyl phosphine, trioleyl phosphine, triphenyl phosphine, tricresyl phosphine, and the like.
【0045】(R)2P−(CH2)n−P(R)2で表わ
されるアルキリデンビスホスフィンとしては、例えば、
メチレンビス(ジブチルホスフィン)、メチレンビス
(ジヘキシルホスフィン)、メチレンビス(ジオクチル
ホスフィン)、メチレンビス(ジ2−エチルヘキシルホ
スフィン)、メチレンビス(ジノニルホスフィン)、メ
チレンビス(ジデシルホスフィン)、メチレンビス(ジ
ラウリルホスフィン)、メチレンビス(ジミリスチルホ
スフィン)、メチレンビス(ジパルミチルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジステアリルホスフィン)、メチ
レンビス(ジオレイルホスフィン)、メチレンビス(ジ
フェニルホスフィン)、メチレンビス(ジクレジルホス
フィン)等が挙げられる。As the alkylidenebisphosphine represented by (R) 2 P- (CH 2 ) n -P (R) 2 , for example,
Methylenebis (dibutylphosphine), methylenebis (dihexylphosphine), methylenebis (dioctylphosphine), methylenebis (di-2-ethylhexylphosphine), methylenebis (dinonylphosphine), methylenebis (didecylphosphine), methylenebis (dilaurylphosphine), methylenebis ( Dimyristylphosphine), methylenebis (dipalmitylphosphine), methylenebis (distearylphosphine), methylenebis (dioleylphosphine), methylenebis (diphenylphosphine), methylenebis (dicresylphosphine) and the like.
【0046】(R)3P=Oで表わされる有機ホスフィ
ンオキシドとしては、例えば、トリブチルホスフィンオ
キシド、トリヘキシルホスフィンオキシド、トリオクチ
ルホスフィンオキシド、トリ(2−エチルヘキシル)ホ
スフィンオキシド、トリノニルホスフィンオキシド、ト
リデシルホスフィンオキシド、トリラウリルホスフィン
オキシド、トリミリスチルホスフィンオキシド、トリパ
ルミチルホスフィンオキシド、トリステアリルホスフィ
ンオキシド、トリオレイルホスフィンオキシド、トリフ
ェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオ
キシド等が挙げられる。Examples of the organic phosphine oxide represented by (R) 3 P = O include, for example, tributyl phosphine oxide, trihexyl phosphine oxide, trioctyl phosphine oxide, tri (2-ethylhexyl) phosphine oxide, trinonyl phosphine oxide, and trinonyl phosphine oxide. Examples include decyl phosphine oxide, trilauryl phosphine oxide, trimyristyl phosphine oxide, tripalmityl phosphine oxide, tristearyl phosphine oxide, trioleyl phosphine oxide, triphenyl phosphine oxide, and tricresyl phosphine oxide.
【0047】(RO)3Pで表わされる有機ホスファイ
トとしては、例えば、モノ、ジ、又はトリブチルホスフ
ァイト(以下、「モノ、ジ、又はトリ」を、「モノ/ジ
/トリ」と略記する。)、モノ/ジ/トリヘキシルホス
ファイト、モノ/ジ/トリオクチルホスファイト、モノ
/ジ/トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、モノ
/ジ/トリノニルホスファイト、モノ/ジ/トリデシル
ホスファイト、モノ/ジ/トリラウリルホスファイト、
モノ/ジ/トリミリスチルホスファイト、モノ/ジ/ト
リパルミチルホスファイト、モノ/ジ/トリステアリル
ホスファイト、モノ/ジ/トリオレイルホスファイト、
モノ/ジ/トリフェニルホスファイト、モノ/ジ/トリ
クレジルホスファイト等が挙げられる。又、他のホスフ
ァイトとしては、例えば、ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ペンタエリスリトールテトラホスファイト、
アルキリデンビスホスファイト等が挙げられる。As the organic phosphite represented by (RO) 3 P, for example, mono, di, or tributyl phosphite (hereinafter, “mono, di, or tri” is abbreviated as “mono / di / tri”) ), Mono / di / trihexyl phosphite, mono / di / trioctyl phosphite, mono / di / tri (2-ethylhexyl) phosphite, mono / di / trinonyl phosphite, mono / di / tridecyl phosphite Fight, mono / di / trilauryl phosphite,
Mono / di / trimyristyl phosphite, mono / di / tripalmityl phosphite, mono / di / tristearyl phosphite, mono / di / trioleyl phosphite,
Mono / di / triphenyl phosphite, mono / di / tricresyl phosphite and the like can be mentioned. As other phosphites, for example, pentaerythritol diphosphite, pentaerythritol tetraphosphite,
Alkylidene bisphosphite and the like can be mentioned.
【0048】(RO)3P=Oで表わされる有機ホスフ
ェートとしては、例えば、モノ/ジ/トリブチルホスフ
ェート、モノ/ジ/トリヘキシルホスフェート、モノ/
ジ/トリオクチルホスフェート、モノ/ジ/トリ(2−
エチルヘキシル)ホスフェート、モノ/ジ/トリノニル
ホスフェート、モノ/ジ/トリデシルホスフェート、モ
ノ/ジ/トリラウリルホスフェート、モノ/ジ/トリミ
リスチルホスフェート、モノ/ジ/トリパルミチルホス
フェート、モノ/ジ/トリステアリルホスフェート、モ
ノ/ジ/トリオレイルホスフェート、モノ/ジ/トリフ
ェニルホスフェート、モノ/ジ/トリクレジルホスフェ
ート等が挙げられる。又、ポリオキシアルキレン基を有
するホスフェート、例えば、ラウリルアルコールエチレ
ンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド付加物の
ホスフェート等も挙げられる。Examples of the organic phosphate represented by (RO) 3 P = O include mono / di / tributyl phosphate, mono / di / trihexyl phosphate, and mono / di / trihexyl phosphate.
Di / trioctyl phosphate, mono / di / tri (2-
Ethylhexyl) phosphate, mono / di / trinonyl phosphate, mono / di / tridecyl phosphate, mono / di / trilauryl phosphate, mono / di / trimyristyl phosphate, mono / di / tripalmityl phosphate, mono / di / tri Examples include stearyl phosphate, mono / di / trioleyl phosphate, mono / di / triphenyl phosphate, mono / di / tricresyl phosphate, and the like. Further, a phosphate having a polyoxyalkylene group, for example, a phosphate of lauryl alcohol ethylene oxide and / or propylene oxide adduct and the like are also included.
【0049】これらのホスフェートのうち、モノ又はジ
ホスフェートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ
又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカ
リとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム等の金属水酸化物等が挙げられる。アミンとして
は、例えば、アンモニア;メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、(イソ)プロピル
アミン、ジ(イソ)プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシ
ルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシアル
キルアミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来アル
キルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のア
ルキルアミン類;モノエタノールアミン、N−メチルモ
ノエタノールアミン、N−エチルモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−エチルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2
−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、ア
ミノエチルエタノールアミン、N,N,N’,N’−テ
トラキス(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N,
N,N’,N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピ
ル)エチレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこ
れらのアルキレンオキサイド付加物;N−ブチルジエタ
ノールアミン、N−ヘキシルジエタノールアミン、N−
オクチルジエタノールアミン、N−デシルジエタノール
アミン、N−ヤシアルキルジエタノールアミン、N−大
豆油由来アルキルジエタノールアミン、N−牛脂由来ア
ルキルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノール
アミン、N−ステアリルジエタノールアミン、N,N−
ジブチルモノエタノールアミン、N、N−ジヘキシルモ
ノエタノールアミン、N,N−ジオクチルモノエタノー
ルアミン、N,N−ジデシルモノエタノールアミン、
N,N−ビス(ヤシアルキル)モノエタノールアミン、
N,N−ビス(大豆油由来アルキル)モノエタノールア
ミン、N,N−ビス(牛脂由来アルキル)モノエタノー
ルアミン、N−ジオレイルモノエタノールアミン、N−
ジステアリルモノエタノールアミン等のN−長鎖アルキ
ルアルカノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。ホスフォロアミデートとし
ては、上記ホスフェートと、上記アミンとを縮合反応さ
せたもの等が挙げられる。(D3)成分の好ましい配合
量は、潤滑性基材に対して0.1〜10重量%程度であ
る。Of these phosphates, mono- or diphosphates are called acidic phosphates, and may be used after neutralization with a base such as an alkali or an amine. Examples of the alkali include metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide. As the amine, for example, ammonia; methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, (iso) propylamine, di (iso) propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, dodecylamine, tridecylamine, cetylamine, Alkylamines such as coconut alkylamine, alkylamine derived from soybean oil, alkylamine derived from tallow, oleylamine, and stearylamine; monoethanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-ethylmonoethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine; N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2
-Amino-2-methyl-1,3-propanediol, aminoethylethanolamine, N, N, N ', N'-tetrakis (hydroxyethyl) ethylenediamine,
Alkanolamines such as N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine or alkylene oxide adducts thereof; N-butyldiethanolamine, N-hexyldiethanolamine, N-
Octyldiethanolamine, N-decyldiethanolamine, N-cocoalkyldiethanolamine, alkyldiethanolamine derived from N-soy oil, alkyldiethanolamine derived from N-tallow, N-oleyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N, N-
Dibutyl monoethanolamine, N, N-dihexyl monoethanolamine, N, N-dioctyl monoethanolamine, N, N-didecyl monoethanolamine,
N, N-bis (cocoalkyl) monoethanolamine,
N, N-bis (alkyl derived from soybean oil) monoethanolamine, N, N-bis (alkyl derived from tallow) monoethanolamine, N-dioleyl monoethanolamine, N-
Examples thereof include N-long-chain alkylalkanolamines such as distearyl monoethanolamine and alkylene oxide adducts thereof. Examples of the phosphoramidate include those obtained by subjecting the above-mentioned phosphate and the above-mentioned amine to a condensation reaction. The preferred blending amount of the component (D3) is about 0.1 to 10% by weight based on the lubricating base material.
【0050】(D4)リン原子及び硫黄原子を含有する
化合物としては、例えば、トリチオホスファイト、チオ
ホスフェート等が挙げられる。これらの化合物は、主に
潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止剤として
も作用する場合がある。(RS)3Pで表わされる有機
トリチオホスファイトとしては、例えば、モノ/ジ/ト
リブチルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリヘキシ
ルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリオクチルトリ
チオホスファイト、モノ/ジ/トリ(2−エチルヘキシ
ル)トリチオホスファイト、モノ/ジ/トリノニルトリ
チオホスファイト、モノ/ジ/トリデシルトリチオホス
ファイト、モノ/ジ/トリラウリルトリチオホスファイ
ト、モノ/ジ/トリミリスチルトリチオホスファイト、
モノ/ジ/トリパルミチルトリチオホスファイト、モノ
/ジ/トリステアリルトリチオホスファイト、モノ/ジ
/トリオレイルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリ
フェニルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリクレジ
ルトリチオホスファイト等が挙げられる。(D4) Examples of the compound containing a phosphorus atom and a sulfur atom include trithiophosphite, thiophosphate and the like. These compounds mainly improve lubricity and wear resistance, but may also act as antioxidants. Examples of the organic trithiophosphite represented by (RS) 3 P include, for example, mono / di / tributyltrithiophosphite, mono / di / trihexyltrithiophosphite, mono / di / trioctyltrithiophosphite, and mono / di / Tri (2-ethylhexyl) trithiophosphite, mono / di / trinonyltrithiophosphite, mono / di / tridecyltrithiophosphite, mono / di / trilauryl trithiophosphite, mono / di / trimyristyl trithiophosphite,
Mono / di / tripalmityl trithiophosphite, mono / di / tristearyl trithiophosphite, mono / di / trioleyl trithiophosphite, mono / di / triphenyl trithiophosphite, mono / di / tricresyl trithiophosphite Fight and the like.
【0051】(RO)3P=Sで表わされる有機チオホ
スフェートとしては、例えば、モノ/ジ/トリブチルチ
オホスフェート、モノ/ジ/トリヘキシルチオホスフェ
ート、モノ/ジ/トリオクチルチオホスフェート、モノ
/ジ/トリ(2−エチルヘキシル)チオホスフェート、
モノ/ジ/トリノニルチオホスフェート、モノ/ジ/ト
リデシルチオホスフェート、モノ/ジ/トリラウリルチ
オホスフェート、モノ/ジ/トリミリスチルチオホスフ
ェート、モノ/ジ/トリパルミチルチオホスフェート、
モノ/ジ/トリステアリルチオホスフェート、モノ/ジ
/トリオレイルチオホスフェート、モノ/ジ/トリフェ
ニルチオホスフェート、モノ/ジ/トリクレジルチオホ
スフェート等が挙げられる。又、ジチオリン酸2量体も
使用することができる。(D4)成分の好ましい配合量
は、潤滑性基材に対して0.1〜10重量%程度であ
る。Examples of the organic thiophosphate represented by (RO) 3 P = S include mono / di / tributyl thiophosphate, mono / di / trihexyl thiophosphate, mono / di / trioctyl thiophosphate, and mono / di / Tri (2-ethylhexyl) thiophosphate,
Mono / di / trinonyl thiophosphate, mono / di / tridecyl thiophosphate, mono / di / trilauryl thiophosphate, mono / di / trimyristyl thiophosphate, mono / di / tripalmityl thiophosphate,
Mono / di / tristearyl thiophosphate, mono / di / trioleyl thiophosphate, mono / di / triphenyl thiophosphate, mono / di / tricresyl thiophosphate and the like. Further, dithiophosphoric acid dimers can also be used. The preferred blending amount of the component (D4) is about 0.1 to 10% by weight based on the lubricating base material.
【0052】(D5)硫黄原子を含有し、金属原子を含
有しない化合物としては、例えば、硫化ラード、硫化魚
油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化まっこ
う油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重結合を硫化
したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリサルファイ
ド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、1,
3,4―チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィ
ド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。(D5) Examples of the compound containing a sulfur atom and not containing a metal atom include fats and oils such as lard sulfide, sulfide fish oil, sulfide whale oil, sulfide soybean oil, sulfide pinene oil, sulfide pepper oil, and sulfide fatty acid. In addition to sulfurized double bonds of derived compounds, elemental sulfur, organic mono- or polysulfides, sulfides of polyolefins such as isobutylene, 1,
3,4-thiadiazole derivatives, thiuram disulfide, dithiocarbamic esters and the like.
【0053】有機モノ又はポリサルファイドは、下記の
一般式(D5−1) R−Sx−R (D5−1) で表わされ、例えば、ジメチルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジエチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジプロピ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジイソプロピルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジブチルモノ/ジ/ポリサルフ
ァイド、ジイソブチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ
ターシャリブチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジペン
チルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジイソペンチルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジネオペンチルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジターシャリペンチルモノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジヘキシルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジヘプチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジオクチ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ2―エチルヘキシル
モノ/ジ/ポリサルファイド、ジノニルモノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジターシャリノニルモノ/ジ/ポリサル
ファイド、ジデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジウ
ンデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジドデシルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジトリデシルモノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジイソトリデシルモノ/ジ/ポリサルフ
ァイド、ジテトラデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、
ジヘキサデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジステア
リルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジイソステアリルモ
ノ/ジ/ポリサルファイド、ジオレイルモノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジイコシルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジドコシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジテトラ
コシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジトリアコンチル
モノ/ジ/ポリサルファイド、ジフェニルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジトルイルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジキシリルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジクメニ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジメシチルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジベンジルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジフェネチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジス
チリルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジシンナミルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジベンズヒドリルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジトリチルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジ(エチルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(プロピルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ブチルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ペンチルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ヘキシルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ヘプチルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(オクチルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ノニルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(デシルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ウンデシルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジ(ドデシルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジ(フェニルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジ(ベンジルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジ(スチレン化フェニル)モノ/ジ/ポリサルフ
ァイド、ジ(p―クミルフェニル)モノ/ジ/ポリサル
ファイド、ジシクロペンチルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジシクロヘキシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ
シクロヘプチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジメチル
シクロペンチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジメチル
シクロヘキシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジメチル
シクロヘプチルモノ/ジ/ポリサルファイド等のジヒド
ロカルビルサルファイド;ジ(エチルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(プロピルヒドロ
キシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ブチ
ルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、
ジ(ペンチルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサル
ファイド、ジ(ヘキシルヒドロキシフェニル)モノ/ジ
/ポリサルファイド、ジ(ヘプチルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(オクチルヒドロ
キシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ノニ
ルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、
ジ(デシルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルフ
ァイド、ジ(ウンデシルヒドロキシフェニル)モノ/ジ
/ポリサルファイド、ジ(ドデシルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド等のジヒドロカルビル
フェノールサルファイド等が挙げられる。The organic mono- or polysulfide is represented by the following general formula (D5-1) R—S x —R (D5-1) and includes, for example, dimethyl mono / di / polysulfide, diethyl mono / di / polysulfide, Dipropyl mono / di / polysulfide, diisopropyl mono /
Di / polysulfide, dibutyl mono / di / polysulfide, diisobutyl mono / di / polysulfide, ditertiary butyl mono / di / polysulfide, dipentyl mono / di / polysulfide, diisopentyl mono / di / polysulfide, dineopentyl mono / di / polysulfide , Ditertiary pentyl mono / di / polysulfide, dihexyl mono / di / polysulfide, diheptyl mono / di / polysulfide, dioctyl mono / di / polysulfide, di-2-ethylhexyl mono / di / polysulfide, dinonyl mono / di / polysulfide, ditertilinonyl mono / Di / polysulfide, didecyl mono / di / polysulfide, diundecyl mono / di / polysulfide, didodecyl mono / di / polysulfur De, Jitorideshirumono / di / polysulfide, diisotridecyl mono / di / polysulfide, ditetradecyl mono / di / polysulfide,
Dihexadecyl mono / di / polysulfide, distearyl mono / di / polysulfide, diisostearyl mono / di / polysulfide, dioleyl mono / di / polysulfide, diicosyl mono / di / polysulfide, didocosyl mono / di / polysulfide, ditetracosyl mono / di / Polysulfide, ditriacontyl mono / di / polysulfide, diphenyl mono / di / polysulfide, ditoluyl mono / di / polysulfide, dixylyl mono / di / polysulfide, dicumenyl mono / di / polysulfide, dimesityl mono / di /
Polysulfide, dibenzyl mono / di / polysulfide, diphenethyl mono / di / polysulfide, distyryl mono / di / polysulfide, dicinnamyl mono / di / polysulfide, dibenzhydryl mono / di /
Polysulfide, ditrityl mono / di / polysulfide, di (ethylphenyl) mono / di / polysulfide, di (propylphenyl) mono / di / polysulfide, di (butylphenyl) mono / di / polysulfide, di (pentylphenyl) mono / di / Polysulfide, di (hexylphenyl) mono / di / polysulfide, di (heptylphenyl) mono / di / polysulfide, di (octylphenyl) mono / di / polysulfide, di (nonylphenyl) mono / di / polysulfide, di (decylphenyl) ) Mono / di / polysulfide, di (undecylphenyl) mono / di / polysulfide, di (dodecylphenyl) mono / di / polysulfide, di (phenylphenyl) mono / di / polysulfide, di (benzylphen) Le) mono / di / polysulfide, di (styrenated phenyl) mono / di / polysulfide, di (p-cumylphenyl) mono / di / polysulfide, dicyclopentyl mono / di / polysulfide, dicyclohexyl mono / di / polysulfide, dicycloheptyl Di / hydrocarbyl sulfides such as mono / di / polysulfide, dimethylcyclopentyl mono / di / polysulfide, dimethylcyclohexyl mono / di / polysulfide, dimethylcycloheptyl mono / di / polysulfide; di (ethylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di ( Propylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (butylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide,
Di (pentylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (hexylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (heptylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (octylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di ( Nonylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide,
Examples thereof include di (decylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (undecylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, and dihydrocarbylphenol sulfide such as di (dodecylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide.
【0054】1,3,4―チアジアゾール誘導体は、下
記の一般式(D5−2)The 1,3,4-thiadiazole derivative has the following general formula (D5-2)
【0055】[0055]
【化9】 Embedded image
【0056】(式中、Rは炭化水素基又は硫黄原子を含
有する炭化水素基を表わす。)で表わされる。硫黄を含
有する炭化水素基としては、例えば、5−チアノニル、
2,5−ジチアノニル、3,4−ジチアヘキシル、4,
5−ジチアヘキシル、3,4,5−トリチアヘプチル、
3,4,5,6−テトラチアオクチル、5−チア−2−
ヘプテニル、4−チアシクロヘキシル、1,4−ジチア
ナフチル、5−(メチルチオ)オクチル、4−(エチル
チオ)―2−ペンテニル、4−(メチルチオ)シクロヘ
キシル、4−メルカプトフェニル、4−(メチルチオ)
フェニル、4−(ヘキシルチオ)ベンジル、ステアリル
ジチオ、ラウリルジチオ、オクチルジチオ、ステアリル
チオ、ラウリルチオ、オクチルチオ、N,N−ジアルキ
ルジチオカルバモイル等が挙げられるが、なかでも2〜
4個の硫黄原子が連続して結合した基が特に好ましい。
チウラムジスルフィドは、下記の一般式(D5−3)(In the formula, R represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a sulfur atom.) Examples of the sulfur-containing hydrocarbon group include 5-thianonyl,
2,5-dithianonyl, 3,4-dithiahexyl, 4,
5-dithiahexyl, 3,4,5-trithiaheptyl,
3,4,5,6-tetrathiaoctyl, 5-thia-2-
Heptenyl, 4-thiacyclohexyl, 1,4-dithianaphthyl, 5- (methylthio) octyl, 4- (ethylthio) -2-pentenyl, 4- (methylthio) cyclohexyl, 4-mercaptophenyl, 4- (methylthio)
Examples include phenyl, 4- (hexylthio) benzyl, stearyldithio, lauryldithio, octyldithio, stearylthio, laurylthio, octylthio, N, N-dialkyldithiocarbamoyl and the like.
A group in which four sulfur atoms are continuously bonded is particularly preferred.
Thiuram disulfide has the following general formula (D5-3)
【0057】[0057]
【化10】 Embedded image
【0058】(Rは炭化水素基を表わし、R’は硫黄原
子、2価の炭化水素基又は硫黄原子を含有する2価の炭
化水素基を表わす。)で表わされる。R’としては、−
S(−S)n−(但し、nは0又は1以上の数。)で表わ
される基、メチレン基、−S(−S)n(−CH2)n−S(−
S)n−(但し、nは同一又は異なる0又は1以上の
数。)で表わされる基等が挙げられる。Rは炭素数4以
上の鎖状炭化水素基が好ましい。ジチオカルバミン酸エ
ステルは、下記の一般式(D5−4)(R represents a hydrocarbon group, and R ′ represents a sulfur atom, a divalent hydrocarbon group or a divalent hydrocarbon group containing a sulfur atom.) R ′ is-
S (-S) n - (. Where, n is the number of 0 or 1 or more) groups represented by a methylene group, -S (-S) n (-CH 2) n -S (-
S) n- (where n is the same or different, and is 0 or 1 or more). R is preferably a chain hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. The dithiocarbamic acid ester has the following general formula (D5-4)
【0059】[0059]
【化11】 Embedded image
【0060】(Rは炭化水素基を表わし、R’は水素原
子、炭化水素基又はCOOR”で表わされる基を表わ
し、R”は炭化水素基を表わす。)で表わされる。(D
5)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して0.
1〜15重量%程度である。(R represents a hydrocarbon group, R ′ represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a group represented by COOR ″, and R ″ represents a hydrocarbon group.) (D
5) The preferable compounding amount of the component is 0.1% based on the lubricating base material.
It is about 1 to 15% by weight.
【0061】(D6)酸化防止剤としては、例えば、フ
ェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤とし
ては、例えば、2,6―ジ―tert.―ブチルフェノ
ール(以下、「tert.―ブチル」を「t−ブチル」
と略記する。)、2,6―ジ―t−ブチル−p―クレゾ
ール、2,6―ジ―t―ブチル―4―メチルフェノー
ル、2,6―ジ―t―ブチル―4―エチルフェノール、
2,4―ジメチル―6―t−ブチルフェノール、4,
4’―メチレンビス(2,6―ジ―t−ブチルフェノー
ル)、4,4’―ビス(2,6―ジ―t―ブチルフェノ
ール)、4,4’―ビス(2―メチル―6―t−ブチル
フェノール)、2,2’―メチレンビス(4―メチル―
6―t−ブチルフェノール)、2,2’―メチレンビス
(4―エチル―6―t−ブチルフェノール)、4,4’
―ブチリデンビス(3―メチル―6―t―ブチルフェノ
ール)、4,4’―イソプロピリデンビス(2,6―ジ
―t―ブチルフェノール)、2,2’―メチレンビス
(4―メチル―6―シクロヘキシルフェノール)、2,
2’―メチレンビス(4―メチル―6―ノニルフェノー
ル)、2,2’―イソブチリデンビス(4,6―ジメチ
ルフェノール)、2,6―ビス(2’―ヒドロキシ―
3’―t―ブチル―5’―メチルベンジル)―4―メチ
ルフェノール、3―t−ブチル−4―ヒドロキシアニソ
ール、2―t―ブチル―4―ヒドロキシアニソール、3
−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t―ブチルフェニ
ル)プロピオン酸ステアリル、3−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸オレイ
ル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブチルフ
ェニル)プロピオン酸ドデシル、3−(4−ヒドロキシ
−3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸デシ
ル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブチルフ
ェニル)プロピオン酸オクチル、テトラキス{3−(4
−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロ
ピオニルオキシメチル}メタン、3−(4−ヒドロキシ
−3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸グリ
セリンモノエステル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸とグリセリンモ
ノオレイルエーテルとのエステル、3−(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸ブ
チレングリコールエステル、3−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸チオジ
グリコールエステル、4,4’―チオビス(3―メチル
―6―t―ブチルフェノール)、4,4’―チオビス
(2―メチル―6―t−ブチルフェノール)、2,2’
―チオビス(4―メチル―6―t−ブチルフェノー
ル)、2,6―ジ―t―ブチル―α―ジメチルアミノ―
p―クレゾール、2,6―ジ―t―ブチル―4―(N,
N’―ジメチルアミノメチルフェノール)、ビス(3,
5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシベンジル)サルフ
ァイド、トリス{(3,5―ジ―t−ブチル―4―ヒド
ロキシフェニル)プロピオニル―オキシエチル}イソシ
アヌレート、トリス(3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒ
ドロキシフェニル)イソシアヌレート、1,3,5―ト
リス(3,5―ジ―t−ブチル―4―ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、ビス{2―メチル―4―(3―
n―アルキルチオプロピオニルオキシ)―5―t―ブチ
ルフェニル}サルファイド、1,3,5―トリス(4―
t−ブチル−3―ヒドロキシ―2,6―ジメチルベンジ
ル)イソシアヌレート、テトラフタロイル―ジ(2,6
―ジメチル―4―t−ブチル−3―ヒドロキシベンジル
サルファイド)、6―(4―ヒドロキシ―3,5―ジ―
t−ブチルアニリノ)―2,4―ビス(オクチルチオ)
―1,3,5―トリアジン、2,2―チオ―{ジエチル
―ビス―3―(3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキ
シフェニル)}プロピオネート、N,N’―ヘキサメチ
レンビス(3,5―ジ―t−ブチル−4―ヒドロキシ―
ヒドロシナミド)、3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒド
ロキシ―ベンジル―リン酸ジエステル、ビス(3―メチ
ル―4―ヒドロキシ―5―t−ブチルベンジル)サルフ
ァイド、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{β−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t―ブ
チルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、ビス{3,3’−ビス−
(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチ
リックアシッド}グリコールエステル等が挙げられる。(D6) Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, a sulfur antioxidant and the like. As a phenolic antioxidant, for example, 2,6-di-tert.-butylphenol (hereinafter, “tert.-butyl” is referred to as “t-butyl”)
Abbreviated. ), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol,
2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 4,
4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-bis (2-methyl-6-t-butylphenol) ), 2,2'-methylenebis (4-methyl-
6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4 '
-Butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol) , 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,6-bis (2'-hydroxy-
3′-tert-butyl-5′-methylbenzyl) -4-methylphenol, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3
Stearyl-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, 3- (4-hydroxy-
Oleyl 3,5-di-t-butylphenyl) propionate, dodecyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 3- (4-hydroxy-3,5-di- tert-butylphenyl) decyl propionate, octyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, tetrakis {3- (4
-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionyloxymethyldimethane, 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionic acid glycerin monoester, 3- (4-hydroxy −3,5-
Ester of di-t-butylphenyl) propionic acid and glycerin monooleyl ether, butylene glycol 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 3- (4-hydroxy-
3,5-di-t-butylphenyl) propionic acid thiodiglycol ester, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-t -Butylphenol), 2,2 ′
-Thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-α-dimethylamino-
p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4- (N,
N'-dimethylaminomethylphenol), bis (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, tris {(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl-oxyethyl} isocyanurate, tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, bis {2-methyl-4- (3-
n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl disulfide, 1,3,5-tris (4-
t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetraphthaloyl-di (2,6
-Dimethyl-4-t-butyl-3-hydroxybenzyl sulfide), 6- (4-hydroxy-3,5-di-)
t-butylanilino) -2,4-bis (octylthio)
-1,3,5-triazine, 2,2-thio- {diethyl-bis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)} propionate, N, N′-hexamethylenebis ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-
Hydrocinamide), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl-phosphate diester, bis (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylbenzyl) sulfide, 3,9-bis [1, 1-dimethyl-2-Δβ-
(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10
-Tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis {3,3′-bis-
(4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid チ glycol ester and the like.
【0062】アミン系酸化防止剤としては、例えば、1
―ナフチルアミン、フェニル―1―ナフチルアミン、p
―オクチルフェニル―1―ナフチルアミン、p―ノニル
フェニル―1―ナフチルアミン、p―ドデシルフェニル
―1―ナフチルアミン、フェニル―2―ナフチルアミン
等のナフチルアミン系酸化防止剤;N,N’―ジイソプ
ロピル―p―フェニレンジアミン、N,N’―ジイソブ
チル―p―フェニレンジアミン、N,N’―ジフェニル
―p―フェニレンジアミン、N,N’―ジ―β―ナフチ
ル―p―フェニレンジアミン、N―フェニル―N’―イ
ソプロピル―p―フェニレンジアミン、N―シクロヘキ
シル―N’―フェニル―p―フェニレンジアミン、N―
1,3―ジメチルブチル―N’―フェニル―p―フェニ
レンジアミン、ジオクチル―p―フェニレンジアミン、
フェニルヘキシル―p―フェニレンジアミン、フェニル
オクチル―p―フェニレンジアミン等のフェニレンジア
ミン系酸化防止剤;ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、p,p’―ジ―n―ブチルジフェニルアミン、p,
p’―ジ―t―ブチルジフェニルアミン、p,p’―ジ
―t―ペンチルジフェニルアミン、p,p’―ジオクチ
ルジフェニルアミン、p,p’―ジノニルジフェニルア
ミン、p,p’―ジデシルジフェニルアミン、p,p’
―ジドデシルジフェニルアミン、p,p’―ジスチリル
ジフェニルアミン、p,p’―ジメトキシジフェニルア
ミン、4,4’―ビス(4―α,α―ジメチルベンゾイ
ル)ジフェニルアミン、p―イソプロポキシジフェニル
アミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化
防止剤;フェノチアジン、N−メチルフェノチアジン、
N−エチルフェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノ
チアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノ
セレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられ
る。Examples of the amine-based antioxidant include 1
-Naphthylamine, phenyl-1-naphthylamine, p
Naphthylamine-based antioxidants such as -octylphenyl-1-naphthylamine, p-nonylphenyl-1-naphthylamine, p-dodecylphenyl-1-naphthylamine and phenyl-2-naphthylamine; N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine N, N'-diisobutyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl- p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-
1,3-dimethylbutyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, dioctyl-p-phenylenediamine,
Phenylenediamine antioxidants such as phenylhexyl-p-phenylenediamine and phenyloctyl-p-phenylenediamine; dipyridylamine, diphenylamine, p, p'-di-n-butyldiphenylamine, p,
p'-di-t-butyldiphenylamine, p, p'-di-t-pentyldiphenylamine, p, p'-dioctyldiphenylamine, p, p'-dinonyldiphenylamine, p, p'-didecyldiphenylamine, p, p '
-Didodecyldiphenylamine, p, p'-distyryldiphenylamine, p, p'-dimethoxydiphenylamine, 4,4'-bis (4-α, α-dimethylbenzoyl) diphenylamine, p-isopropoxydiphenylamine, dipyridylamine and the like Diphenylamine-based antioxidants; phenothiazine, N-methylphenothiazine,
Examples include phenothiazine-based antioxidants such as N-ethylphenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, phenothiazine carboxylate, and phenoselenazine.
【0063】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジオ
クチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β,
β’−チオジブチレート、(3−オクチルチオプロピオ
ン酸)ペンタエリスリトールテトラエステル、(3−デ
シルチオプロピオン酸)ペンタエリスリトールテトラエ
ステル、(3−ラウリルチオプロピオン酸)ペンタエリ
スリトールテトラエステル、(3−ステアリルチオプロ
ピオン酸)ペンタエリスリトールテトラエステル、(3
−オレイルチオプロピオン酸)ペンタエリスリトールテ
トラエステル、(3−ラウリルチオプロピオン酸)―
4,4’−チオジ(3−メチル−5−t−ブチル−4−
フェノール)エステル、2−メルカプトベンズイミダゾ
ール、2−メルカプトメチルベンズイミダゾール、2−
ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファ
イド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。Examples of the sulfur-based antioxidants include dioctylthiodipropionate, didecylthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate and laurylstearylthiopionate. Dipropionate, dimyristylthiodipropionate, distearyl-β,
β'-thiodibutyrate, (3-octylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-decylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-laurylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-stearyl Thiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3
-Oleylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-laurylthiopropionic acid)-
4,4'-thiodi (3-methyl-5-t-butyl-4-
Phenol) ester, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole
Examples include benzimidazole disulfide, dilauryl sulfide, amylthioglycolate and the like.
【0064】(D6)成分の配合量は、潤滑性基材が潤
滑性基油である場合は、潤滑性基油に対して好ましくは
0.05〜10重量%、より好ましくは0.1〜5重量
%、最も好ましくは0.1〜2重量%である。潤滑性基
材が基グリースである場合は、添加量は、基グリースに
対して好ましくは0.1〜15重量%、より好ましくは
0.1〜10重量%、最も好ましくは0.5〜5重量%
である。When the lubricating base material is a lubricating base oil, the amount of component (D6) is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, based on the lubricating base oil. It is 5% by weight, most preferably 0.1 to 2% by weight. When the lubricating base material is a base grease, the amount added is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, and most preferably 0.5 to 5% by weight based on the base grease. weight%
It is.
【0065】(D7)有機金属化合物は、耐摩耗性及び
酸化防止性を向上させるものである。具体的には、例え
ば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレ
ン酸等の脂肪酸又はナフテン酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウム、コバルト、
ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジ
ウム、銅、アンチモン、ビスマス、モリブデン、タング
ステン塩等が挙げられる。脂肪酸としては炭素数12〜
18程度が好ましい。(D7) The organometallic compound improves abrasion resistance and antioxidant properties. Specifically, for example, hexanoic acid, octanoic acid, pelargonic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, linoleic acid, lithium fatty acid such as linolenic acid or lithium naphthenic acid , Sodium, potassium, magnesium, calcium, barium,
Titanium, zinc, lead, tin, iron, cadmium, cobalt,
Examples include nickel, manganese, strontium, titanium, vanadium, copper, antimony, bismuth, molybdenum, and tungsten salts. Fatty acids have 12 or more carbon atoms
About 18 is preferable.
【0066】又、その他の有機金属化合物としては、ジ
チオリン酸金属塩、ジチオカルバミン酸金属塩、メルカ
プトベンゾチアゾール金属塩、メルカプトベンズイミダ
ゾール金属塩、ベンズアミドチオフェノール金属塩等が
挙げられる。金属原子は、上記に例示した金属原子であ
る。その他、硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカ
ーバメート、硫化オキシモリブデンジチオホスフェート
も好ましく用いることができる。(D7)成分の好まし
い配合量は、潤滑性基材に対して0.01〜20重量%
程度である。Examples of other organic metal compounds include metal dithiophosphate, metal dithiocarbamate, metal salt of mercaptobenzothiazole, metal salt of mercaptobenzimidazole, and metal salt of benzamidothiophenol. The metal atom is the metal atom exemplified above. In addition, sulfurized oxymolybdenum dialkyl dithiocarbamate and sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate can also be preferably used. The preferred blending amount of the component (D7) is 0.01 to 20% by weight based on the lubricating base material.
It is about.
【0067】(D8)成分は、金属原子、リン原子及び
硫黄原子を含有しない油性向上剤である。例えば、ヘキ
サン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂
肪酸;アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、
カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ
油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆
油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム
油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ
油、木ロウ、落花生油、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、
豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の油脂或いは
これらの水素化物又は部分ケン化物;エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油脂;エポキシ
ステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等
のエポキシ化エステル;グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、ダイマー酸等の二塩基酸;リシノール酸(ヒ
マシ油脂肪酸)、12−ヒドロキシステアリン酸等のヒ
ドロキシステアリン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪
酸とのエステル;The component (D8) is an oiliness improver containing no metal, phosphorus and sulfur atoms. For example, hexanoic acid, octanoic acid, pelargonic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, linoleic acid, fatty acids such as linolenic acid; olive oil,
Cacao butter, kapok oil, white mustard oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, shea nut oil, cinnamon oil, soybean oil, teaseed oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, Sunflower oil, cottonseed oil, coconut oil, tree wax, peanut oil, horse fat, tallow, beef tallow, beef tallow,
Fats and oils such as lard, goat's fat, sheep's fat, milk fat, fish oil and whale oil or hydrides or partially saponified products thereof; epoxidized oils and fats such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; butyl epoxystearate and epoxystearic acid Epoxy esters such as octyl; dibasic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane diacid, and dimer acid; ricinoleic acid (castor oil fatty acid), 12-hydroxystearic acid Polycondensates of hydroxystearic acid or esters of the polycondensates with fatty acids;
【0068】ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコ
ール;ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチル
アミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニル
アミン等の高級アミン;ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイル
アミド、ベヘニルアミド等の高級アミド;ラウリルジエ
タノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パル
ミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールア
ミド、オレイルジエタノールアミド、ベヘニルジエタノ
ールアミド等のジエタノールアミド;ヘキサン酸モノ/
ジ/トリグリセリド、オクタン酸モノ/ジ/トリグリセ
リド、デカン酸モノ/ジ/トリグリセリド、ラウリン酸
モノ/ジ/トリグリセリド、ミリスチン酸モノ/ジ/ト
リグリセリド、パルミチン酸モノ/ジ/トリグリセリ
ド、ステアリン酸モノ/ジ/トリグリセリド、オレイン
酸モノ/ジ/トリグリセリド、ベヘニン酸モノ/ジ/ト
リグリセリド等のグリセリド;ヘキサン酸ポリグリセリ
ンエステル、オクタン酸ポリグリセリンエステル、デカ
ン酸ポリグリセリンエステル、ラウリン酸ポリグリセリ
ンエステル、ミリスチン酸ポリグリセリンエステル、パ
ルミチン酸ポリグリセリンエステル、ステアリン酸ポリ
グリセリンエステル、オレイン酸ポリグリセリンエステ
ル、ベヘニン酸ポリグリセリンエステル等のポリグリセ
リンエステル;Higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol; higher amines such as laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, behenylamine; laurylamide, Higher amides such as myristylamide, palmitylamide, stearylamide, oleylamide, and behenylamide; diethanolamides such as lauryl diethanolamide, myristyl diethanolamide, palmityl diethanolamide, stearyl diethanolamide, oleyl diethanolamide, and behenyl diethanolamide; hexane Acid /
Di / triglyceride, octanoic acid mono / di / triglyceride, decanoic acid mono / di / triglyceride, lauric acid mono / di / triglyceride, myristic acid mono / di / triglyceride, palmitic acid mono / di / triglyceride, stearic acid mono / di / Glycerides such as triglyceride, oleic acid mono / di / triglyceride, behenic acid mono / di / triglyceride, etc .; polyglycerin hexanoate, polyglyceryl octanoate, polyglycerin decanoate, polyglycerol laurate, polyglycerol myristate Polyglycerol esters such as polyglycerin palmitate, polyglycerin stearate, polyglycerin oleate, polyglycerin behenate;
【0069】ヘキサン酸ソルビタンエステル、オクタン
酸ソルビタンエステル、デカン酸ソルビタンエステル、
ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチン酸ソルビタ
ンエステル、パルミチン酸ソルビタンエステル、ステア
リン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタンエス
テル、ベヘニン酸ソルビタンエステル等のソルビタンエ
ステル;(ポリ)グリセリンモノオクチルエーテル、
(ポリ)グリセリンモノデシルエーテル、(ポリ)グリ
セリンモノラウリルエーテル、(ポリ)グリセリンモノ
オレイルエーテル、(ポリ)グリセリンモノステアリル
エーテル等の(ポリ)グリセリンエーテル;上記の化合
物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ドデ
カン−1,2−オキサイド等のα−オレフィンオキサイ
ドを付加したもの等が挙げられる。(D8)成分の好ま
しい配合量は、潤滑性基材に対して0.05〜15重量
%程度である。Sorbitan hexanoate, sorbitan octoate, sorbitan decanoate,
Sorbitan esters such as sorbitan laurate, sorbitan myristate, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan oleate and sorbitan behenate; (poly) glycerin monooctyl ether;
(Poly) glycerin ethers such as (poly) glycerin monodecyl ether, (poly) glycerin monolauryl ether, (poly) glycerin monooleyl ether, (poly) glycerin monostearyl ether; ethylene oxide, propylene oxide, dodecane Those to which an α-olefin oxide such as -1,2-oxide is added are exemplified. The preferable blending amount of the component (D8) is about 0.05 to 15% by weight based on the lubricating base material.
【0070】(D9)成分は、防錆剤である。例えば、
前記金属清浄剤で例示したスルホネート、亜硝酸ナトリ
ウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラ
フィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコ
ハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル(アルケ
ニル基の分子量は100〜300程度)、ソルビタンモ
ノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリ
セリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレー
ト、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウ
ム塩等が挙げられる。(D9)成分の好ましい配合量
は、潤滑性基材に対して0.1〜15重量%程度であ
る。The component (D9) is a rust preventive. For example,
The sulfonate, sodium nitrite, calcium oxide paraffin wax, magnesium oxide paraffin wax, alkali metal tallow fatty acid salt, alkaline earth metal salt or amine salt, alkenyl succinic acid or alkenyl succinic acid half ester exemplified as the above metal detergents ( Alkenyl group has a molecular weight of about 100 to 300), sorbitan monoester, pentaerythritol monoester, glycerin monoester, nonylphenol ethoxylate, lanolin fatty acid ester, and lanolin fatty acid calcium salt. The preferred amount of the component (D9) is about 0.1 to 15% by weight based on the lubricating base material.
【0071】(D10)成分は粘度指数向上剤である。
例えば、ポリ(C1〜C18)アルキルメタクリレー
ト、(C1〜C18)アルキルアクリレート/(C1〜
C18)アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート/(C1〜C18)アルキル
メタクリレート共重合体、エチレン/(C1〜C18)
アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、
ポリアルキルスチレン、エチレン/プロピレン共重合
体、スチレン/マレイン酸エステル共重合体、スチレン
/マレイン酸アミド共重合体、スチレン/ブタジエン水
素化共重合体、スチレン/イソプレン水素化共重合体等
が挙げられる。平均分子量は10,000〜1,50
0,000程度である。(D10)成分の好ましい配合
量は、潤滑性基材に対して0.1〜20重量%程度であ
る。The component (D10) is a viscosity index improver.
For example, poly (C1-C18) alkyl methacrylate, (C1-C18) alkyl acrylate / (C1-
C18) Alkyl methacrylate copolymer, diethylaminoethyl methacrylate / (C1-C18) alkyl methacrylate copolymer, ethylene / (C1-C18)
Alkyl methacrylate copolymer, polyisobutylene,
Polyalkylstyrene, ethylene / propylene copolymer, styrene / maleic acid ester copolymer, styrene / maleic acid amide copolymer, styrene / butadiene hydrogenated copolymer, styrene / isoprene hydrogenated copolymer and the like. . The average molecular weight is 10,000 to 1,50
It is about 0000. The preferred blending amount of the component (D10) is about 0.1 to 20% by weight based on the lubricating base material.
【0072】(D11)成分は、金属不活性化剤であ
る。例えば、N,N’−サリチリデン−1,2−プロパ
ンジアミン、アリザリン、テトラアルキルチウラムジサ
ルファイド、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾー
ル、2−アルキルジチオベンゾイミダゾール、2−アル
キルジチオベンゾチアゾール、2−(N,N−ジアルキ
ルジチオカルバモイル)ベンゾチアゾール、2,5−ビ
ス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバモイ
ル)−1,3,4−チアジアゾール等が挙げられる。
(D11)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対し
て0.01〜5重量%程度である。The component (D11) is a metal deactivator. For example, N, N'-salicylidene-1,2-propanediamine, alizarin, tetraalkylthiuram disulfide, benzotriazole, benzimidazole, 2-alkyldithiobenzimidazole, 2-alkyldithiobenzothiazole, 2- (N, N -Dialkyldithiocarbamoyl) benzothiazole, 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole,
2,5-bis (N, N-dialkyldithiocarbamoyl) -1,3,4-thiadiazole and the like.
The preferable blending amount of the component (D11) is about 0.01 to 5% by weight based on the lubricating base material.
【0073】(D12)成分は、消泡剤である。例え
ば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメ
チルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアク
リレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエ
トキシ/プロポキシレート、脂肪酸エトキシ/プロポキ
シレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられ
る。(D12)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に
対して0.001〜1重量%程度である。The component (D12) is an antifoaming agent. Examples include polydimethyl silicone, trifluoropropyl methyl silicone, colloidal silica, polyalkyl acrylate, polyalkyl methacrylate, alcohol ethoxy / propoxylate, fatty acid ethoxy / propoxylate, and sorbitan partial fatty acid ester. The preferred blending amount of the component (D12) is about 0.001 to 1% by weight based on the lubricating base material.
【0074】(D13)成分は、固体潤滑剤である。例
えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二
塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウ
ム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタ
ン、珪酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウ
ム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒
化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙
げられる。(D13)成分の好ましい配合量は、潤滑性
基材に対して0.005〜2重量%程度である。The component (D13) is a solid lubricant. For example, graphite, molybdenum disulfide, polytetrafluoroethylene, fatty acid alkaline earth metal salts, mica, cadmium dichloride, cadmium diiodide, calcium fluoride, lead iodide, lead oxide, titanium carbide, titanium nitride, aluminum silicate , Antimony oxide, cerium fluoride, polyethylene, diamond powder, silicon nitride, boron nitride fluorocarbon, melamine isocyanurate and the like. The preferred blending amount of the component (D13) is about 0.005 to 2% by weight based on the lubricating base material.
【0075】以上の(D1)〜(D13)の各成分は、
1種又は2種以上を適宜配合することができる。本発明
の潤滑性組成物を内燃機関用潤滑油として使用する場合
は、少なくとも(D1)金属清浄剤を配合することが好
ましい。又、本発明のモリブデンアミン化合物は硫黄原
子を含有しないことから、硫黄原子を含有する化合物、
例えば、上記に挙げた(D5)硫黄原子を含有し、金属
原子を含有しない化合物、(D4)リン原子及び硫黄原
子を含有する化合物、(D7)有機金属化合物の内、硫
黄原子を含有する、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバ
ミン酸金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メ
ルカプトベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオ
フェノール金属塩、硫化オキシモリブデンジアルキルジ
チオカーバメート、硫化オキシモリブデンジチオホスフ
ェート等を配合することが好ましい。The components (D1) to (D13) are as follows:
One or more kinds can be appropriately blended. When the lubricating composition of the present invention is used as a lubricating oil for an internal combustion engine, it is preferable to incorporate at least (D1) a metal detergent. Further, since the molybdenum amine compound of the present invention does not contain a sulfur atom, a compound containing a sulfur atom,
For example, among the (D5) compounds containing a sulfur atom and not containing a metal atom, (D4) a compound containing a phosphorus atom and a sulfur atom, and (D7) an organometallic compound containing a sulfur atom, It is preferable to add a metal salt of dithiophosphoric acid, a metal salt of dithiocarbamic acid, a metal salt of mercaptobenzothiazole, a metal salt of mercaptobenzimidazole, a metal salt of benzamidothiophenol, oxymolybdenum dialkyldithiocarbamate sulfide, oxymolybdenum dithiophosphate, or the like.
【0076】本発明の潤滑性組成物は、潤滑性基材とし
て、鉱油、合成油又はこれらの混合物からなる基油、又
は、このような基油に増稠剤を配合した基グリースの
他、水性潤滑油として使用する場合は基材として水を使
用する。The lubricating composition of the present invention can be used as a lubricating base material in addition to a base oil composed of mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof, or a base grease containing a thickener blended with such a base oil. When used as an aqueous lubricating oil, water is used as a base material.
【0077】本発明の潤滑性組成物を潤滑油として使用
する場合、基油の動粘度は特に限定されないが、好まし
くは100℃で1〜50mm2/s、40℃で10〜
1,000mm2/s程度、粘度指数(VI)は好まし
くは100以上、より好ましくは120以上、最も好ま
しくは135以上である。[0077] When using the lubricating composition of the present invention as lubricating oil, kinematic viscosity of the base oil is not particularly limited, 10 preferably 1 to 50 mm 2 / s, 40 ° C. at 100 ° C.
The viscosity index (VI) is about 1,000 mm 2 / s, preferably 100 or more, more preferably 120 or more, and most preferably 135 or more.
【0078】本発明の潤滑性組成物の基油として使用す
る鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これ
を適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成
分は炭化水素(多くはパラフィン類である)であり、そ
の他1環ナフテン分、2環ナフテン分、芳香族分等を含
有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽
出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分
解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行っ
た基油も好ましく使用することができる。これらの精製
手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段
に分けて繰り返し行っても有効である。The mineral oil used as the base oil of the lubricating composition of the present invention is separated from natural crude oil, and is produced by appropriately distilling, purifying, etc. Mineral oil is mainly composed of hydrocarbons (mostly paraffins), and also contains monocyclic naphthenes, bicyclic naphthenes, aromatic components, and the like. Base oils which have been subjected to hydrorefining, solvent dewaxing, solvent extraction, solvent dewaxing, hydrogen dewaxing, catalytic dewaxing, hydrocracking, alkali distillation, sulfuric acid washing, clay treatment, etc. are also preferably used. be able to. These purification means are appropriately combined and performed, and it is effective to repeat the same treatment in a plurality of stages.
【0079】例えば、(A)留出油を溶剤抽出処理する
か、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫
酸洗浄する方法、(B)留出油を水素化処理した後に脱
ろう処理する方法、(C)留出油を溶剤抽出処理した後
に水素化処理する方法、(D)留出油を溶剤抽出処理し
た後に白土処理する方法、(E)留出油を二段或いは三
段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留
又は硫酸洗浄処理する方法、(F)留出油を水素化処理
するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫
酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する
方法等が有効である。これらの処理を行うと、未精製鉱
油中の芳香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが
可能である。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量
以下に除去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑
油添加剤を溶解しやすくさせる効果があるため、3〜5
重量%程度残存させる場合もある。例えば、現在使用さ
れている高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は0.01重
量%以下であり、場合によっては0.005重量%以下
である。一方、芳香族成分は1重量%以下、場合によっ
ては0.05重量%以下のものもあれば3重量%程度残
存しているものもある。For example, (A) a method of subjecting a distillate oil to a solvent extraction treatment, or a hydrogenation treatment after a solvent extraction treatment, followed by a sulfuric acid washing, and (B) a dewaxing treatment after a hydrogenation treatment of the distillate oil. (C) a method of subjecting distillate to solvent extraction and then hydrotreating, (D) a method of subjecting distillate to solvent extraction and a clay treatment, and (E) a two-stage or three-stage distillate. A method of performing the above-mentioned hydrogenation treatment, or a subsequent alkali distillation or sulfuric acid washing treatment, (F) a method of subjecting a distillate to hydrogenation treatment or a hydrogenation treatment, followed by an alkali distillation or sulfuric acid washing treatment, or A method of mixing these treated oils is effective. By performing these treatments, it is possible to remove aromatic components, sulfur content, nitrogen content, and the like in the unrefined mineral oil. With the current technology, these impurities can be removed to a trace amount or less, but since the aromatic component has an effect of making the lubricating oil additive easy to dissolve, 3 to 5
In some cases, about weight% remains. For example, the sulfur and nitrogen content in currently used highly refined mineral oil is 0.01% by weight or less, and in some cases 0.005% by weight or less. On the other hand, the aromatic component is 1% by weight or less, and in some cases, 0.05% by weight or less, and about 3% by weight remains.
【0080】又、本発明の潤滑性組成物の基油として使
用する合成油とは、化学的に合成された潤滑油であっ
て、例えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン
(ポリブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、芳
香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸
エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエ
ーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼ
ン等が挙げられる。これらの中でも、ポリ―α―オレフ
ィン、ポリイソブチレン(ポリブテン)、ジエステル、
ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等は汎
用的に使用することができ、内燃機関油や加工油等に好
ましく使用することができる。The synthetic oil used as the base oil of the lubricating composition of the present invention is a chemically synthesized lubricating oil, for example, poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester , A polyol ester, an aromatic polycarboxylic acid ester, a phosphate ester, a silicate ester, a polyalkylene glycol, a polyphenyl ether, a silicone, a fluorinated compound, and an alkylbenzene. Among them, poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester,
Polyol esters, polyalkylene glycols, and the like can be used for general purposes, and can be preferably used for internal combustion engine oils, processing oils, and the like.
【0081】ポリ―α―オレフィンとしては、例えば、
1―ヘキセン、1―オクテン、1―ノネン、1―デセ
ン、1―ドデセン、1―テトラデセン等をポリマー化又
はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの
等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸等の2塩基酸と、2―エチルヘキサノール、オク
タノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール
等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオー
ルエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或
いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオー
ルと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル
酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリア
ルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレンオキサイド/プロピレ
ンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又
はジメチルエーテル等が挙げられる。As poly-α-olefin, for example,
Examples thereof include those obtained by polymerizing or oligomerizing 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, and 1-tetradecene, and those obtained by hydrogenating them. Examples of the diester include dibasic acids such as glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecane diacid, and diesters of alcohols such as 2-ethylhexanol, octanol, decanol, dodecanol and tridecanol. Examples of the polyol ester include neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane,
Polyol such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, or an alkylene oxide adduct thereof, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid And esters with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene oxide / propylene oxide block or random copolymer mono- or dimethyl ether, and the like.
【0082】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン(ポリ
ブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアル
キレングリコール等の合成油は、鉱油中に含まれる不純
物であるベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェ
ン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等
は含まれていない。Each of these synthetic oils is chemically synthesized and therefore is a single substance or a mixture of homologues. Therefore, for example, synthetic oils such as poly-α-olefins, polyisobutylene (polybutene), diesters, polyol esters, and polyalkylene glycols include benzene, which is an impurity contained in mineral oil, polycyclic condensed aromatic components, and thiophene. , And nitrogen such as indole and carbazole are not included.
【0083】又、基グリースは、上記の基油に増稠剤を
配合してなる。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコ
ンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機
非石鹸系増稠剤等が挙げられる。石鹸系増稠剤として
は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸と
アルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナト
リウム、カリウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂
肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス
石鹸増稠剤等が挙げられる。The base grease is obtained by blending a thickener with the above base oil. Examples of the thickener include a soap-based or complex soap-based thickener, an organic non-soap-based thickener, and an inorganic non-soap-based thickener. Examples of the soap-based thickener include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, arachiic acid, behenic acid, somalic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and ricinoleic acid. Soap obtained by reacting a higher fatty acid with a base such as aluminum, barium, calcium, lithium, sodium, or potassium, or further reacting the above fatty acid and base with acetic acid, benzoic acid, sebacic acid, azelaic acid, phosphoric acid, boric acid, etc. Complex soap thickeners and the like.
【0084】有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テ
レフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラ
フルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共
重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤
が好ましい。ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイ
ソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化
合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウ
レア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオ
ールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシア
ネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテ
トラウレア系化合物等が挙げられる。Examples of the organic non-soap-based thickener include terephthalate-based thickeners, urea-based thickeners, and fluorine-based materials such as polytetrafluoroethylene and fluorinated ethylene-propylene copolymers. However, a urea thickener is preferred. Examples of the urea-based thickener include a monourea-based compound obtained by reacting a monoisocyanate with a monoamine, a diurea-based compound obtained by reacting a diisocyanate with a monoamine, a urea urethane-based compound obtained by reacting a diisocyanate with a monoamine and a monool, and a diisocyanate. Examples include tetraurea-based compounds obtained by reacting a diamine and a monoisocyanate.
【0085】モノイソシアネートとしては、例えば、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイ
ソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソ
シアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシ
アネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネートフェニルイソシアネート、トリレンイ
ソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメ
チルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、
ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。Examples of the monoisocyanate include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, butyl isocyanate, propyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, lauryl isocyanate, octadecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate phenyl isocyanate, and tolylene isocyanate. Examples of the diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, 2,4
-Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate,
Biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl diisocyanate and the like can be mentioned.
【0086】モノアミンとしては、例えば、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、
トリデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、フェニルアミ
ン、トルイルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げら
れる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン等が挙げられる。As the monoamine, for example, octylamine, nonylamine, decylamine, laurylamine,
Tridecylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, phenylamine, toluylamine, cyclohexylamine and the like. Examples of the diamine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, phenylenediamine, diaminodiphenylmethane and the like.
【0087】モノオールとしては、例えば、ブタノー
ル、ヘキサノール、2−エチルヘキサノール、オクタノ
ール、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノー
ル、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノー
ル、クレゾール、シクロヘキサノール等が挙げられる。Examples of the monool include butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, tridecanol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, phenol, cresol and cyclohexanol. Can be
【0088】無機非石鹸系増稠剤としては、例えば、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒
化ホウ素等が挙げられる。これらの増稠剤は単独で用い
てもよく、又、2種以上を組み合わせてもよい。増稠剤
の量は特に限定されるものではないが、基油と増稠剤か
らなる基グリースに対して通常好ましくは3〜40重量
%、より好ましくは5〜20重量%である。上記基油と
増稠剤からなる基グリースの稠度は特に限定されない
が、通常100〜500程度である。Examples of the inorganic non-soap thickener include montmorillonite, bentonite, silica airgel, boron nitride and the like. These thickeners may be used alone or in combination of two or more. The amount of the thickener is not particularly limited, but is usually preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the base grease comprising the base oil and the thickener. The consistency of the base grease comprising the base oil and the thickener is not particularly limited, but is usually about 100 to 500.
【0089】又、本発明の潤滑性組成物中のアルカリ金
属含量は、潤滑性組成物中に含有されるアルカリ金属分
総量で0.02重量%以下であることが好ましく、0.
01重量%以下であることがより好ましい。潤滑性組成
物中にアルカリ金属が混入する場合とは、一般に基油の
分離、精製、合成工程において触媒、原料等としてアル
カリ金属を用いた場合にこれらの除去が完全に行われて
いなかった場合が挙げられる。その他、潤滑油添加剤の
合成工程においても、原料、触媒としてアルカリ金属又
はその塩が用いられる場合が多く、それらが完全に除去
されていない場合が挙げられる。モリブデンアミン化合
物は、その製造工程中にアルカリ金属を含有する無機物
を使用することが多い。更に、防錆剤として亜硝酸ナト
リウムやナトリウムスルホネートを用いたり、清浄分散
剤としてアルカリ金属化合物を添加する場合等も挙げら
れる。The alkali metal content in the lubricating composition of the present invention is preferably not more than 0.02% by weight in terms of the total alkali metal content contained in the lubricating composition.
It is more preferable that the content be 01% by weight or less. When the alkali metal is mixed in the lubricating composition, the case where the alkali metal is used as a catalyst, a raw material, etc. in the separation, purification, and synthesis steps of the base oil is generally not completely removed. Is mentioned. In addition, also in the process of synthesizing a lubricating oil additive, an alkali metal or a salt thereof is often used as a raw material or a catalyst, and there are cases where they are not completely removed. As the molybdenum amine compound, an inorganic material containing an alkali metal is often used during the production process. Further, there may be mentioned a case where sodium nitrite or sodium sulfonate is used as a rust preventive, or an alkali metal compound is added as a detergent / dispersant.
【0090】又、本発明の潤滑性組成物中の窒素含量
は、潤滑性組成物中に含有される窒素分総量で0.01
重量%以上であることが好ましく、0.03重量%以上
であることがより好ましく、0.05重量%以上である
ことが最も好ましい。潤滑性組成物中に窒素が含有され
る場合とは、例えば、コハク酸イミド系無灰分散剤を使
用した場合、硫化オキシモリブデンジチオカーバメート
等のジチオカーバメート誘導体を使用した場合、アミン
系酸化防止剤を使用した場合、脂肪酸アミドを使用した
場合等が挙げられる。The nitrogen content in the lubricating composition of the present invention is 0.01% in terms of the total amount of nitrogen contained in the lubricating composition.
% Or more, more preferably 0.03% or more, most preferably 0.05% or more. When the lubricating composition contains nitrogen, for example, when a succinimide-based ashless dispersant is used, when a dithiocarbamate derivative such as sulfide oxymolybdenum dithiocarbamate is used, an amine-based antioxidant is used. When used, the case where a fatty acid amide is used and the like can be mentioned.
【0091】本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の
潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、
タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作
動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油
(ATF)、連続可変無段変速機用油(CVTF)、ト
ランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、
すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイン
ト、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント(CV
J)、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギ
ヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用すること
ができる。The lubricating composition of the present invention can be used for lubrication in any applications. For example, industrial lubricating oils,
Turbine oil, machine oil, bearing oil, compressor oil, hydraulic oil, hydraulic oil, internal combustion engine oil, refrigeration oil, gear oil, oil for automatic transmission (ATF), oil for continuously variable continuously variable transmission (CVTF), transformer Axle fluids, metalworking oils and the like. or,
Slide bearings, rolling bearings, gears, universal joints, torque limiters, automotive constant velocity joints (CV
J), ball joints, wheel bearings, constant speed gears, transmission gears, and various other greases.
【0092】[0092]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、%は特に記載が無い限り
重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the following examples,% is based on weight unless otherwise specified.
【0093】実施例1:まず、潤滑性基材として下記の
基油を使用し、それに以下に記載する種々のモリブデン
アミン化合物及び硫黄含有化合物を配合して本発明品の
潤滑性組成物1〜18及び比較品の潤滑性組成物1〜5
を調製し、これらの潤滑性を評価した。使用したモリブ
デンアミン化合物及び硫黄含有化合物の種類及び基油に
対する添加量は表1に示す通りである。なお、モリブデ
ンアミン化合物のうち、MoAm−1からMoAm−1
1は本発明のモリブデンアミン化合物であり、MoAm
−12及びMoAm−13は比較品のモリブデンアミン
化合物である。Example 1 First, the following base oil was used as a lubricating base material, and various molybdenum amine compounds and sulfur-containing compounds described below were blended into the lubricating composition of the present invention. 18 and comparative lubricating compositions 1 to 5
Were prepared and their lubricity was evaluated. The types of the molybdenum amine compound and the sulfur-containing compound used and the amounts added to the base oil are as shown in Table 1. Among the molybdenum amine compounds, MoAm-1 to MoAm-1
1 is a molybdenum amine compound of the present invention,
-12 and MoAm-13 are comparative molybdenum amine compounds.
【0094】(1)基油 (基油−1):鉱油系高VI油。動粘度4.1mm2/
s(100℃)、18.3mm2/s(40℃)、粘度
指数(VI)=126。 (基油−2):1−デセンのオリゴメリゼーションによ
り得られたポリ−α−オレフィン80%、ポリオールエ
ステル20%からなる合成油。動粘度4.0mm2/s
(100℃)、16.9mm2/s(40℃)、粘度指
数(VI)=138。 (基油−3):基油1と基油2を1:1で混合した混合
基油。(1) Base oil (base oil-1): a mineral oil-based high VI oil. Kinematic viscosity 4.1 mm 2 /
s (100 ° C.), 18.3 mm 2 / s (40 ° C.), viscosity index (VI) = 126. (Base oil-2): a synthetic oil comprising 80% of a poly-α-olefin obtained by oligomerization of 1-decene and 20% of a polyol ester. Kinematic viscosity 4.0mm 2 / s
(100 ° C.), 16.9 mm 2 / s (40 ° C.), viscosity index (VI) = 138. (Base oil-3): A mixed base oil obtained by mixing base oil 1 and base oil 2 at a ratio of 1: 1.
【0095】(2)モリブデンアミン化合物(MoA
m) (MoAm−1):窒素気流下で、三酸化モリブデン1
モルを水540mLに分散させ、50〜60℃に保ちつ
つ、2モルのやし油由来アルキルアミンのエチレンオキ
サイド3モル付加物を1時間かけて滴下し、更に1時間
同温度で熟成した。この後、水層を分離除去し、淡青色
オイル状のモリブデンアミン化合物(MoAm−1)を
得た。これは椰子アルキル鎖と1モルのオキシエチレン
鎖及び2モルのオキシエチレン鎖を有するアミンを反応
原料として使用するものである。(2) Molybdenum amine compound (MoA
m) (MoAm-1): Molybdenum trioxide 1 under a nitrogen stream
The mol was dispersed in 540 mL of water, and while maintaining the temperature at 50 to 60 ° C., 2 mol of a 3 mol adduct of ethylene oxide of a coconut oil-derived alkylamine was added dropwise over 1 hour, followed by aging at the same temperature for 1 hour. Thereafter, the aqueous layer was separated and removed to obtain a molybdenum amine compound (MoAm-1) in the form of a pale blue oil. In this method, an amine having a palm alkyl chain, one mole of an oxyethylene chain and two moles of an oxyethylene chain is used as a reaction raw material.
【0096】(MoAm−2):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、やし
油由来アルキルアミンのエチレンオキサイド6モル付加
物を使用した以外はMoAm−1と同様にしてMoAm
−2を得た。これは椰子アルキル鎖と2本の1〜5モル
のオキシエチレン鎖を有する種々のアミンの混合物を反
応原料として使用するものである。(MoAm-2): In the same manner as in MoAm-1, except that a 6 mol adduct of alkylamine derived from coconut oil was used instead of a 3 mol adduct of alkylamine derived from coconut oil. MoAm
-2 was obtained. This uses a mixture of various amines having a coconut alkyl chain and two 1 to 5 moles of oxyethylene chains as a reaction raw material.
【0097】(MoAm−3):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、牛脂
由来アルキルアミンのエチレンオキサイド3モル付加物
を使用した以外はMoAm−1と同様にしてMoAm−
3を得た。これは牛脂アルキル鎖と1モルのオキシエチ
レン鎖及び2モルのオキシエチレン鎖を有するアミンを
反応原料として使用するものである。(MoAm-3): MoAm-3 was used in the same manner as in MoAm-1 except that a 3-mol ethylene oxide adduct of alkylamine derived from tallow was used instead of the 3 mol ethylene oxide adduct of alkylamine derived from coconut oil. −
3 was obtained. In this method, an amine having a tallow alkyl chain, one mole of an oxyethylene chain, and two moles of an oxyethylene chain is used as a reaction raw material.
【0098】(MoAm−4):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、牛脂
由来アルキルアミンのエチレンオキサイド6モル付加物
を使用した以外はMoAm−1と同様にしてMoAm−
4を得た。これは牛脂アルキル鎖と2本の1〜5モルの
オキシエチレン鎖を有する種々のアミンの混合物を反応
原料として使用するものである。(MoAm-4): MoAm-4 was used in the same manner as in MoAm-1 except that a 6 mol adduct of ethyleneamine derived from tallow was used instead of a 3 mol adduct of alkylamine derived from coconut oil. −
4 was obtained. This uses a mixture of various amines having tallow alkyl chains and two 1 to 5 moles of oxyethylene chains as a reaction raw material.
【0099】(MoAm−5):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、牛脂
由来アルキルアミンのプロピレンオキサイド3モル付加
物を使用した以外はMoAm−1と同様にしてMoAm
−5を得た。これは牛脂アルキル鎖と1モルのオキシプ
ロピレン鎖及び2モルのオキシプロピレン鎖を有するア
ミンを反応原料として使用するものである(MoAm−
1)から(MoAm−5)は、いずれも2モル以上のオ
キシアルキレン鎖を有し、条件(I)を満足する例であ
る。(MoAm-5): MoAm-5 was prepared in the same manner as in MoAm-1 except that a 3-mol adduct of alkylamine derived from tallow was used in place of the 3-mol adduct of alkylamine derived from coconut oil.
-5 was obtained. In this method, an amine having a tallow alkyl chain, one mole of an oxypropylene chain, and two moles of an oxypropylene chain is used as a reaction raw material (MoAm-
Each of 1) to (MoAm-5) is an example satisfying the condition (I) having at least 2 mol of oxyalkylene chains.
【0100】(MoAm−6):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、2−
エチルヘキシルアミンの1−ヘキサデセンオキサイド2
モル付加物である{N,N−ビス(2−ヒドロキシヘキ
サデシル)−2−エチルヘキシルアミン}を使用した以
外はMoAm−1と同様にしてMoAm−6を得た。こ
れはC8アルキル鎖と−(AO)bHとして2本のC16
炭化水素基を有するアミンを反応原料として使用する場
合で、条件(III)及び(IV)を満足する例である(MoAm-6): Instead of a 3-mol ethylene oxide adduct of an alkylamine derived from coconut oil, 2-
1-hexadecene oxide of ethylhexylamine 2
MoAm-6 was obtained in the same manner as for MoAm-1, except that {N, N-bis (2-hydroxyhexadecyl) -2-ethylhexylamine}, which was a molar adduct, was used. This and C8 alkyl chains - (AO) b H as two C16
This is an example that satisfies the conditions (III) and (IV) when an amine having a hydrocarbon group is used as a reaction raw material.
【0101】(MoAm−7):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、ジト
リデシルアミンのブチルグリシジルエーテル1モル付加
物であるN,N−ジトリデシル−N−3−ブトキシ−2
−ヒドロキシプロピルアミンを使用した以外はMoAm
−1と同様にしてMoAm−7を得た。これは2本のC
13アルキル鎖と−(AO)bHとして側鎖がエーテルで
置換された炭化水素基を有するアミンを反応原料として
使用する例で、条件(II)を満足する例である。(MoAm-7): N, N-ditridecyl-N-3-butoxy, which is a 1 mol adduct of butyl glycidyl ether of ditridecylamine instead of a 3 mol adduct of alkylamine derived from coconut oil. -2
MoAm except that hydroxypropylamine was used
In the same manner as in -1, MoAm-7 was obtained. This is two C
This is an example in which an amine having a hydrocarbon group in which a side chain is substituted with an ether as a 13 alkyl chain and-(AO) b H is used as a reaction raw material, and is an example satisfying the condition (II).
【0102】(MoAm−8):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、アン
モニアの1−ヘキサデセンオキサイド3モル付加物であ
る{トリス(2−ヒドロキシヘキサデシル)アミン}を
使用した以外はMoAm−1と同様にしてMoAm−8
を得た。これは−(AO)bHとして3本のC16アルキ
ル鎖を有するアミンを反応原料として使用する場合で、
条件(III)を満足する例である。(MoAm-8): Instead of a 3-mol ethylene oxide adduct of an alkylamine derived from coconut oil, a 3-mol adduct of 1-hexadecene oxide of ammonia {tris (2-hydroxyhexadecyl) amine} was used. MoAm-8 was prepared in the same manner as MoAm-1 except that it was used.
I got This is the case where an amine having three C16 alkyl chains is used as a reaction raw material as-(AO) b H,
This is an example that satisfies the condition (III).
【0103】(MoAm−9):やし油由来アルキルア
ミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、エチ
レンジアミンのエポキシ化オレイン酸ブチルエステル4
モル付加物を使用した以外はMoAm−1と同様にして
MoAm−9を得た。これは−(AO)bHとして4本の
側鎖がエステルで置換された炭化水素基を有するジアミ
ンを反応原料として使用する場合で、条件(II)を満足す
る例である。(MoAm-9): Epoxidized butyl oleate of ethylenediamine 4 in place of the ethylene oxide 3 mol adduct of alkylamine derived from coconut oil
MoAm-9 was obtained in the same manner as MoAm-1 except that the molar adduct was used. This is an example that satisfies the condition (II) in the case where a diamine having a hydrocarbon group in which four side chains are substituted with an ester as-(AO) b H is used as a reaction raw material.
【0104】(MoAm−10):やし油由来アルキル
アミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、N
−やし油由来アルキル−1,3−プロパンジアミンの1
−ヘキサデセンオキサイド2モル付加物を使用した以外
はMoAm−1と同様にしてMoAm−10を得た。こ
れは椰子アルキル鎖と−(AO)bHとして2本のC16
アルキル基を有するジアミンを反応原料として使用する
場合で、条件(III)を満足する例である。(MoAm-10): Instead of a 3-mol ethylene oxide adduct of an alkylamine derived from coconut oil, N
-1 of alkyl-1,3-propanediamine derived from coconut oil
-MoAm-10 was obtained in the same manner as in MoAm-1, except that a 2-mol adduct of hexadecene oxide was used. This is a palm alkyl chain and two C16s as-(AO) b H.
This is an example that satisfies the condition (III) when a diamine having an alkyl group is used as a reaction raw material.
【0105】(MoAm−11):やし油由来アルキル
アミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代えて、オ
クチルアミンの1−オクテンオキサイド1モル付加物で
ある{N−(2−ヒドロキシオクチル)オクチルアミ
ン}を使用した以外はMoAm−1と同様にしてMoA
m−11を得た。。これはC8アルキル鎖と−(AO)b
Hとして1本のC8アルキル基を有するジアミンを反応
原料として使用する場合で、条件(II)及び(IV)を満足す
る例である。(MoAm-11): {N- (2-hydroxyoctyl) octylamine, which is 1 mol of 1-octene oxide of octylamine instead of 3 mol of ethylene oxide of alkylamine derived from coconut oil MoA in the same manner as MoAm-1 except that} was used.
m-11 was obtained. . It consists of a C8 alkyl chain and-(AO) b
This is an example that satisfies the conditions (II) and (IV) when a diamine having one C8 alkyl group as H is used as a reaction raw material.
【0106】(MoAm−12:比較用):やし油由来
アルキルアミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代
えて、ジプロピルアミンを使用した以外はMoAm−1
と同様にしてMoAm−12を得た。(MoAm-12: for comparison): MoAm-1 except that dipropylamine was used in place of the 3-mol ethylene oxide adduct of palm oil-derived alkylamine.
In the same manner as in the above, MoAm-12 was obtained.
【0107】(MoAm−13:比較用):やし油由来
アルキルアミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代
えて、オレイン酸アミドを使用した以外はMoAm−1
と同様にしてMoAm−13を得た。(MoAm-13: for comparison): MoAm-1 except that oleic amide was used in place of the 3-mol ethylene oxide adduct of alkylamine derived from coconut oil.
In the same manner as in the above, MoAm-13 was obtained.
【0108】(MoAm−14:比較用):やし油由来
アルキルアミンのエチレンオキサイド3モル付加物に代
えて、ペンタエチレンテトラミンのプロピレンオキサイ
ド3モル付加物を使用した以外はMoAm−1と同様に
してMoAm−14を得た。(MoAm-14: for comparison): In the same manner as in MoAm-1, except that a 3-mol adduct of propylene oxide of pentaethylenetetramine was used instead of a 3-mol adduct of ethylene oxide of alkylamine derived from palm oil. Thus, MoAm-14 was obtained.
【0109】(3)硫黄含有化合物 (S化合物−1):一般式(2)において、R3及びR4
が2−エチルヘキシル基であり、中性塩/塩基性塩=9
5/5である亜鉛ジチオフォスフェート。 (S化合物−2):一般式(2)において、R3及びR4
がドデシル基であり、中性塩/塩基性塩=95/5であ
る亜鉛ジチオフォスフェート。 (S化合物−3):2,5−ジオクチル−1,3,4−
チアジアゾール(3) Sulfur-containing compound (S compound-1): In the general formula (2), R 3 and R 4
Is a 2-ethylhexyl group, and neutral salt / basic salt = 9
Zinc dithiophosphate which is 5/5. (S compound-2): In the general formula (2), R 3 and R 4
Is a dodecyl group, and neutral salt / basic salt = 95/5, zinc dithiophosphate. (S compound-3): 2,5-dioctyl-1,3,4-
Thiadiazole
【0110】(4)評価方法 前記の本発明品1〜18及び比較品1〜5の潤滑性組成
物(新油)を用いて、シェル式高速四球試験機にて、荷
重30kg、室温、回転数1,500rpm、時間10
分間の条件で、平均摩擦係数及びボールの摩耗痕径を測
定した。又、これらの潤滑性組成物をJIS−K251
4に準じ、温度165.5℃、24時間、1,300r
pmの条件で酸化劣化させ、酸化劣化させた潤滑性組成
物を得た。これらの潤滑性組成物(劣化油)について同
一の条件で摩擦係数及び摩耗痕径を測定した。これらの
結果を表1に示す。(4) Evaluation method Using the lubricating compositions (new oils) of the present invention products 1 to 18 and comparative products 1 to 5 in a shell-type high-speed four-ball testing machine, a load of 30 kg, room temperature, and rotation Number 1,500 rpm, time 10
The average friction coefficient and the wear scar diameter of the ball were measured under the conditions of one minute. Further, these lubricating compositions are used in accordance with JIS-K251.
According to 4, temperature 165.5 degreeC, 24 hours, 1,300r
The lubricating composition was oxidatively degraded under the conditions of pm to obtain an oxidatively degraded lubricating composition. The friction coefficient and the wear scar diameter of these lubricating compositions (degraded oils) were measured under the same conditions. Table 1 shows the results.
【0111】[0111]
【表1】 [Table 1]
【0112】実施例2:次に、潤滑性基材として下記の
基グリースを使用し、それに前記の種々のモリブデンア
ミン化合物及び硫黄含有化合物を配合して本発明品の潤
滑性組成物1〜15及び比較品の潤滑性組成物1〜5を
調製し、これらの組成物の摩擦係数を評価した。使用し
たモリブデンアミン化合物及び硫黄含有化合物の種類、
及び基油に対する添加量は表2に示すとおりである。Example 2 Next, the following base grease was used as a lubricating base material, and the above-mentioned various molybdenum amine compounds and sulfur-containing compounds were blended into the lubricating compositions 1 to 15 of the present invention. In addition, lubricating compositions 1 to 5 as comparative products were prepared, and the friction coefficients of these compositions were evaluated. The type of molybdenum amine compound and sulfur-containing compound used,
And the amount added to the base oil is as shown in Table 2.
【0113】(1)基グリース (基グリース−1)100℃における動粘度が6mm2
/sである精製鉱油に脂肪族アミン系ウレア化合物を均
一に分散させた、25℃における稠度が300である基
グリース。 (基グリース−2)100℃における動粘度が6mm2
/sであるポリオールエステルに脂肪族アミン系ジウレ
ア化合物を均一に分散させた、25℃における稠度が3
00である基グリース。(1) Base grease (Base grease-1) A kinematic viscosity at 100 ° C. of 6 mm 2
A base grease having a consistency at 25 ° C. of 300 in which an aliphatic amine-based urea compound is uniformly dispersed in a purified mineral oil having a viscosity of / s. (Base grease-2) The kinematic viscosity at 100 ° C is 6 mm 2
/ S of the aliphatic amine diurea compound uniformly dispersed in a polyol ester having a consistency at 25 ° C. of 3
Base grease that is 00.
【0114】(2)評価方法 前記の本発明品及び比較品の各グリース組成物につい
て、SRV試験機を用いて、ボールオンプレートの点接
触状態で摩擦係数を測定した。即ち、上部ボール(φ1
0mm)をプレート(φ24×6.85mm)上にセッ
トし、往復振動させ摩擦係数を測定した。尚、ボール及
びプレートの材質は両者共SUJ−2であった。詳細な
条件は以下のとおりである。(2) Evaluation Method The friction coefficient of each of the above-mentioned grease compositions of the present invention and the comparative product was measured using an SRV tester in the state of point contact with a ball-on-plate. That is, the upper ball (φ1
0 mm) was set on a plate (φ24 × 6.85 mm), and was reciprocated to measure the coefficient of friction. The material of the ball and the plate was SUJ-2. Detailed conditions are as follows.
【0115】<条件> 荷 重 :200N 温 度 :90℃ 測定時間:2時間 振 幅 :1mm サイクル:50Hz これらの結果を表2に示す。<Conditions> Load: 200 N Temperature: 90 ° C. Measurement time: 2 hours Amplitude: 1 mm Cycle: 50 Hz The results are shown in Table 2.
【0116】[0116]
【表2】 [Table 2]
【0117】[0117]
【発明の効果】本発明は、酸化安定性に優れ、長期間に
わたって摩擦低減作用、耐摩耗作用が低下することなく
使用可能な潤滑剤であるモリブデンアミン化合物と、こ
れを含む潤滑性組成物を提供したものである。According to the present invention, there is provided a molybdenum amine compound which is a lubricant excellent in oxidative stability and can be used for a long period of time without reducing the friction reducing action and the wear resistance action, and a lubricating composition containing the same. Provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 135/04 C10M 135/04 135/18 135/18 135/22 135/22 135/36 135/36 137/10 137/10 A 149/14 149/14 149/22 149/22 159/12 159/12 159/18 159/18 // C10N 10:04 C10N 10:04 10:12 10:12 30:06 30:06 30:10 30:10 40:02 40:02 40:04 40:04 40:08 40:08 40:12 40:12 40:20 40:20 Z 40:25 40:25 40:30 40:30 50:10 50:10 Fターム(参考) 4H104 AA13R BE02R BE04R BE36R BE37C BG02C BG04C BG10C BG12C BG19C BH07C CE15R CE19R DA02A DB01C DB04C EB02 FA02 FA06 LA03 LA05 PA01 PA02 PA03 PA05 PA07 PA20 PA21 PA41 QA18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C10M 135/04 C10M 135/04 135/18 135/18 135/22 135/22 135/36 135/36 137 / 10 137/10 A 149/14 149/14 149/22 149/22 159/12 159/12 159/18 159/18 // C10N 10:04 C10N 10:04 10:12 10:12 30:06 30 : 06 30:10 30:10 40:02 40:02 40:04 40:04 40:08 40:08 40:12 40:12 40:20 40:20 Z 40:25 40:25 40:30 40: 30 50:10 50:10 F term (reference) 4H104 AA13R BE02R BE04R BE36R BE37C BG02C BG04C BG10C BG12C BG19C BH07C CE15R CE19R DA02A DB01C DB04C EB02 FA02 FA06 LA03 LA05 PA01 PA02 PA03 PA05 PA07 PA20 PA21 Q
Claims (6)
を、下記一般式(1) 【化1】 [式中、X1〜X4はそれぞれ独立して、水素原子、炭化
水素基、−(AO)bH{Aは炭化水素基、側鎖がエーテ
ル基で置換された炭化水素基、又は側鎖がエステル基で
置換された炭化水素基を表わし、bは1以上の数を表わ
す。}で表わされる基を表わし、R1は炭素数1〜12
の炭化水素基を表わし、aは0又は1以上の数を表わ
す。但し、X1〜X4のうち少なくとも1つは−(AO)b
Hで表わされる基を含有しており、且つ、以下の(I)
〜(IV)のうち少なくとも1つの条件を満たしていなけ
ればならない。 (I) −(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
1つの基のbは、2以上の数である。 (II)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
1つは、そのAが、炭素数5〜11の炭化水素基、側鎖
がエーテル基で置換された炭化水素基、又は側鎖がエス
テル基で置換された炭化水素基の何れかである。 (III)−(AO)bHで表わされる基のうち、少なくとも
2つは、そのAが、炭素数12以上の炭化水素基であ
る。 (IV)X1〜X4のうち、少なくとも1つは、炭素数9以
下の炭化水素基である。]で表されるアミンとを反応さ
せて得られるモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤。1. A compound containing a hexavalent molybdenum atom, which is represented by the following general formula (1): [Wherein, X 1 to X 4 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group,-(AO) b H {A is a hydrocarbon group, a hydrocarbon group in which a side chain is substituted with an ether group, or a side group; A chain represents a hydrocarbon group substituted with an ester group, and b represents a number of 1 or more. And R 1 represents a group having 1 to 12 carbon atoms.
A represents 0 or a number of 1 or more. However, at least one of X 1 to X 4 is-(AO) b
Containing a group represented by H, and having the following (I)
IV (IV) must be satisfied. In the group represented by (I)-(AO) b H, b of at least one group is a number of 2 or more. (II) - (AO) of the groups represented by b H, at least one, the A is a hydrocarbon group hydrocarbon group of 5-11 carbon atoms, the side chain is substituted with an ether group, or a side The chain is any of the hydrocarbon groups substituted with an ester group. (III) - (AO) of the groups represented by b H, at least two, that A is a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms. (IV) At least one of X 1 to X 4 is a hydrocarbon group having 9 or less carbon atoms. A lubricant comprising a molybdenum amine compound obtained by reacting with an amine represented by the formula:
が、三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、
モリブデン酸アルカリ金属塩、若しくはモリブデン酸ア
ンモニウム塩の何れかである請求項1に記載の潤滑剤。2. A compound containing a hexavalent molybdenum atom comprising molybdenum trioxide or a hydrate thereof, molybdic acid,
The lubricant according to claim 1, which is either an alkali metal molybdate or an ammonium molybdate.
モリブデンアミン化合物からなる潤滑剤を含有してなる
潤滑性組成物。3. A lubricating composition comprising a lubricating base material and a lubricant comprising the molybdenum amine compound according to claim 1 or 2.
/3の数を表わす。)で表わされる亜鉛ジチオホスフェ
ートを含有する請求項3に記載の潤滑性組成物。4. Further, the following general formula (2): (Wherein R 2 and R 3 represent a hydrocarbon group;
/ 3. 4. The lubricating composition according to claim 3, comprising a zinc dithiophosphate represented by the formula:
請求項4に記載の潤滑性組成物。5. The lubricating composition according to claim 4, further comprising a compound containing sulfur.
基油、若しくは基油と増稠剤からなる基グリースの何れ
かである請求項3乃至5の何れか1項に記載の潤滑性組
成物。6. The lubricating material according to claim 3, wherein the lubricating base material is any one of a base oil composed of a mineral oil or a synthetic oil, and a base grease composed of a base oil and a thickener. Composition.
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A977 | Report on retrieval |
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