JP2002194336A - 水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法 - Google Patents
水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 主剤のフッ化アルキル基含有シラン化合物自
体に水溶性が付与され、優れた水溶性と保存安定性を有
し、また水系なので環境に悪影響を与えない上、撥水性
の耐久性も、柔軟性・風合いも良好な水溶性撥水撥油処
理剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）式（１）のフッ化アルキル基含有
アルコキシシラン Ｒｆ（ＣＨ2）aＸ（ＣＨ2）bＳ
ｉＲ2 C（ＯＲ1）3-c （１） （Ｂ）式（２）のアミノ基含有アルコキシシラン
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5ＳｉＲ7 d（ＯＲ6）3-d
（２） （Ｃ）式（３）のアルコキシシリル基含有ポリオルガノ
シロキサン （Ｒ8）3Ｓｉ（ＯＳｉＲ9 2）eＲ11Ｓ
ｉ（ＯＲ10）3 （３） を共加水分解・縮合させることにより得られる反応生成
物を水に溶解してなる水溶性撥水撥油処理剤。
体に水溶性が付与され、優れた水溶性と保存安定性を有
し、また水系なので環境に悪影響を与えない上、撥水性
の耐久性も、柔軟性・風合いも良好な水溶性撥水撥油処
理剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）式（１）のフッ化アルキル基含有
アルコキシシラン Ｒｆ（ＣＨ2）aＸ（ＣＨ2）bＳ
ｉＲ2 C（ＯＲ1）3-c （１） （Ｂ）式（２）のアミノ基含有アルコキシシラン
Ｒ3Ｒ4ＮＲ5ＳｉＲ7 d（ＯＲ6）3-d
（２） （Ｃ）式（３）のアルコキシシリル基含有ポリオルガノ
シロキサン （Ｒ8）3Ｓｉ（ＯＳｉＲ9 2）eＲ11Ｓ
ｉ（ＯＲ10）3 （３） を共加水分解・縮合させることにより得られる反応生成
物を水に溶解してなる水溶性撥水撥油処理剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、あらゆる基材、特
に衣料、不織布、雨具、カーペット、ソファー、皮革及
び紙などの繊維製品等の基材に撥水性、撥油性、防汚性
と柔軟性を兼ね備えた性能を付与するために用いられる
水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法に関し、特に環
境に悪影響を及ぼすことなく、簡便な方法で処理が可能
な水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法に関する。
に衣料、不織布、雨具、カーペット、ソファー、皮革及
び紙などの繊維製品等の基材に撥水性、撥油性、防汚性
と柔軟性を兼ね備えた性能を付与するために用いられる
水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法に関し、特に環
境に悪影響を及ぼすことなく、簡便な方法で処理が可能
な水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】衣類や
皮革をはじめとする繊維製品に手軽に撥水性を付与させ
る用途で市販されているものに撥水スプレーがある。特
に代表的なものにフッ素樹脂を主成分とする撥水スプレ
ーがある。この撥水スプレーに使用されている溶剤は、
昨今のオゾン層保護をはじめとする環境問題によりフロ
ンから石油系炭化水素溶剤に変更されはじめている。し
かし、この石油系炭化水素溶剤の影響により、一般消費
者が中毒を起こすなどの問題も多発しており、健康問
題、環境問題の観点から有機溶剤を使用しない、より安
全な撥水スプレーの開発が望まれている。
皮革をはじめとする繊維製品に手軽に撥水性を付与させ
る用途で市販されているものに撥水スプレーがある。特
に代表的なものにフッ素樹脂を主成分とする撥水スプレ
ーがある。この撥水スプレーに使用されている溶剤は、
昨今のオゾン層保護をはじめとする環境問題によりフロ
ンから石油系炭化水素溶剤に変更されはじめている。し
かし、この石油系炭化水素溶剤の影響により、一般消費
者が中毒を起こすなどの問題も多発しており、健康問
題、環境問題の観点から有機溶剤を使用しない、より安
全な撥水スプレーの開発が望まれている。
【０００３】このような観点から、主成分をシリコーン
アクリル系グラフト共重合体とし、溶剤をアルコール系
としているもの（特許第２９６０３０４号公報）が提案
されているが、これはフッ素樹脂系のように撥水性は高
くなく、撥油性の付与も不可能であり、また、溶剤もア
ルコールなので低毒性ではあるが、臭いが全くないわけ
ではないという欠点もある。水系品としてはフッ素アク
リル重合系エマルジョンタイプが多く使用されている。
しかし問題点として、重合時、未反応の毒性モノマーが
残存しやすいこと、また処理された繊維の柔軟性が悪い
などが挙げられる。
アクリル系グラフト共重合体とし、溶剤をアルコール系
としているもの（特許第２９６０３０４号公報）が提案
されているが、これはフッ素樹脂系のように撥水性は高
くなく、撥油性の付与も不可能であり、また、溶剤もア
ルコールなので低毒性ではあるが、臭いが全くないわけ
ではないという欠点もある。水系品としてはフッ素アク
リル重合系エマルジョンタイプが多く使用されている。
しかし問題点として、重合時、未反応の毒性モノマーが
残存しやすいこと、また処理された繊維の柔軟性が悪い
などが挙げられる。
【０００４】また、本発明者らは、先に特開平９−２４
９７４８号公報にて水に溶解しかつ撥水性、撥油性及び
低黄変に優れた水溶性繊維処理剤を提案したが、繊維製
品に必要な柔軟性が損なわれる場合があった。
９７４８号公報にて水に溶解しかつ撥水性、撥油性及び
低黄変に優れた水溶性繊維処理剤を提案したが、繊維製
品に必要な柔軟性が損なわれる場合があった。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
安全性の面から水に溶解し得、かつ撥水性、撥油性及び
防汚性があり、かつ柔軟性にも優れた、保存安定性も高
い水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法を提供するこ
とを自的とする。
安全性の面から水に溶解し得、かつ撥水性、撥油性及び
防汚性があり、かつ柔軟性にも優れた、保存安定性も高
い水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法を提供するこ
とを自的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（Ａ）下記一般式（１）のフッ化アルキル基含有ア
ルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物と、
（Ｂ）下記一般式（２）のアミノ基含有アルコキシシラ
ン及び／又はその部分加水分解物と、（Ｃ）下記一般式
（３）のアルコキシシリル基含有ポリオルガノシロキサ
ン及び／又はその部分加水分解物とを共加水分解・縮合
させることにより得られる反応生成物を撥水撥油処理剤
の有効成分として使用した場合、この反応生成物は撥水
成分として有効なフッ化アルキル基シラン化合物自体に
水溶性が付与されたもので、水に容易に溶解すると共に
保存安定性も高く、優れた撥水性等の性能を有し、かつ
その耐久性も優れており、また、アルコキシシリル基含
有ポリオルガノシロキサンによるシリコーン由来の柔軟
性も付与可能になるため、処理された繊維表面に撥水・
撥油性と柔軟性を兼ね備えることができるというという
利点をも有しており、従来の撥水撥油処理剤が抱えてい
た問題点を改良した水溶性の撥水撥油処理剤が得られる
ことを知見した。またこの場合、上記反応生成物を得る
方法として、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを（部分）共加
水分解させた後、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との（部分）
共加水分解物に（Ｂ）成分を縮合反応させることによ
り、安定して確実に共加水分解・縮合反応生成物を製造
し得ることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（Ａ）下記一般式（１）のフッ化アルキル基含有ア
ルコキシシラン及び／又はその部分加水分解物と、
（Ｂ）下記一般式（２）のアミノ基含有アルコキシシラ
ン及び／又はその部分加水分解物と、（Ｃ）下記一般式
（３）のアルコキシシリル基含有ポリオルガノシロキサ
ン及び／又はその部分加水分解物とを共加水分解・縮合
させることにより得られる反応生成物を撥水撥油処理剤
の有効成分として使用した場合、この反応生成物は撥水
成分として有効なフッ化アルキル基シラン化合物自体に
水溶性が付与されたもので、水に容易に溶解すると共に
保存安定性も高く、優れた撥水性等の性能を有し、かつ
その耐久性も優れており、また、アルコキシシリル基含
有ポリオルガノシロキサンによるシリコーン由来の柔軟
性も付与可能になるため、処理された繊維表面に撥水・
撥油性と柔軟性を兼ね備えることができるというという
利点をも有しており、従来の撥水撥油処理剤が抱えてい
た問題点を改良した水溶性の撥水撥油処理剤が得られる
ことを知見した。またこの場合、上記反応生成物を得る
方法として、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを（部分）共加
水分解させた後、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との（部分）
共加水分解物に（Ｂ）成分を縮合反応させることによ
り、安定して確実に共加水分解・縮合反応生成物を製造
し得ることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
【０００７】
【化５】
【０００８】〔式中、ＲｆはＣnＦ2n+1で表されるパー
フルオロアルキル基又は
フルオロアルキル基又は
【０００９】
【化６】
【００１０】で表されるパーフルオロポリエーテル基を
示し、Ｘは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｃ
Ｏ2−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｓ−、−ＳＯ3−又は−ＳＯ2
ＮＲ3−の一種又は二種以上の結合基（Ｒ3は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基）を示し、Ｒ1は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０又
は１である。ｎは１〜２０の整数、ｍは１以上の整数で
ある。〕
示し、Ｘは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｃ
Ｏ2−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｓ−、−ＳＯ3−又は−ＳＯ2
ＮＲ3−の一種又は二種以上の結合基（Ｒ3は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基）を示し、Ｒ1は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０又
は１である。ｎは１〜２０の整数、ｍは１以上の整数で
ある。〕
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ3及びＲ4は水素原子、炭素数１
〜１５のアルキル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキ
ル基を示し、Ｒ3とＲ4とは互いに同一でも異なっていて
もよい。Ｒ5は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、Ｒ6
は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ7は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。ｄは０又は１である。）
〜１５のアルキル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキ
ル基を示し、Ｒ3とＲ4とは互いに同一でも異なっていて
もよい。Ｒ5は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、Ｒ6
は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ7は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。ｄは０又は１である。）
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、Ｒ8〜Ｒ10は炭素数１〜６のアル
キル基、Ｒ11は酸素原子もしくは炭素数１〜４のアルキ
レン基、ｅは０〜５０である。）
キル基、Ｒ11は酸素原子もしくは炭素数１〜４のアルキ
レン基、ｅは０〜５０である。）
【００１５】従って、本発明は、上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを共加水分解・縮合させるこ
とにより得られる反応生成物を水に溶解してなることを
特徴とする水溶性撥水撥油処理剤、及び、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分とを（部分）共加水分解させた後、（Ａ）成
分と（Ｃ）成分との（部分）共加水分解物に（Ｂ）成分
を縮合反応させて共加水分解・縮合反応生成物を得るこ
とを特徴とする上記水溶性撥水撥油処理剤の製造方法を
提供する。
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを共加水分解・縮合させるこ
とにより得られる反応生成物を水に溶解してなることを
特徴とする水溶性撥水撥油処理剤、及び、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分とを（部分）共加水分解させた後、（Ａ）成
分と（Ｃ）成分との（部分）共加水分解物に（Ｂ）成分
を縮合反応させて共加水分解・縮合反応生成物を得るこ
とを特徴とする上記水溶性撥水撥油処理剤の製造方法を
提供する。
【００１６】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明で用いる（Ａ）成分のフッ化アルキル基含有
アルコキシシランは、下記一般式（１）で表わされるも
のである。
と、本発明で用いる（Ａ）成分のフッ化アルキル基含有
アルコキシシランは、下記一般式（１）で表わされるも
のである。
【００１７】
【化９】
【００１８】〔式中、ＲｆはＣnＦ2n+1で表されるパー
フルオロアルキル基又は
フルオロアルキル基又は
【００１９】
【化１０】
【００２０】で表されるパーフルオロポリエーテル基を
示し、Ｘは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｃ
Ｏ2−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｓ−、−ＳＯ3−又は−ＳＯ2
ＮＲ3−の一種又は二種以上の結合基（Ｒ3は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基）を示し、Ｒ1は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０又
は１である。ｎは１〜２０の整数、好ましくは１〜１
２、ｍは１以上の整数、好ましくは１〜２０の整数であ
る。〕
示し、Ｘは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｃ
Ｏ2−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｓ−、−ＳＯ3−又は−ＳＯ2
ＮＲ3−の一種又は二種以上の結合基（Ｒ3は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基）を示し、Ｒ1は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０又
は１である。ｎは１〜２０の整数、好ましくは１〜１
２、ｍは１以上の整数、好ましくは１〜２０の整数であ
る。〕
【００２１】ここで、上記エーテル結合を１個以上含ん
でいてもよいパーフルオロアルキル基において、パーフ
ルオロアルキル基としては下記のものが例示される。
でいてもよいパーフルオロアルキル基において、パーフ
ルオロアルキル基としては下記のものが例示される。
【００２２】
【化１１】
【００２３】また、上記式（１）のシランとしては、下
記のものを例示することができるが、これらに限定され
るものではない。
記のものを例示することができるが、これらに限定され
るものではない。
【００２４】ＣＦ3Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＦ3Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＦ3Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＦ3Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ4Ｆ9Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ4Ｆ9Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ8Ｆ17Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ8Ｆ17Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｃ8Ｆ17ＣＯＮＨＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ8Ｆ17ＣＯＮＨＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
【００２５】
【化１２】
【００２６】なお、上記化合物の中では、特に Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｃ8Ｆ17Ｃ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 が好ましく使用される。
【００２７】本発明において、（Ａ）成分としては、上
記シランの他に上記シランの部分加水分解物を用いるこ
とができる。但しこの場合、少なくとも１個は加水分解
性基が残存している必要がある。所望により、各種シラ
ン混合物を使用してもよいし、混合シランの部分加水分
解物であってもよい。
記シランの他に上記シランの部分加水分解物を用いるこ
とができる。但しこの場合、少なくとも１個は加水分解
性基が残存している必要がある。所望により、各種シラ
ン混合物を使用してもよいし、混合シランの部分加水分
解物であってもよい。
【００２８】次に、（Ｃ）成分のアルコキシシリル基含
有ポリオルガノシロキサンは下記式（３）で表されるも
のである。
有ポリオルガノシロキサンは下記式（３）で表されるも
のである。
【００２９】
【化１３】
【００３０】（式中、Ｒ8〜Ｒ10は炭素数１〜６のアル
キル基、Ｒ11は酸素原子もしくは炭素数１〜４のアルキ
レン基、ｅは０〜５０、好ましくは５〜２０である。）
このような式（３）のオルガノポリシロキサンとして
は、下記のものを例示することができるが、これらに限
定されるものではない。
キル基、Ｒ11は酸素原子もしくは炭素数１〜４のアルキ
レン基、ｅは０〜５０、好ましくは５〜２０である。）
このような式（３）のオルガノポリシロキサンとして
は、下記のものを例示することができるが、これらに限
定されるものではない。
【００３１】（ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＯＣＨ3）3 （ＣＨ3）3ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3
Ｈ3）3
【００３２】
【化１４】
【００３３】これらの中で特に
【化１５】 が好適に用いられる。本発明においては、（Ｃ）成分と
して上記シランの他に上記シランの部分加水分解物も使
用し得る。
して上記シランの他に上記シランの部分加水分解物も使
用し得る。
【００３４】（Ｂ）成分のアミノ基含有アルコキシシラ
ンは、下記一般式（２）で表わされるものである。
ンは、下記一般式（２）で表わされるものである。
【００３５】
【化１６】
【００３６】（式中、Ｒ3及びＲ4は水素原子、炭素数１
〜１５、特に１〜４のアルキル基又は炭素数１〜１５、
特に１〜４のアミノアルキル基を示し、Ｒ3とＲ4とは互
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ5は炭素数１〜１
８の２価の炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｄは０又
は１である。）
〜１５、特に１〜４のアルキル基又は炭素数１〜１５、
特に１〜４のアミノアルキル基を示し、Ｒ3とＲ4とは互
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ5は炭素数１〜１
８の２価の炭化水素基、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｄは０又
は１である。）
【００３７】このような式（２）のアミノ基含有アルコ
キシシランの具体例としては下記のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）
2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2
Ｈ5）2
キシシランの具体例としては下記のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）
2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
3）2 ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2
Ｈ5）2
【００３８】これらの中では、特に Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 が好適に用いられる。
【００３９】本発明においては、（Ｂ）成分として上記
シランの部分加水分解物も使用し得る。
シランの部分加水分解物も使用し得る。
【００４０】本発明の水溶性撥水撥油処理剤は、上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分との共加水分解
・縮合反応生成物を主剤とし、水に溶解させたものであ
る。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分との共加水分解
・縮合反応生成物を主剤とし、水に溶解させたものであ
る。
【００４１】これら（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）
成分の反応生成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を好ましくは
有機酸や無機酸の存在下に共加水分解・縮合させること
により得ることができるが、安定性の点から最初に
（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを有機酸或いは無機酸の存在
下、部分共加水分解し、この（Ａ）成分と（Ｃ）成分と
の部分共加水分解物と（Ｂ）成分とを反応させることに
よって得ることが好ましい。
成分の反応生成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を好ましくは
有機酸や無機酸の存在下に共加水分解・縮合させること
により得ることができるが、安定性の点から最初に
（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを有機酸或いは無機酸の存在
下、部分共加水分解し、この（Ａ）成分と（Ｃ）成分と
の部分共加水分解物と（Ｂ）成分とを反応させることに
よって得ることが好ましい。
【００４２】（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを共加水分解す
る際に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫
酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ク
エン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、マ
ロン酸、こはく酸、グルタル酸、シュウ酸、マレイン酸
等から選ばれる少なくとも１種又は２種以上の酸が用い
られるが、特に好適なものは酢酸、プロピオン酸であ
る。この酸の使用量は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との総
量１００重量部に対して５〜４００重量部、特に１０〜
３５０重量部が好ましく、この酸の使用量が５重量部よ
り少ないと加水分解の進行が遅く、また、組成物の水溶
液の安定性が悪化する場合がある。この場合、水に溶解
した際に系内がｐＨ７〜３になるような量の酸触媒を調
整して加えることが特に好適である。
る際に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫
酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ク
エン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、マ
ロン酸、こはく酸、グルタル酸、シュウ酸、マレイン酸
等から選ばれる少なくとも１種又は２種以上の酸が用い
られるが、特に好適なものは酢酸、プロピオン酸であ
る。この酸の使用量は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との総
量１００重量部に対して５〜４００重量部、特に１０〜
３５０重量部が好ましく、この酸の使用量が５重量部よ
り少ないと加水分解の進行が遅く、また、組成物の水溶
液の安定性が悪化する場合がある。この場合、水に溶解
した際に系内がｐＨ７〜３になるような量の酸触媒を調
整して加えることが特に好適である。
【００４３】共加水分解の際は、溶剤で希釈した状態で
行うことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤
が好適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノ
ール、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノール
が好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。
行うことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤
が好適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノ
ール、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノール
が好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。
【００４４】この溶剤の使用量は、（Ａ）成分と（Ｃ）
成分との総量１００重量部に対して１００〜５００重量
部、特に２００〜４００重量部が好ましい。この溶剤の
使用量が１００重量部より少ないと縮合が進んでしまう
場合があり、また、５００重量部を超えると加水分解に
時間がかかってしまう場合がある。
成分との総量１００重量部に対して１００〜５００重量
部、特に２００〜４００重量部が好ましい。この溶剤の
使用量が１００重量部より少ないと縮合が進んでしまう
場合があり、また、５００重量部を超えると加水分解に
時間がかかってしまう場合がある。
【００４５】また、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを共加水
分解させるために加える水量は（Ａ）成分と（Ｃ）成分
の総モル量に対し１〜３倍モル量、特に１．２５〜２．
５倍モル量が好適である。加える水量が１倍モル量より
少ないとアルコキシ基が多く残存する場合があり、ま
た、３倍モル量を超えると縮合が進行しすぎる場合があ
る。
分解させるために加える水量は（Ａ）成分と（Ｃ）成分
の総モル量に対し１〜３倍モル量、特に１．２５〜２．
５倍モル量が好適である。加える水量が１倍モル量より
少ないとアルコキシ基が多く残存する場合があり、ま
た、３倍モル量を超えると縮合が進行しすぎる場合があ
る。
【００４６】上記（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを共加水分
解させる際の反応条件は、反応温度１０〜１００℃、好
ましくは６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で
加水分解反応させることがよい。
解させる際の反応条件は、反応温度１０〜１００℃、好
ましくは６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で
加水分解反応させることがよい。
【００４７】なお、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との混合比
率は、（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｃ）成分０．１
〜１０重量部、特に０．５〜３重量部になる範囲が好ま
しい。（Ｃ）成分が０．１重量部より小さいと耐久性が
悪化したり、柔軟性が発現しない場合があり、また、１
０重量部よりも大きいと水溶性が悪化したり、撥油性が
悪化する場合がある。
率は、（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｃ）成分０．１
〜１０重量部、特に０．５〜３重量部になる範囲が好ま
しい。（Ｃ）成分が０．１重量部より小さいと耐久性が
悪化したり、柔軟性が発現しない場合があり、また、１
０重量部よりも大きいと水溶性が悪化したり、撥油性が
悪化する場合がある。
【００４８】（Ａ）成分を（Ｃ）成分と共加水分解させ
る場合、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とのモル比は、
（Ａ）、（Ｃ）成分の構造により異なってくるが、
（Ａ）／（Ｃ）が１：０．００１〜１：０．１、特に
１：０．０１〜１：０．０５になるように反応させるこ
とが好ましい。
る場合、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とのモル比は、
（Ａ）、（Ｃ）成分の構造により異なってくるが、
（Ａ）／（Ｃ）が１：０．００１〜１：０．１、特に
１：０．０１〜１：０．０５になるように反応させるこ
とが好ましい。
【００４９】このようにして共加水分解された（Ａ）成
分と（Ｃ）成分との反応生成物を、次に（Ｂ）成分と連
続的に縮合反応させるが、この場合、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分の合計量と（Ｂ）成分とのモル比が１：０．
５〜１：２０、特に１：１〜１：１０になるように
（Ｂ）成分を反応させることが好ましい。（Ｂ）成分の
モル比が０．５より小さいと水溶性が悪化する場合があ
り、また、２０を超えると撥水性能が悪化したり、処理
した繊維の変色が激しくなる場合がある。
分と（Ｃ）成分との反応生成物を、次に（Ｂ）成分と連
続的に縮合反応させるが、この場合、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分の合計量と（Ｂ）成分とのモル比が１：０．
５〜１：２０、特に１：１〜１：１０になるように
（Ｂ）成分を反応させることが好ましい。（Ｂ）成分の
モル比が０．５より小さいと水溶性が悪化する場合があ
り、また、２０を超えると撥水性能が悪化したり、処理
した繊維の変色が激しくなる場合がある。
【００５０】この（Ｂ）成分を反応させる際の反応条件
は、反応温度６０〜１００℃、反応時間１〜３時間が好
ましい。
は、反応温度６０〜１００℃、反応時間１〜３時間が好
ましい。
【００５１】本発明の水溶性撥水撥油処理剤は、主剤と
して上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の反応生成物を有効成分と
するものであるが、この反応生成物の濃度が０．１〜１
０重量％、特に１〜３重量％となるように、即ち、水の
濃度が９９．９〜９０重量％、特に９９〜９７重量％と
なるように水で希釈して使用することが好ましい。水の
濃度が９９．９重量％を超えると、本来の性能が発揮さ
れないだけでなく、多量に塗布しなければならない場合
がある。また、９０重量％未満の場合は保存安定性が悪
くなる場合がある。
して上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の反応生成物を有効成分と
するものであるが、この反応生成物の濃度が０．１〜１
０重量％、特に１〜３重量％となるように、即ち、水の
濃度が９９．９〜９０重量％、特に９９〜９７重量％と
なるように水で希釈して使用することが好ましい。水の
濃度が９９．９重量％を超えると、本来の性能が発揮さ
れないだけでなく、多量に塗布しなければならない場合
がある。また、９０重量％未満の場合は保存安定性が悪
くなる場合がある。
【００５２】本発明の水溶性撥水撥油処理剤には、柔軟
性付与、風合いの改善のためアミノ変性シリコーンエマ
ルジョンやエポキシ変性シリコーンエマルジョンなどを
添加してもよい。アミノ変性シリコーンエマルジョンや
エポキシ変性シリコーンエマルジョンを繊維に柔軟性、
風合い改善のため使用することは公知であるが、本発明
の水溶性撥水撥油剤に添加することでさらに柔軟性、風
合いを改善することができる。
性付与、風合いの改善のためアミノ変性シリコーンエマ
ルジョンやエポキシ変性シリコーンエマルジョンなどを
添加してもよい。アミノ変性シリコーンエマルジョンや
エポキシ変性シリコーンエマルジョンを繊維に柔軟性、
風合い改善のため使用することは公知であるが、本発明
の水溶性撥水撥油剤に添加することでさらに柔軟性、風
合いを改善することができる。
【００５３】その使用量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）３成
分からなる加水分解物１００重量部に対し、０〜２００
重量部であり、特に５０〜１００重量部が好ましい。２
００重量部を超えると柔軟性は改善するものの、撥水
性、撥油性を低下させるので好ましくない。
分からなる加水分解物１００重量部に対し、０〜２００
重量部であり、特に５０〜１００重量部が好ましい。２
００重量部を超えると柔軟性は改善するものの、撥水
性、撥油性を低下させるので好ましくない。
【００５４】また、本発明の効果を損わない範囲で水溶
液の安定性向上のために界面活性剤やアルコール等の公
知の添加剤を添加してもよい。またＡｌ、Ｓｎ及びＺｎ
等の金属系硬化触媒も場合によっては添加してもよい。
液の安定性向上のために界面活性剤やアルコール等の公
知の添加剤を添加してもよい。またＡｌ、Ｓｎ及びＺｎ
等の金属系硬化触媒も場合によっては添加してもよい。
【００５５】このようにして得られた水溶性撥水撥油処
理剤は、通常の方法、例えば浸漬又はスプレー塗布など
の簡便な方法によって、天然もしくは合成の繊維、織
物、皮革、紙等に処理して乾燥するだけで、これらの被
処理物に良好な撥水性、撥油性及び柔軟性を付与するこ
とができる。
理剤は、通常の方法、例えば浸漬又はスプレー塗布など
の簡便な方法によって、天然もしくは合成の繊維、織
物、皮革、紙等に処理して乾燥するだけで、これらの被
処理物に良好な撥水性、撥油性及び柔軟性を付与するこ
とができる。
【００５６】また、この水溶性撥水撥油処理剤は特に繊
維製品に有用であるが、他の基材、例えばガラス、金
属、プラスチックなどの基材にも適用可能である。
維製品に有用であるが、他の基材、例えばガラス、金
属、プラスチックなどの基材にも適用可能である。
【００５７】
【発明の効果】本発明の水溶性撥水撥油処理剤は、主剤
のフッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が付
与され、優れた水溶性と保存安定性を有している。また
水系なので、環境に悪影響を与えない上、付与される撥
水性の耐久性も良好で、柔軟性・風合いも良好である。
更に、本発明の製造方法によれば、主剤の反応生成物を
安定して製造し得る。
のフッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が付
与され、優れた水溶性と保存安定性を有している。また
水系なので、環境に悪影響を与えない上、付与される撥
水性の耐久性も良好で、柔軟性・風合いも良好である。
更に、本発明の製造方法によれば、主剤の反応生成物を
安定して製造し得る。
【００５８】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００５９】[合成例１]（実施例１品） 攪拌器、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１リッ
トルの四つ口フラスコにＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3 ４９．５ｇ（０．０８７モル）、（ＣＨ3）3Ｓ
ｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １．０
ｇ（０．００１０モル）、３−ブタノール１７１．２
ｇ、酢酸８．７ｇ（０．１４５モル）及び水２．６ｇ
（０．１４モル）を入れて攪拌し、３−ブタノールが還
流するまで加熱した。そのまま２時間反応後、滴下ロー
トよりＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １７．２ｇ
（０．０９６モル）を滴下し、３−ブタノール還流下に
１時間反応させ、無色透明溶液を得た。
トルの四つ口フラスコにＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3 ４９．５ｇ（０．０８７モル）、（ＣＨ3）3Ｓ
ｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １．０
ｇ（０．００１０モル）、３−ブタノール１７１．２
ｇ、酢酸８．７ｇ（０．１４５モル）及び水２．６ｇ
（０．１４モル）を入れて攪拌し、３−ブタノールが還
流するまで加熱した。そのまま２時間反応後、滴下ロー
トよりＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 １７．２ｇ
（０．０９６モル）を滴下し、３−ブタノール還流下に
１時間反応させ、無色透明溶液を得た。
【００６０】[合成例２]（実施例２品） 上記式（ＣＨ3）3ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）9−Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3を１．０ｇから１．５ｇ（０．００１７モ
ル）に変更した以外は合成例１と同様の反応操作により
無色透明溶液を得た。
（ＯＣＨ3）3を１．０ｇから１．５ｇ（０．００１７モ
ル）に変更した以外は合成例１と同様の反応操作により
無色透明溶液を得た。
【００６１】[合成例３]（実施例３品） 上記［合成例１］で得た溶液を水で有効成分２％になる
よう希釈した水溶液１００ｇとアミノ変性シリコーンエ
マルジョン「ポロンＭＦ−１４ＥＣ」（信越化学工業
（株）製）を有効成分２％になるよう希釈した水溶液１
００ｇとを室温下１０分攪拌混合し、外観無色微濁で有
効成分２％の水溶液１９５ｇを得た。
よう希釈した水溶液１００ｇとアミノ変性シリコーンエ
マルジョン「ポロンＭＦ−１４ＥＣ」（信越化学工業
（株）製）を有効成分２％になるよう希釈した水溶液１
００ｇとを室温下１０分攪拌混合し、外観無色微濁で有
効成分２％の水溶液１９５ｇを得た。
【００６２】[合成例４]（比較品） 攪拌器、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１リッ
トルの四つ口フラスコにＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3 １１５ｇ（０．２０２モル）、（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）2 ２．４ｇ（０．０２０モル）、３−ブタ
ノール４００ｇ、酢酸１２．２ｇ（０．２０２モル）及
び水５．４ｇ（０．３モル）を入れて攪拌し、３−ブタ
ノールが還流するまで加熱した。そのまま２時間反応
後、滴下ロートによりＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ３６．２ｇ（０．２０２モル）を滴下し、３−ブタ
ノール還流下に１時間反応後、更に滴下ロートによりγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．６ｇ
（０．２０２モル）を滴下し、３−ブタノール還流下で
１時間反応させ、淡黄色透明溶液を得た。
トルの四つ口フラスコにＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3 １１５ｇ（０．２０２モル）、（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）2 ２．４ｇ（０．０２０モル）、３−ブタ
ノール４００ｇ、酢酸１２．２ｇ（０．２０２モル）及
び水５．４ｇ（０．３モル）を入れて攪拌し、３−ブタ
ノールが還流するまで加熱した。そのまま２時間反応
後、滴下ロートによりＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
3 ３６．２ｇ（０．２０２モル）を滴下し、３−ブタ
ノール還流下に１時間反応後、更に滴下ロートによりγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．６ｇ
（０．２０２モル）を滴下し、３−ブタノール還流下で
１時間反応させ、淡黄色透明溶液を得た。
【００６３】[実施例１、２、３、比較例]合成例１〜４
で得られた生成物（それぞれ実施例１、２、３、比較
例）の有効成分が２重量％となるようにそれぞれ水で希
釈し、水溶性繊維処理剤を調製した。これらの水溶性繊
維処理剤を室温下で１ヶ月放置したが変化はなかった。
で得られた生成物（それぞれ実施例１、２、３、比較
例）の有効成分が２重量％となるようにそれぞれ水で希
釈し、水溶性繊維処理剤を調製した。これらの水溶性繊
維処理剤を室温下で１ヶ月放置したが変化はなかった。
【００６４】この処理剤をポリエステル繊維タフタ、ナ
イロンタフタ及び綿ブロードに霧吹きで吹き付け、１日
風乾し、乾燥したものに下記に示すスプレー方式の撥水
試験（ＪＩＳＬ １０９２ １９８６）及び撥油試験
（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８ １９６６）を行った。ま
た、各試料の水及びヘキサデカンの接触角の測定も行っ
た。さらに風合い試験も行った。その評価結果を表１〜
４に示す。
イロンタフタ及び綿ブロードに霧吹きで吹き付け、１日
風乾し、乾燥したものに下記に示すスプレー方式の撥水
試験（ＪＩＳＬ １０９２ １９８６）及び撥油試験
（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８ １９６６）を行った。ま
た、各試料の水及びヘキサデカンの接触角の測定も行っ
た。さらに風合い試験も行った。その評価結果を表１〜
４に示す。
【００６５】撥水試験 試料の表面から、スプレーによって水を噴霧した時の状
態で撥水性を判定した。 ０ ：表面及び裏面が全体に湿潤するもの ５ ：表面のみが全体に湿潤するもの ７０ ：表面の半分が湿潤し、小さな個々の水滴が布を
浸透する状態を示すもの ８０ ：表面が小さな個々の水滴によって湿潤するもの ９０ ：表面の湿潤は認められないが、小さい水滴が付
着するもの １００：表面に湿潤や水滴の付着がないもの
態で撥水性を判定した。 ０ ：表面及び裏面が全体に湿潤するもの ５ ：表面のみが全体に湿潤するもの ７０ ：表面の半分が湿潤し、小さな個々の水滴が布を
浸透する状態を示すもの ８０ ：表面が小さな個々の水滴によって湿潤するもの ９０ ：表面の湿潤は認められないが、小さい水滴が付
着するもの １００：表面に湿潤や水滴の付着がないもの
【００６６】撥油試験 表面張力の異なった炭化水素化合物の直径４ｍｍ程度の
液滴をスポイトで試料表面に３ヶ所置き、３０秒後の浸
透状態により判定を行った。 撥油度８：表面張力２０．０ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ヘプタ
ンで浸透しないもの 撥油度７：表面張力２１．８ｄｙｎ／ｃｍのｎ−オクタ
ンで浸透しないもの 撥油度６：表面張力２３．５ｄｙｎ／ｃｍのｎ−デカン
で浸透しないもの 撥油度５：表面張力２５．０ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ドデカ
ンで浸透しないもの 撥油度４：表面張力２６．７ｄｙｎ／ｃｍのｎ−テトラ
デカンで浸透レないもの 撥油度３：表面硬力２７．３ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ヘキサ
デカンで浸透しないもの 撥油度２：表面張力２９．６ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ヘキサ
デカン／ヌジョール＝３５／６５（重量％／重量％）混
合液で浸透しないもの 撥油度１：表面張力３１．２ｄｙｎ／ｃｍのヌジョール
で浸透しないもの 撥油度０：撥油度１に及ばないもの
液滴をスポイトで試料表面に３ヶ所置き、３０秒後の浸
透状態により判定を行った。 撥油度８：表面張力２０．０ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ヘプタ
ンで浸透しないもの 撥油度７：表面張力２１．８ｄｙｎ／ｃｍのｎ−オクタ
ンで浸透しないもの 撥油度６：表面張力２３．５ｄｙｎ／ｃｍのｎ−デカン
で浸透しないもの 撥油度５：表面張力２５．０ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ドデカ
ンで浸透しないもの 撥油度４：表面張力２６．７ｄｙｎ／ｃｍのｎ−テトラ
デカンで浸透レないもの 撥油度３：表面硬力２７．３ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ヘキサ
デカンで浸透しないもの 撥油度２：表面張力２９．６ｄｙｎ／ｃｍのｎ−ヘキサ
デカン／ヌジョール＝３５／６５（重量％／重量％）混
合液で浸透しないもの 撥油度１：表面張力３１．２ｄｙｎ／ｃｍのヌジョール
で浸透しないもの 撥油度０：撥油度１に及ばないもの
【００６７】接触角測定 水及びヘキサデカンの接触角を測定した。基材表面の異
なる５ヶ所で測定を行い、最大値と最小値を切り捨てた
ものの平均値を示す。
なる５ヶ所で測定を行い、最大値と最小値を切り捨てた
ものの平均値を示す。
【００６８】風合い試験 試料の処理布を使用し、５人のパネラーの指触によりそ
の風合いを次の判定基準で判定した。 Ｏ：未処理布と同様の風合い △：未処理布に比較して若干硬い風合い ×：未処理布に比較して硬い風合い
の風合いを次の判定基準で判定した。 Ｏ：未処理布と同様の風合い △：未処理布に比較して若干硬い風合い ×：未処理布に比較して硬い風合い
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】
【表４】
【００７３】更に、上記の各処理液をポリエステル繊維
タフタに霧吹きにて処理し、１００℃で２分間、１５０
℃で更に２分間処理し、乾燥させたものについて下記の
方法で撥水性の耐久性を調べたところ、表５に示す結果
が得られた。
タフタに霧吹きにて処理し、１００℃で２分間、１５０
℃で更に２分間処理し、乾燥させたものについて下記の
方法で撥水性の耐久性を調べたところ、表５に示す結果
が得られた。
【００７４】撥水性の耐久性試験方法 水１リットルに対してアルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ５ｇ及び炭酸ソーダ２ｇの割合で添加した洗浴中に処
理済の布を入れ、浴比１：１００で家庭用電気洗濯機を
使用し、水温５０℃で１５分間洗濯した後、スプレー方
式の撥水試験を行った。
ダ５ｇ及び炭酸ソーダ２ｇの割合で添加した洗浴中に処
理済の布を入れ、浴比１：１００で家庭用電気洗濯機を
使用し、水温５０℃で１５分間洗濯した後、スプレー方
式の撥水試験を行った。
【００７５】
【表５】
フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H020 BA36 4J035 BA01 BA03 CA01M CA01U CA06M CA06U CA10M CA16M CA16U CA19M CA19U CA26M FB05 GA08 GB05 GB09 LB07 LB08 4L033 AC03 AC04 BA97 CA59 CA60 CA61
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で表わされるフ
ッ化アルキル基含有アルコキシシラン及び／又はその部
分加水分解物と、 【化１】 〔式中、ＲｆはＣnＦ2n+1で表されるパーフルオロアル
キル基又は 【化２】 で表されるパーフルオロポリエーテル基を示し、Ｘは−
ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＮＲ3−、−ＣＯ2−、−ＣＯ
ＮＲ3−、−Ｓ−、−ＳＯ3−又は−ＳＯ2ＮＲ3−の一種
又は二種以上の結合基（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜
８のアルキル基）を示し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ａは０
〜３の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは０又は１である。
ｎは１〜２０の整数、ｍは１以上の整数である。〕 （Ｂ）下記一般式（２）で表わされるアミノ基含有アル
コキシシラン及び／又はその部分加水分解物と、 【化３】 （式中、Ｒ3及びＲ4は水素原子、炭素数１〜１５のアル
キル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキル基を示し、
Ｒ3とＲ4とは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ5
は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、Ｒ6は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。ｄは０又は１である。） （Ｃ）下記一般式（３）で表わされるアルコキシシリル
基含有ポリオルガノシロキサン及び／又はその部分加水
分解物と、 【化４】 （式中、Ｒ8〜Ｒ10は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ11
は酸素原子もしくは炭素数１〜４のアルキレン基、ｅは
０〜５０である。）を共加水分解・縮合させることによ
り得られる反応生成物を水に溶解してなることを特徴と
する水溶性撥水撥油処理剤。 - 【請求項２】 更に、アミノ変性シリコーンエマルジョ
ン及び／又はエポキシ変性シリコーンエマルジョンを含
有する請求項１記載の水溶性撥水撥油処理剤。 - 【請求項３】 繊維製品の撥水撥油処理用である請求項
１又は２記載の水溶性撥水撥油処理剤。 - 【請求項４】 （Ａ）成分と（Ｃ）成分とを（部分）共
加水分解させた後、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との（部
分）共加水分解物に（Ｂ）成分を縮合反応させて請求項
１記載の共加水分解・縮合反応生成物を得ることを特徴
とする水溶性撥水撥油処理剤の製造方法。
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