JP2002226732A

JP2002226732A - 光沢顔料、ならびにそれを含有する塗料組成物、樹脂成形品、化粧料およびインキ組成物

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Publication number: JP2002226732A
Application number: JP2001027398A
Authority: JP
Inventors: Teruo Matsuba; 輝夫松葉
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date: 2001-02-02
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2002-08-14
Anticipated expiration: 2021-02-02
Also published as: JP4727048B2

Abstract

(57)【要約】【課題】環境や人体に有害な影響を与えるおそれのあ
る物質を含まないガラス基材を使用して、安全性が高
く、かつ、優れた光輝性を発揮する光沢顔料を提供す
る。さらには、この光沢顔料を適宜峻別して、塗料組成
物、樹脂成形品、化粧料およびインキ組成物を提供す
る。【解決手段】組成成分として、二酸化ケイ素(SiO₂)を
５５重量％以上含有し、ホウ素(B)、フッ素(F)および亜
鉛(Zn)を実質上含有しないガラス基材を、金属または金
属化合物で被覆した光沢顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、光沢顔料、なら
びにそれを含有する塗料組成物、樹脂成形品、化粧料お
よびインキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車やオートバイなどの外装用
塗装、家電製品または雑貨類には、外観の高級感を高め
るため、光輝性が高く美粧性に優れたものが広く利用さ
れてきた。この光輝性に最も寄与しているのが、光沢顔
料である。光沢顔料は、現在では同様の目的で、インキ
組成物や化粧料にも配合されている。

【０００３】光沢顔料としては、鱗片状のアルミニウム
粉体、金属被覆雲母片粒子、金属被覆鱗片状ガラス、酸
化チタンや酸化鉄などの金属酸化物で被覆された雲母
片、酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物で被覆された
鱗片状ガラス、グラファイト粒子またはα―酸化鉄結晶
粒子を主成分とする酸化鉄粒子などが一般に利用されて
いる。

【０００４】また、米国特許第５７５３３７１号公報に
は、Ｃガラス組成のフレーク状粒子を基材とし、その基
材の表面を屈折率の高い酸化鉄やルチル型二酸化チタン
で被覆したパール調光沢顔料が記載されている。なお、
この特許には、Ｃガラス組成はＡやＥガラス組成（ソー
ダ石灰ガラス）より化学的に安定であり、酸性環境下で
コーティングを施す場合、ガラス基材はＣガラス組成で
なければならないと記載されている。さらには、Ａもし
くはＥガラス組成では、光沢顔料として十分な光輝性が
発揮されず、このような化学的安定性に寄与している成
分はZnOであるとも述べている。参考までに、Ａ、Ｃお
よびＥガラス組成を下記「表１」に示す。

【０００５】

【表１】

【０００６】特開平３―２３９７６９号公報および特開
平５―１２４８号公報には、鱗片状ガラスの表面を銀ま
たはニッケルで被覆したフレーク状粒子を光沢顔料とし
て含有する塗料が記載されている。このフレーク状粒子
は、ケイ素酸化物を主成分とし、その他酸化アルミニウ
ム、酸化カルシウムおよび酸化ホウ素などからなる。

【０００７】特開平８―１０９３４０号公報および特開
平９―１７６５１５号公報には、鱗片状ガラスの表面を
金属または金属酸化物で被覆した光沢顔料、ならびにこ
の光沢顔料と合成樹脂を混練、成形した樹脂組成物が記
載されている。この樹脂組成物は、ウエルドラインマー
クなどの表面の欠陥がなく、かつ、光輝性豊かな美装外
観を有する。なお、この光沢顔料は、上記特開平３−１
２８７６９号公報の光沢顔料と同様の構成である。

【０００８】特許第２８８９８３７号公報には、合成マ
イカ上に金属酸化物を被覆し微粉化して表面を平滑にし
た光沢顔料、ならびにこの光沢顔料を配合したインキ組
成物と化粧料が記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の技術
には、つぎのような問題があった。上記各種光沢顔料の
基材がガラスの場合は、その組成成分に環境や人体に有
害な影響を与えるおそれのある物質が含まれている。そ
のため、これらの光沢顔料を化粧料として肌に付着させ
ることは好ましくない。同様に、これらの光沢顔料を含
有する塗料組成物や樹脂成形品が廃棄された場合は、環
境への影響が無視できない。

【００１０】一方、基材がマイカの場合は、その劈開性
のため、光沢顔料の表面に段差が生じ易く、その光輝性
が弱いという問題がある。

【００１１】この発明は、このような問題点を解決する
ためになされたものである。その目的とするところは、
環境や人体に有害な影響を与えるおそれのある物質を含
まないガラス基材を使用して、安全性が高く、かつ、優
れた光輝性を発揮する光沢顔料を提供することにある。
さらには、この光沢顔料を適宜峻別して、塗料組成物、
樹脂成形品、化粧料およびインキ組成物を提供すること
にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１に記載の発明の光沢顔料は、組成成分と
して、二酸化ケイ素(SiO₂)を５５重量％以上含有し、ホ
ウ素(B)、フッ素(F)および亜鉛(Zn)を実質上含有しない
ガラス基材を、金属または金属化合物で被覆したもので
ある。

【００１３】請求項２に記載の発明の光沢顔料は、請求
項１に記載の発明において、ガラス基材がＥガラス組成
から三酸化二ホウ素(B２O３)を除いたものである。

【００１４】請求項３に記載の発明の光沢顔料は、請求
項１または２に記載の発明において、ガラス基材が高強
度ガラスのものである。

【００１５】請求項４に記載の発明の光沢顔料は、請求
項１〜３のいずれか１項に記載の発明において、ガラス
基材がフレーク状ガラスのものである。

【００１６】請求項５に記載の発明の塗料組成物は、平
均厚さ０．１〜７μｍ、平均粒径１０〜６００μｍであ
る請求項４に記載の光沢顔料を含有するものである。

【００１７】請求項６に記載の発明の樹脂成形品は、平
均粒径０．０１〜２mmである請求項４に記載の光沢顔料
を含有するものである。

【００１８】請求項７に記載の発明の化粧料は、金属酸
化物で被覆され、かつ、平均粒径５〜３００μｍである
請求項４に記載の光沢顔料を含有するものである。

【００１９】請求項８に記載の発明のインキ組成物は、
平均厚さ０．１〜２μｍ、平均粒径５〜９０μｍである
請求項４に記載の光沢顔料を含有するものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。光沢顔料は、ガラス基材の表面を
金属または金属化合物で被覆したものであり、そのガラ
ス基材が環境や人体に悪影響を与えるおそれのある物質
を実質的に含有しないものである。ここで、環境や人体
に悪影響を与えるおそれのある物質とは、ホウ素、フッ
素および亜鉛である。ホウ素またはフッ素は、水と容易
に反応して、ホウ酸またはフッ酸になる。ホウ酸は、粘
膜から吸収されて、肝中毒を引き起こし、また骨を溶か
す作用もある。フッ酸は、極めて毒性が強く，皮膚に触
れると激しい痛みを生じさせ，さらに内部組織に浸透し
て細胞を腐食させる。また、肺から吸収されると、「肺
水腫」などの重い呼吸麻痺を引き起こす。亜鉛は、通常
亜鉛酸化物として存在し、皮膚や粘膜を刺激するととも
に、吸引されると「金属煙熱」を引き起こし、「気管支
炎」や「肺炎」の原因となる。

【００２１】一方、アルミニウム(Al)、カルシウム(C
a)、マグネシウム(Mg)およびナトリウム(Na)は、環境や
人体に安全な成分である。

【００２２】なお、「実質上含有しない」とは、ガラス
の組成成分として意識的に添加しないことを意味し、客
観的には組成成分含有率（酸化物換算）で０．０１重量
％以下の場合をいう。

【００２３】ホウ素、フッ素および亜鉛を実質的に含有
しないガラスとしては、たとえばＡガラス（ソーダ石灰
ガラス）、耐アルカリガラス、高強度ガラス、石英ガラ
ス、ボロンフリー無アルカリガラス、ボロンフリーＥガ
ラスなどが挙げられる。なお、ボロンフリーＥガラスと
は、従来のＥガラス組成成分から三酸化二ホウ素(B２O
３)を除いたものである。

【００２４】また、ガラス基材は、その組成成分として
二酸化ケイ素を５５重量％以上含有する必要がある。二
酸化ケイ素の含有率が５５重量％未満であると、ガラス
構造を形成することが困難になる。

【００２５】ここで、参考までに高強度ガラスの組成成
分含有率を下記「表２」に、ボロンフリーＥガラスを下
記「表３」に示す。なお、ボロンフリーＥガラスには、
二酸化チタン(TiO₂)、三酸化二鉄(Fe₂O₃)を少量含有し
ているものもある。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】ガラス基材の形状は、とくに限定されるも
のではなく、粉体や鱗片状など公知の形状でよい。しか
し、光沢顔料の使用目的が製品の光輝性の向上にある場
合は、比表面積が大きく、かつ、表面平滑性が高い鱗片
状が好ましい。

【００２９】ガラス基材が鱗片状の場合、塗料や樹脂成
形品などの用途毎に、光沢顔料の大きさの好適範囲は異
なる。しかし、概略すれば、光沢顔料は平均粒径０．０
０５〜２mm、平均厚さ０．１〜６００μｍであることが
好ましい。この平均粒径が２mmを越える場合は、加工過
程において割れが生じ易くなり、一方０．００５mm未満
になると、上記光輝性を向上させる効果が著しく低下す
る。また、その平均厚さが０．１μｍ未満の場合は破砕
され易くなり、一方３０μｍを越えると単位量当たりの
粒子数が少なくなり、製品の光輝性を向上させる効果が
低下する。

【００３０】鱗片状のガラス基材の製造方法としては、
つぎのものが知られている。ガラス原料を所定温度で熔
融させ、これをブローして延伸薄膜化を行って円筒状に
成形し、冷却固化させた後、粉砕、分級の各処理を施し
て、所定の厚さおよび粒度のガラス基材を得る方法（以
下「ブロー法」と称す）である（実開昭５９−６９９３
０号公報、特開平６−３２９４２９号公報）。その他、
熔融ガラスをシート状に延伸して薄膜化する方法やビー
ズ状の熔融ガラスを遠心力により板状化する方法も知ら
れている（特表平２−５０３６６９号公報）。これらの
製造方法は、いずれも実用化されているが、鱗片状のガ
ラス基材の厚さを自由に調整できるブロー法がとくに好
ましい。

【００３１】ガラス基材は、この発明の目的を害しない
ように、人体や環境に無害な金属たとえば金、白金、チ
タンまたはアルミニウム、ならびにそれらの化合物など
で被覆される。これらの中でも、コスト、品質などに優
れているアルミニウム、チタン、鉄およびそれらの化合
物が好ましい。一方、ニッケル(Ni)やその化合物は、皮
膚に付着すると、汗などで溶解して、皮膚炎を引き起こ
す。このように金属や金属化合物で被覆されることによ
り、ガラス基材の耐薬品性や耐水性が向上し、光沢顔料
の光輝性が長期間維持されるようになる。

【００３２】被覆材が金属の場合、その膜の平均厚さは
０．００５〜２μｍが好ましい。この厚さが０．００５
μｍ未満の場合は、金属本来の光沢が著しく減少し、光
沢顔料の光輝性が著しく減少する。一方、この厚さが２
μｍを越えると、光輝性が向上し難くなり、コスト的に
問題となる。

【００３３】また、被覆材が金属化合物の場合、一般に
その膜の平均厚さは０．０２〜０．８μｍが好ましい。
この金属化合物の被膜は、厚くなるにしたがって、反射
光を無彩色から有彩色へ変化させる。たとえば、その材
料がルチル型二酸化チタンの場合、反射光は約０．０５
μｍではシルバー色、約０．１４μｍでは赤紫色、０．
２μｍ程度では黄緑色となる。これは、被膜表面とガラ
ス基材表面の反射光が干渉して干渉色を呈するからであ
る。そのため、被覆材はガラス基材より屈折率の高いも
のが好ましい。ガラス基材より屈折率の高いもので被覆
することにより、前記干渉色がより鮮明になるからであ
る。ガラス基材の屈折率は１．５〜１．６程度であるこ
とから、金属化合物は屈折率２．０〜３．０のものが好
ましい。ちなみに、アナターゼ型二酸化チタンの屈折率
は約２．５、ルチル型二酸化チタンの屈折率は約２．７
である。二酸化チタンの被膜厚さは、０．０１〜１μｍ
が好ましく、さらには０．０２〜０．７μｍが好適であ
る。これが０．０１μｍ未満の場合は十分な光沢が得ら
れず、一方１μｍを越えると経済性が損なわれる。

【００３４】ガラス基材上に金属または金属化合物の被
膜を成形する方法は、とくに限定されるものではなく、
公知の無電解めっき法や粉末スパッター法などを用いる
ことができる。これらの方法は、特開平２―５８５８２
号公報、特開昭６０―８６１７７号公報に記載されてい
る。その他の方法として、液相法またはゾルゲル法で金
属水酸化物の被膜をガラス基材上に成形し、加熱処理し
て脱水させ金属酸化物の被膜を成形する方法が米国特許
第５７５３３７１号公報に記載されている。

【００３５】本発明者は、米国特許第５７５３３７１号
の方法をさらに発展させ、つぎの方法を開発した。すな
わち、前処理操作として、所定の鱗片状のガラス基材を
塩酸水溶液中で塩化スズ(SnCl₂)により表面処理した
後、ヘキサクロロ白金酸で処理する。この前処理済みの
ガラス基材をｐＨ約１．０に調整した塩酸酸性水溶液に
加え、そのスラリー液の温度を７５℃に昇温してから、
ｐＨ１．０を保ちつつTiCl₄水溶液を注加し、所定の干
渉色に達したら反応を終了させる。この反応生成物を濾
過水洗して、所定の温度たとえば６００℃で加熱焼成す
る方法である（以下、この方法「ｐ液相法」という）。
このp液相法によれば、米国特許５７５３３７１号で解
決できなかったＣガラス組成以外のガラス基材に対して
も、十分な光輝性を発揮する被膜を成形することができ
る。なお、このｐ液相法では、安全性の面から表面処理
剤として塩化スズではなく鉄化合物を使用することが好
ましい。

【００３６】光沢顔料の耐久性や耐光性を向上させるた
め、金属または金属化合物の被膜の上にさらに保護膜を
成形してもよい。この保護膜は、二酸化ケイ素を主成分
とするものが好ましい。また、必要に応じて保護膜の表
面をシランカップリング材などでコーティングしてもよ
い。これらの具体的手段は、特開昭６２―９１５６７号
公報、特開平１―２９２０６７号公報、特開平７―２６
８２４１号公報または米国特許５４３６０７７号公報な
どに記載されている。

【００３７】塗料組成物には、光沢顔料、ビヒクル成分
および溶剤を主成分とする液状塗料、あるいはこれらの
うち溶剤を含まない粉体塗料がある。そして、液状塗料
には、有機溶液型、ハイソリッド型、非水分散液型、水
溶液型または水分散型がある。これらの塗料組成物は、
公知の方法により製造される。塗料組成物には、平均厚
さ０．１〜７μｍ、平均粒径１０〜６００μｍの光沢顔
料が適している。この粒径が６００μｍを越える場合は
光沢顔料が破砕され易く、一方１０μｍ未満であると塗
装の光輝性が不十分になり易い。また、その平均厚さが
０．１μｍ未満の場合は、塗料を撹拌するだけで光沢顔
料が破砕されるようになり、一方７μｍを越えると、塗
膜表面の平滑性が低下し仕上がりの外観が悪くなる。ビ
ヒクル成分としては、ベース樹脂と架橋材を主成分とす
る架橋硬化性樹脂組成物が好ましい。また、ベース樹脂
としては、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂またはアルキド樹脂などを使用することがで
きる。架橋剤としては、メチロール化および／またはア
ルキルエーテル化メラミン樹脂や尿素樹脂、ポリイソシ
アネート化合物（ブロック化物を含む。）が好ましい。
なお、ベース樹脂には、自己硬化性樹脂や熱可塑性樹脂
を使用してもよい。溶剤としては、各種の塗料用有機溶
剤や水を使用してもよい。

【００３８】塗料組成物における光沢顔料の含有量は、
ビヒクル成分１００重量部（固形分）に対して０．１〜
３０重量部が好ましい。この含有量が０．１重量部未満
の場合は、塗料として十分な光輝性が発揮されず、一方
３０重量部を越えると、塗膜形成性などが損なわれるお
それがある。

【００３９】樹脂成形品は、熱可塑性樹脂を母材とし
て、平均厚さ０．０１〜２mmの光沢顔料を含有するもの
である。また、必要に応じて可塑剤、安定剤、紫外線吸
収材、難燃剤、着色顔料、特性向上剤およびメタリック
顔料（たとえば、アルミニウム顔料、酸化鉄顔料）など
を光沢顔料の光輝性を阻害しない程度に含有してもよ
い。樹脂成形品に含有させる光沢顔料は、その形状をと
くに限定されるものではないが、反射光の指向性を高め
るため、その一面が鏡のように平滑であることが好まし
い。鱗片状の場合、光沢顔料は平均粒径０．０１〜２m
m、平均厚さ０．５〜３０μｍであることが好ましい。
その平均粒径が２mmを越える場合は、樹脂マトリックス
に混練される際に光沢顔料が破砕され易くなる。一方、
０．０１mm未満になると樹脂成形品の光輝性が著しく低
下する。また、光沢顔料が樹脂マトリックス中で均一に
分散してウエルドラインマークが形成されないように、
光沢顔料は粒度分布のばらつきが小さいほど好ましい。

【００４０】熱可塑性樹脂の種類は、とくに制限される
ものではない。たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリスチレン、
ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）樹脂、
ＡＳ（アクリロニトリルスチレン）樹脂、ＡＥＳ（アク
リロニトリルＥＤＰＭスチレン）樹脂、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアセタールも
しくはポリカーボネート、あるいはこれらのポリマーの
共重合体、混合物または変性物などが挙げられる。とく
に、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、Ａ
Ｓ樹脂またはポリカーボネート樹脂などの透明性の高い
樹脂が好ましい。

【００４１】樹脂成形品は、上記各種材料を所定の割合
で、タンブラー、ナウターミキサー、ブレンダーまたは
押出し機などで混合され、射出成形（キャビティー内へ
溶融樹脂を射出後、ガスノズルから窒素ガスなどを溶融
樹脂中へ送り込み、射出成形する方法や多層射出成形方
法も含む）、押出し成形（多層押出し成形方法も含む）
または射出圧縮成形などの方法により成形される。

【００４２】化粧料には、フェーシャル化粧料、メーキ
ャップ化粧料、ヘア化粧料など幅広い範囲の化粧料が含
まれる。光沢顔料は、ファンデーション、粉白粉、アイ
シャドー、ブラッシャー、化粧下地、ネイルエナメル、
アイライナー、マスカラ、口紅、ファイシーパウダーな
どのメーキャップ化粧料にとくに適している。光沢顔料
は、化粧料の用途に応じて、疎水化処理が施される場合
がある。疎水化処理の方法は、第一にメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン、高粘度シリコーンオイルまたはシ
リコーン樹脂などのシリコーン化合物による処理方法、
第二にアニオン活性剤またはカチオン活性剤などの界面
活性剤による処理方法、第三にナイロン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチレン、テフロン（登録商標）ま
たはポリアミノ酸などの高分子化合物による処理方法、
第四にパーフルオロ基含有化合物、レシチン、コラーゲ
ン、金属石鹸、親油性ワックス、多価アルコール部分エ
ステルまたは完全エステルなどによる処理方法、第五に
これらを複合した処理方法が挙げられる。ただし、一般
に粉末の疎水化処理に適用できる方法であれば、上記の
方法に限定されるものではない。

【００４３】化粧料に使用される光沢顔料は、その形状
をとくに限定されるものではないが、平均粒径が５〜３
００μｍである必要がある。この平均粒径が５μｍ未満
の場合は化粧料の光輝性が不十分になり、一方３００μ
ｍを越えると光沢顔料の粒子が目立ち過ぎ、仕上がり感
が不自然なものになる。また、平均厚さ０．１〜２．５
μｍ、平均粒径５〜３００μｍの鱗片状であることが好
適である。この平均厚さが０．１μｍ未満の場合は、材
料の配合混練の際に光沢顔料が破砕され易く、一方２．
５μｍを越えると、化粧料にざらつき感が生じる。ま
た、そのアスペクト比が１０未満の場合は、化粧料の肌
での伸びやフィット感が悪化し、一方５００を越える
と、肌上でののりが悪化しざらざら感が強くなる。

【００４４】化粧料には、通常化粧料に用いられる他の
材料を必要に応じて適宜配合することができる。たとえ
ば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、
紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、珪酸マグネシ
ウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウ
ム、硫酸バリウム、珪酸ストロンチウム、タングステン
酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライ
ト、窒化ホウ素もしくはセラミックパウダーなどの無機
粉体、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリ
スチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四
フッ化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマー
パウダー、エポキシパウダー、アクリルパウダーもしく
は微結晶性セルロースなどの有機粉体、酸化チタン酸化
亜鉛などの無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）もしくは
チタン酸鉄などの無機赤色系顔料、γ―酸化鉄などの無
機褐色系顔料、黄酸化鉄もしくは黄土などの無機黄色系
顔料、黒酸化鉄もしくはカーボンブラックなどの無機黒
色系顔料、マンゴバイオレットもしくはコバルトバイオ
レットなどの無機紫色系顔料、チタン酸コバルトなどの
無機緑色系顔料、群青や紺青などの無機青色系顔料、酸
化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔もし
くは着色酸化チタン被覆雲母などのパール顔料、アルミ
ニウムパウダーやカッパーパウダーなどの金属粉末顔
料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色
２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８
号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色
２０５号、黄色４０１号および青色４０４号などの有機
顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２
２７号、赤色２３０号赤色４０１号、赤色５０５号、橙
色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色
２０３号、緑色３号および青色１号のバリウムもしくは
アルミニウムレーキなどの有機顔料、クロロフィルやβ
―カロチンなどの天然色素、スクワラン、流動パラフィ
ン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オケゾ
ライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアル
コール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコー
ル、２―エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２―エ
チルヘキシル、ミリスチン酸２―オクチルドデシル、ジ
ー２―エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ミリ
スチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロ
ール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、オリーブ油、ア
ボガド油、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク
油もしくはラノリンなどの各種炭化水素、シリコーン
油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級アルコール
もしくはロウなどの油性成分、アセトン、トルエン、酢
酸ブチルもしくは酢酸エステルなどの有機溶剤、アルキ
ド樹脂もしくは尿素樹脂などの樹脂、カンファやクエン
酸アセチルトリブチルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、ア
ルコールまたは増粘剤などが挙げられる。

【００４５】化粧料の形態は、とくに限定されるもので
はなく、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック
状、軟膏状、液状、乳液状またはクリーム状など公知の
各種形態にすることができる。

【００４６】インキ組成物には、油性インキ、水性イン
キまたは水性ゲルインキなど種々のタイプがある。イン
キ組成物は、インキ被膜形成性成分１００重量部に対
し、光沢顔料を０．１〜１００重量部含有することが好
ましい。インキ組成物に用いられる光沢顔料は、平均厚
さ０．１〜２μｍ、平均粒度５〜９０μｍの鱗片状であ
る必要がある。平均粒径が５μｍ未満の場合は、筆跡や
印刷面の光輝性が著しく低くなる。一方、９０μｍを越
えると、光沢顔料が溶剤に配合される際に割れ易くな
り、また印刷表面が荒れ仕上がりが悪くなる。平均厚さ
が２μｍを越える場合は筆記具のインキ詰まりが起き易
くなり、一方０．１μｍ未満になると光沢顔料が割れ
て、筆跡や印刷面の光輝性が低下し易くなる。

【００４７】インキ組成物の被膜形成性成分は、とくに
制限されるものではなく、慣用されているものを適宜選
択して用いることができる。被膜形成性成分としては、
フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂もしくはポリ塩化ビ
ニル樹脂などの合成樹脂、ロジンやギルソナイトなどの
天然樹脂、セルロース誘導体やアリルでんぷんなどの高
分子化合物、またはあまに油、しなきり油もしくは大豆
油などの油脂類などが挙げられる。これら被膜形成性成
分は、使用目的に応じて適宜組み合わせて用いることが
できる。

【００４８】インキ組成物は、インキ被膜形成性成分１
００重量部に対し光沢顔料を０．１〜１００重量部含有
することが好ましい。光沢顔料の含有量が０．１重量部
未満の場合は、筆跡や印刷面の光輝性が乏しくなり所望
の意匠性が得られ難い。一方、１００重量部を越える
と、インキの粘度が高まり流動性が損なわれ、印刷の作
業性に問題が生じて実用性が低下する。

【００４９】インキ組成物に使用される溶剤は、とくに
限定されるものではない。たとえば、トルエンやキシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、オレフィン類、シクロオレ
フィン類、ナフサ類、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコールもしくはｎ−ブタノールなどのアルコ
ール類、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチル
ケトンなどのケトン類、酢酸エチルや酢酸ブチルなどの
エステル類、ジメチレンクロリドやトリクロロエチレン
などの塩素系化合物、グリコールモノエチルエーテルや
グリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテ
ル類、グリコールモノメチルエーテルアセテートやグリ
コールモノエチルエーテルアセテートなどのグリコール
モノエーテルモノエステル類または水などが挙げられ
る。

【００５０】インキ組成物には、意匠性を高めるため
に、従来から使用されている着色顔料を添加してもよ
い。インキ組成物は、上述の被膜形成性成分、光沢顔
料、溶剤類および着色顔料のほか、必要に応じてワック
ス、可塑剤、界面活性剤、分散剤、揺変性付与剤、消泡
剤または防錆剤などが配合される場合もある。インキ組
成物は、溶剤型、水溶型（水性ゲル型を含む）エマルジ
ョン型などいずれのタイプでもよい。また、インキ組成
物は、公知の方法により製造される。

【００５１】

【実施例】以下、実施例および比較例により、この発明
をさらに具体的に説明する。

【００５２】（製造例Ｉ〜VI）下記「表４」に記載の高
強度ガラス、ボロンフリーＥガラスおよびＡガラスの各
ガラス組成成分含有率となるように通常のガラス原料を
配合し、バッチを調合した。このバッチを各熔融温度以
上に加熱し熔融させ、その後冷却固化させて、ペレット
を製造した。つづいて、実開昭５９―６９９３０号公報
に記載の装置を用いて、このペレットを加熱熔融し、厚
さ約１μｍおよび約５μｍのガラスフィルムに成形し、
粉砕、分級して、鱗片状のガラス基材を得た。各ガラス
基材の形状について、平均厚さを光学顕微鏡―画像解析
法で、平均粒径をレーザー散乱法で測定した。その結果
を、下記「表４」に記載する。

【００５３】

【表４】

【００５４】（実施例１）簡易型金スパッタリング装置
（日本電子（株）製ＪＦＣ−１００型）を用いて、上
記製造例Ｉのガラス基材（No.Ｉ）に金の被膜を成形
し、光沢顔料を製造した。まず、No.Ｉのガラス基材２
ｇを小皿に取り装置の極板近くに置き、１kV，10mAの条
件で途中数回真空を解除して小皿の中をかき混ぜ、通算
４時間スパッタリングを行った。その結果、キラキラと
強い金色の反射光を放つ光沢顔料（金推定付着量１０n
m）が得られた。この光沢顔料について、その光輝性を
５人の検査官による目視での官能試験で評価した。ま
た、光学顕微鏡（オリンパス光学工業（株）製ＢＨ−
２型）を用いて観察したところ、金被膜の被覆状態は均
一で斑がないことが判った。これらの条件および評価
を、下記「表５」に示す。

【００５５】（実施例２〜６）No.II〜VIのガラス基材
を用いること以外は、実施例１と同様にして光沢顔料を
製造した。また、これらの光沢顔料について、同様の方
法で評価した。その結果を、下記「表５」に併せて記載
する。

【００５６】

【表５】

【００５７】（実施例７）No.Ｉのガラス基材上にｐ液
相法で被膜を成形して、光沢顔料を製造した。まず、精
製水１０Ｌに希塩酸を加えてｐＨ２．５に調整した溶液
に、No.Ｉのガラス基材１kgを撹拌しながら加えた。つ
づいて、４０重量％塩化鉄水溶液１２mLと１０重量％塩
化亜鉛水溶液８０mLを加え、１０分間撹拌した。その
後、３５重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ３に
調整し、７６℃まで加熱した。さらに、希塩酸を加えｐ
Ｈ１．５に調製し維持しつつ、３５重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えスラリー溶液とした。このスラリー溶
液に、４０重量％四塩化チタン水溶液を１L/hrで滴下
し、二酸化チタンまたはその水酸化物をガラス基材上に
析出させた。二酸化チタン析出層が目的の干渉色を示す
ところで四塩化チタン水溶液と水酸化ナトリウムの滴下
を止めた。被膜が形成されたガラス基材を濾過し、これ
を自然乾燥させて光沢顔料を得た。そして、光沢顔料の
一部を取り出し、６００℃で加熱処理した。ここで、加
熱処理前の光沢顔料を「光沢顔料Ａ」、加熱処理後の光
沢顔料を「光沢顔料Ｂ」と以後表記する。光沢顔料Ａお
よびBは、どちらも緑色で高い光輝性を示した。また、
光沢顔料ＡおよびBに対して、実施例１と同様にして光
輝性を評価した。さらに、Ｘ線回折装置（ＸＤ―Ｄ１
型、島津製作所社製）を用いて光沢顔料ＡおよびＢの被
膜の結晶型を測定したところ、どちらもルチル型である
ことが確認された。光沢顔料Ｂの断面および表面につい
て、電子顕微鏡（Ｓ―４５００型、日立製作所社製）で
観察した結果、ガラス基材上に被膜が均一かつ緻密に形
成されていることが確認された。また、光沢顔料Ｂの被
膜の厚さは、０．２０〜０．２２μｍであった。これら
測定の結果を、下記「表６」に記載する。

【００５８】（実施例８〜１０）No.II〜IVのガラス基
材を用いること以外は、実施例７と同様にして光沢顔料
Ａおよび光沢顔料Ｂを製造した。その結果を、下記「表
６」に併せて示す。

【００５９】

【表６】

【００６０】（実施例１１）実施例１で製造した光沢顔
料を用いて塗料組成物を製造した。まず、トルエン８．
４重量部に実施例１の光沢顔料０．８重量部を加えて撹
拌し、均一に分散させた。この分散液に熱硬化アクリル
樹脂ワニス（三井東圧化学株式会社製アルマテックス
４４８―０樹脂固形分４８重量％、溶剤〔トルエン４
６．８重量％、ｎ−ブタノール２．６重量％、メチルイ
ソブチルケトン２．６重量％〕５２重量％）５９．０重
量部、メラミン樹脂ワニス（三井東圧化学株式会社製
ユーバンー２０Ｎ―６０樹脂固形分６０重量％、溶剤
〔キシレン２４重量％、ｎ−ブタノール１６重量％〕４
０重量％）１１．８重量部および溶剤（トルエン／ｎ−
ブタノール＝６５／３５（重量比）混合溶剤）１４．５
重量部を加えてディスパーで３０分間撹拌した。さら
に、この溶液に塗料用シンナー（日本ペイント株式会社
製ニッペ２９８）を加えて希釈し、２０℃において粘
度が＃４フォードカップで１４秒となるように調整して
塗料組成物を得た。

【００６１】この塗料組成物をスプレーガンで中塗り鋼
板（長さ４００mm、幅２４０mm、厚さ０．８mm）に吹き
付けて、乾燥膜厚換算１５μｍの塗装膜を形成した。こ
の塗装膜の上にウエットオンウエットでクリアー塗料
（日本ペイント株式会社製スーパーラック０−１２８
Ｍ−１アクリル・メラミン樹脂系塗料）を塗布し、１
４０℃で２０分間加熱して硬化塗膜を成形した。なお、
塗装膜の硬化膜厚は１５μｍであり、クリアー塗膜の硬
化膜厚は３６μｍであった。この塗装板を目視観察した
ところ、その光輝性は極めて強く、かつ、光沢顔料が塗
装膜中に立体的に観察された。これらの条件および観察
結果を、下記「表７」に示す。なお、表７に記載の光輝
性および奥行き感の「○、△、×」は、つぎの基準に基
づき評価したものである。試験官５人で官能試験を行
い、比較例１を基準として、これと同等ならば△、劣る
場合は×、優れる場合は○とする。

【００６２】（実施例１２〜１５）実施例１の光沢顔料
の代わりに実施例３，５，７または９で製造したものを
使用し、その含有量を下記「表７」のように変更した以
外は、実施例１１と同様にして塗装板を得た。これらの
条件および観察結果を、下記「表７」に併せて示す。

【００６３】（比較例１）実施例１の光沢顔料の代わり
にルチル型パールマイカを使用した以外は、実施例１１
と同様にして塗装板を得た。これらの条件および観察結
果を、下記「表７」に併せて示す。このルチル型パール
マイカは、平均厚さ０．４μｍ、平均粒径４０μｍ、ア
スペクト比１００、反射色シルバーの市販品である。

【００６４】

【表７】

【００６５】（実施例１６）実施例１で製造した光沢顔
料を用いて樹脂成形品を製造した。ポリスチレン樹脂
（三菱化学株式会社製ダイヤレックスＨＦ−７７）１
００重量部に、実施例１の光沢顔料を２重量部加えて混
合した。この混合物を射出成形機（住友重機械工業株式
会社製プロマット８０／４０）を用いて、下記成形条
件で平板（５×７５×３mm）状に射出成形した。

【００６６】

【００６７】この成形板の外観を自然光下で目視観察し
た結果、樹脂中の光沢顔料の分散状態は良好で、くすみ
がなく、奥行き感のある光輝性の強い外観であった。こ
の条件と観察結果を下記「表８」に示す。なお、表８に
記載の光輝性と奥行き感に関しては、実施例１１と同様
の基準を採用した。

【００６８】（実施例１７〜２３）実施例１の光沢顔料
の代わりに実施例２〜８で製造したものを使用し、その
含有率を下記表８に変更した以外は、実施例１６と同様
にして平板状樹脂成形品を製造した。なお、上記実施例
７および８の光沢顔料は、光沢顔料Ｂである。これら条
件と観察結果を、下記「表８」に併せて示す。

【００６９】（比較例２）実施例１の光沢顔料の代わり
にルチル型パールマイカを使用した以外は、実施例１６
と同様にして平板状樹脂成形品を製造した。これら条件
と観察結果を、下記「表８」に併せて示す。

【００７０】

【表８】

【００７１】（実施例２４）下記の材料からなる化粧料
すなわちパウダーファンデーションを製造した。

【００７２】［材料割合］（１）酸化チタン７（２）タルク２０（３）白雲母３（４）実施例７の光沢顔料Ｂ５５（５）ナイロンパウダー２（６）赤色酸化鉄０．５（７）黄色酸化鉄１（８）黒色酸化鉄０．１（９）シリコーンオイル１（１０）パルミチン酸２―エチルヘキシル９（１１）セスキオレイン酸ソルビタン１（１２）防腐剤０．３（１３）香料０．１（単位：重量％）

【００７３】上記材料（１）〜（８）について、ヘンシ
ェルミキサーを用いて混合し、この混合物に上記材料
（９）〜（１３）を予め加熱溶解させ混合したものを添
加し、その後パルペライザーで粉砕した。さらに、この
混合物を直径５．３mmの中皿に吐出し、１６０kg/cm²の
圧力で押圧成形し、パウダーファンデーションを製造し
た。この化粧料に関し、肌への伸び、密着性、滑らかさ
および光輝性について、つぎの官能試験を行った。女性
パネラー( １２名 )に通常の使用方法で化粧してもら
い、上記各官能試験項目について、５；非常に良い、
４；良い、３；普通、２；やや悪い、１；悪いの５段
階で評価してもらった。各項目について、その平均点が
４以上の場合が○、３〜４が△、３未満を×として評価
した。この官能試験結果を、下記「表９」に示す。

【００７４】（実施例２５）化粧料の材料として、上記
（４）実施例７の光沢顔料Ｂの代わりに（４）実施例９
の光沢顔料Ｂを使用した以外は、実施例２４と同様にし
てパウダーファンデーションを製造した。この化粧料に
ついて、実施例２４と同様の官能試験を行った。その結
果を下記「表９」に併せて示す。

【００７５】（比較例３）化粧料の材料として、上記
（４）実施例７の光沢顔料Ｂの代わりに（４）アナター
ゼ型パールマイカを使用した以外は、実施例２４と同様
にしてパウダーファンデーションを製造した。この化粧
料について、実施例２４と同様の官能試験を行った。そ
の結果を下記「表９」に併せて示す。

【００７６】

【表９】

【００７７】（実施例２６）グラビアインキメジウム１
００重量部に対し実施例１の光沢顔料１５重量部を加
え、十分に混合してグラビアインキを製造した。このイ
ンキを用いた印刷紙面について、５人の検査官による目
視での官能試験を行った。５人の検査官の総合意見とし
て、この印刷紙面は彩色豊かで高級感に満ちた仕上がり
と判断された。この結果を、下記「表１０」に示す。

【００７８】（実施例２７〜３０）実施例１の光沢顔料
の代わりに実施例３、５、７および９のものを使用した
こと以外は、実施例２６と同様にしてグラビア印刷紙面
を得た。なお、前記実施例７および９の光沢顔料は、光
沢顔料Ｂを使用した。これらグラビア印刷紙面を実施例
２６と同様にして観察した。その結果を下記「表１０」
に併せて記載する。

【００７９】（比較例４）実施例１の光沢顔料の代わり
にルチル型パールマイカを使用した以外は、実施例２６
と同様にしてグラビア印刷紙面を得た。このグラビア印
刷紙面を実施例２６と同様にして観察した。その結果を
下記「表１０」に併せて記載する。

【００８０】

【表１０】

【００８１】

【発明の効果】この発明は、以上のように構成されてい
ることから、つぎのような効果を奏する。

【００８２】請求項１に記載の発明の光沢顔料は、その
組成成分に環境や人体に有害な影響を与えるおそれのあ
る物質が含まれていないので、製造段階で環境を汚染す
ることがなく、かつ、直接人体に触れる用途にも安心し
て利用できる。

【００８３】請求項２に記載の発明の光沢顔料は、請求
項１の発明の効果に加えて、ガラス基材がＥガラス組成
から三酸化二ホウ素(B２O３)を除いたものであるので、
Ｅガラス組成のガラス基材を製造する装置をそのまま利
用することができる。

【００８４】請求項３に記載の発明の光沢顔料は、請求
項１および２の発明の効果に加えて、ガラス基材が高強
度ガラスであるので、高い強度を要求される用途に利用
することができる。

【００８５】請求項４に記載の発明の光沢顔料は、請求
項１〜３の発明の効果に加えて、ガラス基材がフレーク
状ガラスであるので、塗料のライニング材、樹脂成形品
の補強材または光輝性を求められる化粧材料もしくはイ
ンキ材料として利用することができる。

【００８６】請求項５に記載の塗料組成物は、平均厚さ
０．１〜７μｍ、平均粒径１０〜６００μｍの請求項４
の光沢顔料を含有するので、その塗布性が低下すること
なく、高い光輝感を呈することができる。

【００８７】請求項６に記載の樹脂成形品は、平均粒径
０．０１〜２mmの請求項４の光沢顔料を含有するので、
射出成形性および寸法安定性が低下することなく、高い
光輝感を呈することができる。

【００８８】請求項７に記載の化粧料は、金属酸化物で
被覆され、かつ、平均粒径５〜３００μｍの請求項４の
光沢顔料を含有するので、仕上がり感が自然で、多彩な
色調と高い光輝感を呈することができる。

【００８９】請求項８に記載のインキ組成物は、平均厚
さ０．１〜２μｍ、平均粒径５〜９０μｍの請求項４の
光沢顔料を含有するので、流動性が損なわれることな
く、筆跡や印刷紙面に高い意匠性を付与することができ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 ４Ｊ０３９Ｃ０９Ｃ 3/06 Ｃ０９Ｃ 3/06 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 11/00 11/00 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4C083 AB232 AB242 AB371 AB372 AB432 AC352 AC442 AD072 AD152 BB25 BB26 CC12 DD17 EE06 4F071 AA01 AA22 AA22X AA31 AA34X AA50 AB28 AD05 AE09 BB05 BB06 4J002 AA001 AA011 BC031 DL006 FA016 FB076 FD096 4J037 AA30 CA03 CA07 DD05 EE03 EE14 EE18 EE22 EE23 EE43 EE44 FF03 FF17 FF28 4J038 CG141 CG142 DA141 DA142 DA161 DA162 DD001 DD002 DG261 DG262 DG301 DG302 KA03 KA08 KA20 NA01 NA19 PA19 PB02 PB07 PB09 4J039 BC02 BC03 BC04 BC07 BC08 BC14 BC16 BC18 BC20 BC22 BC23 BC25 BC26 BE01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】組成成分として、二酸化ケイ素(SiO₂)を
５５重量％以上含有し、ホウ素(B)、フッ素(F)および亜
鉛(Zn)を実質上含有しないガラス基材を、金属または金
属化合物で被覆した光沢顔料。
【請求項２】上記ガラス基材がＥガラス組成から三酸
化二ホウ素(B２O３)を除いたものである請求項１に記載
の光沢顔料。
【請求項３】上記ガラス基材が高強度ガラスである請
求項１または２記載の光沢顔料。
【請求項４】上記ガラス基材がフレーク状ガラスであ
る請求項１〜３のいずれか１項に記載の光沢顔料。
【請求項５】平均厚さ０．１〜７μｍ、平均粒径１０
〜６００μｍである請求項４に記載の光沢顔料を含有す
る塗料組成物。
【請求項６】平均粒径０．０１〜２mmである請求項４
に記載の光沢顔料を含有する樹脂成形物。
【請求項７】金属酸化物で被覆され、かつ、平均粒径
５〜３００μｍである請求項４に記載の光沢顔料を含有
する化粧料。
【請求項８】平均厚さ０．１〜２μｍ、平均粒径５〜
９０μｍである請求項４に記載の光沢顔料を含有するイ
ンキ組成物。