JP2001270875A - プロピレンオキサイドの製造方法 - Google Patents
プロピレンオキサイドの製造方法Info
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 イソプロピルベンゼンから得られるイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸素キャリヤー
として用いてプロピレンをプロピレンオキサイドに変換
し、イソプロピルベンゼンを繰り返し使用することがで
きるプロピレンオキサイドの製造方法。 【解決手段】 エポキシ化工程に供されるイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイドを含む溶液中のナトリ
ウムの濃度が１０００重量ｐｐｍ以下であるプロピレン
オキサイドの製造方法。 イソプロピルベンゼンを酸化することによりイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドを得る酸化工程 イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロ
ピレンとを反応させることによりプロピレンオキサイド
及びクミルアルコールを得る工程 エポキシ化工程で得たクミルアルコールを水素化分解
することによりイソプロピルベンゼンを得、該イソプロ
ピルベンゼンを酸化工程の原料として酸化工程へリサイ
クルする工程を含む。
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸素キャリヤー
として用いてプロピレンをプロピレンオキサイドに変換
し、イソプロピルベンゼンを繰り返し使用することがで
きるプロピレンオキサイドの製造方法。 【解決手段】 エポキシ化工程に供されるイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイドを含む溶液中のナトリ
ウムの濃度が１０００重量ｐｐｍ以下であるプロピレン
オキサイドの製造方法。 イソプロピルベンゼンを酸化することによりイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドを得る酸化工程 イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロ
ピレンとを反応させることによりプロピレンオキサイド
及びクミルアルコールを得る工程 エポキシ化工程で得たクミルアルコールを水素化分解
することによりイソプロピルベンゼンを得、該イソプロ
ピルベンゼンを酸化工程の原料として酸化工程へリサイ
クルする工程を含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、、イソプロピルベ
ンゼンから得られるイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイドを酸素キャリヤーとして用いてプロピレンを
プロピレンオキサイドに変換し、かつ該イソプロピルベ
ンゼンを繰り返し使用することができ、しかもプロピレ
ンからプロピレンオキサイドを得るエポキシ化反応に用
いる触媒の活性を高水準に長期に維持することができる
という優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの製造
方法に関するものである。
ンゼンから得られるイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイドを酸素キャリヤーとして用いてプロピレンを
プロピレンオキサイドに変換し、かつ該イソプロピルベ
ンゼンを繰り返し使用することができ、しかもプロピレ
ンからプロピレンオキサイドを得るエポキシ化反応に用
いる触媒の活性を高水準に長期に維持することができる
という優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチルベンゼンのハイドロパーオキサイ
ドを酸素キャリヤーとして用いてプロピレンを酸化し、
プロピレンオキサイド及びスチレンを得るプロセスはハ
ルコン法として知られている。この方法によると、プロ
ピレンオキサイドと共にスチレンが必然的に副生される
ため、プロピレンオキサイドのみを選択的に得るという
観点からは不満足である。
ドを酸素キャリヤーとして用いてプロピレンを酸化し、
プロピレンオキサイド及びスチレンを得るプロセスはハ
ルコン法として知られている。この方法によると、プロ
ピレンオキサイドと共にスチレンが必然的に副生される
ため、プロピレンオキサイドのみを選択的に得るという
観点からは不満足である。
【０００３】また、イソプロピルベンゼンから得られる
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸素キ
ャリヤーとして用いてプロピレンをプロピレンオキサイ
ドに変換し、かつ該イソプロピルベンゼンを繰り返し使
用するプロセスの概念はチェコスロバキア特許ＣＳ１４
０７４３号公報に記されているが、該特許公報に記され
ている方法は、酸化工程、エポキシ化工程、水素化分解
工程以外の必要な工程に関して詳細な記載が無く、実際
にイソプロピルベンゼンをリサイクルすると様々な問題
が生じてしまい、工業的に実現するには十分とは言い難
いものである。
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸素キ
ャリヤーとして用いてプロピレンをプロピレンオキサイ
ドに変換し、かつ該イソプロピルベンゼンを繰り返し使
用するプロセスの概念はチェコスロバキア特許ＣＳ１４
０７４３号公報に記されているが、該特許公報に記され
ている方法は、酸化工程、エポキシ化工程、水素化分解
工程以外の必要な工程に関して詳細な記載が無く、実際
にイソプロピルベンゼンをリサイクルすると様々な問題
が生じてしまい、工業的に実現するには十分とは言い難
いものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、イソプロピルベンゼ
ンから得られるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドを酸素キャリヤーとして用いてプロピレンをプロ
ピレンオキサイドに変換し、かつ該イソプロピルベンゼ
ンを繰り返し使用することができ、しかもプロピレンか
らプロピレンオキサイドを得るエポキシ化反応に用いる
触媒の活性を高水準に長期に維持することができるとい
う優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの製造方法
を提供する点に存するものである。
本発明が解決しようとする課題は、イソプロピルベンゼ
ンから得られるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドを酸素キャリヤーとして用いてプロピレンをプロ
ピレンオキサイドに変換し、かつ該イソプロピルベンゼ
ンを繰り返し使用することができ、しかもプロピレンか
らプロピレンオキサイドを得るエポキシ化反応に用いる
触媒の活性を高水準に長期に維持することができるとい
う優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの製造方法
を提供する点に存するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の工程を含むプロピレンオキサイドの製造方法であっ
て、エポキシ化工程に供されるイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイドを含む溶液中のナトリウムの濃度
が１０００重量ｐｐｍ以下であるプロピレンオキサイド
の製造方法に係るものである。 酸化工程：イソプロピルベンゼンを酸化することにより
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを得る工
程 エポキシ化工程：酸化工程で得たイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させるこ
とによりプロピレンオキサイド及びクミルアルコールを
得る工程 水素化分解工程：エポキシ化工程で得たクミルアルコー
ルを水素化分解することによりイソプロピルベンゼンを
得、該イソプロピルベンゼンを酸化工程の原料として酸
化工程へリサイクルする工程
記の工程を含むプロピレンオキサイドの製造方法であっ
て、エポキシ化工程に供されるイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイドを含む溶液中のナトリウムの濃度
が１０００重量ｐｐｍ以下であるプロピレンオキサイド
の製造方法に係るものである。 酸化工程：イソプロピルベンゼンを酸化することにより
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを得る工
程 エポキシ化工程：酸化工程で得たイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させるこ
とによりプロピレンオキサイド及びクミルアルコールを
得る工程 水素化分解工程：エポキシ化工程で得たクミルアルコー
ルを水素化分解することによりイソプロピルベンゼンを
得、該イソプロピルベンゼンを酸化工程の原料として酸
化工程へリサイクルする工程
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の酸化工程は、イソプロピ
ルベンゼンを酸化することによりイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドを得る工程である。イソプロピ
ルベンゼンの酸化は、通常、空気や酸素濃縮空気などの
含酸素ガスによる自動酸化で行われる。この酸化反応は
添加剤を用いずに実施してもよいし、アルカリのような
添加剤を用いてもよい。通常の反応温度は５０〜２００
℃であり、反応圧力は大気圧から５ＭＰａの間である。
添加剤を用いた酸化法の場合、アルカリ性試薬として
は、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属化合物及び
その水溶液や、アルカリ土類金属化合物又はＮａ2Ｃ
Ｏ3、ＮａＨＣＯ3のようなアルカリ金属炭酸塩又はアン
モニア及び（ＮＨ4）2ＣＯ3、アルカリ金属炭酸アンモ
ニウム塩等及びその水溶液が用いられる。
ルベンゼンを酸化することによりイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドを得る工程である。イソプロピ
ルベンゼンの酸化は、通常、空気や酸素濃縮空気などの
含酸素ガスによる自動酸化で行われる。この酸化反応は
添加剤を用いずに実施してもよいし、アルカリのような
添加剤を用いてもよい。通常の反応温度は５０〜２００
℃であり、反応圧力は大気圧から５ＭＰａの間である。
添加剤を用いた酸化法の場合、アルカリ性試薬として
は、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属化合物及び
その水溶液や、アルカリ土類金属化合物又はＮａ2Ｃ
Ｏ3、ＮａＨＣＯ3のようなアルカリ金属炭酸塩又はアン
モニア及び（ＮＨ4）2ＣＯ3、アルカリ金属炭酸アンモ
ニウム塩等及びその水溶液が用いられる。
【０００７】本発明のエポキシ化工程は、酸化工程で得
たイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロ
ピレンとを反応させることによりプロピレンオキサイド
及びクミルアルコールを得る工程である。エポキシ化工
程は、目的物を高収率及び高選択率下に得る観点から、
チタン含有珪素酸化物からなる触媒の存在下に実施する
ことが好ましい。これらの触媒は、珪素酸化物と化学的
に結合したＴｉを含有する、いわゆるＴｉ−シリカ触媒
が好ましい。たとえば、Ｔｉ化合物をシリカ担体に担持
したもの、共沈法やゾルゲル法で珪素酸化物と複合した
もの、あるいはＴｉを含むゼオライト化合物などをあげ
ることができる。
たイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドとプロ
ピレンとを反応させることによりプロピレンオキサイド
及びクミルアルコールを得る工程である。エポキシ化工
程は、目的物を高収率及び高選択率下に得る観点から、
チタン含有珪素酸化物からなる触媒の存在下に実施する
ことが好ましい。これらの触媒は、珪素酸化物と化学的
に結合したＴｉを含有する、いわゆるＴｉ−シリカ触媒
が好ましい。たとえば、Ｔｉ化合物をシリカ担体に担持
したもの、共沈法やゾルゲル法で珪素酸化物と複合した
もの、あるいはＴｉを含むゼオライト化合物などをあげ
ることができる。
【０００８】本発明において、エポキシ化工程の原料物
質として使用されるイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイドは、希薄又は濃厚な精製物又は非精製物であ
ってよい。
質として使用されるイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイドは、希薄又は濃厚な精製物又は非精製物であ
ってよい。
【０００９】エポキシ化反応は、プロピレンとイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドを触媒に接触させ
ることで行われる。反応は、溶媒を用いて液相中で実施
できる。溶媒は、反応時の温度及び圧力のもとで液体で
あり、かつ反応体及び生成物に対して実質的に不活性な
ものでなければならない。溶媒は使用されるハイドロパ
ーオキサイド溶液中に存在する物質からなるものであっ
てよい。たとえばイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイドがその原料であるイソプロピルベンゼンとから
なる混合物である場合には、特に溶媒を添加することな
く、これを溶媒の代用とすることも可能である。その
他、有用な溶媒としては、芳香族の単環式化合物（たと
えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、オルトジク
ロロベンゼン）及びアルカン（たとえばオクタン、デカ
ン、ドデカン）などがあげられる。
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドを触媒に接触させ
ることで行われる。反応は、溶媒を用いて液相中で実施
できる。溶媒は、反応時の温度及び圧力のもとで液体で
あり、かつ反応体及び生成物に対して実質的に不活性な
ものでなければならない。溶媒は使用されるハイドロパ
ーオキサイド溶液中に存在する物質からなるものであっ
てよい。たとえばイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイドがその原料であるイソプロピルベンゼンとから
なる混合物である場合には、特に溶媒を添加することな
く、これを溶媒の代用とすることも可能である。その
他、有用な溶媒としては、芳香族の単環式化合物（たと
えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、オルトジク
ロロベンゼン）及びアルカン（たとえばオクタン、デカ
ン、ドデカン）などがあげられる。
【００１０】エポキシ化反応温度は一般に０〜２００℃
であるが、２５〜２００℃の温度が好ましい。圧力は、
反応混合物を液体の状態に保つのに充分な圧力でよい。
一般に圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有
利である。
であるが、２５〜２００℃の温度が好ましい。圧力は、
反応混合物を液体の状態に保つのに充分な圧力でよい。
一般に圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有
利である。
【００１１】エポキシ化反応は、スラリー又は固定床の
形の触媒を使用して有利に実施できる。大規模な工業的
操作の場合には、固定床を用いるのが好ましい。また、
回分法、半連続法、連続法等によって実施できる。反応
原料を含有する液を固定床に通した場合には、反応帯域
から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか
又は実質的に含まれていない。
形の触媒を使用して有利に実施できる。大規模な工業的
操作の場合には、固定床を用いるのが好ましい。また、
回分法、半連続法、連続法等によって実施できる。反応
原料を含有する液を固定床に通した場合には、反応帯域
から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか
又は実質的に含まれていない。
【００１２】本発明の水素化分解工程は、エポキシ化工
程で得たクミルアルコールを水素化分解することにより
イソプロピルベンゼンを得、該イソプロピルベンゼンを
酸化工程の原料として酸化工程へリサイクルする工程で
ある。すなわち、水素化分解により、酸化工程で用いた
イソプロピルベンゼンと同一のものが再生される。水素
化分解反応は、通常、クミルアルコールと水素とを触媒
に接触させることで行われる。触媒としては水素化能を
有するいずれの触媒を用いることができる。触媒の例と
してはコバルト、ニッケル、パラジウム等の８Ａ族金属
系触媒、銅、亜鉛等の１Ｂ族及び２Ｂ族金属系触媒をあ
げることができるが、副生成物を抑制する観点からいえ
ば銅系触媒を用いることが好ましい。銅系触媒としては
銅、ラネー銅、銅・クロム、銅・亜鉛、銅・クロム・亜
鉛、銅・シリカ、銅・アルミナ等があげられる。反応
は、溶媒を用いて液相又は気相中で実施できる。溶媒
は、反応体及び生成物に対して実質的に不活性なもので
なければならない。溶媒は使用されるクミルアルコール
溶液中に存在する物質からなるものであってよい。たと
えばクミルアルコールが、生成物であるイソプロピルベ
ンゼンとからなる混合物である場合には、特に溶媒を添
加することなく、これを溶媒の代用とすることも可能で
ある。その他、有用な溶媒は、アルカン（たとえばオク
タン、デカン、ドデカン）や、芳香族の単環式化合物
（たとえばべンゼン、エチルベンゼン、トルエン）など
があげられる。水素化分解反応温度は一般に０〜５００
℃であるが、３０〜４００℃の温度が好ましい。一般に
圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有利であ
る。水素化分解反応は、スラリー又は固定床の形の触媒
を使用して有利に実施できる。本発明の方法は、回分
法、半連続法又は連続法によって実施できる。反応原料
を含有する液又はガスを固定床に通した場合には、反応
帯域から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていな
いか又は実質的に含まれていない。
程で得たクミルアルコールを水素化分解することにより
イソプロピルベンゼンを得、該イソプロピルベンゼンを
酸化工程の原料として酸化工程へリサイクルする工程で
ある。すなわち、水素化分解により、酸化工程で用いた
イソプロピルベンゼンと同一のものが再生される。水素
化分解反応は、通常、クミルアルコールと水素とを触媒
に接触させることで行われる。触媒としては水素化能を
有するいずれの触媒を用いることができる。触媒の例と
してはコバルト、ニッケル、パラジウム等の８Ａ族金属
系触媒、銅、亜鉛等の１Ｂ族及び２Ｂ族金属系触媒をあ
げることができるが、副生成物を抑制する観点からいえ
ば銅系触媒を用いることが好ましい。銅系触媒としては
銅、ラネー銅、銅・クロム、銅・亜鉛、銅・クロム・亜
鉛、銅・シリカ、銅・アルミナ等があげられる。反応
は、溶媒を用いて液相又は気相中で実施できる。溶媒
は、反応体及び生成物に対して実質的に不活性なもので
なければならない。溶媒は使用されるクミルアルコール
溶液中に存在する物質からなるものであってよい。たと
えばクミルアルコールが、生成物であるイソプロピルベ
ンゼンとからなる混合物である場合には、特に溶媒を添
加することなく、これを溶媒の代用とすることも可能で
ある。その他、有用な溶媒は、アルカン（たとえばオク
タン、デカン、ドデカン）や、芳香族の単環式化合物
（たとえばべンゼン、エチルベンゼン、トルエン）など
があげられる。水素化分解反応温度は一般に０〜５００
℃であるが、３０〜４００℃の温度が好ましい。一般に
圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有利であ
る。水素化分解反応は、スラリー又は固定床の形の触媒
を使用して有利に実施できる。本発明の方法は、回分
法、半連続法又は連続法によって実施できる。反応原料
を含有する液又はガスを固定床に通した場合には、反応
帯域から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていな
いか又は実質的に含まれていない。
【００１３】本発明においては、エポキシ化工程に供さ
れるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを含
む溶液中のナトリウムの濃度が１０００重量ｐｐｍ以下
であることが必要であり、好ましくは５００重量ｐｐｍ
以下である。ナトリウムはエポキシ化工程において使用
される触媒上に蓄積する成分であり、蓄積が進むと触媒
活性を低下させるとともに、リアクターの閉塞といった
重大な問題を引き起こす原因となりうるため、エポキシ
化工程に供されるイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイドを含む溶液中のナトリウムの濃度を本発明の範
囲内に抑える必要がある。ナトリウムの濃度を抑える方
法としては、洗浄、中和、抽出等によりナトリウムの全
て又は一部を本発明の工程からなる系外へ除去する方
法、吸着剤等により濃度を減少させる方法等のいずれを
用いてもよい。系外へ除去する場合、ナトリウムを除去
する工程（以下、「ナトリウム除去工程」と記すことが
ある。）は、酸化工程、エポキシ化工程及び水素化分解
工程の少なくとも各工程内又は各工程を結ぶ少なくとも
一ケ所において実施できるが、酸化工程においてアルカ
リを用いる場合があること、酸化工程後においてアルカ
リ洗浄を実施する場合があること、また水と油の分離が
容易であることを考慮すると、エポキシ化工程の前にお
いて水洗浄を行なうことが、ナトリウムの効率的な一括
除去という観点から好ましい。
れるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを含
む溶液中のナトリウムの濃度が１０００重量ｐｐｍ以下
であることが必要であり、好ましくは５００重量ｐｐｍ
以下である。ナトリウムはエポキシ化工程において使用
される触媒上に蓄積する成分であり、蓄積が進むと触媒
活性を低下させるとともに、リアクターの閉塞といった
重大な問題を引き起こす原因となりうるため、エポキシ
化工程に供されるイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイドを含む溶液中のナトリウムの濃度を本発明の範
囲内に抑える必要がある。ナトリウムの濃度を抑える方
法としては、洗浄、中和、抽出等によりナトリウムの全
て又は一部を本発明の工程からなる系外へ除去する方
法、吸着剤等により濃度を減少させる方法等のいずれを
用いてもよい。系外へ除去する場合、ナトリウムを除去
する工程（以下、「ナトリウム除去工程」と記すことが
ある。）は、酸化工程、エポキシ化工程及び水素化分解
工程の少なくとも各工程内又は各工程を結ぶ少なくとも
一ケ所において実施できるが、酸化工程においてアルカ
リを用いる場合があること、酸化工程後においてアルカ
リ洗浄を実施する場合があること、また水と油の分離が
容易であることを考慮すると、エポキシ化工程の前にお
いて水洗浄を行なうことが、ナトリウムの効率的な一括
除去という観点から好ましい。
【００１４】更に、本発明においては、エポキシ化工程
へ供給されるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イドを含む溶液中の有機酸の濃度が０．５重量％以下で
あることが好ましく、更に好ましくは０．１重量％以下
である。このことにより、エポキシ化工程で用いる触媒
の活性を高水準下に維持でき、触媒寿命を長く保つこと
ができる。
へ供給されるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イドを含む溶液中の有機酸の濃度が０．５重量％以下で
あることが好ましく、更に好ましくは０．１重量％以下
である。このことにより、エポキシ化工程で用いる触媒
の活性を高水準下に維持でき、触媒寿命を長く保つこと
ができる。
【００１５】更に、本発明においては、エポキシ化工程
に供するイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
が下記式（１）で表される温度（ｔ℃）以上の熱履歴を
受けていないことが好ましい。 ｔ（℃）＝１５０−０．８×ｗ （１） ｗ：イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを含
有する溶液中のイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドの含有量（重量％）
に供するイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
が下記式（１）で表される温度（ｔ℃）以上の熱履歴を
受けていないことが好ましい。 ｔ（℃）＝１５０−０．８×ｗ （１） ｗ：イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを含
有する溶液中のイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドの含有量（重量％）
【００１６】このことにより、エポキシ化工程で用いる
触媒の活性を高水準下に維持でき、触媒寿命を長く保つ
ことができる。
触媒の活性を高水準下に維持でき、触媒寿命を長く保つ
ことができる。
【００１７】更に、本発明においては、エポキシ化工程
へ供給されるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イドを含む溶液中の水の濃度が１重量％以下であること
が好ましい。このことにより、エポキシ化工程で用いる
触媒の活性を高水準下に維持でき、触媒寿命を長く保つ
ことができ、エポキシ化反応収率を高く維持することが
できる。
へ供給されるイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イドを含む溶液中の水の濃度が１重量％以下であること
が好ましい。このことにより、エポキシ化工程で用いる
触媒の活性を高水準下に維持でき、触媒寿命を長く保つ
ことができ、エポキシ化反応収率を高く維持することが
できる。
【００１８】
【実施例】実施例１ ナトリウムの濃度が１０重量ｐｐｍであるイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイドを含む溶液を、Ｔｉ含
有珪素酸化物触媒存在下、固定床流通反応器に、酸化液
中イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド１モル
当たりに対して、１０倍モルのプロピレンと共に連続的
に反応器内に通過させる。入口温度を調節することによ
り、クメンハイドロパーオキサイド変換率を９９％に保
ち、定常安定化させる。このときの反応温度は６０℃
で、選択率は９５％である。５０時間反応後の触媒上に
蓄積したナトリウム濃度は１７０重量ｐｐｍとなり、活
性は反応初期の１／５まで低下する。
ベンゼンハイドロパーオキサイドを含む溶液を、Ｔｉ含
有珪素酸化物触媒存在下、固定床流通反応器に、酸化液
中イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド１モル
当たりに対して、１０倍モルのプロピレンと共に連続的
に反応器内に通過させる。入口温度を調節することによ
り、クメンハイドロパーオキサイド変換率を９９％に保
ち、定常安定化させる。このときの反応温度は６０℃
で、選択率は９５％である。５０時間反応後の触媒上に
蓄積したナトリウム濃度は１７０重量ｐｐｍとなり、活
性は反応初期の１／５まで低下する。
【００１９】比較例１ ナトリウムの濃度が２０００重量ｐｐｍである以外は実
施例１と同様の条件でエポキシ化反応を行うと、５０時
間反応後の触媒上に蓄積したナトリウム濃度は３重量％
となり、活性は反応初期の１／３０以下まで低下する。
また、析出するナトリウム塩のために触媒層の閉塞が生
じ、圧損がつきはじめる。
施例１と同様の条件でエポキシ化反応を行うと、５０時
間反応後の触媒上に蓄積したナトリウム濃度は３重量％
となり、活性は反応初期の１／３０以下まで低下する。
また、析出するナトリウム塩のために触媒層の閉塞が生
じ、圧損がつきはじめる。
【００２０】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、イ
ソプロピルベンゼンから得られるイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドを酸素キャリヤーとして用いて
プロピレンをプロピレンオキサイドに変換し、かつ該イ
ソプロピルベンゼンを繰り返し使用することができ、し
かもプロピレンからプロピレンオキサイドを得るエポキ
シ化反応に用いる触媒の活性を高水準に長期に維持する
ことができるという優れた特徴を有するプロピレンオキ
サイドの製造方法を提供することができた。
ソプロピルベンゼンから得られるイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドを酸素キャリヤーとして用いて
プロピレンをプロピレンオキサイドに変換し、かつ該イ
ソプロピルベンゼンを繰り返し使用することができ、し
かもプロピレンからプロピレンオキサイドを得るエポキ
シ化反応に用いる触媒の活性を高水準に長期に維持する
ことができるという優れた特徴を有するプロピレンオキ
サイドの製造方法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石野 勝 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C048 AA01 BB02 CC01 UU03 XX02 4H039 CA63 CC40 CH90
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の工程を含むプロピレンオキサイド
の製造方法であって、エポキシ化工程に供されるイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを含む溶液中の
ナトリウムの濃度が１０００重量ｐｐｍ以下であるプロ
ピレンオキサイドの製造方法。 酸化工程：イソプロピルベンゼンを酸化することにより
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを得る工
程 エポキシ化工程：酸化工程で得たイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させるこ
とによりプロピレンオキサイド及びクミルアルコールを
得る工程 水素化分解工程：エポキシ化工程で得たクミルアルコー
ルを水素化分解することによりイソプロピルベンゼンを
得、該イソプロピルベンゼンを酸化工程の原料として酸
化工程へリサイクルする工程 - 【請求項２】 請求項１記載の各工程内又は各工程を結
ぶ少なくとも一ケ所において、ナトリウムを系外へ除去
する工程を有する請求項１記載の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000083960A JP4013443B2 (ja) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2001270875A true JP2001270875A (ja) | 2001-10-02 |
| JP4013443B2 JP4013443B2 (ja) | 2007-11-28 |
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| JP (1) | JP4013443B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003051829A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of purifying liquid oxidation reaction mixture |
| EP1471061A4 (en) * | 2002-01-08 | 2005-12-07 | Sumitomo Chemical Co | PROCESS FOR PRODUCING PROPYLENE OXIDE |
| WO2007015553A1 (en) * | 2005-08-02 | 2007-02-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing propylene oxide |
| JP2007063256A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-03-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| WO2011118823A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of producing propylene oxide |
| CN114436726A (zh) * | 2020-10-16 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种异丙苯的制备方法及其所得异丙苯和过氧化异丙苯的制备方法 |
-
2000
- 2000-03-24 JP JP2000083960A patent/JP4013443B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2003051829A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of purifying liquid oxidation reaction mixture |
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| JP4013443B2 (ja) | 2007-11-28 |
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