JP2002146058A

JP2002146058A - 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2002146058A
Application number: JP2000341522A
Authority: JP
Inventors: Akimitsu Tsukuda; 佃　　明光; Mitsuhiro Horiuchi; 光弘堀内; Nobuaki Ito; 伸明伊藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-11-09
Filing date: 2000-11-09
Publication date: 2002-05-22

Abstract

(57)【要約】【課題】出力特性を低下させないで走行耐久性を向上さ
せ、磁気ヘッドの摩耗を低減させる芳香族ポリアミドフ
ィルムを提供する。【解決手段】少なくとも片面に、扁平度が０．０２５以
上０．３未満であり、かつ、高さが５〜５０ｎｍの範囲
内にある突起の存在密度が５０×１０⁴〜１０，０００
×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内にある突起群Ａと、扁平度が
０．３以上１以下であり、かつ、高さが５〜１５０ｎｍ
の範囲内にある突起の存在密度が０．１×１０⁴〜１，
０００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内にある突起群Ｂとを形
成し、突起群Ａの平均高さＨａ（ｎｍ）と、突起群Ｂの
平均高さＨｂ（ｎｍ）との比Ｈｂ／Ｈａを０．６〜６の
範囲内とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリアミド
フィルム、詳しくは、表面に扁平度の異なる均一突起を
多数有する芳香族ポリアミドフィルムおよびそれを用い
た磁気記録媒体、特に磁気抵抗型ヘッドを備えたシステ
ムに好適なフィルム、磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムは、その優れ
た耐熱性、機械特性を活かして様々な用途が検討されて
いる。特にパラ配向系の芳香族ポリアミドフィルムは剛
性、強度等の機械特性が他のポリマより優れているた
め、薄物化に非常に有利であり、プリンターリボン、磁
気テープ、コンデンサー、太陽電池等の用途が考えられ
ている。芳香族ポリアミドフィルムの加工工程、例え
ば、磁気記録媒体用途における塗布型あるいは金属薄膜
型磁性層形成工程、あるいは感熱転写用途における感熱
転写層塗布などの工程における加工速度の増大に伴い、
芳香族ポリアミドフィルムには、一層良好な走行性、耐
摩耗性、塗剤の付着性等の表面特性が要求されつつあ
る。こうした要請に対して、従来から芳香族ポリアミド
フィルムの表面形成法については種々の検討が為されて
きた。例えば、フィルム表面に微細な突起を形成するた
めに、フィルム中に無機粒子を含有させた芳香族ポリア
ミドフィルム（例えば、特開昭６０−１２７５２３号公
報、特開昭６０−２０１９１４号公報）や、表面突起形
成のための粒子を含有する薄膜層を基層に積層した芳香
族ポリアミドフィルム（例えば、特開平３−１１９５１
２号公報）などである。更に粒径の異なるシリカ等の球
形無機粒子を含有せしめることにより、出力特性と走行
耐久性の両立を図る試みもなされている。

【０００３】一方、近年、磁気記録の高密度化の要請に
従い高感度再生ヘッドである磁気抵抗型ヘッド（以下、
ＭＲヘッドと略す）が採用されつつある。ＭＲヘッドは
従来の誘導型ヘッドに較べて極めて感度が高いため、記
録信号が微小であっても再生可能であり、高密度記録に
不可欠なヘッドとなると予測されている。一方、ＭＲヘ
ッドは、従来ヘッドに較べ薄膜でかつ軟材料を用いてい
るため、従来型ヘッドに較べ格段に厳しい削れ（摩耗）
の抑制が求められる。このヘッド摩耗は、ヘッドとテー
プの摺動によりベースフィルムに起因するテープの表面
突起がヘッド表面を削っていく現象であり、ＭＲヘッド
実用化においての最大の課題である。殊に、ヘリカルス
キャン方式では、ヘッドとテープの接触圧力が大きいた
め削れが一層発生しやすくなる。

【０００４】従来技術においては、ヘッドとの摩擦を低
下させるためフィルム表面に高硬度、急峻、微細突起を
形成してきたが、特にＭＲヘッドを用いる場合には、最
早これまでの思想で設計されてきたフィルム表面では、
ヘッド摩耗が避け難い。一方、フィルム表面が全く平滑
であると、走行耐久性が実用レベルに達しない。従っ
て、摩耗を抑制し、且つ、適度な摩擦をもつ表面設計が
求められていたが、これまで、このような特性を満足す
るフィルムは得られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、従来の表面突起形成による弊害を除去して、
特に磁気記録媒体用途として摩耗性と走行耐久性、更に
は出力特性に優れた芳香族ポリアミドフィルムを提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも片
面に、扁平度が０．０２５以上０．３未満であり、か
つ、高さが５〜５０ｎｍの範囲内にある突起の存在密度
が５０×１０⁴〜１０，０００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲
内にある突起群Ａと、扁平度が０．３以上１以下であ
り、かつ、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内にある突起の
存在密度が０．１×１０⁴〜１，０００×１０⁴個／ｍｍ
²の範囲内にある突起群Ｂとが形成され、突起群Ａの平
均高さＨａ（ｎｍ）と、突起群Ｂの平均高さＨｂ（ｎ
ｍ）との比Ｈｂ／Ｈａが０．６〜６の範囲内にある芳香
族ポリアミドフィルムを特徴としている。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表わ
される繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好まし
く、７０モル％以上からなるものがより好ましい。一般式（Ｉ）

【０００８】

【化１】一般式（ＩＩ）

【０００９】

【化２】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は例えば、

【００１０】

【化３】などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選ば
れるが、これらに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、フッ素、塩素、臭素な
どのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、およびメチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基（特にメチ
ル基）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソ
プロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基で置換さ
れているものも含み、また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されているものも
含む。

【００１１】特性面からは上記の芳香環がパラ配向位で
結合されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは
７５％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐
熱性も良好となるため好ましい。ここでいうパラ配向位
とは結合位が同軸または平行となるものである。また芳
香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特に塩素）で置
換された芳香環が全体の３０％以上であると耐湿性が向
上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などの特性が改善
されるために好ましい。

【００１２】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１３】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、実
質的に２種の突起群からなる表面突起を有することを最
大の特徴とする。すなわち、扁平な突起群Ａと、急峻な
突起群Ｂとからなる。

【００１４】突起群Ａは、扁平度が０．０２５以上０．
３未満であって、かつ、高さが５〜５０ｎｍの範囲内に
ある形態を有するものであり、フィルム表面に５０×１
０⁴〜１０，０００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内の密度で
存在する。

【００１５】また、突起群Ｂは、扁平度が０．３以上１
以下であって、かつ、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内に
ある形態を有するものであり、フィルム表面に０．１×
１０ ⁴〜１，０００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内の密度で
存在する。

【００１６】更に、突起群Ａと突起群Ｂとの平均高さの
比Ｈｂ／Ｈａが０．６〜６の範囲内にある。好ましく
は、０．６〜１．７の範囲内である。

【００１７】こうした構成を採ることにより、磁気記録
媒体とくに耐摩耗性と走行耐久性の両立が要求されるＭ
Ｒヘッド搭載のシステムに極めて有用な磁気記録媒体用
のフィルムとすることが可能となる。すなわち、ＭＲヘ
ッド素子のような軟材料との高速摺動において、急峻突
起のみで走行・耐久性を確保しようとすると、ヘッドと
の接触面積が小さくなるためヘッドにかかる面圧が非常
に高くなり、その結果摩耗性が悪化し易くなることがあ
る。反対に、扁平突起のみであるとヘッドとの接触面積
が大きくなるため、摩耗には有利なものの走行耐久性を
確保することが困難となることがある。本発明のフィル
ムは、扁平突起と急峻突起の個数、高さを適切に設計す
ることにより、上記のジレンマを解決したものである。
更に、検討において、本発明のフィルムに依ると、出力
特性が向上することが明らかとなった。この理由につい
ては、次のように考えられる。すなわち、上記したよう
に急峻突起と扁平突起を適切に制御することにより耐摩
耗性と走行耐久性とを確保しているため、従来のフィル
ムに比べて高い突起を多数形成する必要がないため、ヘ
ッドとテープの間隙、つまりスペーシングロスが従来技
術の構成に較べて、全体的に小さくなるため、再生出力
が大きくなるものである。

【００１８】突起群Ａの高さが５ｎｍ未満あるいは扁平
度が０．０２５未満の突起では走行耐久性向上の効果が
みられず、高さが５０ｎｍを超えるとものがあると、ノ
イズの増大が起こることがある。高さの範囲は、好まし
くは５〜４０ｎｍの範囲内であり、より好ましくは５〜
２５ｎｍの範囲内であり、それ以上の高さの突起は実質
的にないことが好ましい。扁平度の好ましい範囲は０．
０３以上０．２５未満、より好ましくは０．０６以上
０．２２未満である。突起群Ａの存在密度が、５０×１
０⁴個／ｍｍ²未満であると、走行耐久性が低下すること
があり、また、出力の向上がみられないことがある。存
在密度が１０，０００×１０⁴個／ｍｍ²を超えると、フ
ィルム表面の平坦部分が減少し、また、表面うねりが発
生することがあり出力特性の低下、ノイズの増加を招く
ことがある。存在密度は、好ましくは、１００×１０⁴
〜５，０００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内であり、更に好
ましくは３００×１０⁴〜３，０００×１０⁴個／ｍｍ²
の範囲内である。

【００１９】突起群Ｂの高さが、５ｎｍ未満であると走
行耐久性向上の効果がみられず、高さが１５０ｎｍを超
えるものがあると摩耗性の悪化、出力特性の低下が発生
することがある。高さの範囲は、好ましくは１０〜１０
０ｎｍの範囲内であり、更に好ましくは１５〜４０ｎｍ
の範囲内であり、それ以上の高さの突起は実質的にない
ことが好ましい。また、扁平度が１を超えると突起が脱
落し易くなり、ヘッド詰まりを起こすことがある。扁平
度の好ましい範囲は０．３５以上０．８以下であり、更
に好ましくは０．４以上０．７５以下である。突起群Ｂ
の存在密度が０．１×１０⁴個／ｍｍ²未満では、走行耐
久性の向上効果がみられず、１，０００×１０⁴個／ｍ
ｍ²を超えると摩耗性が著しく悪化することがある。好
ましくは１×１０⁴〜６００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内
であり、更に好ましくは１０×１０⁴〜５００×１０⁴個
／ｍｍ²の範囲内である。

【００２０】更に、突起群Ａの平均高さＨａ（ｎｍ）
と、突起群Ｂの平均高さＨｂ（ｎｍ）との比Ｈｂ／Ｈａ
が０．６〜６の範囲内であると、走行耐久性、摩耗性、
出力特性が格段に向上する。Ｈｂ／Ｈａが０．６未満で
あると走行耐久性が低下することがあり、Ｈｂ／Ｈａが
６を超えると摩耗性の悪化、出力の低下を起こすことが
ある。好ましくは０．８〜５の範囲内であり、更に好ま
しくは０．９〜４の範囲内、最も好ましくは１．０５〜
１．５の範囲内である。

【００２１】また、Ｈａ、Ｈｂは、それぞれ、４〜４０
ｎｍの範囲内、５〜８０ｎｍの範囲内であると走行耐久
性、摩耗性、出力特性がより一層良好になるので好まし
い。より好ましくは、それぞれ５〜３０ｎｍの範囲内、
１０〜６０ｎｍの範囲内、更に好ましくは、それぞれ５
〜２５ｎｍの範囲内、１０〜３５ｎｍの範囲内である。

【００２２】本発明のフィルムにおいて、突起群Ａおよ
び突起群Ｂのいずれの凝集率も０〜２５％の範囲内にあ
ることが好ましい。何れかの凝集率が２５％を超える
と、粗大突起となって出力特性が低下するだけでなく、
摩耗性も大きく悪化することがある。より好ましくは０
〜１５％の範囲内であり、更に好ましくは０〜８％の範
囲内、最も好ましくは０〜５％の範囲内である。

【００２３】本発明の突起を形成する物質は、有機物、
無機物、有機／無機複合体の何れでも差し支えないが、
突起群Ａを構成する突起の８０〜１００％が有機高分子
体から形成され、突起群Ｂを構成する突起の８０〜１０
０％が無機物から形成されていることが好ましい。上記
割合は、突起群Ａ、Ｂともに、より好ましくは９０〜１
００％であり、更に好ましくは９５〜１００％である。
突起群Ａが有機高分子体からなり、突起群Ｂが無機物か
らなることにより、耐摩耗性と走行耐久性の両立を好ま
しく図ることができる。

【００２４】本発明のフィルムを得るために、突起形成
物として粒子を含有させていても良い。突起群Ａを形成
する粒子としては、有機粒子を用いることが好ましく、
突起群Ｂを形成する粒子としては、無機粒子が好まし
い。

【００２５】有機粒子としては、例えば架橋ポリビニル
ベンゼン、アクリル、架橋ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリイミド、ポリアミド、フッ素樹脂粒子などが挙
げられ、無機粒子としては、コロイダルシリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カル
シウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子などが挙げ
られる。また、上記有機粒子に他の有機物で被覆等の各
種処理を施した上記有機高分子粒子、あるいは表面に上
記の有機高分子で被覆等の各種処理を施した無機粒子等
も使用できる。粒子径としては、５〜１００ｎｍの範囲
内のものが好ましく、より好ましくは１０〜５０ｎｍの
範囲内、更に好ましくは１５〜３０ｎｍの範囲内であ
り、単分散粒子を用いることが好ましい。また、これら
の中から、異種の粒子を組み合わせて用いても良く、ま
た大きさの異なる粒子を組み合わせて使用しても差し支
えない。粒子の含有量は、０. ０００１〜１．０重量％
の範囲内とするのが好ましく、より好ましくは０．００
１〜０．２重量％の範囲内、更に好ましくは０．００５
〜０．１重量％の範囲内である。更に、耐摩耗性、走行
耐久性の向上のためには、突起高さの均一性も重要であ
り、そのために、粒子形状としては球形粒子が好まし
く、また粒径の均一なものを使用することが望ましい。
詳しくは平均粒子径をＤとした時の粒径分布の相対標準
偏差σ（標準偏差／平均粒子径）が、σ≦０．３を満た
すことが好ましく、より好ましくはσ≦０．１５であ
る。

【００２６】本発明のフイルムは、上記組成物を主要成
分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲で、酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤等の無
機または有機の添加剤が含有されていてもよい。

【００２７】突起群Ａは、上記のように有機粒子を含有
せしめることで形成されても良いが、後述するように好
適に扁平突起を均一に得るためには、芳香族ポリアミド
に特定の異種ポリマをブレンドし、成型時に特定条件を
採ることにより発生しうるミクロ相分離構造を利用して
突起群Ａを形成することが一層好ましい。このような方
法で得られた突起群Ａは、高密度でありながら、高さが
均一で、凝集がなく、また扁平なものとなる。更に、一
般の有機粒子と比較しても柔らかいため、走行耐久性を
維持しつつ耐摩耗性を大きく向上させることが可能とな
る。

【００２８】本発明のフィルムは、厚みが１〜１０μｍ
の範囲内にある薄膜フィルムである場合に、本発明の効
果をより奏することができるので好ましい。より好まし
くは１〜６μｍの範囲内、更に好ましくは、１〜４μｍ
の範囲内である。

【００２９】本発明のフィルムは、少なくとも一方向の
引張りヤング率が７ＧＰａ以上であることが、近年ます
ます顕著になってきている基材フィルムの薄膜化を達成
するため好ましい。例えば磁気テープの出力は、テープ
とヘッドとのヘッドタッチ性の向上に伴って上がるが、
そのために基材フィルムの高ヤング率化が求められる。
記録方法が固定ヘッド式の場合は長手方向の、ヘリカル
スキャン方式の場合は幅方向のヤング率が特に必要であ
り、基材フィルムのいずれの方向も７ＧＰａ未満であれ
ば、いずれの記録方式を採用しても高出力が得られにく
い。尚、本発明のフィルムの少なくとも一方向のヤング
率は、より好ましくは９ＧＰａ以上、更に好ましくは１
１ＧＰａ以上である。ヤング率が高すぎるとフィルムが
脆くなるおそれがあるため、通常上限としては３５ＧＰ
ａ以下である。尚、全ての方向のヤング率が７ＧＰａ以
上であることが好ましいのはいうまでもない。これらの
特性を満たすためには、本発明のフィルムの主成分が芳
香族ポリアミドであって、更にその芳香環がパラ配向性
を有しているものが、好ましくは全芳香環の５０％以
上、より好ましくは７５％以上、更に好ましくは８０％
以上、一層好ましくは９０％以上をしめていることであ
る。

【００３０】該フィルムの少なくとも一方向の伸度は１
０％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは
３０％以上であると適度な柔軟性を持つので好ましい。
伸度の上限は他の物性とのバランスにより決定される
が、通常９０％以下である。

【００３１】該フィルムの吸湿率は、５％以下、より好
ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下であると、
湿度変化によるテープの伸縮が抑えられ、良好な出力特
性を保てるので好ましい。また、吸湿率を大幅に低下さ
せようとした場合に他のフィルム特性を損なう可能性が
あるため、下限としては０．３％以上である。

【００３２】該フィルムの２００℃、１０分間での熱収
縮率は、０〜３％の範囲内にあることが好ましく、より
好ましくは０〜１．５％の範囲内であると、磁気記録媒
体用途にて温度変化によるテープの伸びが抑えられ、良
好な出力特性を保てるので好ましい。

【００３３】本発明のフィルムの少なくとも片面、特に
磁性層が形成される面は無欠点性の高い面であること
が、磁気記録媒体などの用途に使用される場合好まし
い。すなわち該フィルムの磁性層を形成する面（以下、
Ａ面と略す）において、高さ１００ｎｍ以上の粗大突起
の存在密度が、０〜３００個／１００ｃｍ² の範囲内で
あることが好ましく、より好ましくは０〜２５０個／１
００ｃｍ²の範囲内、更に好ましくは０〜１５０個／１
００ｃｍ²の範囲内である。

【００３４】デジタルビデオテープや、コンピューター
用のバックアップテープでは、上記の範囲を超えるよう
な欠点の多い面では、電磁変換特性の一つであるドロッ
プアウトが多くなることがあり、また再生ヘッドの摩耗
が大きくなることがあるので、本発明の用途に供するこ
とが困難となる。上記の式を満足するため、たとえば、
粒子を含有する塗剤を塗布して所定のフィルム表面形態
を付与する場合には、塗剤を所定の濾過精度を有するフ
ィルターを通過せしめて塗剤中に存在する粗大異物を除
去する方法が好ましい。ここで濾過精度とは、粒子をポ
リマあるいは溶媒などに分散し、フィルターを通過させ
た時に、丁度９５％フィルター上に捕捉された粒子の粒
径として定義する。当然この濾過精度の値が小さくなる
ほど、より小さな異物の除去が可能となる。フィルター
の濾過精度としては１，０００ｎｍ以下、好ましくは６
００ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以下であ
る。更に原料中の異物の低減、ポリマ調製時の未溶解物
の低減、添加粒子の凝集低減を行うことが好ましい。

【００３５】尚、上記粗大突起の存在密度は、上記と反
対側の面（以下、Ｂ面と略す）についても満たされるこ
とが更に好ましい。

【００３６】粗大突起個数を上記範囲に制御するために
は、上述のようにポリマの清浄化、製造プロセス全域の
清浄化等も必要であるが、ポリマに含有させる粒子量を
低減させることも有効である。すなわち、外部から添加
する粒子を使用する場合、粒子凝集を皆無にすることは
非常に難しく、また、フィルターで捕捉することも困難
な場合が多い。本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、
本質的に粒子を不要とするあるいは極めて少量とするこ
とが可能であるため粗大突起を低減することに関して極
めて有効な方法となる。

【００３７】本発明のフィルムは、Ａ面における測定面
積０．００２ｍｍ²での３次元表面粗さＳＲａ１と測定
面積１．０ｍｍ²での３次元表面粗さＳＲａ２とが下記
式を満足することが好ましい。

【００３８】０．８≦ＳＲａ２／ＳＲａ１≦２．５なお、ここでいう３次元表面粗さとは、フィルム測定面
をアルミ蒸着し、かかる面を小坂製作所（株）製ＥＴ−
３０ＨＫ（触針：ＨＩＰＯＳＳ（商品名））を用いて、
カットオフ値０．０８ｍｍで測定されるものである。

【００３９】ＳＲａ２／ＳＲａ１が２．５を超えると、
フィルム表面に凹凸状のうねりが発生し、磁気テープと
した場合にヘッドタッチが不安定となり出力低下、デー
タの欠落等が発生することがある。一方、ＳＲａ２／Ｓ
Ｒａ１が０．８未満であると、磁気テープの走行性の低
下やロール状に巻いた際のブロッキングを起こすことが
ある。ＳＲａ２／ＳＲａ１は、より好ましくは下式の範
囲内である。

【００４０】１．１≦ＳＲａ２／ＳＲａ１≦１．８尚、上記ＳＲａ２／ＳＲａ１の範囲は、Ａ面と反対側の
面のＢ面についても満たされることが更に好ましい。ま
た、上記の特性は熱処理後のフィルムにおいても満たさ
れることが好ましい。

【００４１】ＳＲａ２／ＳＲａ１を上記の範囲に制御す
るためには、例えば以下の方法が有効である。すなわち
該フィルムの製造工程において、エンドレスベルト等か
ら剥離したフィルムに接触するロール面を鏡面加工する
方法や、フィルムの溶媒抽出や乾燥が急激に起こるのを
防ぐために、例えば溶媒抽出の工程での温度を−１０〜
５０℃の範囲内とする方法、およびエンドレスベルト等
から剥離する際のフィルム中のポリマ濃度を３０〜７０
重量％の範囲内とする方法、テンターでの乾燥および熱
処理を実施する前段階で５０〜１００℃の範囲内の温度
にフィルムを予熱する方法、あるいは上記方法の組み合
わせなどが挙げられる。

【００４２】本発明のフィルムは、フレキシブルプリン
ト基板、コンデンサー、プリンタリボン、音響振動板、
太陽電池のベースフィルムなど種々の用途に好ましく用
いられるが、少なくとも片面に磁性層を設けた磁気記録
媒体として用いられると、加工時においては、その平滑
性故に磁性塗料の塗布性に優れ、また、製品時において
は、滑り性が良好となるため高出力、高耐久性、無欠点
性を兼ね備えた磁気記録媒体となるため特に好ましい。

【００４３】磁気記録媒体の形態は、ディスク状、カー
ド状、テープ状等特に限定されないが、本発明の芳香族
ポリアミドフィルムの優れた表面性、高ヤング率を活か
した薄膜化に対応するため、芳香族ポリアミドフィルム
からなる支持体の厚みが６．５μｍ以下、幅が２．３〜
１３ｍｍの範囲内、長さが１００ｍ／巻以上、磁気記録
媒体としての記録密度（非圧縮時）が８キロバイト／ｍ
ｍ²以上の長尺、高密度の磁気テープとした時に表面形
状を規制すること、また高い剛性を持つことによる優れ
た効果をより一層奏することができるので特に好まし
い。ここで定義する記録密度とは、１カセットあたりの
全記録容量を使用されている磁気テープの（長さ×幅）
で除したものである。磁気テープに代表される磁気記録
媒体には近年ますます小型化、高容量化の要請が高い
が、高容量化を実施する上で以下のポイントがある。一
つは、支持体の厚さを薄くして長尺化により全体として
の記録容量を向上させる方法であり、今一つは、トラッ
ク幅の狭幅化、記録波長の短波長化などにより単位面積
当たりの記録容量を向上させる方法であり、一般的には
これらを併用する方向にある。支持体の厚みを薄くする
場合には、支持体の剛性が高いことがもちろん必要であ
るが、支持体が厚いときに較べてヘッドタッチ、ひいて
は電磁変換特性に関わる支持体表面の寄与が大きくな
る。すなわちテープが厚い場合は走行テンション、ヘッ
ドへのタッチ圧は高く設定できるため、支持体表面が無
規制なものであってもヘッドに安定に接することができ
るのに対し、テープの薄膜化を行った場合、走行テンシ
ョンやヘッドのタッチ圧は低くせざるを得ず、従って支
持体表面が本発明のように規制されたものでないと、ヘ
ッドへの密着性、走行性が不均一、不安定なものとなる
ためトラックの位置ずれやシグナルの欠落を発生しやす
くなる。また、データ転送速度の高速化の要請により、
従来以上にヘッドとテープの相対速度が大きくなる傾向
にあるが、それによる摩擦熱を必要以上に発生させない
ためにも、製品においては適度な粗さを持つ本発明のフ
ィルムは極めて有効である。以上のように本発明のフィ
ルムは、こうした高容量化の要請に対し好適に応えるこ
とのできる磁気テープとすることができる。支持体の厚
みは、より好ましくは５．５μｍ以下、更に好ましくは
４．５μｍ以下であり、磁気記録媒体としての記録密度
は好ましくは２５キロバイト／ｍｍ ²以上、更に好まし
くは３４キロバイト／ｍｍ²以上である。

【００４４】また本発明の磁気記録媒体は、民生用、プ
ロ用、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３等の放送局用、デジタル
ビデオカセット、ＤＤＳ−２、３、４、データ８ｍｍ、
ＱＩＣ、ＡＩＴ、ＤＬＴ、ＬＴＯ等のデータストレージ
用途に好適に用いることができるが、データ欠落等の信
頼性が最も重視されるデータストレージ用途に最適に用
いることができる。

【００４５】また磁性層の形成法は、酸化鉄、メタル粉
等の磁性粉を熱硬化性、熱可塑性あるいは放射線硬化性
などのバインダーと混練し塗布、乾燥を行う塗布法、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃などの金属または
それらの合金を蒸着、スパッタリング、イオンプレーテ
ィング法などにより基材フィルム上に直接磁性金属薄膜
層を形成する乾式法のいずれの方式も採用できる。乾式
法を採用した場合、得られた磁気記録媒体の更なる耐久
性向上、滑り性付与を目的としてダイアモンド・ライク
・コーティングのような保護層、更にその上に潤滑層が
形成されることがある。

【００４６】更に磁性層の厚みが０．１５μｍ以下であ
ると本発明のフィルムの表面性の寄与が大きくなり、出
力特性、走行耐久性が磁性層の特別な工夫なく良好とな
るため好ましい。より好ましくは０．１μｍ以下であ
る。下限については、磁性層耐久性を損なわないため、
０．０３μｍ以上である。

【００４７】また、本発明の磁気記録媒体は、記録およ
び／または再生ヘッドとしてＭＲヘッドを用いるシステ
ムに供された場合、その効果を十全に発揮することがで
きる。すなわち、本発明の磁気記録媒体は、ベースフィ
ルムに扁平突起と急峻突起を最良のバランスで形成して
いるので、高感度であるが極めて摩耗しやすいＭＲヘッ
ドにの摩耗を最小限に抑えることが可能となる。更に、
ヘッドとのスペーシングも小さくなるため、出力特性が
向上する。

【００４８】本発明の芳香族ポリアミドフィルムの特徴
を最大限に活かすための、本発明の磁気記録媒体の最も
好ましい実施様態としては、上記より、厚み０．１５μ
ｍ以下の金属薄膜型磁性層を有し、その上に保護層、潤
滑層が設けられた磁気記録媒体であって、再生ヘッドが
ＭＲヘッドであるシステムに用いられるものである。

【００４９】また、磁化方式については、水平磁化、垂
直磁化のいずれをも問わず、更に光記録テープにも好適
に使用できる。

【００５０】該フィルムは、単層であっても、多層であ
っても差し支えない。芳香族ポリアミドを用いる場合、
例えば２層の場合には、重合した芳香族ポリアミド溶液
を二分し、少なくとも一方に本発明で使用するポリマを
積層する。さらに３層以上の場合も同様である。これら
積層の方法としては、たとえば、口金内での積層、複合
管での積層や、一旦１層を形成しておいてその上に他の
層を形成する方法などがある。多層の場合、本発明のフ
ィルム表面が少なくとも一面の最外層に積層されること
が好ましく、更にその積層厚みが０．３μｍ以上である
と本発明の効果を十分に奏することができるので好まし
い。

【００５１】次に本発明のフィルムの製造法について記
すが、これに限定されるものではない。

【００５２】まず、ポリマであるが、前述した芳香族ポ
リアミドに、後述する異種重合体を含有せしめること
が、扁平突起を高密度に且つ均一に突起群Ａを好ましく
形成するために好ましい。

【００５３】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。この時、低分子量物の生成を抑
制するため、反応を阻害するような水、その他の物質の
混入は避けるべきであり、効率的な攪拌手段をとること
が好ましい。また、原料の当量性は重要であるが、製膜
性を損なう恐れのある時は、適当に調整することができ
る。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウムな
どを添加しても良い。

【００５４】単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸リチウムなどの周期律表Ｉ族かＩＩ族のカチオンと水
酸化物イオン、炭酸イオンなどのアニオンとからなる塩
に代表される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの
有機の中和剤が使用される。また、基材フィルムの湿度
特性を改善する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル
酸、酢酸クロリド、アニリン等を重合の完了した系に添
加し、ポリマの末端官能基を封鎖しても良い。また、イ
ソシアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有
機極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００５５】これらのポリマ溶液はそのまま異種重合体
とのブレンド用原液として使用してもよく、あるいはポ
リマを一度単離してから上記の有機溶媒や、硫酸等の無
機溶剤に再溶解してブレンド用原液を調製してもよい。

【００５６】また、添加させる異種重合体とは、前述の
芳香族ポリアミド以外の繰り返し単位を有する一種以上
の重合体をいう。この異種重合体は、フィルムに突起を
形成させる能力を有する突起形成性ポリマであると好ま
しい（以下、異種重合体は突起形成性ポリマを含む表現
として用いる）。異種重合体の含有量は、突起群Ａの個
数、高さを目的に適うよう決定されるが、芳香族ポリア
ミドの優れた機械特性、耐熱性を損なわないため、均一
突起を形成させるために、芳香族ポリアミドと異種重合
体の総量に対し、０．１重量％以上３０重量％未満であ
ることが好ましい。該重量分率が０．１％未満の場合、
高さが３ｎｍ未満となり本発明の範囲に入らないことが
ある。また、３０％以上の場合は、表面が大きくうねり
実用に適さないだけではなく、フイルムの機械特性が劣
化することがある。異種重合体の含有量は、用いられる
芳香族ポリアミドと異種重合体の種類、溶解性、分子
量、成形体のサイズ等により適切な設計が為されるべき
であるが、より好ましくは、２〜１８重量％の範囲内で
あり、更に好ましくは、５〜１５重量％の範囲内であ
る。

【００５７】かかる異種重合体の種類は、芳香族ポリア
ミドの溶解性パラメーターδａ、含有される異種重合体
の溶解性パラメーターδｂとしたときに、下式（１）、
（２）を同時に満足することが、本発明の目的を達成す
る上で好ましい。

【００５８】５０（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦δａ≦７０（ＭＪ／ｍ³）^1/2 （１）２（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦｜δａ−δｂ｜≦２０（ＭＪ／ｍ³）^1/2 （２）ここでいう溶解性パラメーターとは、Ｆｅｄｏｒｓの方
法により計算される値である（計算方法は、例えば、Pr
operties of Polymers, chapter 7(D.W.Van Kreveren
著、1976、Elsevier)等に示されている）。芳香族ポリ
アミド、異種重合体の構造によっては、含有される化学
種のパラメーターが求められていないためＦｅｄｏｒｓ
の方法で計算できないものもあるが、その場合は近似の
化学種を用いることで代用する（例えば、−ＳＯ₂−に
ついてのパラメーターはないが、−Ｓ−と、−Ｏ−、−
Ｏ−の値を用いて代用することとする）。溶解性パラメ
ーターは、異種ポリマ間の相溶性の目安となるパラメー
ターであり、δａ、δｂが上記の範囲であると、分散相
の大きさが規制され、好ましく表面突起が本願発明の範
囲を充たすことができる。｜δａ−δｂ｜の値は、より
好ましくは、２（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦｜δａ−δｂ｜≦１６（ＭＪ／ｍ
³）^1/2 であり、更に好ましくは、２（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦｜δａ−δｂ｜≦１２（ＭＪ／ｍ
³）^1/2 である。

【００５９】また、芳香族ポリアミド本来の耐熱性、機
械特性を充分に発揮させるためには異種重合体も耐熱性
に優れることが好ましく、ガラス転移温度、またはガラ
ス転移温度が明確でない場合は、ＪＩＳ−Ｄ６４８に記
載の熱変形温度が、１５０℃以上、より好ましくは、２
００℃以上であることが好ましい。

【００６０】このような異種重合体の例としては、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスルフィドスル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキ
シド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリイミドまたはその前
駆体であるポリアミド酸、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリスチレン、ポリビニルア
ルコール等が挙げられるが、形成される表面突起の均一
性、耐熱性の点から、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリスルフィドスルホンなどの芳香族ポリスルホ
ン系重合体、芳香族ポリエーテルイミド系重合体、ポリ
フェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシドなど
のポリフェニレンオキシド系重合体、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトンなどの芳香族ポリケト
ン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳
香族ポリエステル系重合体、ポリイミドまたはその前駆
体であるポリアミド酸を用いる芳香族ポリイミド系重合
体等から選ばれる少なくとも一種の重合体を含有するこ
とが好ましい。この中で特に好ましいのは、芳香族ポリ
スルホン系重合体である。ここでいう芳香族ポリスルホ
ン系重合体とは、ビスフェノールＡのナトリウム塩と、
４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合、４
−（４−クロロフェニルスルホニル）フェノールのカリ
ウム塩の重縮合などにより製造されるポリスルホンに代
表される、繰り返し単位中に少なくとも１個のスルホン
基−ＳＯ₂−を有する芳香族ポリスルホン系重合体であ
り、具体的には、下式で表される繰り返し単位を有する
公知の芳香族ポリスルホン系重合体が挙げられ、これら
を２種以上用いても差し支えない。

【００６１】

【化４】ここで、ｎは正の整数であり、５〜１，０００の範囲内
のものが耐熱性および有機溶媒への溶解性の点で好まし
い。また、この中でも特に、

【００６２】

【化５】が均一な突起を形成できる点で好ましい。また、上記化
学式において、樹脂の耐熱性を向上させる等の目的によ
り、その芳香環上の水素原子の一部が、フッ素、塩素、
臭素などのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、および
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基（特
にメチル基）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基
で置換されていても良い。

【００６３】芳香族ポリアミドと異種重合体とのブレン
ド方法としては、芳香族ポリアミドの重合前あるいは重
合後に、ペレット、粉末状の異種重合体を直接あるい
は、溶剤に溶解させて添加しても構わないが、芳香族ポ
リアミドと異種重合体とを溶剤に溶解させた状態でブレ
ンドし、成型用原液とすることが好ましい。芳香族ポリ
アミドと異種重合体を溶解させる溶剤は、それぞれ異な
ったものでも構わないが、コスト、生産性等の工業的メ
リットを勘案すると同種の溶剤が好ましい。このような
溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレン
ホスホルアミド、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチル
スルホンなどの有機溶媒や濃硫酸等の鉱酸が挙げられ
る。

【００６４】また、突起群Ａを上記の方法に依らずに形
成する目的で、また、突起群Ｂを形成する目的で、上記
工程中に有機あるいは無機粒子を添加しても良いが、本
発明のフィルムを得るためには、粒子凝集を抑制する必
要がある。粒子の添加は、一般に重合あるいは溶解前の
溶媒に、同種あるいは異種の溶媒中で超音波ホモジナイ
ザーなどにより十分に分散された粒子ゾルを添加し、重
合または溶解する方法、また重合あるいは溶解後のポリ
マ溶液中に粒子ゾルを添加し、混合する方法により行わ
れる。

【００６５】しかし、芳香族ポリアミドの場合、重合中
に大きなｐＨ変化があったり、重合後溶液の粘度が高い
ため、上記方法では必ずしも十分な分散性が確保でき
ず、結果として本発明の範囲を超えることがある。

【００６６】こうした問題を解決する好ましい粒子添加
方法の一例を以下に記す。

【００６７】まず、異種ポリマ中に粒子を実質的に単分
散となるよう含有させる。例えば、コロイダルシリカを
水中で湿式法で調製し、この中に異種ポリマを添加、溶
解後に、乾燥、減圧等の手段により溶剤である水を除去
する。この溶剤除去時に、突沸を起こさないように徐々
に乾燥していくことが、粒子の単分散性を確保する上で
重要である。また、芳香族ポリアミド、粒子と親和性の
高い異種ポリマを選定することが単分散性を確保する上
で重要である。このようなポリマとしては、ポリビニル
ピロリドン、ポリジメチルアクリルアミド等が挙げら
れ、特に重量平均分子量が９，０００から３，０００，
０００のポリビニルピロリドンが好ましい。

【００６８】また、こうして得られた異種ポリマ／粒子
複合体（分散体）の含水率を、添加時に５重量％以下に
制御しておくことが重要である。含水率が５重量％を超
えると、異種ポリマと水との結合性が強くなり粒子凝集
が起こりやすくなる。

【００６９】次いで、上記複合体（分散体）を芳香族ポ
リアミド溶液に添加し、混合する。混合の方法として
は、重合槽あるいは溶解槽中で、パドル翼、ヘリカル
翼、アンカー翼等により攪拌混合する方法、またはスタ
ティックミキサー等を利用して混練混合する方法が好ま
しい。

【００７０】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００７１】次に本発明のフィルムの成形法について説
明する。

【００７２】上記のように調製された製膜原液は、濾過
精度が６，０００ｎｍ以下のフィルターによって濾過さ
れた後、いわゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわ
れる。溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法がある
が、本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得るには、相
分離による表面突起形成を制御しやすい点で、乾湿式法
または乾式法が好ましい。乾湿式法で製膜する場合は該
原液を口金からドラム、エンドレスベルト等の支持体上
に押し出して薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を
飛散させ薄膜が自己保持性をもつまで乾燥する。異種ポ
リマを用いて突起群Ａを得るには、この乾燥工程条件が
重要なポイントの１つであり、得られるフィルムの表面
性に大きな影響を与える。すなわち、原液キャスト時の
支持体温度Ｔｂ（℃）とキャストフィルム上に導入され
る熱風温度Ｔａ（℃）が、下式を充たす範囲であると異
種重合体が、均一に、且つ望ましい大きさで相分離を発
生するために、均一な表面窪みを持つ本発明の芳香族ポ
リアミド系フィルムを好適に得ることが可能となる。

【００７３】２０≦Ｔａ−ＴｂＴａ−Ｔｂが２０℃未満では、相分離構造が顕著に現れ
ないため、充分な突起を形成できないことがあり、より
好ましくは４０℃以上であり、更に好ましくは５０℃以
上である。Ｔａ−Ｔｂの上限は極端な乾燥斑が発生しな
い範囲として１００℃以下である。支持体としてエンド
レスベルトを使用する場合、エンドレスベルト上下の加
熱温度を調整すること、あるいは、フィルム剥離後にエ
ンドレスベルトを冷却することで、ポリマキャスト時の
温度差を好適に付与できる。

【００７４】また、この乾燥工程で用いられるドラム、
エンドレスベルトの表面欠点頻度を制御することでベル
ト接触面の表面性を制御できる。好ましくは径が３０μ
ｍ以上の表面欠点頻度が０．００１〜０．０２個／ｍｍ
²の範囲内、より好ましくは０．００２〜０．０１５個
／ｍｍ²の範囲内である。

【００７５】こうして自己支持性を得たフィルムは、次
いで湿式工程に導入される。湿式浴は一般に水系媒体か
らなるものであり、水の他に有機、無機の溶剤や無機塩
等を含有していてもよい。該浴温度は通常０〜１００℃
の範囲内で使用され、湿式浴を通すことでフィルム中に
含有された塩類、溶媒の抽出が行なわれる。ここで湿式
浴に導入されるときのフィルムは未だ充分な表面硬度を
持っていないため、湿式浴媒体にコンタミ等があるとフ
ィルム表面の付着し表面性が悪化する。このため湿式浴
に使用される媒体は、濾過精度６，０００ｎｍ以下、好
ましくは５，０００ｎｍ以下、更に好ましくは３，００
０ｎｍ以下のフィルターを通して供給される必要があ
る。これら湿式浴全体を通過する時間はフィルムの厚み
にもよるが１０秒〜３０分の範囲内である。さらに必要
に応じフィルムの長手方向に延伸が行なわれる。

【００７６】フィルムは次いでテンターに導入され乾燥
および／または熱処理が行なわれるが、突起群Ａを好適
に得るためには、乾燥および／または熱処理が重要な条
件の１つである。乾燥および／または熱処理は、一般に
スリット状あるいは円筒状のノズルから熱風をフィルム
面に吹き付けることにより行われるが、最高温度が異種
重合体のガラス転移温度（℃）をＴｇとして、（Ｔｇ＋
１０）℃以上（Ｔｇ＋１００℃）以下で行われると本発
明のフィルムを達成する上で好ましい。最高温度はより
好ましくは、（Ｔｇ＋８０℃）以下であり、更に好まし
くは（Ｔｇ＋５０℃）以下である。また、突起群Ａを本
発明の範囲に規制するためには、上記ノズルの風速を３
〜２５ｍ／秒の範囲内、より好ましくは、４〜１０ｍ／
秒の範囲内に規制することが好ましい。また、上記最高
温度による乾燥および／または熱処理は、テンター中で
あれば何れの時点で行われても良い。例えば、一旦乾燥
後最高温度による熱処理を行っても良く、また、最高温
度による処理後、更にそれ以下の温度で熱処理を加えて
も良い。

【００７７】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中で、延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で
０．８〜４（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前
のフィルムの面積で除した値で定義する。１以下はリラ
ックスを意味する。）の範囲内にあることが好ましい。
面倍率が０．８未満であると、フィルム表面が大きくう
ねり、実用に適さないことがある。また、延伸倍率が４
より高いと、平均突起径が本発明の範囲を外れることが
ある。より好ましくは１．２〜１．８の範囲内である。

【００７８】また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを
徐冷する事が有効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却
する事が有効である。

【００７９】次に、本発明に関連する種々の特性値につ
いて、その測定法および評価基準を説明する。（１）突起の扁平度、突起高さ、個数、Ｈａ、Ｈｂ、凝
集率等について電界放射型走査型顕微鏡（ＵＨＲ−ＦＥ
−ＳＥＭ）を用いて、下記条件でフィルムの任意の１０
点を観察する。

【００８０】加速電圧：５ｋＶ試料調製：直接法、Ａｇシャドーイング、傾斜角５
゜倍率：３０，０００倍得られた写真から、傾斜により生じた影の長さから突起
高さを計算する（例えば倍率３０，０００倍の場合、高
さ５ｎｍの高さの突起の影の長さは、１．７ｍｍとな
る）。そして、所要範囲の高さの個数を求め、平方ミリ
メートル当たりの個数に換算し、突起個数を求める。ま
た、写真より観察される突起径（円形でない場合は長径
を用いる）と突起高さより、突起高さ／突起径をその突
起の扁平度とする。また、計測した突起の高さを平均す
ることにより、Ｈａ、Ｈｂをそれぞれ求め、Ｈｂ／Ｈａ
を求める。

【００８１】但し、ＳＥＭ観察の倍率は、突起頻度、粒
子径により５，０００〜１００，０００倍の範囲で変更
しても差し支えない。

【００８２】また、凝集率は、上記写真を用いて、２個
以上の粒子が接触している突起を凝集突起として、以下
の式で求めた。

【００８３】凝集率（％）＝（凝集突起個数／突起個数）Ｘ１００なお、後述する実施例においては日立（株）製Ｓ−９０
０Ｈを用いて写真撮影を行った。

【００８４】また、各群を形成する突起材質を確認する
ためには、ＳＥＭ−ＸＭＡ、オージェ分光分析、μ−Ｆ
Ｔ−ＩＲ等の手段により、各突起に特有な原子あるいは
原子団を特定し、判定する。（２）引張りヤング率・伸度フィルムを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、チャ
ック間距離１００ｍｍにして引張速度３００ｍｍ／分、
チャート速度５００ｍｍ／分、温度２３℃、相対湿度６
５％の条件下にて、インストロングタイプの引張試験装
置にて引っ張る。得られた荷重−伸び曲線の立ち上がり
部の接線より引張りヤング率を求める。またフィルム破
断時の長さからチャック間距離を減じたものをチャック
間距離で除したものに１００を乗じて伸度とする。（３）出力特性の評価非磁性支持体（フィルム）に対して、連続斜め蒸着法
で、厚さ９０ｎｍのＣｏ−Ｏ磁性層を形成した。次に磁
性層上にスパッタ法により、厚さ５ｎｍのダイヤモンド
ライクコーティング膜を形成し、更に、その上に、有機
物防錆剤０．１重量％を溶液をグラビアロールを用いて
塗布し、１００℃のドライヤーで乾燥させた。その後
に、潤滑剤としてパーフルオロ・ポリエーテル誘導体よ
りなる有機物を主体とした０．５重量％溶液を同様にグ
ラビアロールにて塗布乾燥させた。

【００８５】次に、非磁性支持体の反対面にカーボンを
主体とし、結合剤として酢酸ビニル系樹脂を使用した厚
み０．３μｍのバックコート層を形成した。

【００８６】以上のようにして得られた磁気記録媒体原
反を幅８ｍｍ、長さ２５０ｍに裁断して、カセットに組
み込み磁気テープとした。

【００８７】このテープを、市販のＡＩＴ−１ドライブ
の再生ヘッドを、ＦｅＮｉからなるヘッドギャップ０．
２μｍ、素子深さ３μｍのＭＲヘッドに変更したドライ
ブにかけ、Ｓ／Ｎ比を求めた。尚、実施例１のテープを
比較測定し、そのＳ／Ｎ比を基準とし、以下の判定を行
った。

【００８８】 ◎：＋２ｄＢ以上 ○：＋１ｄＢ以上、＋２ｄＢ未満 △：−１ｄＢ以上、＋１ｄＢ未満 ×：−１ｄＢ未満。（４）ヘッド摩耗量の評価上記（３）で得られた磁気テープを上記ドライブにか
け、１時間×１，０００回のシャトル走行テストを行わ
せた後、ＭＲ素子の摩耗量を測定した。摩耗量により、
以下の判定を行った。ここで、摩耗量２．０ｎｍ未満が
実用限界である。

【００８９】 ◎：０．５ｎｍ未満 ○：０．５ｎｍ以上、１．０ｎｍ未満 △：１．０ｎｍ以上、２．０ｎｍ未満 ×：２．０ｎｍ以上。（５）走行耐久性の評価上記（４）で行ったシャトル走行テスト後の出力特性を
測定し、上記（３）で測定した初期出力との差（シャト
ルテスト後Ｓ／Ｎ比−初期Ｓ／Ｎ比）を求め、以下の基
準で判定した。

【００９０】 ○：−０．５ｄＢ以上 △：−１．５ｄＢ以上、−０．５ｄＢ未満 ×：−１．５ｄＢ未満。

【００９１】

【実施例】次に実施例に基づき本発明を説明するが、こ
れらに限定されるものではない。実施例１Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）に
芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−ク
ロルパラフェニレンジアミンと、１５モル％に相当する
４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを溶解させ、
これに９９モル％に相当する２−クロルテレフタル酸ク
ロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。これ
を水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量％、
粘度３００Ｐａ・ｓ（３，０００ｐｏｉｓｅ）の芳香族
ポリアミド溶液（以下、溶液Ａとする）を得た。

【００９２】一方、ポリエーテルスルホン（住友化学
（株）製スミカエクセルＰＥＳ−７６００Ｐ、固有粘度
０．７８ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝２２５℃、以下、ＰＥＳと略
す）をＮＭＰに１０重量％溶解させ、ＰＥＳの含有量が
芳香族ポリアミドとＰＥＳの合計量に対し１０重量％含
有されるように溶液Ａとブレンドし、５０℃で２時間充
分に混合した芳香族ポリアミド溶液を得た（以下、溶液
Ｂとする）。

【００９３】一方、粒径４５ｎｍのコロイダルシリカ水
溶液に、重量平均分子量１，２００，０００のポリビニ
ルピロリドン（ＰＶＰ）を重量比でシリカ／ポリビニル
ピロリドン＝２０／８０となるように徐々に添加し、完
全に溶解させた。ポリビニルピロリドンは、側鎖中に極
性の高いカルボニル基を有するため、芳香族ポリアミド
のアミド基、およびシリカのシラノール基と強い結合力
を持つ。次いでこの溶液をロータリーエバポレーターを
用いて突沸が起こらないよう注意しながら、水分を除去
した。得られた粉末を粉砕して、シリカ／ポリビニルピ
ロリドン複合体を得た。

【００９４】このシリカ／ポリビニルピロリドン複合体
を、溶液Ｂに、粉体のまま、シリカ濃度が、芳香族ポリ
アミドに対して０．３重量％となるように添加し、５０
℃で２時間攪拌・混合させ、製膜原液を得た（以下溶液
Ｃと記す）。また、添加時における複合体の水分率は
６．０重量％であった。

【００９５】また、溶液Ａに粒径１５０ｎｍのコロイダ
ルシリカをポリマに対して０．４５重量％添加した芳香
族ポリアミド溶液（以下、溶液Ｄとする）を得た。

【００９６】次いで、溶液Ｃ、Ｄをそれぞれ濾過精度
５，０００ｎｍ、１，０００ｎｍのフィルターに順次通
した後、複合管を用いて溶液Ｄがベルトに接触するよう
に、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が０．００５個
／ｍｍ²のエンドレスベルト上にキャスト時溶液温度６
０℃で流延した。Ｂ、Ｃの積層比率は最終フィルムにお
いて、２／１となるように積層した。

【００９７】この時のキャスト時の支持体温度（Ｔｂ）
は１２０℃、熱風温度（Ｔａ）は１５５℃であった。ベ
ルトから剥離されたフィルムは、続いて４０℃の水浴中
に２．５分間浸漬後、テンターに導入し、１６０℃で１
０秒乾燥を行い、風速８ｍ／秒の２５０℃の熱風により
熱処理を行い、厚さ４．３μｍの芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。また、製膜中に長手方向に１．２倍、幅方
向に１．５倍の延伸を行った。

【００９８】このフィルムの引張りヤング率は、長手、
幅方向それぞれ１２．８ＧＰａ、１８．６ＧＰａであ
り、伸度はそれぞれ５８％、３５％であった。

【００９９】また、突起群Ａの扁平度は０．０４〜０．
２１の範囲であり、高さが５〜５０ｎｍの範囲内にある
突起の存在密度は２，４５０ｘ１０⁴個／ｍｍ²であった
が、高さ２５ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈａは１６ｎｍ、凝集率は０％であり、これらの突
起はポリエーテルスルホン由来のものであった。突起群
Ｂについては、シリカ由来の突起であり、扁平度は０．
４〜０．６３の範囲で、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内
にある突起の存在密度は２６０ｘ１０⁴個／ｍｍ²であっ
たが、高さ６０ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈｂは４３ｎｍで、Ｈｂ／Ｈａは２．７、凝集率は
２６％であった。

【０１００】このフィルムを用いて作製した磁気テープ
特性は、出力特性が△、ヘッド摩耗量が△、走行耐久性
が△で、実用下限レベルのものであった。

【０１０１】得られたフィルムの特性を表１に、また、
磁気テープ特性を表２に示す。実施例２実施例１で用いたシリカ／ポリビニルピロリドン複合体
の溶液Ｂへの添加時の水分率を１．２重量％、シリカ添
加量を芳香族ポリアミドに対して０．０３重量％とした
他は、実施例１と同様にして、厚さ４．３μｍの芳香族
ポリアミドフィルムを得た。

【０１０２】このフィルムの引張りヤング率は、長手、
幅方向それぞれ１１．９ＧＰａ、１８．０ＧＰａであ
り、伸度はそれぞれ５８％、３６％であった。

【０１０３】また、突起群Ａの扁平度は０．０４〜０．
２１の範囲であり、高さが５〜５０ｎｍの範囲内にある
突起の存在密度は２，４５０ｘ１０⁴個／ｍｍ²であった
が、高さ２５ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈａは１６ｎｍ、凝集率は０％であり、これらの突
起はポリエーテルスルホン由来のものであった。突起群
Ｂについては、シリカ由来の突起であり、扁平度は０．
４〜０．５８の範囲で、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内
にある突起の存在個数は７．５ｘ１０⁴個／ｍｍ²であっ
たが、高さ３５ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈｂは２２ｎｍで、Ｈｂ／Ｈａは１．４、凝集率は
４％であった。

【０１０４】このフィルムを用いて作製した磁気テープ
特性は、出力特性が◎、ヘッド摩耗量が○、走行耐久性
が○と優れたものであった。

【０１０５】得られたフィルムの特性を表１に、また、
磁気テープ特性を表２に示す。実施例３実施例１で用いた溶液Ｂにおいて、ポリエーテルスルホ
ン添加量を芳香族ポリアミドに対して６重量％とした。
また、シリカ／ポリビニルピロリドン複合体において、
シリカ粒径を８０ｎｍ、上記ポリマへの添加時の水分率
を１．２重量％、シリカ添加量を芳香族ポリアミドに対
して０．０４重量％とした他は実施例１と同様にして、
厚さ４．３μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１０６】このフィルムの引張りヤング率は、長手、
幅方向それぞれ１２．７ＧＰａ、１８．６ＧＰａであ
り、伸度はそれぞれ５７％、３６％であった。

【０１０７】また、突起群Ａの扁平度は０．０６〜０．
１７の範囲であり、高さが５〜５０ｎｍの範囲内にある
突起の存在密度は７３０ｘ１０⁴個／ｍｍ²であったが、
高さ１５ｎｍを超える突起は存在しなかった。また、Ｈ
ａは８ｎｍ、凝集率は０％であり、これらの突起はポリ
エーテルスルホン由来のものであった。突起群Ｂについ
ては、シリカ由来の突起であり、扁平度は０．３３〜
０．６５の範囲で、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内にあ
る突起の存在密度は４．５ｘ１０⁴個／ｍｍ²であった
が、高さ６５ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈｂは４１ｎｍで、Ｈｂ／Ｈａは５．１、凝集率は
７％であった。

【０１０８】このフィルムを用いて作製した磁気テープ
特性は、出力特性が○、ヘッド摩耗量が△、走行耐久性
が○と実用可能なものであった。

【０１０９】得られたフィルムの特性を表１に、また、
磁気テープ特性を表２に示す。実施例４シリカ／ポリビニルピロリドン複合体の溶液Ｂへの添加
時の水分率を１．２重量％とした他は、実施例１と同様
にして、厚さ４．３μｍの芳香族ポリアミドフィルムを
得た。

【０１１０】このフィルムの引張りヤング率は、長手、
幅方向それぞれ１２．０ＧＰａ、１７．８ＧＰａであ
り、伸度はそれぞれ５７％、３５％であった。

【０１１１】また、突起群Ａの扁平度は０．０４〜０．
２１の範囲であり、高さが５〜５０ｎｍの範囲内にある
突起の存在密度は２，４４０ｘ１０⁴個／ｍｍ²であった
が、高さ２５ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈａは１６ｎｍ、凝集率は０％であり、これらの突
起はポリエーテルスルホン由来のものであった。突起群
Ｂについては、シリカ由来の突起であり、扁平度は０．
４〜０．６３の範囲で、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内
にある突起の存在密度は４７５ｘ１０⁴個／ｍｍ²であっ
たが、高さ２５ｎｍを超える突起は存在しなかった。ま
た、Ｈｂは１７ｎｍで、Ｈｂ／Ｈａは１．０６、凝集率
は９％であった。

【０１１２】このフィルムを用いて作製した磁気テープ
特性は、出力特性が◎、ヘッド摩耗量が◎、走行耐久性
が○と優れたものであった。

【０１１３】得られたフィルムの特性を表１に、また、
磁気テープ特性を表２に示す。比較例１溶液Ａに、ポリエーテルスルホンの含有量が芳香族ポリ
アミドとＰＥＳの合計量に対し３重量％含有されるよう
に実施例１と同様の方法でポリマ溶液を調製した。この
ポリマ溶液を溶液Ｄと実施例１と同様に積層し、同様に
製膜を行い、厚さ４．３μｍの芳香族ポリアミドフィル
ムを得た。

【０１１４】このフィルムの引張りヤング率は、長手、
幅方向それぞれ１２．８ＧＰａ、１８．６ＧＰａであ
り、伸度はそれぞれ５５％、３５％であった。

【０１１５】また、突起群Ａの扁平度は０．０３〜０．
２１の範囲であり、高さが５〜５０ｎｍの範囲内にある
突起の存在密度は３３０ｘ１０⁴個／ｍｍ²であったが、
高さ１０ｎｍを超える突起は存在しなかった。また、Ｈ
ａは６ｎｍ、凝集率は０％であり、これらの突起はポリ
エーテルスルホン由来のものであった。また、突起群Ｂ
は存在しなかった。

【０１１６】このフィルムを用いて作製した磁気テープ
特性は、出力特性◎であったが、ヘッド摩耗量が×、走
行耐久性が×と実用レベルに達しなかった。

【０１１７】得られたフィルムの特性を表１に、また、
磁気テープ特性を表２に示す。

【０１１８】比較例２溶液Ａに実施例２で用いたシリカ／ポリビニルピロリド
ン複合体を、シリカが芳香族ポリアミドに対して０．０
３重量％となるように添加した他は、実施例２と同様に
して、厚さ４．３μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得
た。

【０１１９】このフィルムの引張りヤング率は、長手、
幅方向それぞれ１２．５ＧＰａ、１８．４ＧＰａであ
り、伸度はそれぞれ５２％、３７％であった。

【０１２０】また、突起群Ｂの扁平度は０．４〜０．５
８の範囲であり、高さが５〜１５０ｎｍの範囲内にある
突起の存在密度は７．２ｘ１０⁴個／ｍｍ²であったが、
高さ３０ｎｍを超える突起は存在しなかった。また、Ｈ
ｂは２２ｎｍ、凝集率は５％であった。また突起群Ａは
存在しなかった。

【０１２１】このフィルムを用いて作製した磁気テープ
特性は、出力特性○であったが、、ヘッド摩耗量が×、
走行耐久性が×と実用レベルに達しなかった。

【０１２２】得られたフィルムの特性を表１に、また、
磁気テープ特性を表２に示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【発明の効果】本発明のフィルムは、均一性の高い扁平
突起と急峻突起を設けたものであり、加工適性、用途適
性の優れたフィルムを提供することが可能となる。本発
明のフィルムは、磁気記録媒体分野、電気電子分野、包
装分野等のいずれの用途にも好適に用いることができる
が、特に、出力特性と走行耐久性が要求される磁気記録
媒体において、特に蒸着型磁気記録媒体において有用で
ある。更に、ＭＲヘッドを用いるシステムにおいても、
極めて好適な磁気記録媒体として使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｇ１１Ｂ 5/73 Ｇ１１Ｂ 5/73 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA37 AA56 AH14 BB02 BC01 BC10 BC14 BC15 4F205 AA30 AG01 GA07 GB02 GC06 GF01 GF02 GN13 4J002 BJ003 CF062 CG002 CH072 CH092 CL061 CM042 CN012 CN032 GS01 5D006 CB03 CB05 CB06 CB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも片面に、扁平度が０．０２５
以上０．３未満であり、かつ、高さが５〜５０ｎｍの範
囲内にある突起の存在密度が５０×１０⁴〜１０，００
０×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内にある突起群Ａと、扁平度
が０．３以上１以下であり、かつ、高さが５〜１５０ｎ
ｍの範囲内にある突起の存在密度が０．１×１０⁴〜
１，０００×１０⁴個／ｍｍ²の範囲内にある突起群Ｂと
が形成され、突起群Ａの平均高さＨａ（ｎｍ）と、突起
群Ｂの平均高さＨｂ（ｎｍ）との比Ｈｂ／Ｈａが０．６
〜６の範囲内にある芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項２】突起群Ａおよび突起群Ｂの凝集率がいず
れも０〜２５％の範囲内にある、請求項１に記載の芳香
族ポリアミドフィルム。
【請求項３】突起群Ａを構成する突起のうちの８０〜
１００％が有機高分子体に起因する突起であり、突起群
Ｂを構成する突起のうちの８０〜１００％が無機物に起
因する突起である、請求項１または２に記載の芳香族ポ
リアミドフィルム。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族
ポリアミドフィルムの少なくとも片面に磁気記録層を設
けてなる磁気記録媒体。
【請求項５】磁気記録層が金属薄膜型磁性層からな
り、磁気抵抗型ヘッドを備えた磁気記録装置に用いられ
る、請求項４に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】芳香族ポリアミドと異種重合体と溶媒と
を含む溶液に、粒子を含む、水分含有率が５重量％以下
である分散体を加えて原液とし、この原液を支持体上に
押し出して薄膜とした後、湿式浴に導入し、次いで熱処
理を行う芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。
【請求項７】分散体がポリビニルピロリドンを含んで
いる、請求項６に記載の芳香族ポリアミドフィルムの製
造方法。