CN101189306A - 独特颗粒尺寸分布的闪光效果 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
通过降低尺寸小于9微米和大于85微米的基质颗粒的量，改善了由合成薄层片晶基质例如玻璃薄片形成的效果颜料的闪光。本发明的效果颜料可用于化妆品、个人护理产品以及工业应用，如汽车涂料。
Description
本申请要求2005年4月1日提交的未决的60/667276的权利，该文全部引用于此。
领域
本发明涉及通过改变效果颜料的基质的尺寸分布改进合成效果颜料的光学性质。
背景
赋予珠光光泽、金属光泽和/或接近虹彩的多颜色效果可以通过使用包含金属氧化物涂覆的薄层片晶的珍珠光泽或珠光颜料实现。这些颜料首先在美国专利3,087,828和3,087,829中描述，并且其性质描述可以在PigmentHandbook，Vol.1，Second Edition，pp 829-858，John Wiley & Sons，N.Y.1988中找到。
这些氧化物以薄层的形式沉积在薄层片晶的表面上。目前最常用的氧化物是二氧化钛。第二常用的是氧化铁，其他可用的氧化物包括锡、铬、锆的氧化物以及氧化物的组合或混合物。
为了获得最佳的珠光外观，薄层片晶上的金属氧化物的涂层必须是光滑和均匀的。如果形成不规则表面的话，发生光散射，并且被涂覆的薄层片晶不能再作为珠光颜料。金属氧化物涂层还必须强烈附着在薄层片晶上，否则涂层将在加工中被分离，从而产生可观的光泽的破坏和损失。
在制备这些薄层片晶上的涂层的过程中，可能形成没有附着在薄层片晶上的颗粒。这些小颗粒产生光散射，并且使得颜料不透明。如果存在太多的小颗粒，可能降低或损失珠光外观。向薄层片晶加入这些金属氧化物涂层以维持光泽、颜色和颜色均一性可以是困难的，并且，迄今为止，商业上获得有意义的应用的片状基质仅限于云母。
已经建议使用其他多种片状材料作为基质以形成这些珠光颜料。这些包括不溶性无机材料，例如玻璃、珐琅、陶土、瓷或其他硅质物质，金属物体和有机聚合物(如聚碳酸酯)材料的表面。参见例如美国专利3,123,485、3,219,734、6,616,100、3,444,987、4,552,593和4,735,869。尽管在许多场合例如美国专利3,331,699中已经提及玻璃作为一种可能，使用玻璃制成的商品珠光产品主要用于化妆品用途，其中相对大的玻璃薄层片晶基质被涂覆。
上述美国专利3,331,699中公开了可以使用具有高折光指数的金属氧化物(例如二氧化钛)的颗粒的半透明层涂覆玻璃薄片，前提是在玻璃薄片上首先沉积了在从其中沉积金属氧化物的半透明层的酸溶液中不溶解的成核物质。其中公开的玻璃薄片的厚度为1.0-5.0微米的数量级，并且主尺寸大小从约10微米到约400微米变化，其中至少50％在75微米以下，并且至少约85％在150微米以下。该专利的实施例说明了下列玻璃薄片尺寸分布。
| 筛 | 尺寸(微米) | 重量％ |
| 40-100目 | 149-420微米 | 12.9 |
| 100-200目 | 74-149微米 | 32.5 |
| 200-325目 | 44-74微米 | 22.0 |
| 325-400目 | 37-44微米 | 9.6 |
| 至400目 | 小于37微米 | 23.0 |
美国专利5,436,077说明了具有金属覆盖层(其上形成金属氧化物例如二氧化钛的致密保护覆盖层)的玻璃薄片基质。在此专利中，玻璃的性质是不重要的，因为金属涂层提供所希望的外观并且存在金属氧化物的覆盖涂层以保护金属层不受腐蚀性环境影响。公开了以银镀层并随后涂覆SiO2层的平均直径15微米的玻璃薄片的例子。
被转让给同一受让人的美国专利6,045,914中公开了在玻璃薄片上制备光滑的、均匀的金属氧化物的涂层、其附着在玻璃薄片上以产生高质量珠光颜料的方法。根据其中公开的方法，通过在玻璃薄片上建立钛和/或铁氧化物的含水膜层并随后煅烧涂覆的薄片形成珠光颜料，其前提是所使用的玻璃薄片是C玻璃薄片，并且当含水层为钛时，该过程是金红石化(rutilizing)过程。该文公开了具有类似TiO2和Fe2O3涂覆云母珠光颜料中使用的云母薄层片晶的尺寸和形状，并由此具有约1-250微米的平均颗粒尺寸和约0.1-10微米的厚度的玻璃薄片。可以使用更呈立方体的具有类似颗粒尺寸和约10-100微米的厚度的薄片，但是，由于低长径比，珠光效果显著降低。然而，在所有实施例中，颜料由平均直径100微米或更大的玻璃薄片制成。通过引用将US 6,045,914全文结合于此。
合成薄层片晶例如玻璃薄片的生产经常导致以高斯曲线为特征的薄层片晶的尺寸分布。表征作为效果颜料的基质生产和使用的合成薄层片晶物质的尺寸分布的特别有用的方法是通过限定沿着高斯曲线最低10体积％、50体积％和90体积％的薄层片晶的薄层片晶尺寸。这种分级可以被称作薄层片晶尺寸分布的D10、D50和D90值。由此，具有某一尺寸的D10的基质指的是10体积％的薄片基质颗粒具有高至该值的尺寸。例如，本受让人在市场上拥有许多基于云母的效果颜料，特别是用于化妆品和汽车涂料用途的。其中包括LUMINA云母基效果颜料，其D10为10微米，D50为22微米，D90为45微米。由此，LUMINA云母基效果颜料可以描述如下：10体积％的云母薄层片晶具有高至并包括10微米的尺寸，50体积％的薄层片晶具有高至并包括22微米的尺寸，90体积％的薄层片晶具有高至并包括45微米的尺寸。
但是，如前所述，基于玻璃薄片的效果颜料具有相当大得多的尺寸。这反映在尺寸分布上。由此，本受让人和Nippon Sheet Glass以基于REFLECKSTM和FIREMIST的颜料的商品名出售基于玻璃薄片的颜料，前者D10为17微米，D50前者为45微米，后者D10为50微米，D50为为100微米。这些颜料具有特别大的尺寸并且不能有效地用于汽车颜料，因为颜料本身经常从施用的涂料膜突出出来，从而对膜的光学性质产生不利影响。另外，大的颜料不能容易地通过经常用于施用涂料的喷雾设备。其他基于玻璃的颜料例如由Merck以RONASTAR出售的颜料也具有大尺寸，其D10高于30，D50高于65。
为了由玻璃薄片生产汽车涂料中可以使用的效果颜料，Nippon SheetGlass已经开发了一种具有比过去形成的显著较小的尺寸分布的玻璃薄片基质。该产品的D10为8微米，D50为20微米，D90为37微米。但是，没有证据表明成功地施用了TiO2涂层以生产用于汽车涂料的效果颜料，因为由颜料形成的涂料膜缺乏光泽、颜色浓度和闪光。
概述
根据本发明，由颗粒尺寸分布为D10至少9.5微米、D50约20微米至小于40微米、D90超过35微米至小于85微米的薄层片晶基质，提供了包含其上涂有半透明(translucent)金属氧化物涂层的合成薄层片晶基质的效果颜料。
已经发现，由具有所希望的尺寸分布的经涂覆的合成薄层片晶基质生产的效果颜料可用于所有类型的组合物包括塑料、化妆品以及特别是汽车涂料，而没有现有技术的堵塞涂料喷雾设备的问题，并且没有不利的大的薄层片晶在涂料膜上的突出(这对于由合成薄层片晶形成的现有技术的效果颜料是一个严重问题)。另一方面，使小颗粒的量减到最小以降低最小尺寸的颗粒的光散射效应。
令人惊讶的是，已经发现通过使D10从8微米增加到至少9.5微米，由颜料获得的膜的闪光效果得到了显著改善。在膜的高水平的光泽和反射率下观察到可以目视感知的改善的闪光。
发明详述
根据本发明，通过在合成薄层片晶基质上建立金属氧化物的含水膜层并随后煅烧经涂覆的薄层片晶形成珠光颜料。本发明特别涉及从合成薄层片晶基质形成珠光颜料，所述基质具有特定尺寸分布从而使形成的颜料可用于多种产品例如彩色塑料、化妆品以及特别是用于汽车涂料。用于形成本发明的珠光颜料的合成薄层片晶包括，例如，氧化铝、二氧化硅、氧氯化铋、氮化硼和玻璃。玻璃薄片对于本发明是特别有意义的。
用于本发明的目的的合成薄层片晶基质例如玻璃薄片基质是例如玻璃的颗粒，其具有相似数量级并且特性上远远大于第三维的两维尺寸(长度和宽度)。本发明的作为施用金属氧化物涂层的基质有用的薄层片晶的尺寸分布特性上基本具有高斯分布，其中体积尺寸分数分布如下：D10为至少0.95微米，D50为约20至小于40微米，并且D90为35以上至小于85微米。该尺寸分布指的是至少10体积％的薄层片晶具有高至并包括至少9.5微米的尺寸，至少50体积％的玻璃薄层片晶具有高至并包括20至小于40微米的尺寸，至少90体积％的玻璃薄层片晶具有高至并包括35至小于85微米的尺寸。已经发现，通过改变D10从8到至少9.5微米，得到的颜料更加不精细，这将散射光并对由颜料形成的膜的闪光产生负面影响。通常尺寸分布将符合高斯分布，颗粒在最大的一维的尺寸为约1到约150微米。通常包括玻璃薄片的合成薄层片晶的厚度为约0.1至5微米以下。所希望的尺寸和尺寸分布可以通过适当地对薄片进行分级，例如通过选定的筛分级等得到。
尽管本发明涉及任何类型的合成薄层片晶，玻璃薄片是特别有用的。玻璃的性质不是关键性的。对于许多目的而言，所希望的是透明、无色的玻璃薄片，但是也可以使用可以包括已通过在熔体中包括选定的化学品而被赋予颜色的玻璃的特种玻璃。
玻璃薄片是工业中所希望，因为它们非常具有弹性的并且也可以是光学上具有吸引力的。玻璃主要由SiO2和Al2O3构成并且也可以包括ZnO、CaO、B2O3、Na2O和K2O以及FeO和Fe2O3。玻璃薄片是通过拉伸熔融的玻璃至薄板、球或玻璃管，随后将玻璃压碎至薄片而制备的。可以制备大的中空球、然后固化并压碎以及其他薄片生产方法。玻璃可以分为A玻璃、C玻璃或E玻璃。A玻璃是苏打-石灰玻璃，并且通常用于生产窗。与钾相比，A玻璃含有较多的钠并且还含有氧化钙。C玻璃也被称为化学玻璃，是耐酸和湿气腐蚀的玻璃。C玻璃经常含有氧化锌以及使薄片更耐化学破坏的其他氧化物。E玻璃或电工用玻璃，如其名称所暗示的，是针对电子应用设计的，并且尽管在高温下非常稳定，它对化学攻击可以是敏感的。以下表1显示了A、C和E玻璃的几种商品样品的组成，以重量百分数计。可以看到，C玻璃以及A和C玻璃在化学组成上变化很大，并且实际上A和E玻璃的组成可以和C玻璃非常类似。
表1
| 类型 | A玻璃 | C玻璃 | C玻璃 | E玻璃 | E玻璃 |
| SiO2 | 72.5 | 65-70 | 65％ | 52-56 | 52.5 |
| Al2O3 | 0.4 | 2-6 | 4％ | 12-16 | 14.5 |
| CaO | 9.8 | 4-9 | 14％ | 20-25 | 22.5 |
| MgO | 3.3 | 0-5 | 3％ | 0-5 | 1.2 |
| B2O3 | 0.0 | 2-7 | 5.5％ | 5-10 | 8.6 |
| Na2O+K2O | 5.8 | 9-13 | 8.5％ | ＜0.8 | ＜0.5 |
| ZnO | -- | 1-6 | 0 | -- | -- |
| FeO/Fe2O3 | 0.2 | -- | 0 | -- | 0.2 |
在实施本发明时，优选C或化学型玻璃。尽管可以制备A或E玻璃的金属氧化物涂层，得到的颜料的产品质量不如C玻璃的，因此商业价值有限。当制备TiO2涂覆产品时，可以进行锐钛矿或金红石晶体改性。当使用金红石形式的TiO2时，得到最高质量和最稳定的珠光颜料。另外，所使用的玻璃可以影响二氧化钛涂层的晶体形式。例如，当使用通常的E玻璃时，所得到的晶体相主要是锐钛矿。为了获得金红石，必须使用能够将TiO2引向金红石改性的添加剂。
有用的金红石导向剂(director)例如锡公开于被转让给同一受让人的美国专利4,038,099和5,433,779中，上述文献全文引用于此。如果希望用二氧化钛对本合成薄层片晶进行涂覆并且希望金红石二氧化钛的话，金红石导向剂位于二氧化钛附近。其他层可以存在于玻璃和金红石导向剂/金红石二氧化钛之间。
在玻璃薄片上形成薄的外层并且赋予其所需要的珠光特性和干涉颜色的材料是经选择的高折光指数半透明金属氧化物。该层的半透明化合物可以是无色的或有色的并且因此可借助于来自本身有色的化合物的光吸收和借助于来自具有高折光指数的薄的透明层的干涉颜色提供色彩。适用于本发明的优选半透明金属氧化物为二氧化钛和氧化铁。另一方面，当单独使用时采用类似方式起作用的其它代表性金属氧化物包括锆、铬、镍、钴、锡的氧化物及其含水形式。
采用金属氧化物涂覆玻璃薄片通常按照形成金属氧化物涂层的云母的领域中已知的方法进行。
通常，所述方法包括分散玻璃薄片颗粒和将分散体与薄片上形成含水氧化钛或其它金属氧化物膜涂层的前体混合。例如，铁和锆的氧化物单独或者加上氧化钛涂层是有用的涂层。
在涂覆过程中，玻璃薄片分散在优选蒸馏过的水中。玻璃薄片在水中的浓度可以为约5％-30％，尽管通常优选的浓度为约10％-20％。
在将玻璃分散在水中并且置于适当的容器中之后，加入适当的钛或其它金属来源材料。在添加钛或其它金属的过程中通过使用适合的碱例如氢氧化钠使所得到的分散体的pH保持在适当的水平以使含水二氧化钛或含水金属氧化物在玻璃薄片上产生沉淀。酸的水溶液例如盐酸可用于调节pH。如果需要，可将涂覆的薄片在煅烧成最终的珠光颜料之前洗涤和干燥。
尽管可以类似地使用本领域已知的其它来源，但钛的来源优选为四氯化钛。尽管可以使用本领域已知的任何其它铁来源，但铁的来源优选为氯化铁。如果需要，可顺序沉积钛和铁的涂层。方法是本领域公知的。例如，再次参见前述US专利3,331,699，在此将其全文引入以作参考，现在已发现玻璃薄片可采用具有高折光指数的金属氧化物例如二氧化锆、氧化铬等、特别是二氧化钛或水合二氧化钛和氧化铁的颗粒的半透明层涂覆，条件是首先在玻璃薄片上沉积包含非常细微金属氧化物粉末的成核表面，上述金属氧化物粉末不溶于由其沉积所述金属氧化物的半透明层的酸性溶液。所得到的产品为珠光薄片颜料，该颜料显示出随金属氧化物半透明层厚度的变化而变化的高度有光泽的闪光以及明亮的色彩。
根据US专利3,331,699的方法，珠光薄片颜料包含三种组分：1)玻璃薄片基质，2)沉积在玻璃薄片上的酸不溶性金属氧化物，在所述玻璃薄片上形成对于沉积半透明金属氧化物颗粒的层而言可接受的成核表面，和3)在酸不溶性金属氧化物表面上沉积的经选择的小颗粒尺寸的金属氧化物的薄的半透明层。
在任何情况下，随后将经处理的玻璃薄片悬浮水中，向水中添加钛盐例如硫酸氧钛的强酸溶液。加热混合物，使钛盐水解成含水二氧化钛，所述含水二氧化钛立即并且选择性沉积在经处理的玻璃薄片上。沉积在薄片上的含水二氧化钛的量可按添加到水解淤浆中的钛盐液体的量成比例增加以及按加热时间成比例增加。随着上述过程的进行，随后可以通过观察干涉颜色从初始银色外观变为金色，并且逐渐变为红色、紫色、蓝色和绿色而跟踪外层的含水二氧化钛半透明层的厚度。通过适当选择所用钛盐的量，可容易地获得任何所需的干涉颜色。
解释干涉颜色的光学原理是公知的并且在许多物理光学的教科书例如Robert W.Wood的Physical Optics，third edition，New York，1936第198页中进行讨论。简单地说，干涉是与光从薄膜表面反射相联系的光学现象，其中入射光的某些波长的强度降低(相消干涉(restructive interference))并且其它波长增强(相长干涉(constructive interference))。影响特定波长的程度取决于膜的厚度及其折光指数。当厚度使得从膜的一个表面反射的光与穿过膜并从另一个表面反射出来的光不同相，则存在相消干涉。
由于当光从较高折光指数的介质表面反射时存在相位反转，因此当高折光指数的膜中有效光程(厚度乘以折光指数的两倍)是一个波长或简单多倍波长时满足最大相消干涉(最小反射)的条件。考虑到膜的折光指数，N，对于相消干涉而言其厚度(t)与任一种波长λ由以下公式给出：
t＝nλ/2N
其中n为通常不大于5的小的整数。
出于相同的推理，如果在相中出现两种光，则存在反射增强或反射最大量。再次假设相位反转，当有效光程是半个波长或其奇数倍时满足该条件，对于厚度而言在最大反射处的公式为：
t＝(n+1/2)λ/2N
其中n为0或通常不大于5的小的整数。
当n大于1时，通常将干涉称作高阶、二阶、三阶等等。
根据以上所述，可以看出本发明的珠光颜料组合物通过将玻璃薄片在水介质中采用适当金属氧化物的胶态悬浮体调成浆制备，由此所述金属氧化物作为成核表面沉积在玻璃薄片上并且在由其中沉积金属氧化物的半透明层的酸性溶液中不溶。玻璃薄片上的金属氧化物通过加热和/或搅拌含有玻璃薄片的水介质而变得不溶解。随后经处理的玻璃薄片对于由金属，例如钛、锆、铬、铁、镍、锡或钴的盐溶液沉积具有高折光指数的半透明金属氧化物的外层而言是可接受的。
作为成核表面需要沉积的金属氧化物的量对于最佳结果而言似乎是在某种程度上关键的，尽管所使用的最佳量对于不同的有用试剂而言有所不同。金属氧化物的最小用量为基于玻璃薄片的重量至少约0.2％的金属氧化物。使用氧化锡时，优选的量为0.5％-2％，但可使用大得多的量，最高至35％或者甚至是50％，以重量计，在较高水平时质量有所损失。使用含水TiO2作为成核表面时，最佳量位于上述范围的较低部分，即0.4％-1％，优选0.4％-0.5％，以重量计。纤维状氧化铝的最佳量也在上述范围的较低部分，例如1％-5％，以重量计。
对于大部分目的而言，形成成核表面的优选且最通用的金属氧化物为锡氧化物。为方便起见，将其看作是氧化锡(SnO2)，但其确切的性质未知，因此命名为“锡氧化物”。它大概首先作为含水氧-盐(例如氧-氯化物)沉淀并且在不溶解化的步骤中大量转化为氧化物。各种锡盐可用作锡氧化物的来源并且二价锡盐和四价锡盐均是适用的。许多锡盐的特征是溶液在稀释时容易水解形成带正电的高度胶态的悬浮体。上述形成胶态悬浮体的明显趋势看来是使锡化合物在所建议的应用中如此通用的特性。通过加热，或者通过干燥分离的薄片或者通过将淤浆加热至较高的温度易于实现锡氧化物的成核表面的不溶解化。
含水二氧化钛或含水二氧化锆的成核表面的成功沉积要求特别小心，因为上述化合物的胶态悬浮体的形成不像锡化合物一样易于获得。但是，制备上述含水金属氧化物的胶态悬浮体的技术是公知的。例如，如果将沉淀的含水二氧化钛洗涤至没有溶解的盐，并且将任何残余的酸最终中和，则所得到的糊通过添加少量盐酸易于胶溶成胶态悬浮体。类似的技术可用于制备含水二氧化锆的胶态悬浮体，除了优选醋酸作为胶溶酸。玻璃薄片暴露于所述胶体，随后进行用于不溶解化的热处理产生有效的成核表面。还可以在玻璃薄片的存在下形成胶态悬浮体，通过将薄片在很稀的硫酸氧钛溶液(基于TiO2含量，以0.1％浓度的数量级计)中调成浆，随后缓慢加热至接近沸腾，成核表面几乎瞬时沉积。含水氧化锆的成核表面也可采用类似方式沉积。在使用纤维状勃母石作为成核表面时，首先必须通过强烈搅拌将其以胶体形式分散在水中，之后将玻璃薄片在所述胶态悬浮体中调成浆，将其从水中分离并在温度为80℃或以上干燥。这种形式的氧化铝，通常称为纤维状勃母石，与未转化成纤维状勃母石并且在稀酸中不容易不溶的通常形式的氧化铝水合物相比，在其形成可转化为酸不溶性形式的带正电的胶态悬浮体的性能方面十分独特。
相对于经处理的玻璃薄片所用的钛盐的量可在宽范围内变化并且仅作为对最终氧化物涂层厚度的控制是重要的。通常，作为TiO2计算的用量可以为从约4份/100份玻璃薄片至高至约40份/100份玻璃薄片，对于TiO2的优选范围为约4-20份/100份玻璃薄片。当然，TiO2的用量反映在沉积的层的厚度和所得到的干涉颜色方面。下面的表2列出了对于TiO2而言一系列样品的分析，十分明显，在玻璃薄片上实际沉积的TiO2的量与所得到的干涉颜色之间存在相互关系。
表2
| 颜色 | TiO2百分比 |
| 银色薄片 | 3.0 |
| 金色薄片 | 5.8 |
| 紫色薄片 | 7.4 |
| 蓝色薄片 | 8.6 |
已发现外面的半透明层在厚度方面可在约20纳米-约250纳米范围内变化以便生产颜色随层厚增加变化的产品。
在本发明的效果颜料上可需要外部处理。有用的外部处理的实例公开于被转让给同一受让人的US专利5,156,889、5,423,912和5,759,255中，在此将其全文引入以作参考。
本发明的产品在所有类型的汽车涂料应用方面均具有用途。例如，这些效果颜料可以主色或作为装饰剂(styling agent)用于喷涂所有类型的汽车和非汽车。类似地，它们可以在所有粘土/胶木/木材/玻璃/金属/珐琅/陶瓷和无孔或多孔表面上使用。该效果颜料可用于涂料组合物或掺入玩具工业用或家用的塑料制品中。所述效果颜料可浸渍到纤维中以赋予衣物和地毯新的和美的着色。它们可用于改善鞋、橡胶和塑料/大理石地板、塑料墙板和所有其它塑料产品的外观。另外，这些颜色可用于所有类型的模型爱好。又由于温度、pH、剪切、成本和不能在不破坏结晶结构的情况下获得高的总固含量，天然珠光颜料仅具有有限的工业应用。
本发明的组合物可用于其中的上述组合物是本领域普通技术人员公知的。实例包括印刷油墨、指甲油、漆、热塑性和热固性材料、天然树脂和合成树脂。一些非限定性实例包括聚苯乙烯及其混合聚合物、聚烯烃，特别是聚乙烯和聚丙烯，聚丙烯酸类化合物、聚乙烯基化合物，例如聚氯乙烯和聚醋酸乙烯酯，聚酯和橡胶，还有由粘胶和纤维素醚制备的纤丝、纤维素酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯腈。
为了全面介绍各种颜料应用，参见Temple C.Patton编辑，ThePigment Handbook，vol.II，Applications and Markets，John Wiley andSons，New York(1973)。此外，关于油墨例如参见：R.H.Leach编辑，ThePrinting Ink Manual，Fourth Edition，Van Nostrand Reinhold(International)Co.Ltd.，London(1988)，特别是第282-591页；关于涂料：C.H.Hare，Protective Coatings，Technology Publishing Co.，Pittsbrugh(1994)，特别是第63-288页。将上述参考文献引入以作参考，因为它们教导了其中可使用本发明的组合物的油墨、涂料和塑料组合物、制剂和汽车，包括着色剂的量。
在化妆品领域，该效果材料可用在所有的化妆品和个人护理应用中，当然，应满足所有法规要求。因此，它们可用在喷发胶、腿部化妆品、驱虫水、睫毛饼/膏、指甲油、指甲油去除剂、香水和所有类型的洗发水(凝胶或液体)。另外，它们可用于剃须膏(无刷、泡沫、气溶胶的浓缩物)、皮肤光亮膏(skin glosser stick)、皮肤用化妆品、头发修饰化妆品、眼影(液体、香脂(pomade)、膏、饼(pressed)或乳)、眼线笔、古龙香膏、古龙水、古龙润肤剂、泡沫浴剂、爽肤水(保湿、清洁、止痛、收敛)、剃须后乳液、浴后乳液和防晒乳液。
对于化妆品应用的评论，参见Cosmetics：Science and Technology，22ndEd.，Eds：M.S.Balsam and Edward Sagarin，Wiley-Interscience(1972)和deNavarre，The Chemistry and Science of Cosmetics，2nd Ed.，Vols.1 and 2(1962)，Van Nostrand Co Inc.，Vols.3 and 4(1975)，Continental Press，在此将其两者引入以作参考。
为了进一步解释本发明，下面列出了各种非限定性实施例。在这些实施例以及本说明书和权利要求书中，所有的份数和百分数均以重量计并且所有的温度均以摄氏度计，除非另外说明。
Claims (10)
1.一种包含涂覆有半透明金属氧化物膜的合成薄层片晶的效果颜料，所述合成薄层片晶的尺寸分布表征为D10为至少9.5微米，D50在约20与小于40微米之间，D90为超过50至小于85微米。
2.权利要求1的效果颜料，其中所述尺寸分布基本上为高斯分布。
3.权利要求1的效果颜料，其中所述合成薄层片晶基质包含玻璃薄片。
4.权利要求1的效果颜料，其中所述金属氧化物膜包含二氧化钛。
5.权利要求1的效果颜料，其中所述金属氧化物膜包含氧化铁。
6.权利要求1的效果颜料，其D10为约9.5微米，D50为约22微米，D90为约45微米。
7.权利要求1的效果颜料，其中所述合成薄层片晶选自氧化铝、二氧化硅、氯氧化铋、氮化硼和玻璃。
8.权利要求1的效果颜料，其中所述金属氧化物为二氧化钛、氧化铁、氧化锆、氧化铬、氧化镍、氧化钴、氧化锡或其组合。
9.采用权利要求1的效果颜料着色的化妆品。
10.采用权利要求1的效果颜料着色的适用于汽车的涂料。
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