JP2001225422A

JP2001225422A - コーテッドフィルム

Info

Publication number: JP2001225422A
Application number: JP2000368358A
Authority: JP
Inventors: Yoshihisa Shoda; 喜久正田; Hisashi Tani; 寿谷; Hiroo Hayashi; 廣生林
Original assignee: Yupo Corp
Current assignee: Yupo Corp
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 2000-12-04
Publication date: 2001-08-21

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性フィルム基材において、溶融熱転写
適性とインパクトドット適性とを同時に満足し、オフセ
ット印刷適性も兼ね備えたインク吸収層を有する熱可塑
性樹脂フィルム基材を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂フィルムを支持体（Ｉ）と
し、少なくとも片面にプライマー塗工層（ＩＩ）を設け
られた熱可塑性樹脂フィルムに、更にその表面に少なく
とも３種類の無機顔料とバインダー樹脂からなるインク
吸収層（ＩＩＩ）を設けたコーテッドフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融熱転写、イン
パクトドット等のプリンター印字適性に優れ、またオフ
セット印刷適性も兼ね備えた印字・印刷兼用のコーテッ
ドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】熱転写インクシートとサーマルヘッドを
利用した溶融熱転写記録方式は機構が簡単で保守が容易
なため各プリンターに広く用いられており、インク受像
シートとしては上質紙が用いられてきた。これら熱転写
画像受像シートの支持体としては、パルプ抄造紙や、焼
成クレイや炭酸カルシウム等の無機微細粉末を含有する
プロピレン系樹脂の延伸フィルムよりなる不透明の合成
紙、或いは透明なポリエチレンテレフタレート延伸フィ
ルム、又は透明なポリオレフィンフィルムの表面に白色
の無機微細粉末と樹脂バインダーを含有するピグメント
塗工剤を塗布し、それにより白色度及び染着性を高めた
ピグメント塗工タイプの合成紙、が用いられている。更
に、熱転写画像受像シートがドラム缶や容器のラベル、
航空タッグとして用いられる場合には、支持体の画像受
容層とは反対面（裏面）に感圧粘着剤が塗布され、更に
これを離型紙で被い、ラベル粘着時或いは航空タッグの
旅行鞄への粘着時に離型紙を剥がし、ラベル、航空タッ
グを粘着して使用している。

【０００３】従来よりラベル類は、プラスチックフィル
ムや紙の表面に予め枠柄、罫線、商品名、自己の住所や
社名等を印刷しておき、必要に応じてロットナンバー、
製造年月日、バーコード等の個別の情報を記録する。近
年では、この情報記録にパソコンが登場して情報出力に
溶融熱転写プリンター、ワイヤードットプリンター、イ
ンクジェットプリンターが使用される場合が多い。従っ
て記録媒体であるプラスチックフィルムや紙は印刷がし
やすいと同時に各プリンターで記録しやすいことが必要
である。一般に紙は印刷適性が良く、各種プリンタにも
適応性があるが、耐水性、強度等を要求されるものには
使用できない。その点はプラスチックフィルムが優れて
いるが、印刷がしにくかったり、プリンターによっては
記録が不可能なものがある。印刷の中でもオフセット印
刷は、製版代が安く手軽にでき、画像の階調性も良く鮮
明である。そのためオフセット印刷でプラスチックフィ
ルムに印刷できることが望ましいが、一般インキを用い
たオフセット印刷ではインキの乾燥硬化が著しく遅いた
め、プラスチックフィルムへの印刷は難しい。また、イ
ンクを吸収する構造でないため剥がれ易くインク密着性
が劣る。かかる欠点を改良する目的でオフセット印刷方
式に適する表面処理を施したコーテッドフィルムは存在
しているが、同時に熱転写、インパクトドットのプリン
ター印字方式にも適するコーテッドフィルムは得られて
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、熱可
塑性フィルム基材において、溶融熱転写適性、インパク
トドット適性、及びオフセット印刷適性も兼ね備えたイ
ンク吸収層を有する熱可塑性樹脂フィルム基材を得るこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂フィルム
を支持体（Ｉ）とし、少なくとも片面にプライマー塗工
層（ＩＩ）を設けられた熱可塑性樹脂フィルムに、更に
その表面に少なくとも３種類の無機顔料とバインダー樹
脂からなるインク吸収層（ＩＩＩ）を設けたことを特徴
とするコーテッドフィルムが上記の如き問題が効果的に
解消されることを見出し本発明を完成するに至った。本
発明は、粉体特性の異なる３種類の無機顔料をバインダ
ー樹脂及び分散媒で調合して熱可塑性フィルムの表面に
塗布することによって、該フィルムが印字適性、印刷適
性を両立し、同時に、インキ密着性、インキ乾燥性、耐
摩擦性等にも優れたコーテッドフィルムを提供するもの
である。該コーテッドフィルムは、熱可塑性樹脂フィル
ムの延伸物よりなる多孔性樹脂フィルムを支持体（Ｉ）
とし、この支持体（Ｉ）の表面に下記の組成のプライマ
ー塗工層（ＩＩ）を介してインク吸収層（ＩＩＩ）が設
けられた構造であることを特徴とする印字・印刷兼用の
コーテッドフィルムを提供する。

【０００６】即ち、本発明は、プライマー塗工層（Ｉ
Ｉ）が（ａ）下記の単量体（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉ
ｉｉ）を共重合して得た重合体の三級窒素原子をカチオ
ン化剤で四級化した両性化物である、四級窒素含有アク
リル系樹脂：１００重量部に、

【化２】〔ただし、各式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²は炭素
数１〜１８のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれＨ
または炭素数１〜２のアルキル基、Ａは炭素数２〜６の
アルキレン基である。〕

【０００７】（ｂ）ポリエチレンイミン、ポリ（エチレ
ンイミン−尿素）及びポリアミンポリアミドのエチレン
イミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケ
ニル変性体、ベンジル変性体、もしくは、脂肪族環状炭
化水素変性体からなる群より選ばれたポリイミン系化合
物：２０〜３００重量部、（ｃ）ポリアミンポリアミド
のエピクロルヒドリン付加物：２０〜３００重量部、の
割合で配合された組成物の水溶液を塗布し、乾燥して得
られたものである。

【０００８】記録用紙の上記プライマー層（ＩＩ）の存
在により、インク吸収層は支持体（Ｉ）から剥れ難い。
インク吸収層（ＩＩＩ）が、無機顔料を５０〜７０重量
％、樹脂バインダーを３０〜５０重量％含有するもので
が好ましい。無機顔料である炭酸カルシウムとカオリン
クレー及び非晶質シリカの配合比が、２：１：２〜２：
３：２で該無機顔料中の吸油量（ＪＩＳ−Ｋ−５１０
１）が４０〜１００ｍｌ／１００ｇであるものが３０〜
５０重量％、また比表面積（ＢＥＴ法）が２８０〜４５
０ｍ²／ｇの範囲で、かつ、細孔容積（ＢＥＴ法）が
０．９〜１．６５ｍｌ／ｇのゲル法で製造した非晶質シ
リカが１５〜２０重量％である無機顔料の混合物を用い
てバインダー樹脂及び分散媒からなる塗料を塗布した熱
可塑性樹脂フィルムを提供するものである。又、必要に
応じて耐汚性、滑り性等を付与する目的で平均粒子径５
〜１０μｍの有機フィラーを０．５〜１重量％添加して
もよい。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の溶融熱転写、イン
パクトドット等のプリンター適性、及びオフセット印刷
適性を兼ね備えたコーテッドフィルムについて、更に詳
細に説明する。（Ｉ）支持体：プライマー塗工層（ＩＩ）が設けられる
支持体（Ｉ）は、プロピレン系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリイミド、ポリスルホン樹脂等の熱可塑
性樹脂フィルム、又はその延伸物を素材とするもので、
好ましくは、無機微細粉末、有機フィラーを含有してお
り、延伸によりフィルム内部に微細なボイドを有する不
透明度（ＪＩＳ−Ｐ−８１３８）が６５％以上、好まし
くは８５％以上であり、かつ白色度（ＪＩＳ−Ｐ−８１
２３）が、８０％以上、好ましくは９０％以上である。
この多孔性樹脂延伸フィルムはパルプ抄造紙、平織織布
（ポンジー）または不織布（スパンポンド）との積層品
であってもよい。かかるフィルム内部に微細なボイドを
有する多孔性樹脂フィルムは、次式（１）で算出される
空孔率が１０〜６０％、好ましくは１５〜４５％であ
る。

【００１０】

【式１】多孔性樹脂フィルムとは、無機微細粉末又は有機微細粉
末を含有する熱可塑性樹脂フィルムを延伸することより
フィルム内部に微細なボイドを多数有する延伸フィルム
層を有するもので、例えば次の〜ものが挙げられ
る。

【００１１】無機微細粉末又は有機微細粉末を８〜
６５重量％の割合で含有する微多孔を有するプロピレン
系樹脂の二軸延伸フィルム（特公昭５６−５５４３３号
公報、米国特許第４４８３９６５号明細書、米国特許第
４３７７６１６号明細書）。例えば、白色無機微細粉末
を５〜４０重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムの二軸
延伸フィルムを基材層（Ａ）とし、この基材層の両面
に、酸化チタン、酸化亜鉛等の反射性白色顔料を０．３
〜５重量％、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、ゼ
オライトより選ばれた白色無機微細粉末を１０〜６０重
量％含有する熱可塑性樹脂フィルムの一軸延伸フィルム
を表裏層（Ｂ、Ｂ’）とする積層フィルムである。二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを基層材とし、無機
微細粉末を８〜６５％重量％含有する熱可塑性樹脂の一
軸延伸フィルムを紙状層とする合成紙（特公昭４６−４
０７９４号公報、特開昭５７−１４９３６３号公報、同
５７−１８１８２９号公報等）。三層構造の合成紙の例としては、無機微細粉末を５
〜４０重量％含有するプロピレン系樹脂フィルムを該樹
脂の融点より低い温度で一方的に延伸して得られる一軸
方向に配向したフィルムの両面に、無機微細粉末を８〜
６５重量％含有するプロピレン系樹脂の溶融フィルムを
積層し、次いで前記方向と直角の方向にこの積層フィル
ムを延伸することにより得られる。紙状層が一軸方向に
配向し、微細な空隙を多数有するフィルムであり、基材
層は二軸方向に配向した積層構造物がある。

【００１２】白色無機微細粉末基材層（Ａ）に用いられる無機微細粉末の種類は特に制
限はないが、平均粒径が０．１〜１０μｍの重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレ−、シリカ、タル
ク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、珪藻土、酸化珪素等が利用できる。表裏層に用
いられる白色無機微細粉末の組合せは上記のものである
が、特に酸化チタンと、炭酸カルシウムまたは焼成クレ
イとの組み合せが経済性、耐候性の面で良好である。有機微細粉末基材層（Ａ）に用いられる有機微細粉末の種類も特に制
限されないが、分散後の平均粒子径が０．１〜１０μｍ
の主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選
択することが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂フィルム
がオレフィン系樹脂フィルムである場合には、有機微細
粉末としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−
６、ナイロン−６，６、環状オレフィンの単独重合体
や、環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が
１２０℃〜３００℃、ないしはガラス転移温度が１２０
℃〜２８０℃であるものを挙げることができる。これら
の有機微細粉末をオレフィン系樹脂中に配合混練する際
には、必要に応じて文散剤、酸化防止剤、紫外線安定
剤、相溶化剤等を添加することが望ましい。特に、相溶
化剤は有機微細粉末の粒子形態を決定することから添加
量、種類の選定が重要となる。

【００１３】熱可塑性樹脂使用される熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、或いはプ
ロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン
−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、
ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，Ｔ等
のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、脂
肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポ
ロカーボネイト、アタクティックポリスチレン、シンジ
オタクティックポリスチレン等の熱可塑性樹脂が挙げら
れる。これらは２種類以上混合して用いることもでき
る。

【００１４】これらの熱可塑性樹脂の中でも、非極性の
ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更にポ
リオレフィン系樹脂の中でも、プロピレン系樹脂が、耐
薬品性、コストの面などから好ましい。係るプロピレン
系樹脂としては、プロピレン単独重合体であり、アイソ
タクティックないしはシンジオタティック及び種々の程
度の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主
成分とし、これとエチレン、ブテン−１、ヘキサン−
１、ヘプタン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オ
レフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、
２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共
重合体でもブロック共重合体であってもよい。又、プロ
ピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂、例えば、高密
度ないしは低密度のポリエチレンを２〜２５重量％配合
することが好ましい。

【００１５】〔樹脂フィルムの成形〕熱可塑性樹脂フィ
ルムの成形方法は、特に限定されず、公知の種々の方法
が使用できるが、具体例としてはスクリュー型押出機に
接続された単層または多層のＴダイやＩダイを使用して
溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダ
ー成形、圧延成形、インフレーション成形、熱可塑性樹
脂と有機溶媒やオイルとの混合物のキャスト成形または
カレンダー成形後の溶剤やオイルの除去、熱可塑性樹脂
の溶液からの成形と溶媒除去などを挙げることができ
る。延伸する場合には、公知の種々の方法が使用できる
が、具体例としては、ロール群の周速差を利用した縦延
伸、テンターオーブンを使用した横延伸などが挙げられ
る。

【００１６】〔延伸〕延伸には、公知の種々の方法が使
用できるが、具体例としては、非結晶樹脂の場合は使用
する熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂
の場合には非結晶部のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下のそれぞれの熱可塑性樹脂に好適な公知の温
度範囲で行うことができ、ロール群の周速差を利用した
縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テ
ンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同
時二軸延伸などが挙げられる。延伸倍率は、特に限定さ
れず、目的と使用する熱可塑性樹脂の特性により適宜選
択される。例を挙げると、熱可塑性樹脂としてプロピレ
ン単独重合体ないしはその共重合体を使用する時には、
一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好ましくは
２〜１０倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で１．
５〜６０倍、好ましくは１０〜５０倍である。その他の
熱可塑性樹脂を使用する時には、一方向に延伸する場合
は１．２〜１０倍、好ましくは２〜５倍であり、二軸延
伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好ましくは４
〜１２倍である。更に、必要に応じて高温での熱処理が
施される。

【００１７】延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融点よ
り２〜６０℃低い温度であり、樹脂がプロピレン単独重
合体（融点１５５〜１６７℃）のときは１５２〜１６４
℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）のと
きは１１０〜１２０℃、ポリエチレンテレフタレート
（融点２４６〜２５２℃）のときは１０４〜１１５℃で
ある。また、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分である。

【００１８】〔層構成〕熱可塑性樹脂フィルムは、単層
からなるものであってもよいし、多層構造を有するもで
あってもよい。例えば、ポリオレフィン系樹脂フィルム
からなる単層の支持体は、ポリオレフィン系樹脂４０〜
９９．５重量％及び無機微細粉末６０〜０．５重量％を
含有する樹脂組成物からなる樹脂フィルムを該ポリオレ
フィン系樹脂の融点より低い温度（好ましくは３〜６０
℃低い温度）で一軸又は二軸方向に延伸することにより
調製できる。又、多層構造を有する支持体は、ポリオレ
フィン樹脂の融点より低い温度（好ましくは３〜６０℃
低い温度）で縦方向に延伸し、その延伸フィルムの少な
くとも片面に、ポリオレフィン系樹脂２５〜１００重量
％及び無機微細粉末７５〜０重量％を含有する樹脂組成
物からなる樹脂フィルムを積層することによって調製す
ることができる。延伸フィルムの上に積層する表面層
は、延伸されていない樹脂層であってもよい。

【００１９】特に好ましい支持体として、焼成クレイ、
炭酸カルシウム、ケイ藻土、硫酸バリウム、シリカ、酸
化チタン、タルク、等の無機微細粉末を８〜６５重量％
含有するポリオレフィン樹脂フィルムを一軸延伸するこ
とによって、フィルム内に該無機微細粉末を中心とする
多数の亀裂を形成させて半透明或いは不透明フィルムを
形成し、更にその表面に無機微細粉末の含有量が０．５
〜６５重量％の樹脂組成物を積層し、次いで前記一軸延
伸方向と直角の方向にこの積層フィルムを延伸すること
により得られるフィルムを挙げることができる。本発明
に使用する支持体の厚さは、通常２０〜３５０μｍの範
囲内、好ましくは３５〜３００μｍである。

【００２０】（ＩＩ）プライマー塗工層：支持体（Ｉ）
とインク吸収層（ＩＩＩ）の密着性を良好とし、かつ、
コーテッドフィルムの給排紙性を良好とするプライマー
塗工層（ＩＩ）は、（ａ）次の単量体（ｉ）、（ｉｉ）
および（ｉｉｉ）を共重合して得た重合体の三級窒素原
子をカチオン化剤で四級化した両性化物である、四級窒
素含有アクリル系樹脂：１００重量部に、

【化３】〔ただし、各式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²は炭素
数１〜１８のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれＨ
または炭素数１〜２のアルキル基、Ａは炭素数２〜６の
アルキレン基である。〕

【００２１】（ｂ）ポリエチレンイミン、ポリ（エチレ
ンイミン−尿素）及びポリアミンポリアミドのエチレン
イミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケ
ニル変性体、ベンジル変性体、もしくは脂肪族環状炭化
水素変性体からなる群より選ばれたポリイミン系化合
物：２０〜３００重量部、（ｃ）ポリアミンポリアミド
のエピクロルヒドリン付加物：２０〜３００重量部、の
割合で配合された組成物の水溶液を支持体（Ｉ）の表
面、または表裏面に塗布し、乾燥して得られたものであ
る。

【００２２】（ａ）成分である四級窒素含有アクリル系
樹脂は、帯電防止に寄与するプライマー成分であり、こ
れについては特公平２−２９１０号公報に記載されてい
るものが用いられる。（ｉｉ）の単量体の例示としては、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、カプ
リルアクリレート、ステアリルメタクリレート等を挙げ
ることができる。（ｉｉｉ）の疎水性ビニル単量体としては、スチレン、
塩化ビニル等が利用できる。

【００２３】（ｂ）成分のポリイミン系化合物は、接着
力を強化するプライマー成分であり、例えば、次の一般
式（１）で示されるポリエチレンイミン、及びポリアミ
ンポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これらの
アルキル変性体、アルケニル変性体、ベンジル変性体、
若しくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群より選
ばれたポリイミン系化合物および、ポリ（エチレンイミ
ン−尿素）が挙げられる（特公平２−２９１０号、特開
平１−１４１７３６号）。

【００２４】

【化４】〔式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に、Ｈ、炭素数が１
〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、脂肪族環状
炭化水素基又はベンジル基を表し、ｍは０〜３００、
ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ１〜３００の数値を表わす。〕

【００２５】（ｃ）成分のポリアミンポリアミド・エピ
クロルヒドリン付加物も、接着力を強化するプライマー
で、かかるものとしては、炭素数３〜１０の飽和二塩基
性カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとからのポリ
アミドをエピクロルヒドリンと反応させて得られる水溶
性で陽イオン性の熱硬化性樹脂である。このような熱硬
化性樹脂の詳細については、特公昭３５−３５４７号公
報に詳細に述べられている。上記炭素数３〜１０の飽和
二塩基性カルボン酸の具体例としては、炭素数４〜８の
ジカルボン酸、特にアジピン酸が挙げられる。また、上
記ポリアルキレンポリアミンの具体例としては、ポリエ
チレンポリアミン、特にエチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミンであり、中でもジ
エチレントリアミンである。

【００２６】これらの成分の他に、炭酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、水酸化バリウム、メタ珪酸ナトリウム、ピロ燐酸ソ
ーダ（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、トリポリ燐酸ソ
ーダ（Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₁₀・６Ｈ₂Ｏ）、第一燐酸ソーダ
（ＮａＨ₂ＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）、カリ明礬（ＫＡｌ（Ｓ
Ｏ ₄）₂・１２Ｈ₂Ｏ）、アンモニウム明礬（Ａｌ（Ｎ
Ｈ₄）（ＳＯ₄）₂・１２Ｈ₂Ｏ）等の無機化合物を配
合することができる。これら（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成
分は、通常、固形分量が一般に０．１〜１０重量％、好
ましくは０．１〜５重量％の濃度の水溶液（塗工剤）と
して用いられる。また、支持体（Ｉ）であるプロピレン
系樹脂フィルムへの塗布量は、固形分量で一般に０．０
０５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．０２〜５ｇ／ｍ²
の範囲である。プライマーの塗布方法としては、ロー
ル、ブレード、エアーナイフ、サイズプレス等の通常の
塗布方式を採用することができる。

【００２７】これら（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の
配合割合は、（ａ）の窒素含有アクリル系樹脂１００重
量部に対し、（ｂ）のポリイミン系化合物が２０〜３０
０重量部、好ましくは２０〜１００重量部、（ｃ）のポ
リアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物が２０
〜３００重量部、好ましくは３５〜２００重量部の範囲
である。これらの組成を保つことにより、熱可塑性樹脂
フィルムの帯電防止性が保持され、このプライマー塗工
層（ＩＩ）を介してインク吸収層（ＩＩＩ）と支持体
（Ｉ）の密着力が高いものとなる。

【００２８】（ＩＩＩ）インク吸収層：本発明における
バインダー樹脂としては、アクリル酸エステル重合体、
アセトアセチル化変性酢酸ビニル共重合体を用いること
が特徴である。スチレン・アクリル酸アルキルエステル
共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール基を含む
エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロ
リドン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、メチルエチル
セルロース、ポリアクリル酸ソーダ、でんぷん、ポリエ
チレンポリアミン、ポリエステル、ポリアクリルアミ
ド、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、エステル
・エーテル系ウレタン樹脂、エステル系ウレタン樹脂等
の樹脂をバインダーとし、これに軽質炭酸カルシウム、
カオリンクレイ、非晶質シリカ等を配合したものであ
り、必要に応じて、酸化チタン、酸化亜鉛あるいは架橋
ポリメチルメタクリレートアクリル樹脂フィラー、中空
ポリスチレンフィラー等のプラスチックピグメントを添
加することができる。更に、必要に応じて、インクセッ
ト剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が配合されたもので
ある。バインダー樹脂は、３０〜５０重量％、好ましく
は４０〜５０重量％、無機顔料は５０〜７０重量％、好
ましくは５０〜６０重量％の範囲で用いられる。

【００２９】無機顔料は、インク受理性を良好とするた
めに炭酸カルシウムとカオリンクレーと２種併用するの
が好ましく、ＪＩＳＫ−５１０１に準じて測定した吸
油量が４０〜１００ｍｌ／１００ｇで好ましくは、４０
〜６０ｍｌ／１００ｇであるものが３０〜５０重量％
（対無機顔料中に６０〜７２重量％）と、比表面積（Ｂ
ＥＴ法）が２８０〜４５０ｍ²／ｇの範囲で、かつ、細
孔容積（ＢＥＴ法）が０．９ｍｌ／ｇ〜１．６５ｍｌ／
ｇで好ましくは、０．９ｍｌ／ｇ〜１．２０ｍｌ／ｇの
ゲル法で製造した非晶質シリカを１５〜２０重量％（対
無機顔料中に２８〜４０重量％）混合して用いるとよ
い。即ち、本発明において、強固かつインク吸収に適し
た表面と緻密な空隙を得るためには、炭酸カルシウムと
カオリンクレー及びゲル法で製造した非晶質シリカを併
用することが望ましい。インク吸収層中の炭酸カルシウ
ムとカオリンクレーの吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以下
ではインク受理性が悪くなり、１００ｍｌ／１００ｇを
超えるとインク密着、耐摩擦性が悪くなる。また比表面
積（ＢＥＴ法）が２８０〜４５０ｍ²／ｇの範囲で、か
つ、細孔容積（ＢＥＴ法）が０．９ｍｌ／ｇ〜１．６５
ｍｌ／ｇのゲル法で製造した非晶質シリカは、それ自身
がある程度のインク吸収を有し、インク乾燥を早めると
同時に強固なインク吸収層を形成しインク密着性を向上
させる。細孔容積が０．９ｍｌ／ｇ以下になると２次粒
子が形成する空隙が少なくなりインク吸収能力が低下す
る。それに対して細孔容積が１．６５ｍｌ／ｇを超える
と１次粒子が大きく、比較的ルーズな２次粒子となるた
めか、粒径が大きくなり緻密で強固な吸収層を形成でき
ない。またインク密着、耐摩擦性が劣り、転移濃度も上
がり難くなる。

【００３０】インクセット剤としては、ポリエチレンイ
ミンの３級アンモニウム塩、４級アンモニウム基を共重
合成分として含むアクリル共重合体、ポリアミンポリア
ミドのエピクロルヒドリン付加物等が挙げられる。支持
体へのインク吸収層の形成は、上記成分を含有する塗工
剤を支持体（Ｉ）の表面に形成されたプライマー塗工層
（ＩＩ）側に０．５〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは１〜３
０ｇ／ｍ²（固型分量）の範囲の割合で塗布し、乾燥さ
せることにより得られる。インク吸収層を支持体上に形
成するには、メイヤーバー方式、グラビアロール方式、
リバースロール方式、ブレード方式、ナイフ方式、エア
ーナイフ方式、スリットダイ方式、ゲートロール方式等
の公知な塗工方式によって塗工し、乾燥固化すればよ
い。必要により乾燥した塗工層の表面にスーパーカレン
ダー処理を行って塗工層（インク吸収層）を平滑にす
る。

【００３１】溶融熱転写シート：上記インク吸収層（Ｉ
ＩＩ）に転写インキを転写して画像を形成するために用
いられる溶融熱転写シート（インクリボン）としては、
種々のものを用いることができる。具体的には、バイン
ダ成分、着色成分等をを主成分として、必要に応じて、
柔軟剤、可塑剤、融点調節剤、平滑化剤、分散剤等を添
加剤成分として構成された組成物を、ポリエステルフィ
ルムなどよりなる基材層上に積層してなるものである。
上記主成分の具体例としては、バインダー成分にパラフ
ィンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス
などの周知のワックス類や低融点の各種高分子類が有用
であり、着色成分にカーボンブラックや各種の有機、無
機顔料ないしは染料が有用である。

【００３２】溶融熱転写プリンター：溶融熱転写方式
は、図１に示すように熱溶融性インク（５）及びそれを
支持する基体（４）からなる熱転写インクリボン（１）
と、コーテッドフィルム（２）とを、プラテンロール
（９）と熱源（サーマルヘッド）（３）との間に挟着さ
せて、サーマルヘッド等の電気信号にて制御可能な熱源
（３）によって熱溶融インク（５）を加熱すれば、溶解
したインクが直接コーテッドフィルム（２）に転写され
たインク（５’）として転写されるものである。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。支持体の製造例：（例１）（１）ＭＦＲ０．８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
７２重量％と高密度ポリエチレン１５重量％及び粒径
１．５μｍの炭酸カルシウム粉末１３重量％の混合物
（Ａ）を押出機で溶融混練した後、ダイよりシート状に
押出し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを得
た。このシートを１４５℃に加熱した後、縦方向に５倍
延伸した。

【００３４】（２）ＭＦＲ４．０ｇ／１０分のプロピレ
ン単独重合体５５重量％に平均粒径１．５μｍの炭酸カ
ルシウム４５重量％を混合した表面層用組成物（Ｂ）を
２７０℃に設定した押出機にて混練し押し出したシート
を（１）の工程で得られた５倍延伸シートの両面に積層
し、次いで６０℃の温度にまで冷却した後、再び１６０
℃の温度にまで加熱してテンターで横方向に７．５倍延
伸して三層のフィルムを得た。（３）この三層積層フィルムの表面をコロナ放電処理
し、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）の各フィルムの肉厚が１５
／５０／１５（計８０μｍ）ミクロンの三層構造の積層
物を得た。得られたフィルムの物性は、空孔率３２％、
密度０．７７ｇ／ｃｍ³、白色度９５％、不透明度９０
％であった。

【００３５】（例２）（１）ＭＦＲ１．２ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
８０重量％に高密度ポリエチレン３．５重量％及び平均
粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％、チタンホ
ワイト０．５重量％を混合した組成物（Ａ）を２７０℃
に設定した押出機で溶融混練した樹脂混合物と、ＭＦＲ
４．０ｇ／１０分のポリプロピレン単独重合体５５重量
％に平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４４．５重量
％と平均粒径０．８μｍのアナターゼ型酸化チタン０．
５重量％を混合した組成物（Ｂ）を２７０℃に設定した
押出機で溶融混練した樹脂混合物とを一台の主押出機と
二台の副押出機で押し出し、並びにそれらを合流させて
１つのＴダイヘッドで押し出して三層からなるシート状
の三層構造の積層フィルムを得た。

【００３６】（２）次いで、この三層構造の積層フィル
ムを６０℃まで冷却ローラーで冷却した後、再び約１５
０℃の温度にまで加熱して、縦方向に延伸の後、アニー
リング処理することで縦向きに７倍に延伸した後、再び
１６０℃の温度にまで加熱して、テンターを用いて横方
向に７倍延伸し、６５℃の温度にまで冷却し、コロナ放
電処理した後、耳部をスリットして肉厚が１２０μｍ
（Ｂ／Ａ／Ｂ／＝２０／８０／２０）の三層構造の合成
紙を得た。このフィルムの物性は、空孔率３０％、密度
０．７９ｇ／ｃｍ³、白色度９５％、不透明度８９％、
光沢度９１％であった。

【００３７】プライマー塗工剤の製造例：（例３）下記の組成の塗工剤を用いた。（ａ）次のユニットを含有する三元共重合体０．５重量％

【化５】

【００３８】（ｂ）ブチル化変性ポリエチレンイミン０．３重量％（ｃ）水溶性ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物（日本ＰＭＣ（株）製「ＷＳ−５７０：商品名」）０．５重量％（ｄ）水残余

【００３９】インク吸収層塗工剤の製造例：（例４）下記に示す固型分割合の塗工剤を用いた。な
お、塗工剤は水で分散されており固型分濃度を水で３０
重量％に調製した。用いたピグメント、樹脂バインダー
は次のものを用いた。軽質炭酸カルシウム：吸油量；４４ｍｌ／１００ｇのもの（白石工業社製：ブリリアントＳ−１５）２０重量部カオリンクレー：吸油量；５０ｍｌ／１００ｇのもの（エンゲルハート社製：Ｕ．Ｗ−９０）１０重量部ゲル法シリカ：細孔容積；０．９ｍｌ／ｇのもの（グレース・ジャパン社製：ＷＳＳＧ−１Ｕ）１９重量部有機微細粉末：東振化学社製架橋ＰＭＭＡ１重量部バインダー：アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン（クラリアントポリマー社製“モビニール７３５”）４５重量部ポリビニールアルコール：日本合成化学社製ゴーセファイマーＺ−１００５重量部

【００４０】（実施例１）例１のフィルムの表裏面に、
例３のプライマー塗工層を固型分量で各々０．２ｇ／ｍ
²となるように塗布し、６５℃で乾燥した。乾燥したプ
ライマー層の一方の面に、例４に示す組成のインク吸収
層用塗工剤を固型分量が５．０ｇ／ｍ²となる量塗布
し、１１０℃で乾燥して、インク吸収層／プライマー塗
工層／合成紙／プライマー塗工層、の構造のコーテッド
フィルムを得た。

【００４１】（１）塗膜密着強度：熊谷理機工業（株）
インターナルボンドテスターで塗工面の表面強度を測定
した。結果を表１に示す。＜１＞溶融熱転写プリンター適性上記コーテッドフィルムの塗工面に、テック（株）製印
字装置「バーコードプリンター・Ｂ−３０−Ｓ５」とリ
コー（株）の熱溶融型インキリボン「ＷＡＸ型Ｂ１１０
Ａ」又は「樹脂型Ｂ１１０Ｃ」（商品名）を用い、３５
℃、８５％ＲＨの恒温室でバーコード印字を行った。結
果を表１に示す。

【００４２】（評価）（１）印字評価：印字の外観を目視で下記のように評価
した。 ○：バーコード、ベタ、文字部分に鮮明な画像が得られ
る。 △：文字部にカスレ等が見られるが、実用レベルは維
持。 ×：バーコード印字等に線切れが生じる。。

【００４３】（２）インキ密着性：印字面にニチバン
（株）製の粘着テープ商品名「セロテープ・ＬＰ−２
４」を張り付け、玉状にしたガーゼで軽く押しながら５
回擦り、テープを１８０度剥離して接着強さを評価し
た。結果を表１に示す。インキの密着性を下記のように
評価した。 ◎：全くインクが剥離しない。 ○：インクが若干剥離するが、実用上問題ない。 △：一部欠け有り。（２５％未満） ×：剥離部分が２５％以上であった。（読みとり不可
能）

【００４４】＜２＞ドットプリンター適性上記コーテッドフィルムの塗工面に、日本電気（株）製
のインパクトドット印字方式のプリンター「ＰＣ−ＰＲ
１０１／６３」と日本電気（株）のリボン「ＰＣ２０１
Ｇ−０１」を用いて印字を行った。結果を表１に示す。（１）印字特性を目視で下記のように評価した。 ◎：印字濃度が高く、滲み、印字汚れ等が発生せずに鮮
明な印字ができる。 ○：インキの滲み、印字汚れ等が発生せずに鮮明な印字
ができる。 △：ややインキ滲み、印字汚れがある。 ×：インキ滲み、印字汚れが多い。（２）（１）で印字したものを１分後にティシュペーパ
ーで擦ってインキの乾燥性（定着性）を目視で下記のよ
うに評価した。 ◎：ティシュペーパーに裏移りせず地汚れも起こさず、
鮮明な印字が残る。 ○：ややティシュペーパーに裏移りするが、鮮明な印字
が残る。 △：やや地汚れを起こす。 ×：地汚れを起こし、読みとり難くなる。

【００４５】＜３＞オフセット印刷適性オフセット印刷機は明製作所製の印刷機ＲＩテスターを
用い、印刷用インキはＴ＆ＫＴＯＫＡ（株）製の油性
インキ「ベストＳＰ・墨」（商品名）を用いて転色
（１．５ｇ／ｍ²の量）させた。結果を表１に示す。（１）インキ密着性：転色させたものを一日放置後、熊
谷理機工業（株）インターナルボンドテスターで印刷面
のインキ密着強度を測定した。結果を表１に示す。（２）インキ乾燥性転色直後に東洋精機製のインキ乾燥試験機（朝陽会式）
に転色面をセットして評価面を目視で下記のように評価
した。結果を表１に示す。 ◎：インキ移りが少なく、１〜２時間でインキ移りしな
くなる。 ○：インキ移りが少なく、３〜４時間でインキ移りしな
くなる。 △：３〜４時間でインキ移りしなくなる。 ×：インキ移りが多く、４時間以上でインキ移りしなく
なる。

【００４６】＜４＞耐摩擦性評価スガ試験機（株）製摩擦試験機「ＦＲ−２」（商品名）
の摩擦子摺動面に水で湿らした白綿布を当て固定する。
台上にオフセット印刷適性の際に転色したシートの印刷
面上に摩擦子摺動面が当たるようにのせ、更に２００ｇ
の錘で荷重し、次いで５００回擦った後の印刷面の汚
れ、白綿布の汚れを目視で下記のように評価した。結果
を表１に示す。 ◎：印刷面、白綿布共に、殆ど変化なし。 ○：白綿布のみが汚れる。 △：やや印刷面が汚れ、白綿布が汚れる。 ×：印刷面、白綿布共に汚れる。

【００４７】（比較例１）実施例１において、プライマ
ー塗工層を設けずに、直接、フィルム上にインク吸収層
を設ける他は同様にしてコーテッドフィルムを製造し評
価した。結果を表１に示す。（実施例２〜４、比較例２〜７）フィルムを表１記載の
ように変更する他は、プライマー塗工剤塗工量、インク
吸収層塗工量とも実施例１と同様にしてインク吸収層の
組成を表１に示す組成のものに代える（下記に示す）他
は同様にしてコーテッドフィルムを製造し評価した。比
較例５に用いたピグメントは、軽質炭酸カルシウム（奥
多摩工業製、ＴＭ−１２３CS）、吸油量：１２０ｍｌ／
１００ｇ、である。比較例６に用いたピグメントは、沈
降法シリカ（水沢化学製、Ｐ−５２７）、細孔容積：
０．１３ｍｌ／ｇ、である。比較例７に用いた樹脂バイ
ンダーは、エステル系ウレタン樹脂エマルジョン（第一
工業製薬製、スーパーフレックス４１０）、である。結
果を表１に示す。

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明によって、溶融熱転写プリンター
適性が良好で、かつ、ドットプリンタ適性があり、更に
オフセット印刷適性も兼ね備えていて、各種印刷方式
（凸版、グラビア、フレキソ、スクリーン、電子写真）
にも対応可能なコーテッドフィルムを提供することがで
きた。印字・印刷された用紙は耐水性に優れるので、ド
ラム缶や容器等のラベルとして有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】溶融熱転写方式の概略図である。

【符号の説明】１熱転写インクリボン２コーテッドフィルム３サーマルヘッド等の熱源４基体５熱溶融性インク５’転写されたインク６インク吸収層７プライマ層８支持体９プラテンロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ４１Ｍ 5/26 ＢＦ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂フィルムを支持体（Ｉ）と
し、少なくとも片面にプライマー塗工層（ＩＩ）を設け
られた熱可塑性樹脂フィルムに、更にその表面に少なく
とも３種類の無機顔料とバインダー樹脂からなるインク
吸収層（ＩＩＩ）を設けたことを特徴とするコーテッド
フィルム。
【請求項２】インク吸収層（ＩＩＩ）が、無機顔料を
５０〜７０重量％、バインダー樹脂を３０〜５０重量％
含有するものであり、無機顔料である炭酸カルシウムと
カオリンクレー及びゲル法で製造した非晶質シリカの配
合比が、２：１：２〜２：３：２である請求項１記載の
コーテッドフィルム。
【請求項３】該無機顔料である炭酸カルシウムとカオ
リンクレーの吸油量（ＪＩＳ−Ｋ−５１０１）が４０〜
１００ｍｌ／１００ｇであるものが３０〜５０重量％、
また該無機顔料中の非晶質シリカが、比表面積（ＢＥＴ
法）が２８０〜４５０ｍ²／ｇの範囲で、かつ、細孔容
積（ＢＥＴ法）が０．９〜１．６５ｍｌ／ｇの範囲であ
るゲル法で製造した非晶質シリカを１５〜２０重量％を
含む請求項１又は２記載のコーテッドフィルム。
【請求項４】バインダー樹脂がアクリル酸エステル系
樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載のコーテッド
フィルム。
【請求項５】支持体（Ｉ）へのインク吸収層の形成
は、少なくとも片面に０．５〜５０ｇ／ｍ²の範囲の割
合で塗工した請求項１〜４のいずれかに記載のコーテッ
ドフィルム。
【請求項６】支持体（Ｉ）である熱可塑性樹脂フィル
ムが多孔性樹脂フィルムよりなる請求項１〜５のいずれ
かに記載のコーテッドフィルム。
【請求項７】多孔性樹脂フィルムの不透明度が６５〜
１００％かつ白色度が８０〜１００％である請求項１〜
６のいずれかに記載のコーテッドフィルム。
【請求項８】多孔性樹脂フィルムが延伸されているこ
とを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のコーテ
ッドフィルム。
【請求項９】プライマー塗工層（ＩＩ）は、（ａ）下記の単量体（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）
を共重合して得た重合体の三級窒素原子をカチオン化剤
で四級化した両性化物である、四級窒素含有アクリル系
樹脂：１００重量部に、【化１】〔ただし、各式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²は炭素
数１〜１８のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれＨ
または炭素数１〜２のアルキル基、Ａは炭素数２〜６の
アルキレン基である。〕（ｂ）ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン−尿
素）及びポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加
物、又は、これらのアルキル変性体、アルケニル変性
体、ベンジル変性体、もしくは、脂肪族環状炭化水素変
性体からなる群より選ばれたポリイミン系化合物：２０
〜３００重量部、（ｃ）ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加
物：２０〜３００重量部、の割合で配合された組成物の
水溶液を塗布し、乾燥して得られたものである請求項１
〜８のいずれかに記載のコーテッドフィルム。