JP2001192611A

JP2001192611A - カチオン電着塗料組成物

Info

Publication number: JP2001192611A
Application number: JP2000001435A
Authority: JP
Inventors: Shinsuke Shirakawa; 信介白川; Keisuke Tsutsui; 啓介筒井; Mitsuo Yamada; 光夫山田
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2000-01-07
Filing date: 2000-01-07
Publication date: 2001-07-17
Also published as: US20010008692A1; CN1310212A; AU1112401A; KR20010070437A; US6410146B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＨＡＰｓ対象とならない物質でブロックされ
たブロックイソシアネート硬化剤を含むカチオン電着塗
料組成物を提供する。【解決方法】本発明のカチオン電着塗料組成物は、カ
チオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂およびブロッ
クイソシアネート硬化剤を含んでおり、上記ブロックイ
ソシアネート硬化剤が、ポリイソシアネート化合物に、
ＲＯ（ＣＨ（ＣＨ ₃）ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ここで、Ｒは炭素
数１〜８の枝分かれしていてもよいアルキル基であり、
ｎは、１〜３である）の式で示される、末端に１級ＯＨ
を有するプロピレングリコールモノアルキルエーテルを
ブロック剤として反応させて得られるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カチオン電着塗料組成
物、特に、末端に１級ＯＨを有するプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテルでブロックされた硬化剤を含む
カチオン電着塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】カチオン電着塗料においては、ブロック
イソシアネート硬化剤を用いることが一般的となってい
る。このブロックイソシアネート硬化剤は、ポリイソシ
アネート化合物に、イソシアネート基に付加し常温では
安定であるが解離温度以上に加熱すると遊離のイソシア
ネート基を再生し得るブロック剤を反応させて得られる
ものである。このブロック剤として、種々の活性水素を
有するものが知られており、用いるポリイソシアネート
化合物の種類に応じて、適宜選択されるようになってい
る。

【０００３】一方、最近、環境に対する意識が高まるに
つれ、先進国では、有害大気汚染物質（ＨＡＰｓ）の量
を規制する方向に進んでいる。上記ブロックイソシアネ
ート硬化剤は、加熱によりブロック剤を大気中に放出す
るため、ＨＡＰｓ対象である物質でブロックされたブロ
ックイソシアネート硬化剤もＨＡＰｓ対象と考える必要
がある。例えば、カチオン電着塗料においては、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）をε−カプロラ
クタムおよびブチルセロソルブでブロックしたものが通
常用いられているが、これらのブロック剤は共にＨＡＰ
ｓ対象物質であるため、環境規制基準の強化により使用
することができなくなる恐れがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＨＡＰｓ対
象とならない物質でブロックされたブロックイソシアネ
ート硬化剤を含むカチオン電着塗料組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のカチオン電着塗
料組成物は、カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹
脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含んでおり、
上記ブロックイソシアネート硬化剤が、ポリイソシアネ
ート化合物に、ＲＯ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ） _nＨ（こ
こで、Ｒは炭素数１〜８の枝分かれしていてもよいアル
キル基であり、ｎは、１〜３である）の式で示される、
末端に１級ＯＨを有するプロピレングリコールモノアル
キルエーテルをブロック剤として反応させて得られるも
のである。ここで、例えば、先のポリイソシアネート化
合物がジフェニルメタンジイソシアネートであり、プロ
ピレングリコールモノアルキルエーテルの式においてＲ
がｎ−ブチル基であり、ｎが１〜２である。また、本発
明の電着塗装物は、先のカチオン電着塗料組成物を用い
て塗装されたものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のカチオン電着塗料組成物
は、カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂および
ブロックイソシアネート硬化剤を含んでいる。本発明の
カチオン電着塗料組成物に含まれるブロックイソシアネ
ート硬化剤は、ポリイソシアネート化合物に、ＲＯ（Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ここで、Ｒは炭素数１〜８
の枝分かれしていてもよいアルキル基であり、ｎは、１
〜３である）の式で示される、末端に１級ＯＨを有する
プロピレングリコールモノアルキルエーテルをブロック
剤として反応させて得られる。

【０００７】上記ポリイソシアネート化合物としては、
トリメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のアルキレンジ
イソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、シクロペンタンジイソシアネート、シクロヘ
キサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等のシクロアルキレン系ジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジイソシアネートジエチルベンゼン
等の芳香脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリイソシアネートベンゼン、ト
リイソシアネートトルエン等のトリイソシアネート、ジ
フェニルジメチルメタンテトライソシアネート等のテト
ライソシアネート、トリレンジイソシアネートの２量体
または３量体等の重合ポリイソシアネート、上記各種ポ
リイソシアネート化合物にエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、水添ビスフェノールＡ、ヘキサントリオー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、ヒマシ油、ト
リエタノールアミン等の低分子活性水素含有有機化合物
を反応させて得られる末端イソシアネート含有化合物等
が挙げられる。

【０００８】一方、末端に１級ＯＨを有するプロピレン
グリコールモノアルキルエーテルは、ＲＯ（ＣＨ（ＣＨ
₃）ＣＨ₂Ｏ）_nＨで表される化合物である。ここで、Ｒ
は炭素数１〜８の枝分かれしていてもよいアルキル基で
ある。具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基などを挙げることが
できる。一方、ｎは１〜３であるが、整数でなくても構
わない。上記プロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルの好ましいものとして、Ｒがｎ−ブチル基であり、ｎ
が１〜２の間の値であるものを挙げることができる。

【０００９】先のポリイソシアネート化合物と末端に１
級ＯＨを有するプロピレングリコールモノアルキルエー
テルとの反応は、通常よく知られた方法によって行うこ
とができる。例えば、ポリイソシアネート化合物を活性
水素を含まない溶剤に溶解させておき、スズ化合物など
のウレタン化触媒存在下、ここに、ポリイソシアネート
化合物のＮＣＯ当量に相当する量の末端に１級ＯＨを有
するプロピレングリコールモノアルキルエーテルを加
え、加熱して反応させることにより行われる。反応終了
は赤外吸収スペクトルにおけるイソシアネート基の吸収
スペクトルが消失することにより確認することができ
る。

【００１０】一方、本発明のカチオン電着塗料組成物に
含まれるもう１つの成分である、カチオン性基を有する
エポキシ変性基体樹脂は、出発原料であるエポキシ樹脂
が有するエポキシ環を１級アミン、２級アミン、３級ア
ミン酸塩等のアミン類およびスルフィドと酸との混合物
との反応によって開環して製造される。なお、本明細書
における「カチオン性基」とは、そのもの自身がカチオ
ンであるものおよび酸を加えることによってカチオンと
なるものを意味するものである。出発原料樹脂の典型例
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック
等の多環式フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの
反応生成物であるポリフェノールポリグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂である。また他の出発原料樹脂の例と
して、特開平５−３０６３２７号公報に記載されたオキ
サゾリドン環含有エポキシ樹脂を挙げることができる。
このエポキシ樹脂は、ジイソシアネート化合物、または
ジイソシアネート化合物のＮＣＯ基をメタノール、エタ
ノール等の低級アルコールでブロックして得られたビス
ウレタン化合物と、エポキシ基との反応によって得られ
るものである。

【００１１】上記出発原料であるエポキシ樹脂は、アミ
ン類やスルフィドによるエポキシ環の開環反応の前に、
２官能のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ビスフェノール類、２塩基性カルボン酸等により
鎖延長して用いることができる。また同じくエポキシ環
の開環反応の前に、分子量またはアミン当量の調節、熱
フロー性の改良等を目的として、一部のエポキシ環に対
して２−エチルヘキサノール、ノニルフェノール、エチ
レングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プ
ロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル
のようなモノヒドロキシ化合物を付加して用いることも
できる。

【００１２】エポキシ環を開環し、アミノ基を導入する
際に使用し得るアミン類の例としては、ブチルアミン、
オクチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、メ
チルブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエチルア
ミン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン酸塩など
の１級、２級または３級アミン酸塩を挙げることができ
る。また、アミノエチルエタノールアミンメチルイソブ
チルケチミンの様なケチミンブロック１級アミノ基含有
２級アミンも使用することができる。これらのアミン類
は、全てのエポキシ環を開環させるために、エポキシ環
に対して少なくとも当量で反応させる必要がある。

【００１３】これに対して、スルフィドの例として、ジ
エチルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジブチルス
ルフィド、ジヘキシルスルフィド、ジフェニルスルフィ
ド、エチルフェニルスルフィド、テトラメチレンスルフ
ィド、ペンタメチレンスルフィド、チオジエタノール、
チオジプロパノール、チオジブタノール、１−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）−２−プロパノール、１−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−２−ブタノール、１−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−３−ブトキシ−１−プロパノ
ールなどを挙げることができ、酸の例として、ぎ酸、酢
酸、乳酸、プロピオン酸、ほう酸、酪酸、ジメチロール
プロピオン酸、塩酸、硫酸、りん酸、Ｎ−アセチルグリ
シン、Ｎ−アセチル−β−アラニンなどを挙げることが
できる。

【００１４】また、出発原料であるエポキシ樹脂が水酸
基を有している場合には、この水酸基に、先の末端に１
級ＯＨを有するプロピレングリコールモノアルキルエー
テルでハーフブロック化したイソシアネートを付加反応
させることによって、自己架橋性を有するエポキシ変性
基体樹脂が得られる。このハーフブロック化したイソシ
アネートは、先のブロックイソシアネート硬化剤の製造
において、ポリイソシアネート化合物のＮＣＯ当量の半
分に相当する量の上記プロピレングリコールモノアルキ
ルエーテルを用いることにより得ることができる。

【００１５】上記カチオン性基を有するエポキシ変性基
体樹脂の数平均分子量は６００〜４０００の範囲が好ま
しい。数平均分子量が６００未満の場合は、得られる塗
膜の耐溶剤性および耐食性等の物性が劣ることがある。
反対に４０００を超える場合は、樹脂溶液の粘度制御が
難しく合成が困難なばかりか、得られた樹脂の乳化分散
等の操作においてハンドリングが困難となることがあ
る。さらに高粘度であるがゆえに加熱・硬化時のフロー
性が悪く塗膜外観を著しく損ねる場合がある。また、上
記カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂のアミノ
価またはスルホニウム価は３０〜１５０、より好ましく
は、４５〜１２０であることが好ましい。なお、アミノ
価またはスルホニウム価が３０未満の場合は、安定なエ
マルションを得にくく、１５０を越えると、クーロン効
率や再溶解性等の電着塗装作業性に問題が生じるおそれ
がある。

【００１６】本発明のカチオン電着塗料組成物におけ
る、カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂とブロ
ックイソシアネート硬化剤との固形分重量比率は、好ま
しくは５０／５０〜９０／１０、より好ましくは６０／
４０〜８０／２０である。前記割合から外れると、硬化
性に問題を生じるおそれがある。

【００１７】本発明のカチオン電着塗料組成物は、上記
成分を水分散するための中和酸をさらに含んでいる。こ
の中和酸としては、ぎ酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、
ほう酸、酪酸、ジメチロールプロピオン酸、塩酸、硫
酸、りん酸、Ｎ−アセチルグリシン、Ｎ−アセチル−β
−アラニンなどを挙げることができる。この酸の量は、
上記カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂中のア
ミノ基またはスルフォニウム基の量によって異なるもの
であり、水分散できる量であればよい。

【００１８】本発明のカチオン電着塗料組成物は、さら
に顔料および顔料分散樹脂を含んでいてもよい。上記顔
料は、通常用いられる顔料であれば特に制限はなく、例
えば、二酸化チタン、カーボンブラックおよびベンガラ
のような着色顔料、カオリン、タルク、ケイ酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレーおよびシリカの
ような体質顔料、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミ
ニウム、リン酸カルシウム、亜リン酸亜鉛、シアン化亜
鉛、酸化亜鉛、トリポリリン酸アルミニウム、モリブデ
ン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カ
ルシウムおよびリンモリブデン酸アルミニウムのような
防錆顔料等が挙げられる。上記顔料分散樹脂としては、
一般にカチオン性またはノニオン性の低分子量界面活性
剤や４級アンモニウム基および／又は３級スルホニウム
基を有する変性エポキシ樹脂等などが用いられる。

【００１９】上記顔料分散用樹脂および顔料は、所定量
を混合した後、その混合物中の顔料の粒径が所定の均一
な粒径となるまで、ボールミルやサンドグラインドミル
などの通常の分散装置を用いて分散させることにより、
顔料分散ペーストを得ることができる。この顔料分散ペ
ーストは、カチオン電着塗料組成物中の顔料が固形分と
して０〜５０重量％になる量を用いることができる。

【００２０】本発明のカチオン電着塗料組成物は、上記
カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂およびブロ
ックイソシアネート硬化剤に中和酸を加えて、水分散さ
せたものに、顔料分散ペーストを加えることにより得る
ことができる。なお、必要に応じて、界面活性剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、硬化促進剤などの慣用の塗料用
添加剤を任意の段階で系に加えることができる。

【００２１】本発明の電着塗装物は、基材に対し、上記
カチオン電着塗料組成物を用いて塗装したものである。
上記基材としては、電着可能なものを用いることができ
る。上記カチオン電着塗装は、それ自体既知の方法に従
うものであって一般には、脱イオン水で希釈することに
より、固形分濃度を５〜４０重量％、好ましくは、１５
〜２５重量％となるように設定し、さらに、ｐＨを５．
５〜８．５の範囲内に調整した上記カチオン電着塗料組
成物からなる電着浴を通常、浴温２０℃〜３５℃に調整
し、負荷電圧１００〜４５０Ｖの条件で行うことができ
る。

【００２２】電着塗装の膜厚は、乾燥膜厚で、５〜４０
μｍ、好ましくは、１０〜３０μｍの範囲内が適当であ
り、この膜厚になるように上記電着塗装条件を設定する
ことが好ましい。また、塗膜の焼き付けは、一般に１０
０〜２２０℃、好ましくは、１４０〜２００℃で１０〜
３０分間の時間の範囲で行うことが適している。

【００２３】このように形成された本発明の電着塗装物
は、さらにその上に、中塗り塗膜や上塗り塗膜が形成さ
れていてもよい。なお、上記中塗り塗膜および上塗り塗
膜の形成は、自動車等の外板塗装に用いられる、塗料お
よび塗装条件を適用することができる。

【００２４】

【実施例】製造例１カチオン性基を有するエポキシ変
性基体樹脂の調製撹拌機、冷却器、窒素導入管、温度計および滴下漏斗を
装備したフラスコに、２，４−／２，６−トリレンジイ
ソシアネート（重量比＝８／２）９２重量部、メチルイ
ソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略す。）９５重量部
およびジブチル錫ラウレート０．５重量部を加え、これ
らを撹拌しながらメタノール２１重量部を更に滴下し
た。反応は室温から始め、発熱により、６０℃まで昇温
した。その後、３０分間反応を継続した後に、エチレン
グリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル５７重量
部を滴下漏斗から滴下し、更にビスフェノールＡ−プロ
ピレンオキシド５モル付加体４２重量部を加えた。反応
は主に、６０〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルを
測定しながら、イソシアネート基に基づく吸収が消失す
るまで継続した。

【００２５】このようにして得られたブロック化イソシ
アナネートに、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
とから合成したエポキシ当量１８８のエポキシ樹脂３６
５重量部を加え、１２５℃まで昇温した。その後、ベン
ジルジメチルアミン１．０重量部を加え、エポキシ当量
４１０になるまで１３０℃で反応させた。続いて、ビス
フェノールＡ８７重量部を加えて、１２０℃で反応させ
たところ、エポキシ当量は１１９０となった。その後、
冷却し、ジエタノールアミン１１重量部、Ｎ−メチルエ
タノールアミン２４重量部およびアミノエチルエタノー
ルアミンのケチミン化物（７９重量％ＭＩＢＫ溶液）２
５重量部を加え、１１０℃で２時間反応させた。その
後、ＭＩＢＫで不揮発分８０％になるまで希釈し、ガラ
ス転移温度が２２℃のカチオン性基を有するエポキシ変
性基体樹脂を得た。

【００２６】製造例２顔料分散ペーストの調製まず、撹拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を装
備した反応容器に、イソホロンジイソシアネート（以
下、ＩＰＤＩと略す）２２２．０部を入れ、ＭＩＢＫ３
９．１部で希釈した後、ここへジブチル錫ジラウレート
０．２部を加えた。その後、これを５０℃に昇温した
後、２−エチルヘキサノール１３１．５部を撹拌下、乾
燥窒素雰囲気中で２時間かけて滴下した。適宜、冷却す
ることにより、反応温度を５０℃に維持した。その結
果、２−エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ
（樹脂固形分９０．０％）が得られた。

【００２７】次いで、適当な反応容器に、ジメチルエタ
ノールアミン８７．２部、７５％乳酸水溶液１１７．６
部およびエチレングリコールモノブチルエーテル３９．
２部を順に加え、６５℃で約半時間撹拌して、４級化剤
を調製した。

【００２８】次に、エポン（ＥＰＯＮ）８２９（シェル
・ケミカル・カンパニー社製ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、エポキシ当量１９３〜２０３）７１０．０部と
ビスフェノールＡ２８９．６部とを適当な反応容器に仕
込み、窒素雰囲気下、１５０〜１６０℃に加熱したとこ
ろ、初期発熱反応が生じた。反応混合物を１５０〜１６
０℃で約１時間反応させ、次いで、１２０℃に冷却した
後、先に調製した２−エチルヘキサノールハーフブロッ
ク化ＩＰＤＩ（ＭＩＢＫ溶液）４９８．８部を加えた。

【００２９】反応混合物を１１０〜１２０℃に約１時間
保ち、次いで、エチレングリコールモノブチルエーテル
１３９０．２部を加え、混合物を８５〜９５℃に冷却
し、均一化した後、先に調製した４級化剤１９６．７部
を添加した。酸価が１となるまで反応混合物を８５〜９
５℃に保持した後、脱イオン水３７．０部を加えて、エ
ポキシ−ビスフェノールＡ樹脂において４級化を終了さ
せ、４級アンモニウム塩部分を有する顔料分散用樹脂ワ
ニスを得た（樹脂固形分５０％）。

【００３０】この顔料分散用樹脂ワニス（エポキシ系４
級アンモニウム塩型顔料分散樹脂）を固形分として６
０．０重量部、カーボンブラック２．０重量部、カオリ
ン１００．０重量部、二酸化チタン８０．０重量部およ
びリンモリブデン酸アルミニウム１８．０重量部ならび
に顔料ペーストの固形分が４８％となるような量のイオ
ン交換水をサンドグラインドミルに入れ、粒度１０μｍ
以下となるまで分散して、顔料分散ペーストを得た。

【００３１】製造例３末端に１級ＯＨを有するプロピ
レングリコールモノアルキルエーテルでブロックされた
ブロック剤の調製ジフェニルメタンジイソシアネート１０００重量部およ
びＭＩＢＫ２８８．５重量部を反応容器に仕込み、８０
℃まで加熱した後、ジブチル錫ジラウレート１．０重量
部を加えた。次いでＮＢＰ−１０（三洋化成社製の末端
に１級ＯＨを有するプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル）１５９６．８重量部を８０℃で２時間かけて滴
下した。さらに１００℃で１時間加熱した後、イソシア
ネート基の吸収スペクトルに基づく吸収が消失したのを
確認し、これを放冷してブロックイソシアネート硬化剤
を得た。

【００３２】製造例４ブロックイソシアネート硬化剤
の製造ジフェニルメタンジイソシアナート１２５０部およびＭ
ＩＢＫ２６６．４部を反応容器に仕込み、これを８０℃
まで加熱した後、ジブチル錫ジラウレート２．５部を加
えた。ここに、ε−カプロラクタム２２６部をブチルセ
ロソルブ９４４部に溶解させたものを８０℃で２時間か
けて滴下した。さらに１００℃で４時間加熱した後、Ｉ
Ｒスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づ
く吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ３３
６．１部を加えてブロックイソシアネート硬化剤を得
た。

【００３３】実施例カチオン電着塗料組成物の製造製造例１で得られたカチオン性基を有するエポキシ変性
基体樹脂と製造例３で得られたブロックイソシアネート
硬化剤とを固形分比で７０／３０で均一になるよう混合
した。その後、エチレングリコール−２−エチルヘキシ
ルエーテルを固形分に対して３重量％になるよう添加し
た。これに中和率が４５％になるよう氷酢酸を添加し、
さらにイオン交換水をゆっくりと加えて希釈した。減圧
下でＭＩＢＫを除去することにより、固形分が３６％の
エマルションを得た。このエマルション１６９７部およ
び製造例２で得られた顔料分散ペースト３９３．９部
と、イオン交換水１８８９．６部およびジブチル錫オキ
サイド１９．５部とを混合して、固形分２０重量％のカ
チオン電着塗料組成物を得た。このカチオン電着塗料組
成物における顔料と樹脂固形分との比率は１／４．５で
あった。

【００３４】比較例実施例において、製造例３で得られたブロックイソシア
ネート硬化剤の代わりに製造例４で得られたブロックイ
ソシアネート硬化剤を用いたこと以外は、同様にしてカ
チオン電着塗料組成物を得た。

【００３５】実施例および比較例で得られたカチオン電
着塗料組成物を焼き付けて得られたカチオン電着塗膜に
ついて、以下の評価試験を行い、その結果を表１に示し
た。

【００３６】＜塩水浸積耐食性＞カチオン電着塗料組成
物をリン酸亜鉛処理した冷延鋼板に乾燥塗膜の膜厚が２
０μｍになるように電着を行った。これを１７０℃で２
５分焼き付けて得られたカチオン電着塗膜を、５％食塩
水に５５℃で２４０時間浸漬した後、カット部をテープ
剥離した。カット部両側の剥離幅を以下の基準で評価し
た。 ○：＜３ｍｍ △：３〜６ｍｍ ×：＞６ｍｍ

【００３７】＜ゲル分率＞重量をあらかじめ測定したブ
リキ板に、電着塗料組成物を乾燥膜厚２０μｍになるよ
うに電着を行い、これを所定の条件で焼き付けた。得ら
れた塗板はその重量を測定した後、アセトンに浸して６
時間還流を行い、１０５〜１１０℃で２０分乾燥した。
乾燥後、塗板の重量を測定した。以下の式により、ゲル
分率を求めた。ゲル分率（％）＝（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）×１
００ただし、Ｗ０：ブリキ板の重量Ｗ１：焼き付け後の塗板の重量Ｗ２：アセトン浸積後の塗板の重量である。

【００３８】

【表１】

【００３９】この結果から、末端に１級ＯＨを有するプ
ロピレングリコールモノアルキルエーテルをブロック剤
として反応させて得られるブロックイソシアネート硬化
剤は、従来の硬化剤と比較して遜色ない性能を有してい
ることが確認された。

【００４０】

【発明の効果】本発明のカチオン電着塗料は、ブロック
イソシアネート硬化剤のブロック剤として末端に１級Ｏ
Ｈを有するプロピレングリコールモノアルキルエーテル
を用いているため、硬化反応性が高く、従来用いていた
ものと同じ特性を有する塗膜を得ることができる。ま
た、本発明のカチオン電着塗料は、輝散するブロック剤
がＨＡＰｓ対象でないため、環境に対する影響を少なく
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山田光夫大阪府寝屋川市池田中町19番17号日本ペイント株式会社内Ｆターム(参考） 4J034 BA02 BA03 BA06 BA08 CA03 CA04 CA14 CA17 CB03 CB04 CC03 CC12 CC67 CD08 DB03 DC02 DK09 HA07 HA08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC61 HC64 HC65 HC67 HC70 HC71 HC73 HD05 HD15 JA42 QC05 RA07 4J038 DB391 DB392 DG301 DG302 GA09 MA14 NA23 NA27 PA19 PB07 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹
脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含むカチオン
電着塗料組成物において、前記ブロックイソシアネート
硬化剤が、ポリイソシアネート化合物に、ＲＯ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ここで、Ｒは炭素数１〜８の枝分かれしていてもよい
アルキル基であり、ｎは、１〜３である）の式で示され
る、末端に１級ＯＨを有するプロピレングリコールモノ
アルキルエーテルをブロック剤として反応させて得られ
るものである、カチオン電着塗料組成物。
【請求項２】前記ポリイソシアネート化合物がジフェニ
ルメタンジイソシアネートであり、前記プロピレングリ
コールモノアルキルエーテルの式において、Ｒがｎ−ブ
チル基であり、ｎが１〜２である、請求項１記載のカチ
オン電着塗料組成物。
【請求項３】請求項１または２に記載のカチオン電着塗
料組成物を用いて塗装された電着塗装物。