JP3049830B2 - コーティング積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はコーティング積層体に関
するものであり、インクジェット、オフセット印刷、フ
レキソ印刷などの各種印刷シートに適用されるコーティ
ング積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来印刷シートに適用されるコーティン
グ積層体としては、上質紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の表面に無機粒子と水性バインダーエマルジョン
とからなる水系塗工剤を塗工するものが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記製造
方法のコーティング積層体は基材との密着性、耐水性が
不十分であり、また上記塗工剤は水系バインダーエマル
ジョンを使用しているため塗布工程時における発泡性な
どの諸問題が発生するものであった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記のような問
題点を解決するために、支持体の上に、無機および／ま
たは有機粒子と高分子結着剤とを含む被覆層を設けてな
るコーティング積層体において、該高分子結着剤は、幹
鎖が疎水性モノマーからなり、枝鎖が親水性モノマーか
らなるグラフト共重合アクリル樹脂と、カチオン系ポリ
マーとを主成分とすることを特徴とするコーティング積
層体を要旨とするものである。

【０００５】本発明における支持体としては、紙（上質
紙）、塗工紙、和紙、不織布やプラスチックフィルムを
使用することができる。

【０００６】紙としては、「印刷用紙のＪＩＳ規格Ｐ３
１０１〜Ｐ３１０５」や「印刷雑誌１９８８（ｖｏｌ．
７１）」記載のものが使用できるが、中でも印刷用紙Ａ
（上質紙）が好ましい。

【０００７】不織布としては、「不織布要論」（高分子
刊行会、三浦義人著、昭和４８年発行）記載のものなど
が好ましい。

【０００８】プラスチックフィルムとしては、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミ
ド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリーＰ−フェニレン
スルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが好ましい。さら
にこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したもの
を用いることもできる。

【０００９】上記支持体の中でもプラスチックフィルム
が特に好ましく、中でもポリエステル、好ましくはポリ
エチレンテレフタレートが機械的特性、作業性などの点
から好ましい。

【００１０】さらに好ましいのは、ポリエステルに非相
溶のポリマーや低比重化剤を添加してクッション性を持
たせたものが特に好ましい。すなわち１５０℃の熱収縮
率が２％未満であり、かつ比重が１．２以下であるのが
よい。１．２より大きいとフィルムにソフト性、クッシ
ョン性が付与されないためである。

【００１１】本発明において、支持体に好適なポリエス
テルフィルムの熱収縮率は、長手方向および横方向共に
１５０℃で２％未満、好ましくは１％未満であるのがよ
い。

【００１２】本発明でいうポリエステルフィルムとは、
ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られる
ポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸などで代表されるものであ
り、またジオールとしてはエチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールで代表されるものである。具体的
には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−Ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレンカルボキシレートなどを挙げること
ができる。本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。ポリエチ
レンテレフタレートフィルムは耐水性、耐久性、耐薬品
性に優れているものである。

【００１３】もちろん、これらのポリエステルは、ホモ
ポリエステルであってもコポリエステルであっても構わ
ない。共重合成分としてはジエチレングリコール、ポリ
アルキレングリコールなどのジオール成分およびアジピ
ン酸、セバシン酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジ
カルボン酸成分を挙げることができる。

【００１４】また、このポリエステル中には、必要に応
じて特性を損なわない範囲で公知の各種添加剤、例えば
酸化防止剤、帯電防止剤が添加されてもよい。

【００１５】本発明に用いるポリエステルフィルムは、
フィルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光を散
乱させることにより白色化させているものを用いるのが
好ましい。この微細な気泡の形成は、フィルム母材、例
えばポリエステル中に、非相溶のポリマーを細かく分散
させ、それを１軸または２軸に延伸することにより形成
される。延伸に際して、非相溶ポリマーリュウシの周り
にボイド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発
揮するため白色化され、高反射率を得ることが可能とな
る。

【００１６】前記非相溶ポリマーとは、ポリエステルと
溶け合わないポリマーをいい、ポリ−３−メチルブテン
−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリプロピレ
ン、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ
−２、３−ジメチルブタジエン、セルローストリアセテ
ート、セルローストリプロピオネート、ポリクロロトリ
フルオロエチレンなどが挙げられる。中でもポリオレフ
ィン、特にポリメチルペンテンが好ましい。理由として
は、延伸した際にボイドを生成しやすいこと、ポリマー
が高透明性を有するため光の吸収が少なく、ボイドによ
り散乱された光を吸収することがないからである。

【００１７】該非相溶ポリマーの添加量としては、２重
量％以上、２５重量％以下が好ましい。これより少なす
ぎると十分な白色化が達成されず、またこれより多すぎ
るとフィルム強度が低くなりすぎるためである。

【００１８】上記のようにして得られたフィルムは微細
気泡を含有するため比重が低くなる。この比重の範囲と
しては、０．５以上１．２以下であることが好ましい。
さらに好ましいのは０．７以上１．０以下である。比重
が０．５未満であると、フィルム強度が低くなりすぎる
ためであり、１．２を越えると十分な白色化が達成され
ない。

【００１９】また、上記のようにして得られたフィルム
の白色度は、７０％以上であることが好ましい。さらに
好ましくは８０％以上である。

【００２０】また、非相溶ポリマーを均一に分散させ、
かつ微細気泡を十分に生成させるために低比重化剤を添
加することが好ましい。低比重化剤とは、上記非相溶ポ
リマーとともに助剤として添加され、ポリエステルと非
相溶ポリマーとの界面のボイドの生成を促し、比重を小
さくする効果を持つ化合物のことであり、特定の化合物
のみ、その効果が認められる。例えば、ポリエステルに
対しては、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール
およびその誘導体、エチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイド共重合体、さらにはドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、アルキルスルホネートナトリウム塩、グ
リセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウム
パラアミノベンゼンスルホネートなどで代表されるもの
である。本発明の場合、特にポリエチレングリコールが
好ましい。低比重化剤の添加によってポリエステルフィ
ルムの比重を０．１ｇ／cc以上小さくすることができる
ものである。さらに、この低比重化剤の添加によってポ
リエステルフィルムの白色度が向上し、表面が平滑化す
るのみならず、耐劈開性が向上し、さらにポリエステル
の延伸性も大幅に向上するという効果もある。低比重化
剤の添加量としては好ましくは０．１〜５重量％であ
る。添加量が０．１重量％未満であると添加の効果が薄
れ、５重量％を越えるとフィルム母材の特性を損なうお
それがある。

【００２１】次に、非相溶ポリマーがポリエステルフィ
ルム中で球形に近い形状であること、すなわち、形状係
数が１〜４の範囲にあることが好ましい。ポリエステル
フィルム中の非相溶ポリマーの性状によって得られるフ
ィルム特性、特にフィルムの比重とクッション率との相
関性、熱寸法安定性、表面粗さ、白色性などに大きな相
違点が生じてくる。すなわち、非相溶ポリマーの形状が
球状に近い場合、層状に分散している場合に比べて低比
重化できるのみならず、白色度、クッション率が高く熱
寸法性のよいフィルムを得ることができる。ポリマーを
球状に近い形状で分散させることは、ポリマーの形状が
ポリエステルに添加する非相溶ポリマーの粘度、相溶性
パラメーター、融点、さらには低比重化剤の種類、添加
量などに強く依存する。球状に近い形状とは、フィルム
中に分散する非相溶ポリマーの形状係数すなわち、長径
と短径の比が１〜４好ましくは１〜２である場合をい
う。

【００２２】本発明の支持体として好適のポリエステル
フィルムのクッション率は、好ましくは１０％以上、さ
らに好ましくは１５％以上である。クッション率が１０
％未満であると手に触れた時の感触が劣る。

【００２３】本発明の支持体として好適なポリエステル
フィルムの光学濃度は、好ましくは０．７以上１．６以
下、さらに好ましくは０．８以上１．６以下である。光
学濃度が０．７未満であると、フィルムの隠ぺい性が不
足し、裏側が透けるため好ましくない。また、光学濃度
が１．６を越えると多量の微細気泡を含まねばならず、
フィルム強度が弱くなり好ましくない。

【００２４】さらに本発明においては、ポリエステルフ
ィルム中に炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、ア
ナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、クレーなどの微粒子を併用した
ものを用いてもよい。これらの添加量はポリエステル組
成物１００重量部に対して０．０００５〜２５重量部と
するのが好ましい。またこのような微粒子以外にもポリ
エステル重合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応に
より析出した微粒子を併用することもできる。析出微粒
子としては、例えばカルシウム、リチウムおよびリン化
合物成るものなどを挙げることができる。これらの粒子
のポリエステル中の含有量はポリエステル１００重量部
に対して０．０５〜１．０重量部であることが好まし
い。

【００２５】また本発明においては必要に応じて積層フ
ィルム構成したものを用いてもよい。例えば、Ａ／Ｂの
２層構成、または、Ａ／Ｂ／Ａの３層構成である。この
場合Ｂ層が微細気泡を含有させた層でありＡ層には二酸
化チタン、二酸化珪素、炭酸カルシウムなどの無機添加
剤が含まれてもよい。

【００２６】なお、プラスチックフィルムの厚さは、１
０μｍ〜２５０μｍであることが好ましい。さらに好ま
しいのは１５μｍ〜１５０μｍであることが基材ベース
としての実用面での取扱い性に優れている。

【００２７】プラスチックフィルムは、必要に応じて接
着性を向上させるために公知の表面処理、例えば、コロ
ナ放電処理、プラズマ放電処理、アンカーコートなどを
行なったりしてもよい。

【００２８】本発明でいう無機粒子とは、非晶質シリ
カ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシ
ウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサ
イト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオリン、タ
ルク、酸性白土、活性白土、ベントナイトなどが挙げら
れる。

【００２９】中でも粒子表面に細孔を有する多孔質状の
ものが好ましく、中空多孔質あるいは非中空多孔質形態
として内部に液体、固体や気体を自由に封入、放出でき
るものがインク吸収性の点から好ましい。多孔質粒子の
製造方法としては特に限定されるものではないが、代表
的な製造方法を例示すれば特開昭６２ー２９２４７６あ
るいは特公昭５４ー６２５１号公報、特公昭５７ー５５
４５４号公報および特公昭５５ー４３４０４号などに記
載されている「界面反応性」すなわち水溶液沈澱反応に
よって無機粉体を調整する方法であるが、その調整過程
において、油中水滴型（Ｗ／Ｏタイプ）エマルジョンを
用いることによって中空、球形、多孔質の無機粉体粒子
を調整することにより製造することができる。

【００３０】多孔粒子を構成する無機材料の壁材として
は、具体的には、例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウ
ムなどのアルカリ土類金属ケイ酸塩、リン酸カルシウ
ム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウムなどのアルカ
リ土類金属リン酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
硫酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属硫酸塩、無水
ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸
化アンチモン、酸化スズなどの金属酸化物、水酸化鉄、
水酸化ニッケル、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化クロムなどの金属水酸化物、ケイ酸亜鉛、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸銅などの金属ケイ酸塩、炭酸
亜鉛、炭酸アルミニウム、炭酸コバルト、炭酸ニッケ
ル、塩基性炭酸銅などの金属炭酸塩などが代表的なもの
であるが、中でも、本発明においては無水ケイ酸からな
るものがコーティング積層体の特性上特に好適である。

【００３１】本発明でいう有機粒子とは、イオン交換樹
脂粉末、尿素樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末、ポリス
チレン樹脂粉末、尿素ホルマリン樹脂粉末、アクリル樹
脂粉末、スチレン−アクリル樹脂粉末などが挙げられ
る。中でもアクリル樹脂粉末、スチレン−アクリル樹脂
粉末の特異形状粒子が好ましい。中でもドーナツ状偏平
粒子、微粒子集合体状粒子、コアシェル構造粒子、中空
多孔粒子などが好ましい。これらの特異形状粒子を用い
ることでインク吸収性を上げることができる。

【００３２】無機および／または有機粒子の平均粒径
は、０．１μｍ〜２５μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１
５μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ〜１０μｍのもの
が取扱い性、塗工性、印刷適性などの点から好ましい。

【００３３】また、無機および／または有機粒子の被覆
層内での含有量は１〜１００重量％、好ましくは５〜７
０重量％であることが好ましい。含有量が１重量％未満
ではインクセット性が不十分となり、１００重量％を越
えると、被覆層とフィルム支持体との密着性が低下しや
すい。

【００３４】本発明において高分子結着剤とは、グラフ
ト共重合アクリル樹脂を主成分とするものであり、幹鎖
と枝鎖とに別種のモノマーを選択し、幹鎖による機能と
枝鎖による機能を合わせもつ機能分離型ポリマーであ
る。その中でも、幹鎖を疎水性ポリマー、枝鎖を親水性
ポリマーとすることでコーティング後の塗膜が親水性で
ありかつ耐水性のものが得られる。本発明における主成
分とするグラフト共重合アクリル樹脂とは、そのものが
高分子結着剤中５０重量％以上、好ましくは６０重量％
以上であるものを指し、必要に応じ特性を損なわない範
囲でその他の物質を添加してもよい。本発明に使用され
る高分子結着剤において、疎水性ポリマーを導入するモ
ノマー単位としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニ
ルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、および（メ
タ）アクリル酸エステル類などが挙げられる。また、親
水性ポリマーを導入するモノマー単位としては、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸基、水
酸基、アミノ基、アミド基などの親水性構造部分を有す
るものである。また上記モノマー単位に加えて、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
などを使用することができる。中でも幹鎖にメチルメタ
クリレート、枝鎖にヒドロキシエチルメタクリレート、
および／またはＮ−メチロールアクリルアミドを共重合
したものが好ましい。

【００３５】被覆層には、その表面の電気抵抗を調整す
るために、通常、高分子電解質や導電性粉末が添加され
る。本発明において高分子電解質としては、導電性能や
高分子結着剤との相溶性などの点から第４級アンモニウ
ム塩などのカチオン系ポリマーが好ましく使用される。
中でもカチオン系アクリルポリマーがより好ましく使用
される。カチオン系アクリルポリマーの例として、ブチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの塩などがあり、具体的には綜研化学 製のエレコン
ドＰＱ−１０、ＰＱ−５０Ｂ、Ｂ−１４９などが有効に
使用できる。本発明において、導電性粉末の添加につい
ては特に限定されるものではないが、酸化スズ、酸化イ
ンジウム、酸化亜鉛、酸化タンタルやこれらを組合わせ
たものなどが好ましい。

【００３６】本発明のコーティング積層体を構成する被
覆層は、平滑度が２〜５０００秒、好ましくは１０〜３
０００秒、さらに２０〜２５００秒の範囲であることが
望ましい。平滑度が本発明より小さい場合には、インク
浸透速度が高すぎるため記録が淡くなるので好ましくな
い。また本発明より大きい場合は、インク浸透速度が低
すぎるため被覆層表面にインクが残り易く、記録面がこ
すれたとき記録面が残留インクでよごれ易くなるため好
ましくない。

【００３７】さらに、本発明のコーティング積層体を構
成する被覆層の厚みは、特に限定されるものではないが
０．５μｍ〜５０μｍが好ましく、１．０μｍ〜２０μ
ｍの範囲にあるものが被覆層の均一形成性、密着性など
の点で望ましい。また、被覆層には必要に応じて、本発
明を損なわない量で公知の添加剤、例えば塗布性改良
剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料を含有せ
しめてもよい。

【００３８】本発明のコーティング積層体は、支持体の
少なくとも片面に、前述した組成物からなる被覆層を設
けたものである。被覆層を設ける方法としては、支持体
がプラスチックフィルムの場合、製膜工程内で基体と
なるフィルム支持体をあらかじめ延伸しておき、次いで
所定量に調整した液体を塗布し、しかる後、乾燥する方
法基材フィルム単膜として巻き取った後、塗布−乾燥
の工程を設ける方法などが好ましく適用できる。

【００３９】塗布する前記組成分の溶液は、塗膜の耐水
性、塗料発泡性などの諸問題を解決するために、有機溶
媒溶液の形で使用する。有機溶媒は特に限定されるもの
ではないが、好ましくはトルエン、メチルエチルケト
ン、メチルセロソルブ、イソプロピルアルコールなどが
適用される。

【００４０】塗布方法は特に限定されないが、高速で薄
膜コートすることが可能であるという理由からグラビア
コート法、リバースコート法、リバースグラビアコート
法、キッスコート法、ダイコート法、メタリングバーコ
ート法など公知の方法を適用できる。なお、塗布速度、
塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾
燥条件は被覆層や支持体の諸特性に悪影響を及ぼさない
範囲で行なうのが望ましい。

【００４１】

【実施例】まず、本発明における各種特性の測定法につ
いて説明する。

【００４２】（１）平滑度 旭精工（株）製王研式平滑度試験機（型式ＫＢ−１５）
で測定した。ｎ＝５の平均で示した。

【００４３】（２）表面粗さ ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９６７に従い、カットオフ０．
２５ｍｍ，測定長４ｍｍで中心線平均粗さＲａ（μｍ）
および最大粗さＲｔ（μｍ）を求める。

【００４４】（３）ボイドの平均球相当径 フィルム製膜工程の機械方向あるいはその垂直方向に切
った断面を走査型電子顕微鏡で１０００倍〜５０００倍
に拡大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なくと
も１００個以上のボイドをイメージアナライザーにか
け、ボイドの面積に相当する円の直径の分布を求める。
この分布の体積平均径をボイドの平均球相当径とする。

【００４５】（４）比重 四塩化炭素−ｎ−ヘプタン系の密度勾配管によって２５
℃での値を用いる。

【００４６】（５）熱収縮率 フィルムは長手方向又は幅方向に幅１０ｍｍ長さ３００
ｍｍに切り、２００ｍｍ間隔にマーキングし支持板に一
定張力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔の原長
ａ（ｍｍ）を測定する。次に、３ｇのクリップを用いて
荷重をかけ１５０℃の熱風オーブン中で回転させながら
３０分間処理し、原長測定と同様にしてマーキング間隔
ｂ（ｍｍ）を測定する。下記の式により熱収縮率を求
め、５本の平均値を用いる。 熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ

【００４７】（６）光学濃度 フィルムを約１５０μｍの厚みになるように重ね、光学
濃度計（ＴＲ９２７、マクベス社製）を用いて透過濃度
を測定する。フィルムの厚みと光学濃度とをプロット
し、１５０μｍの厚みに相当する光学濃度を求める。

【００４８】（７）白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、島津製作所（株）製Ｕ
Ｖ−２６０を用いて波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍに
おける反射率をそれぞれＢ％，Ｇ％としたとき、 白色度（％）＝４Ｂ−３Ｇ で表わされる。

【００４９】（８）延伸性 ２４時間連続して製膜したとき、フィルム破れが皆無の
ものを「良好」、２回以上のものを「破れあり」とす
る。

【００５０】（９）クッション率 三豊製作所（株）ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０
に標準測定子９０００３０を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドＮｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍを用いてダイヤル
ゲージ押え部分に荷重５０ｇと５００ｇとをかけたとき
のそれぞれのフィルム厚さｄ₅₀、ｄ₅₀₀ から次式により
求める。 クッション率＝（ｄ₅₀−ｄ₅₀₀ ）／ｄ₅₀

【００５１】（１０）形状係数 ボイドの平均径を求めるときと同様に、フィルム断面で
の非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーにかけ
１００個の平均の長径／短径の比率で表わす。

【００５２】（１１）被覆層の密着性 被覆層／支持体の密着性は、被覆層上にクロスカット
（１００ケ／ｃｍ² ）をいれ、該クロスカット面に対し
４５°にセロテープ：ＣＴ−２４（ニチバン（株）製）
を貼り、ハンドローラーを用いて約５ｋｇの荷重で１０
回往復して圧着させ、セロテープを１８０°方向に強制
剥離し、被覆層の剥離度合を観察し評価した。判定基準
は、◎：非常に良好（剥離なし）、○：良好（剥離面積
５％未満）、△：やや劣る（剥離面積５％以上２０％未
満）、×：不良（剥離面積２０％以上）とした。

【００５３】（１２）被覆層の耐水性 綿棒に水をつけ、被覆層をかるくこすって評価した。判
定基準は、◎：非常に良好（全く溶解しない）、○：良
好（１０〜１５回こすると溶解する）、△：やや劣る
（５〜１０回こすると溶解する）、×：不良（５回未満
で溶解する。） （１３）被覆層厚み マイクロメーターあるいはダイヤルゲージなどで測定し
求めた。

【００５４】（１４）記録性 インクジェット 日本電気（株）製パーソナルコンピューター“９８ｎｏ
ｔｅ”にキャノン（株）製バブルジェットプリンター
“ＢＪ−１０Ｖ”を連結させ、文字パターンを印刷し、
印字品質、インク吸収性を評価し、記録性を以下のよう
に判定した。なお、印字品質は拡大鏡で肉眼観察にて評
価し、インク吸収性は印刷直後、文字パターンを指で１
回こすってインクによる受容層の汚れ度合より評価し
た。 ◎：印字品質、インク吸収性が非常に良好 ○：印字品質、インク吸収性が良好 △：印字品質、インク吸収性がやや劣る ×：印字品質、インク吸収性が不良

【００５５】オフセット印刷 印刷適性試験機ＲＩ−２型（（株）明製作所製）を用い
てオフセット印刷用インクであるＴＫマークファイブ紅
（東洋インク（株）製）の印刷を行い、以下の評価基準
で判定した。なお、インク盛り量は０．３ccとし、吸収
性の評価は印刷面にＯＫコート紙（王子製紙（株）製）
のコート面を重ね合わせた上から線厚３５３ｇ／cmの金
属ロールを走行させＯＫコート紙にインクが転写しなく
なるまでの時間を目視判定した。 ◎：良 好 （１５分以下で転写しなくなる） ○：良 好 （１５〜３０分で転写しなくなる） △：やや劣る（３０〜６０分で転写しなくなる） ×：不 良 （６０分以上たっても転写する）

【００５６】次に、本発明を実施例により、より具体的
に説明する。

【００５７】実施例１ ポリエチレンテレフタレートのチップ、および、分子量
４０００のポリエチレングリコールをポリエチレンテレ
フタレートの重合時に添加したマスターチップを１８０
℃で真空乾燥したのちに、ポリエチレンテレフタレート
８９重量％、ポリエチレングリコール１重量％、ポリメ
チルペンテン１０重量％となるように混合し、２７０〜
３００℃に加熱された押出機Ｂに供給する。また、平均
粒子径１．０μｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有し
たポリエチレンテレフタレートを上記のように乾燥した
後に、押出機Ａに供給する。押出機Ａ、Ｂより押出され
たポリマーをＡ／Ｂ／Ａの３層構成となるように積層
し、Ｔダイよりシート状に成形した。さらにこのフィル
ムを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸
フィルムを８５〜９５℃に加熱したロール群に導き、長
手方向に３．４倍延伸し、２５℃のロール群で冷却し
た。続いで、縦延伸したフィルムの両端をクリップで把
持しながらテンターに導き１３０℃に加熱された雰囲気
中で長手に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テ
ンター内で２３０℃の熱固化を行い、均一徐冷後、室温
まで冷やして巻き取り、厚み１００μｍのフィルムを得
た。積層構成は、５／９０／５μｍであった。上記方法
によって得られたポリエステルフィルムの上に下記組成
の塗剤をグラビアコーターで塗工した。フィルムの特性
を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】［塗剤組成］グラフト共重合アクリル樹脂
（綜研化学製（株） Ｌ−４０）７０重量部（固形分重
量比）とカチオン系アクリルポリマー（綜研化学（株）
製 エレコンド）３０重量部（固形分重量比）と無機粒
子として平均粒子径３．５μｍ、比表面積３５０ｍ² ／
ｇの非晶質シリカ（水澤化学（株）製 ミズカシルＰ−
７８Ａ）５０重量部（固形分重量比）を、トルエン／メ
チルエチルケトン混合溶媒（重量比＝１／１）で希釈し
て２０重量％の塗剤とした。

【００６０】このコーティング積層体は、表２から明ら
かなように塗膜強度、記録性、耐水性ともに優れた特性
を示した。

【００６１】実施例２〜３ 実施例１の塗剤において、無機粒子の添加量を変更した
他は同一手法によってコーティング積層体を得た。この
コーティング積層体は、表２から明らかなように塗膜強
度、記録性、耐水性の優れたものになっている。

【００６２】実施例４ 実施例１の塗剤において、無機粒子の種類を変更（平均
粒子径１．５〜２μｍ、比表面積２２０〜２６０ｍ² ／
ｇ 徳山曹達（株）製 ファインシールＫ−４０）した
他は同一手法によりコーティング積層体を得た。このコ
ーティング積層体は、表２から明らかなように塗膜強
度、記録性、耐水性ともに優れた特性を示した。

【００６３】実施例５〜６ 実施例４の塗剤において、無機粒子の添加量を変更した
他は同一手法によってコーティング積層体を得た。表２
に示す通り塗膜強度、記録性、耐水性の優れたものにな
っている。

【００６４】実施例７ 実施例１の塗剤において、無機粒子を有機粒子に変更し
た。粒子としてはスチレン−アクリル樹脂粉末（三井東
圧化学（株）製 ミューティクル１１０Ｃ）を使用した
他は、同一手法によりコーティング積層体を得た。この
コーティング積層体は、表２から明らかなように塗膜強
度、記録性、耐水性の優れたものになっている。

【００６５】実施例８ 実施例７の塗剤において、有機粒子としてスチレン樹脂
粉末（三井東圧化学（株）製 ミューティクル２４０
Ｄ）を使用した他は、同一手法によりコーティング積層
体を得た。このコーティング積層体は、表２から明らか
なように塗膜強度、記録性、耐水性の優れたものになっ
ている。

【００６６】比較例１ 実施例１の塗剤において、粒子を除いた他は同一手法に
よってコーティング積層体を得た。こうして得られたコ
ーティング積層体は、表２に示す通り記録性が劣るとい
う欠点が生じた。

【００６７】比較例２ 平均粒子径０．２μｍのアクリル系ポリマーエマルジョ
ン５０重量部（固形分重量比）と実施例１の無機粒子５
０重量部（固形分重量比）を水で希釈し２０重量％の塗
剤とし、実施例１と同一手法によってコーティングした
がコーティングの際、塗剤が発泡し、得られたコーティ
ング積層体は塗膜の外観が悪く、表２に示す通りオフセ
ット印刷では記録性が良好であったが、インクジェット
については、インク吸収速度、インクのにじみなどを有
したものであった。

【００６８】実施例９ 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５
９℃）を用いて、常法によって７５μｍの２軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。このようにして得られたポリ
エステルフィルムの上に実施例１と同一手法によりコー
ティング積層体を得た。このようにして得られたコーテ
ィング積層体は表２に示す通り塗膜強度、記録性、耐水
性ともに優れたものであった。

【００６９】実施例１０ 市販上質紙の片面に実施例１の塗剤を乾燥後の塗布量が
１０ｇ／ｍ²なるようにバーコーター塗工しコーティン
グ積層体を得た。このコーティング積層体は表２に示す
通り塗膜強度、記録性、耐水性ともに優れたものであっ
た。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明のコーティング積層体は耐水性、
基材との密着性、印字品質、インク吸収性が非常に優れ
ているものである。

【００７２】以上のようにして製造されたコーティング
積層体は、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレ
キソ印刷などの用途において好ましく用いることができ
る。

【００７３】さらに本発明のコーティング積層体は優れ
たインク吸収性、基材との密着性を利用して、昇華型を
含む感熱インク受容体、電子写真トナー受容体、ファブ
リックインク受容体など他のインクやトナー受容体とし
ても適用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B41J 15/00 - 15/24 B41M 5/00 - 5/26 C08J 7/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の上に、無機および／または有機
   粒子と高分子結着剤とを含む被覆層を設けてなるコーテ
   ィング積層体において、該高分子結着剤は、幹鎖が疎水
   性モノマーからなり、枝鎖が親水性モノマーからなるグ
   ラフト共重合アクリル樹脂と、カチオン系ポリマーとを
   主成分とすることを特徴とするコーティング積層体。