JP2001114895A

JP2001114895A - ＳｉＨ含有量の低い高分子量アルキルメチル−アルキルアリールシロキサン三元重合体及びその製造方法

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Publication number: JP2001114895A
Application number: JP2000320682A
Authority: JP
Inventors: Jeen Fen Kian; ジェーンフェンキアン; James Petrov Lenin; ジェームズペトロフレーニン; Keiich Akinaga; アキナガケイイチ
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2001-04-24
Anticipated expiration: 2020-10-20
Also published as: DE60025426T2; DE60025426D1; US6211323B1; EP1094088B1; EP1094088A1; JP4647766B2

Abstract

(57)【要約】【課題】アルミニウムダイカスト剥離剤中の型剥離
剤、ゴム潤滑剤、及び人間の医薬品工業のための高反射
率添加剤として有用な、ＳｉＨ含有量の低い高分子量ア
ルキルメチル−アルキルアリールシロキサン三元重合体
の提供。【解決手段】式：(Ｒ)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃Ｒ¹ＳｉＯ)_x(Ｃ
Ｈ₃Ｒ²ＳｉＯ)_y(ＣＨ₃Ｒ³ＳｉＯ)_zＳｉ(Ｒ)₃（式中、各
Ｒは、アルキル基、アリール基、アルカリール基、又は
アラルキル基から独立に選択され、Ｒ¹は、６〜４０個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ²はアラルキ
ル基を表し、Ｒ³は、２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表し、ｘは２５〜１２０の平均値を有し、ｙは
５〜４０の平均値を有し、ｚは０．１〜２０の平均値を
有する。）を有するトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ
［メチル（Ｃ６−Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポリ
［メチル（アラルキル）シロキサン］−ポリ［メチル
（Ｃ２−Ｃ４アルキル）シロキサン］三元重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低いＳｉＨ含有量
を有する高分子量アルキルメチル−アルキルアリールシ
ロキサン三元重合体及びそれらの製造方法に関する。本
発明は、低いＳｉＨ含有量を有する高分子量アルキルメ
チル−アルキルアリールシロキサン三元重合体の製造方
法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】アルキルアリール及びアルキルメチルオ
ルガノシロキサン及びそれらの製造方法は、当分野で報
告されている。例えば、米国特許第３，０８８，９６４
号明細書には、式、［ＣＨ₃ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）ＣＨ₂（Ｒ）
₂Ｓｉ］₂Ｏ〔式中、各Ｒは脂肪族不飽和を持たない一価
炭化水素基であり、Ｓｉ原子一つ当たりＣＨ₃ＣＨ（Ｃ₆
Ｈ₅）ＣＨ₂−基は一つ以下であり、Ｒは好ましくはメチ
ルである〕を有するオルガノジシロキサンが記載されて
いる。そこには、アラルキル置換オルガノ珪素化合物を
改良された収率で製造する方法で、（１）α−メチルス
チレンと、（２）式、Ｒ_xＨＳｉＣｌ_3-x〔式中、Ｒは脂
肪族不飽和を含まない一価炭化水素基を表し、ｘは１〜
２（両数字を含む）の整数であり、Ｒはメチルであるの
が好ましい〕のオルガノ珪素化合物とを、触媒として有
効な量のクロロ白金酸の存在下で液相中で（１）と
（２）とを接触させることにより反応させることからな
る製造方法も記載されている。更に、得られた付加生成
物は、水で加水分解することができることも記載されて
いる。

【０００３】米国特許第３，１８６，９６４号明細書に
は、（１）１０〜９０モル％の、式、（Ｃ₆Ｈ₅Ｒ−）
（ＣＨ₃）ＳｉＯ〔式中、Ｒは、エチレン又はプロピレ
ンのような２〜３（両数字を含む）個の炭素原子を有す
るアルキレン基である〕の重合体単位、及び（２）１０
〜９０モル％の、式、（ＣＨ₃）（Ｒ′）ＳｉＯ〔式
中、Ｒ′は２〜３（両数字を含む）個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、Ｒ′はエチルであるのが好まし
い〕の重合体単位のトルエン可溶性共重合体から本質的
になる組成物が記載されている。これらのシロキサン共
重合体を製造する幾つかの方法が報告されており、好ま
しい方法は、α−メチルスチレンと、メチル水素シロキ
サン中の珪素結合水素原子の幾つかとの反応を先ず行わ
せる方法であり、メチル水素シロキサン１モル当たり
０．１〜０．９モル％のα−メチルスチレンを、触媒と
してのクロロ白金酸の存在下で用い、その付加反応によ
り水素が結合された珪素原子の幾つかに２−フェニルプ
ロピル基を結合させる結果が得られ、その反応は７０〜
１７５℃の温度で行われる。第一の反応が完了した後、
次にエチレン及び（又は）プロピレンと、共重合体中の
残留珪素結合水素原子との反応を行わせ、好ましくは過
剰のエチレン及び（又は）プロピレンを用い、共重合体
のＳｉＨ含有量を非常に僅かな値にまで減少させるよう
にする。更に、この反応は、クロロ白金酸の存在下にお
いて７５〜２００℃の温度下で最も良好に行われるとい
うことも記載されている。

【０００４】米国特許第３，２２１，０４０号明細書に
は、式、Ｒ₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_x［ＣＨ₃（Ｃ₂
Ｈ₅）ＳｉＯ］_w［Ｃ₆Ｈ₄（Ｒ¹）−Ｃ₂Ｈ₄（ＣＨ₃）Ｓｉ
Ｏ］_yＳｉＲ₃（式中、Ｒは炭化水素基であり、好ましく
はメチルであり、Ｒ¹は、水素原子及びメチル基から選
択され、ｘは数字であり、ｗは数字であり、ｘとｗの合
計は少なくとも１であり、ｙは少なくとも１の数字であ
り、ｘ＋ｗ対ｙの比は１：１〜３：１である）の共重合
体オルガノシロキサン油が記載されており、その共重合
体オルガノシロキサン油の２５℃の粘度は、２５センチ
ストークス〜１０，０００センチストークスである。

【０００５】米国特許第５，３８４，３８３号明細書に
は、構造：

【０００６】

【０００７】を含む線状及び環式シロキサンの混合物か
らなる初期フェニルプロピルアルキルシロキサンが記載
されている。これらのフェニルプロピルアルキルシロキ
サンは、ｉ）検出可能な水素化珪素、遊離有機物、遊離
無機物を含まない９９．９％より大きな純度を有する純
粋なフェニルプロピルアルキルジクロロシランを加水分
解し、然る後、その加水分解反応生成物を回収し、そし
てii）前記加水分解反応生成物と、トリオルガノシリル
末端封鎖剤とを不均質酸触媒の存在下で平衡化すること
からなる方法により製造されることが、更に記載されて
いる。

【０００８】米国特許第５，５１６，８７０号明細書に
は、（ｉ）α−オレフィン、シラノールを含まない一種
類以上のメチル水素環式シロキサンを含み、水含有量が
１００ｐｐｍより少ない反応混合物を形成し、（ii）シ
ラノールを含まない前記本質的に無水の反応混合物と、
炭素触媒上に支持された無水白金とを接触させ、（ii
i）前記混合物と触媒とを撹拌し、アルキルメチル環式
シロキサンを形成し、そして（iv）アルキルメチル環式
シロキサンが≡ＳｉＨを含まなくなるまで（ＳｉＨを含
まないとは、ＳｉＨとして存在する水素の量がフーリエ
変換赤外分光分析の検出限界以内になっているか、又は
１ｐｐｍより少なくなっていることである）反応を継続
する、ことからなるアルキルメチル環式シロキサンの製
造方法が記載されている。

【０００９】米国特許第５，５５４，７０８号明細書に
は、（ｉ）シラノールを含まないヘキサオルガノジシロ
キサン、シラノールを含まない一種類以上のメチル水素
環式シロキサンを含み、水含有量が１００ｐｐｍより少
ない反応混合物を形成し、（ii）前記反応混合物を、無
水トリフルオロメタンスルホン酸触媒と接触させ、そし
て（iii）前記混合物と触媒とを１００℃より低い温度
で撹拌し、線状トリオルガノシロキシ末端封鎖メチル水
素ポリシロキサンを形成することからなる線状トリオル
ガノシロキシ末端封鎖メチル水素ポリシロキサンの製造
方法が記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、三元
重合体の粘度を調節することができる極めて効果的で健
全な方法により、トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリメ
チルアルキルシロキサン−ポリアルキルアリールシロキ
サン三元重合体を製造することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、トリオルガノ
シロキシ末端封鎖ポリメチルアルキルシロキサン−ポリ
アルキルアリールシロキサン三元重合体に関する。

【００１２】本発明は、トリオルガノシロキシ末端封鎖
ポリメチルアルキルシロキサン−ポリアルキルアリール
シロキサン三元重合体の製造方法にも関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】第一の態様として、本発明は、
式：(Ｒ)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃Ｒ¹ＳｉＯ)_x(ＣＨ₃Ｒ²ＳｉＯ)
_y(ＣＨ₃Ｒ³ＳｉＯ)_zＳｉ(Ｒ)₃（式中、各Ｒは、アルキ
ル基、アリール基、アルカリール基、又はアラルキル基
から独立に選択され、Ｒ¹は、６〜４０個の炭素原子を
有するアルキル基を表し、Ｒ²はアラルキル基を表し、
Ｒ³は、２〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、ｘは２５〜１２０の平均値を有し、ｙは５〜４０の
平均値を有し、ｚは０．１〜２０の平均値を有する）を
有するトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ［メチル（Ｃ
６−Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポリ［メチル（ア
ラルキル）シロキサン］−ポリ［メチル（Ｃ２−Ｃ４ア
ルキル）シロキサン］三元重合体に関する。

【００１４】Ｒ基の例は、アルキル基、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びヘキ
シル；アリール基、例えば、フェニル、キセニル、又は
ナフチル；アルカリール基、例えば、トリル又はキシリ
ル；又はアラルキル基、例えばベンジル、フェニルエチ
ル、又は２−フェニルプロピルである。Ｒ基は、希望に
従い、同じでも異なっていてもよい。しかし、Ｒはメチ
ルであるのが特に好ましい。

【００１５】Ｒ¹のアルキル基の例は、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、−Ｃ₂₀Ｈ₄₁、−Ｃ₂₂Ｈ₄₅、−Ｃ₂₄Ｈ
₄₉、−Ｃ₂₆Ｈ₅₃、−Ｃ₂₈Ｈ₅₇、−Ｃ₃₀Ｈ₆₁、−Ｃ
₃₂Ｈ₆₅、−Ｃ₃₄Ｈ₆₉、−Ｃ₃₆Ｈ₇₃、−Ｃ₃₈Ｈ₇₇、及び−
Ｃ₄₀Ｈ₈₁である。アルキル基は、デシル、ドデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、及び−Ｃ₂₀
Ｈ₄₁から選択されるのが好ましい。特に好ましいのはド
デシルである。

【００１６】Ｒ²のアラルキル基の例は、ベンジル、４
−メチルベンジル、ｏ−メトキシベンジル、ｐ−メトキ
シベンジル、ジフェニルメチル、２−フェニルエチル、
２−フェニルプロピル、及び３−フェニルプロピルであ
るが、２−フェニルプロピルが特に好ましい。

【００１７】Ｒ³のアルキル基の例は、エチル、プロピ
ル、及びブチルであり、エチルが好ましい。

【００１８】第二の態様として、本発明は、（ｉ）１２
０℃に等しいか又はそれより低い温度で、（ａ）線状ト
リオルガノシロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサ
ン、（ｂ）６〜４０個の炭素原子を有するα−オレフィ
ン、及び（ｃ）白金含有触媒を含む混合物を反応させ、
（ii）１２０℃に等しいか又はそれより低い温度で、
（ｄ）（ｉ）の生成物、及び（ｅ）不飽和芳香族化合物
を含む混合物を反応させてトリオルガノシロキシ末端封
鎖ポリ（メチルアルキルシロキサン）−ポリ［メチル
（アラルキル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサ
ン三元重合体を形成し、（iii)（ｆ）（ii）のトリオル
ガノシロキシ末端封鎖ポリ（メチルアルキルシロキサ
ン）−ポリ［メチル（アラルキル）シロキサン］−ポリ
メチル水素シロキサン三元重合体、及び（ｇ）６〜４０
個の炭素原子を有するα−オレフィンを含む混合物を反
応させ、そして（iv）(iii)の生成物を、５０〜７０℃
の温度及び大気圧から１５０ｐｓｉの圧力で、（ｈ）２
〜４個の炭素原子を有するオレフィンに、（ｊ）白金含
有触媒の存在下で曝す、ことからなるトリオルガノシロ
キシ末端封鎖ポリ［メチル（Ｃ６−Ｃ４０アルキル）シ
ロキサン］−ポリ［メチル（アラルキル）シロキサン］
−ポリ［メチル（Ｃ２−Ｃ４アルキル）シロキサン］三
元重合体の製造方法に関する。工程（ii）及び（iii）
の混合物は、下に記載するように、更に白金含有触媒を
含んでいてもよい。

【００１９】本発明の成分（ａ）は、線状トリオルガノ
シロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサンである。成
分（ａ）は、線状トリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メ
チル水素シロキサン）重合体であるのが好ましい。線状
トリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メチル水素シロキサ
ン）重合体は当分野でよく知られており、種々の方法で
製造することができる。

【００２０】そのような方法の一つは、トリオルガノシ
ロキシ末端封鎖ポリ（メチル水素シロキサン）重合体
を、（１）シラノールを含まないヘキサオルガノジシロ
キサン、（２）シラノールを含まない、少なくとも一種
類のメチル水素環式シロキサン、及び（３）無水トリフ
ルオロメタンスルホン酸触媒を含む、水含有量が１００
ｐｐｍより少ない混合物を反応させ、線状トリオルガノ
シロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサンを形成させ
ることからなる方法により得る場合である。

【００２１】成分（ａ）を製造するこの方法に関して用
いられている「反応させる」とは、それら成分及び任意
の成分を単に室温で混合するか、又はここに記載するよ
うに、室温より高い温度でそれら成分及び任意の成分の
混合物を加熱することを意味する。本発明の目的から、
「シラノールを含まない」とは、シロキサン出発材料
が、珪素−２９核磁気共鳴（²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ）及びフー
リエ変換赤外線分光分析（ＦＴＩＲ）による検出限界以
内でしか残留≡ＳｉＯＨを含まないことを意味し、ＦＴ
ＩＲの場合には１ｐｐｍ以下である。得られる線状、即
ち、直鎖トレメチルシロキシ末端封鎖ポリメチル水素シ
ロキサンは、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲによれば、分岐部分の含有
量が０．４％より少ない流体である。分岐部分が０．４
％より大きいと、望ましくないゲルを形成する結果にな
ることがある。０．４％の分岐部分とは、２５０個の珪
素原子の内１個が分岐部分を有することを意味する。反
応条件は、重合中に分岐部分が形成されないように穏や
かなものである。従って、好ましい温度範囲は６０〜７
０℃であるが、もし望むならば、分岐部分の形成を回避
するという要求と合致するならば１００℃までの温度を
用いることができる。

【００２２】成分（１）、シラノールを含まないヘキサ
オルガノジシロキサンは、式、Ｒ₃ＳｉＯＳｉＲ₃（式
中、Ｒはアルキル基である）を有し、水含有量は１００
ｐｐｍよりも少ない。ヘキサメチルジシロキサンは市販
されている。シラノールを含まないヘキサオルガノジシ
ロキサン（ここでＲはメチル以外のアルキル基である）
も用いることができる。このように、Ｒは、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、又はヘキシルのような
別のアルキル基にすることができる。更に、Ｒは、フェ
ニル、キセニル、又はナフチルのようなアリール基；ト
リル又はキシリルのようなアルカリール基；又はベンジ
ル、フェニルエチル、又は２−フェニルプロピルのよう
なアラルキル基にすることができる。しかし、Ｒがメチ
ルであるのが特に好ましい。

【００２３】成分（２）は、少なくとも一種類のメチル
水素環式シロキサンであり、本発明のこの方法では、好
ましくは、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン（ＭｅＨＳｉＯ）₄、１，３，５，７，９−
ペンタメチルシクロペンタシロキサン（ＭｅＨＳｉＯ）
₅、又は１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン及び、１，３，５，７，９−ペンタメチルシク
ロペンタシロキサンの組合せから選択されるのが好まし
い。しかしながら、１，３，５，７，９，１１−ヘキサ
メチルシクロヘキサシロキサン（ＭｅＨＳｉＯ）₆のよ
うな他のメチル水素環式シロキサンを用いることもでき
る。更に、メチル水素環式シロキサン（ＲＨＳｉＯ）_n
は、単独又は互いに混合して用いることができる。更
に、ｎは３〜８にすることができ、アルキル基Ｒは、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、又はヘキシル
のように、メチル以外にしてもよい。しかし、Ｒはメチ
ルであるのが特に好ましい。

【００２４】水含有量が１００ｐｐｍより少ない、シラ
ノールを含まないメチル水素環式シロキサン出発材料
は、米国特許第５，３９５，９５６号明細書に記載され
ているような方法により製造することができる。簡単に
述べると、その方法により、オルガノ水素ジクロロシラ
ンを、化学量論的に等量の水と接触させ、加水分解物を
形成する。その加水分解物を不活性溶媒中に希釈し、酸
再配列触媒と接触させ、環式オルガノ水素シロキサンを
形成させる。環式オルガノ水素シロキサンを不活性溶媒
及び線状オルガノ水素シロキサンから分離する。不活性
溶媒及び線状オルガノ水素シロキサンは、次に工程へ再
循環し、酸再配列触媒と更に接触させる。その方法によ
れば、珪素のヒドロキシル置換は最小になる。

【００２５】混合物は、メチル水素環式シロキサン
（２）１モル当たり０．００１〜１．０モルのヘキサオ
ルガノジシロキサン（１）を含有するのが好ましい。ト
リフルオロメタンスルホン酸触媒（３）は、混合物の重
量に基づき、０．０５〜０．２重量％の量で用いること
ができる。

【００２６】反応は、６０〜７０℃の温度で行うのが好
ましい。反応時間は、用いる装置及び生成する生成物の
量に依存して変化するが、典型的にはバッチ反応で、完
結するまで３〜５時間必要である。

【００２７】線状トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリメ
チル水素シロキサンは、濾過により精製することができ
るが、反応混合物から目的生成物を分離する他の標準的
方法、例えば、遠心分離を用いることもできる。

【００２８】成分（ａ）線状トリオルガノシロキシ末端
封鎖ポリメチル水素シロキサンは、（ａ）＋（ｂ）＋
（ｅ）＋（ｇ）の重量を１００％として、２０重量％〜
３０重量％の量で存在するのが好ましく、一層好ましく
は２４重量％〜２８重量％の量で存在する。

【００２９】成分（ｂ）、６〜４０個の炭素原子を有す
るα−オレフィンの例は、１−ヘキセン、２−メチル−
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキ
セン、１−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−ノナデ
セン、１−エイコセン、及びテキサス州ヒューストンの
シェブロン・ケミカル社から登録商標名ガルフテン(GUL
FTENE)２４−２８及びガルフテン３０＋として販売され
ている種々の％のＣ２２〜Ｃ３０＋α−オレフィンを含
むα−オレフィン留分である。α−オレフィンは、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、及び種々
の％のＣ２２〜Ｃ３０＋α−オレフィンを含有するα−
オレフィン留分であるのが好ましい。

【００３０】α−オレフィン、成分（ｂ）は、（ａ）＋
（ｂ）＋（ｅ）＋（ｇ）の重量を１００％として、２０
重量％〜３０重量％の量で存在するのが好ましく、一層
好ましくは２４重量％〜２８重量％の量で存在する。

【００３１】成分（ｃ）、白金含有触媒の例は、クロロ
白金酸、アルコール変性クロロ白金酸、クロロ白金酸の
オレフィン錯体、クロロ白金酸とジビニルテトラメチル
ジシロキサンとの錯体、炭素担体に吸着させた白金微粒
子、白金黒、白金アセチルアセトネート、ＰｔＣｌ₂、
ＰｔＣｌ₄を例とする白金ハロゲン化物、Ｐｔ（Ｃ
Ｎ） ₂、エチレン、プロピレン、オルガノビニルシロキ
サン及びスチレンヘキサメチル二白金を例とする不飽和
化合物と白金ハロゲン化物との錯体である。成分（ｃ）
はクロロ白金酸であるのが好ましい。

【００３２】この触媒成分の必要な量は、用いた特定の
触媒に依存する。しかし、その量は、成分（ａ）＋
（ｂ）の百万重量部当たり０．５重量部位の少ない量の
白金にすることができる。しかし、成分（ａ）＋（ｂ）
の百万重量部当たり１〜５００重量部の量で触媒を添加
するのが好ましく、その量は、成分（ａ）＋（ｂ）の百
万重量部当たり２．５〜１０重量部であるのが極めて好
ましい。

【００３３】成分（ｄ）、工程（ｉ）で製造した生成物
は、（ａ）＋（ｂ）＝（ｄ）として、（ａ）＋（ｂ）＋
（ｅ）＋（ｇ）の重量を１００％として、４０重量％〜
６０重量％の量で存在するのが好ましく、一層好ましく
は４８重量％〜５６重量％の量で存在する。

【００３４】成分（ｅ）、不飽和芳香族化合物の例は、
スチレン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、オイ
ゲノール、及びアリルフェニルエーテルである。成分
（ｅ）は、α−メチルスチレンであるのが好ましい。

【００３５】成分（ｅ）、不飽和芳香族化合物は、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｅ）＋（ｇ）の重量を１００％とし
て、５重量％〜１５重量％の量で存在するのが好まし
く、一層好ましくは９重量％〜１１重量％の量で存在す
る。

【００３６】成分（ｆ）、工程（ii）で製造したトリオ
ルガノシロキシ末端封鎖ポリ（メチルアルキルシロキサ
ン）−ポリ［メチル（アラルキル）シロキサン］−ポリ
メチル水素シロキサン三元重合体は、（ｄ）＋（ｅ）で
あり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｅ）＋（ｇ）の重量を１００
％として、４５重量％〜７５重量％の量で存在するのが
好ましく、一層好ましくは５７重量％〜６７重量％の量
で存在する。

【００３７】成分（ｇ）、α−オレフィンは、成分
（ｂ）について、その好ましい態様を含めて記述したの
と同じである。成分（ｇ）は、（ｇ）の重量が、（ａ）
＋（ｂ）＋（ｅ）＋（ｇ）を１００％に等しくするのに
充分な量で存在する。

【００３８】オレフィン（ｈ）の例は、エチレンガス、
プロピレンガス、及びブチレンガスである。成分（ｈ）
は、エチレンガスであるのが好ましい。オレフィンガス
は、好ましくは溶液の状態になっている工程（iii）の
生成物の中を気泡として通すのが好ましい。工程（ii
i）の生成物を、５０〜７０℃の温度及び大気圧から１
５０ｐｓｉの圧力でオレフィンガスに曝すのが好まし
い。

【００３９】成分（ｊ）、白金含有触媒は、成分（ｃ）
について記載したのと同じである。

【００４０】成分（ｊ）は、有機珪素系中に容易に分散
するために、米国特許第３，４１９，５９３号明細書に
記載されているように、ジビニルテトラメチルジシロキ
サンような脂肪族不飽和有機珪素化合物と、クロロ白金
酸とを反応させることからなる方法により得られる組成
物であるのが好ましい。

【００４１】触媒成分（ｊ）の必要な量は、用いる特定
の触媒に依る。しかし、工程（iii）の生成物の百万重
量部当たり０．５重量部程度の少ない量の白金にするこ
とができる。しかし、触媒は、工程（iii）の生成物の
百万重量部当たり１〜５００重量部の量で添加するのが
好ましく、その量は、工程（iii）の生成物の百万重量
部当たり２．５〜１０重量部の白金であるのが極めて好
ましい。

【００４２】本発明の方法で、工程（ｉ）の混合物は、
更に酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化のような望ま
しくない環境作用に対し系を安定化するための当分野で
知られているどのような材料を用いてもよい。これらの
材料の例は、トコフェロール（例えば、ビタミンＥ）、
ヒドロキノン、及びｎ−フェニル−１−ナフチルアミン
であり、ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンが好まし
い。これらの酸化防止剤は、生成物混合物の品質を長い
時間に亙って一定に保つ働きをする。

【００４３】本発明の方法は、更に、線状トリオルガノ
シロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサン（ａ）に中
和剤を添加することを含んでいてもよい。中和剤の例
は、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、及び炭酸
カルシウムであり、炭酸水素ナトリウムが好ましい。成
分（１）＋（２）＋（３）１００重量部当たり１〜２重
量部の中和剤を用いるのが好ましい。

【００４４】本発明の方法は、更に線状トリオルガノシ
ロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサン（ａ）をスト
リッピングすることを含んでいてもよい。揮発性成分を
除去する方法は、当分野でよく知られており、ここで更
に敷延する必要はない。揮発性成分を除去するどような
方法でも本発明で用いることができ、そのような方法の
例は、加熱及び（又は）真空の適用、分子蒸留、回転蒸
発器、及び薄膜蒸発器である。

【００４５】第三の態様として、本発明は、（ｉ′）１
２０℃に等しいか又はそれより低い温度で、（ａ′）線
状トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキ
サン、（ｂ′）不飽和芳香族化合物、及び（ｃ′）白金
含有触媒を含む混合物を反応させ、（ii′）１２０℃に
等しいか又はそれより低い温度で、（ｄ′）（ｉ′）の
生成物、及び（ｅ′）６〜４０個の炭素原子を有するα
−オレフィンを含む混合物を反応させてトリオルガノシ
ロキシ末端封鎖ポリ（メチルアルキルシロキサン）−ポ
リ［メチル（アラルキル）シロキサン］−ポリメチル水
素シロキサン三元重合体を形成し、そして（iii′)（i
i′）のトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ（メチルア
ルキルシロキサン）−ポリ［メチル（アラルキル）シロ
キサン］−ポリメチル水素シロキサン三元重合体を、５
０〜７０℃の温度及び大気圧から１５０ｐｓｉの圧力
で、（ｆ′）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン
に、（ｇ′）白金含有触媒の存在下で曝す、ことからな
るトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ［メチル（Ｃ６−
Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポリ［メチル（アラル
キル）シロキサン］−ポリ［メチル（Ｃ２−Ｃ４アルキ
ル）シロキサン］三元重合体の製造方法に関する。工程
（ii′）の混合物は、上に記載したような、白金含有触
媒を更に含んでいてもよい。

【００４６】成分（ａ′）、線状トリオルガノシロキシ
末端封鎖ポリメチル水素シロキサンは、本発明の第二の
態様の成分（ａ）について記述したのと同じである。好
ましくは、成分（ａ′）は線状トリメチルシロキシ末端
封鎖ポリ（メチル水素シロキサン）重合体である。成分
（ａ′）、線状トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリメチ
ル水素シロキサンは、（ａ′）＋（ｂ′）＋（ｅ′）の
重量を１００％として、２０重量％〜３０重量％の量で
存在するのが好ましく、一層好ましくは２４重量％〜２
８重量％の量で存在する。

【００４７】成分（ｂ′）、不飽和芳香族化合物の例
は、スチレン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、
オイゲノール、及びアリルフェニルエーテルである。成
分（ｂ′）は、α−メチルスチレンであるのが好まし
い。成分（ｂ′）、不飽和芳香族化合物は、（ａ′）＋
（ｂ′）＋（ｅ′）の重量を１００％として、５重量％
〜１５重量％の量で存在するのが好ましく、一層好まし
くは９重量％〜１１重量％の量で存在する。

【００４８】成分（ｃ′）、白金含有触媒は、本発明の
第二の態様の成分（ｃ）について記述したのと同じであ
る。成分（ｃ′）はクロロ白金酸であるのが好ましい。

【００４９】この触媒成分の必要な量は、用いた特定の
触媒に依る。しかし、その量は、成分（ａ′）＋
（ｂ′）の百万重量部当たり０．５重量部位の少ない量
の白金にすることができる。しかし、成分（ａ′）＋
（ｂ′）の百万重量部当たり１〜５００重量部の量で触
媒を添加するのが好ましく、その量は、成分（ａ′）＋
（ｂ′）の百万重量部当たり２．５〜１０重量部である
のが極めて好ましい。

【００５０】成分（ｄ′）、工程（ｉ′）で製造した生
成物は、（ｄ′）＝（ａ′）＋（ｂ′）として、
（ａ′）＋（ｂ′）＋（ｅ′）の重量を１００％とし
て、２５重量％〜４５重量％の量で存在するのが好まし
く、一層好ましくは３３重量％〜３９重量％の量で存在
する。

【００５１】α−オレフィン、成分（ｅ′）は、本発明
の第二の態様の成分（ｂ）について記述したのと同様で
ある。成分（ｅ′）は、１−ドデセンであるのが好まし
い。成分（ｅ′）は、（ａ′）＋（ｂ′）＋（ｅ′）の
重量を１００％として、５５重量％〜７５重量％の量で
存在するのが好ましく、一層好ましくは６１重量％〜６
７重量％の量で存在する。

【００５２】オレフィン（ｆ′）の例は、エチレンガ
ス、プロピレンガス、及びブチレンガスである。成分
（ｆ′）は、エチレンガスであるのが好ましい。オレフ
ィンガスは、好ましくは溶液の状態になっている工程
（ii′）の生成物の中を気泡として通すのが好ましい。
工程（ii′）の生成物を、５０〜７０℃の温度及び大気
圧から１５０ｐｓｉの圧力でオレフィンガスに曝すのが
好ましい。

【００５３】成分（ｇ′）、白金含有触媒は、本発明の
第二の態様の成分（ｃ）について記載したのと同じであ
る。

【００５４】成分（ｇ′）は、上に記述したように、ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和
有機珪素化合物と、クロロ白金酸とを反応させることか
らなる方法により得られる組成物であるのが好ましい。

【００５５】触媒成分（ｇ′）の必要な量は、用いる特
定の触媒に依る。しかし、工程（ii′）の生成物の百万
重量部当たり０．５重量部程度の少ない量の白金にする
ことができる。しかし、触媒は、工程（ii′）の生成物
の百万重量部当たり１〜５００重量部の量で添加するの
が好ましく、その量は、工程（ii′）の生成物の百万重
量部当たり２．５〜１０重量部の白金であるのが極めて
好ましい。

【００５６】本発明の方法で、工程（ｉ′）の混合物
は、更に酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤
は、好ましい量及びその具体例を含めて上に記述した通
りである。

【００５７】本発明の方法は、更に、線状トリオルガノ
シロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサン（ａ′）に
中和剤を添加することを含んでいてもよい。中和剤の例
は、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、及び炭酸
カルシウムであり、炭酸水素ナトリウムが好ましい。成
分（１）＋（２）＋（３）１００重量部当たり１〜２重
量部の中和剤を用いるのが好ましい。

【００５８】本発明の方法は、更に線状トリオルガノシ
ロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサン（ａ′）をス
トリッピングすることを含んでいてもよい。揮発性成分
を除去する方法は、当分野でよく知られており、ここで
更に敷延する必要はない。本発明においては、揮発性成
分を除去する方法としてどのような方法を用いてもよ
く、そのような方法の例としては、加熱及び（又は）真
空の適用、分子蒸留、回転蒸発器、及び薄膜蒸発器が挙
げられる。

【００５９】本発明のトリオルガノシロキシ末端封鎖ポ
リ［メチル（Ｃ６−Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポ
リ（メチルアラルキルシロキサン）−ポリ［メチル（Ｃ
２−Ｃ４アルキル）シロキサン］三元重合体は、アルミ
ニウムダイカスト剥離剤の中の型剥離剤、ゴム潤滑剤と
して、また人の医薬品工業での高反射率添加剤として有
用である。

【００６０】

【実施例】（参考例１）平均式、式（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ（ＣＨ₃ＨＳｉＯ）₁₃₈Ｓｉ
（ＣＨ₃）₃を有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ
（メチル水素シロキサン）重合体の製造。

【００６１】シラノールを含まないヘキサメチルジシロ
キサン１１０４．５ｇ、シラノールを含まない５０重量
％の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキ
サン及び５０重量％の１，３，５，７，９−ペンタメチ
ルシクロペンタシロキサンの混合物１４６．８ｋｇ、及
び０．１重量％の無水トリフルオロメタンスルホン酸の
溶液を６５℃で４時間撹拌した。試料を取り、粘度を測
定したところ、６９ｍｍ²／秒（１ｍｍ²／秒＝１センチ
ストーク）であった。混合物を６５℃で更に１時間保持
し、次に試料を取り、粘度を測定したところ７０ｍｍ²
／秒であり、反応が完結したことを確認した。反応混合
物を１．３６ｋｇのＮａＨＣＯ₃で中和した。反応混合
物を中和した後、酸価を試験することにより中性である
ことを確認した。加圧濾過により透明な液体を与えた。
減圧下で１２０℃で４時間溶液をストリップした。スト
リップした生成物を²⁹Ｓｉ−ＮＭＲにより分析すると、
重合度が１４０であることが示され、生成物の粘度は８
７ｍｍ²／秒であった。

【００６２】（参考例２）平均式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃ＲＳｉＯ)₇₆(ＣＨ₃Ｒ¹Ｓ
ｉＯ)₂₀(ＭｅＨＳｉＯ)₂Ｓｉ(ＣＨ₃)₃（式中、Ｒは、ド
デシルを表し、Ｒ¹は２−フェニルプロピルを表す）を
有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メチルドデシ
ルシロキサン）−ポリ［メチル（２−フェニルプロピ
ル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサン三元重合
体の製造。

【００６３】平均式、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₃ＨＳｉ
Ｏ）₉₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を有するトリメチルシロキシ末端
封鎖ポリメチル水素シロキサン重合体の溶液３６．１ｋ
ｇに、２．５ｋｇのα−メチルスチレン及び６．９ｇの
ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンを添加した。ポリメ
チル水素シロキサン重合体は、参考例１の方法に従って
製造した。反応器を８０℃に加熱した。イソプロピルア
ルコールで希釈した１０．５重量％のＨ₂ ＰｔＣｌ₆溶
液を調製し、反応器に添加し、溶液中に２．５ｐｐｍの
Ｐｔを導入し、発熱により９０℃になった。反応温度を
１２０℃より低く維持するように、更に１１．４ｋｇの
α−メチルスチレンをゆっくり添加した。反応を１２０
℃で１時間保持した後、８７ｋｇの１−ドデセンを添加
した。１２０℃で１時間撹拌した後の反応混合物のＦＴ
ＩＲ分析は、９９ｐｐｍのＳｉＨを示していた。１５０
℃、３０ｍｍＨｇにおいて５時間、過剰の１−ドデセン
を重合体からストリップ除去した。ストリップ除去後に
おけるＦＴＩＲ分析は７６ｐｐｍのＳｉＨを示し、また
生成物の粘度は２５００ｍｍ²／秒であった。

【００６４】（参考例３）平均式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃ＲＳｉＯ)₁₀₈(ＣＨ₃Ｒ¹
ＳｉＯ)₂₈(ＭｅＨＳｉＯ)₂Ｓｉ(ＣＨ₃)₃（式中、Ｒは、
ドデシルを表し、Ｒ¹は２−フェニルプロピルを表す）
を有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メチルドデ
シルシロキサン）−ポリ［メチル（２−フェニルプロピ
ル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサン三元重合
体の製造。

【００６５】平均式、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₃ＨＳｉ
Ｏ）₁₃₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を有するトリメチルシロキシ末
端封鎖ポリ（メチル水素シロキサン）重合体の溶液３５
ｋｇに、４．３６ｋｇの１−ドデセン及び６．８ｇのｎ
−フェニル−１−ナフチルアミンを添加した。トリメチ
ルシロキシ末端封鎖ポリ（メチル水素シロキサン）重合
体を、参考例１の記載に従って製造した。反応器を９０
℃へ加熱した。イソプロピルアルコールで希釈した１
０．５重量％のＨ₂ ＰｔＣｌ₆溶液を調製し、反応器に
添加し、溶液中に２．５ｐｐｍのＰｔを導入し、発熱に
より１０８℃になった。反応器温度を１２０℃より低く
維持するように、更に３０．５ｋｇの１−ドデセンを計
量しながらゆっくり添加し、次に１３．６ｋｇのα−メ
チルスチレンを添加した。反応を１２０℃で１時間保持
した後の、更に５２．３ｋｇの１−ドデセンを添加し
た。１２０℃で１時間撹拌した後の、反応混合物のＦＴ
ＩＲ分析は、２３０ｐｐｍのＳｉＨを示していた。１５
０℃、３０ｍｍＨｇにおいて５時間、過剰の１−ドデセ
ンを重合体からストリップ除去した。ストリップ除去後
における反応混合物のＦＴＩＲ分析は３７ｐｐｍのＳｉ
Ｈを示し、また生成物の粘度は４１６０ｍｍ²／秒であ
った。

【００６６】（実施例１）平均式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃ＲＳｉＯ)₈₉(ＣＨ₃Ｒ¹Ｓ
ｉＯ)₂₄(ＣＨ₃Ｒ²ＳｉＯ)₈Ｓｉ(ＣＨ₃)₃（式中、Ｒはド
デシルを表し、Ｒ¹は２−フェニルプロピルを表し、Ｒ²
はエチルを表す）を有するトリメチルシロキシ末端封鎖
ポリ［メチル（ドデシル）シロキサン］−ポリ［メチル
（２−フェニルプロピル）シロキサン］−ポリ［メチル
（エチル）シロキサン］三元重合体の製造。

【００６７】平均式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃ＲＳｉＯ)
₈₉(ＣＨ₃Ｒ¹ＳｉＯ)₂₄(ＣＨ₃ＨＳｉＯ)₈Ｓｉ(ＣＨ₃)
₃（式中、Ｒはドデシルを表し、Ｒ¹は２−フェニルプロ
ピルを表す）を有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ
［メチル（ドデシル）シロキサン］−ポリ［メチル（２
−フェニルプロピル）シロキサン］−ポリメチル水素シ
ロキサン三元重合体の溶液２００ｇを、参考例２の方法
に従い調製し、２０ｇの１−ドデセンで希釈した。次
に、クロロ白金酸−ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体を添加し、反応混合物へ５ｐｐｍの白金を導入し
た。次に、大気圧で１時間５０〜５５℃で溶液にエチレ
ンガスを気泡として通した。反応混合物のＦＴＩＲ分析
は、７ｐｐｍのＳｉＨを示していた。

【００６８】（実施例２）平均式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃ＲＳｉＯ)₉₁(ＣＨ₃Ｒ¹Ｓ
ｉＯ)₂₄(ＣＨ₃Ｒ²ＳｉＯ)₆Ｓｉ(ＣＨ₃)₃（式中、Ｒはド
デシルを表し、Ｒ¹は２−フェニルプロピルを表し、Ｒ²
はエチルを表す）を有するトリメチルシロキシ末端封鎖
ポリ［メチル（ドデシル）シロキサン］−ポリ［メチル
（２−フェニルプロピル）シロキサン］−ポリ［メチル
（エチル）シロキサン］三元重合体の製造。

【００６９】平均式：(ＣＨ₃)₃Ｓｉ(ＣＨ₃ＨＳｉＯ)₁₂₁
Ｓｉ(ＣＨ₃)₃を有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリ
（メチル水素シロキサン）重合体の溶液６５．４ｇに、
８ｇの１−ドデセン及び０．０１ｇのｎ−フェニル−１
−ナフチルアミンを添加した。参考例１の方法に従い、
トリメチルシロキシ末端封鎖ポリ（メチル水素シロキサ
ン）重合体を調製した。溶液を８０℃へ加熱した。イソ
プロピルアルコールで希釈した３．０重量％のＨ₂ Ｐｔ
Ｃｌ₆溶液を調製し、反応器に添加し、溶液中に２．５
ｐｐｍのＰｔを導入した。更に５６ｇの１−ドデセンを
反応器温度を１２０℃より低く維持するように計量しな
がらゆっくり添加し、次に２５ｇのα−メチルスチレン
を添加した。反応を１２０℃で１時間保持した後、更に
９５．７ｇの１−ドデセンを添加した。１２０℃で１時
間撹拌した後の反応混合物のＦＴＩＲ分析は、１６０ｐ
ｐｍのＳｉＨを示していた。反応を５０℃に冷却し、次
に５ｐｐｍの白金を含有するクロロ白金酸−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体を添加した。次に、１時間
５５〜６５℃で溶液にエチレンガスを気泡として通し
た。ＦＴＩＲ分析は、５ｐｐｍのＳｉＨを示していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者レーニンジェームズペトロフアメリカ合衆国ミシガン、ベイシティ、イーストリバービュードライブ 3140 (72)発明者ケイイチアキナガ神奈川県秦野市柳町２−８−22 コーポ栗原イー − 202

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：(Ｒ)₃ＳｉＯ(ＣＨ₃Ｒ¹ＳｉＯ)_x(Ｃ
Ｈ₃Ｒ²ＳｉＯ)_y(ＣＨ₃Ｒ³ＳｉＯ)_zＳｉ(Ｒ)₃（式中、各
Ｒは、アルキル基、アリール基、アルカリール基、又は
アラルキル基から独立に選択され、Ｒ¹は、６〜４０個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ²はアラルキ
ル基を表し、Ｒ³は、２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表し、ｘは２５〜１２０の平均値を有し、ｙは
５〜４０の平均値を有し、ｚは０．１〜２０の平均値を
有する。）を有するトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ
［メチル（Ｃ６−Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポリ
［メチル（アラルキル）シロキサン］−ポリ［メチル
（Ｃ２−Ｃ４アルキル）シロキサン］三元重合体。
【請求項２】（ｉ）１２０℃に等しいか又はそれよ
り低い温度で、（ａ）線状トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリメチル
水素シロキサン、（ｂ）６〜４０個の炭素原子を有するα−オレフィ
ン、及び（ｃ）白金含有触媒、を含む混合物を反応させ、（ii）１２０℃に等しいか又はそれより低い温度で、（ｄ）（ｉ）の生成物、及び（ｅ）不飽和芳香族化合物、を含む混合物を反応させてトリオルガノシロキシ末端封
鎖ポリ（メチルアルキルシロキサン）−ポリ［メチル
（アラルキル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサ
ン三元重合体を形成し、（iii)（ｆ）（ii）のトリオルガノシロキシ末端封鎖ポ
リ（メチルアルキルシロキサン）−ポリ［メチル（アラ
ルキル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサン三元
重合体、及び（ｇ）６〜４０個の炭素原子を有するα−オレフィン、を含む混合物を反応させ、そして（iv） (iii)の生成物を、５０〜７０℃の温度及び大気
圧から１５０ｐｓｉの圧力で、（ｈ）２〜４個の炭素原
子を有するオレフィンに、（ｊ）白金含有触媒の存在下
で曝す、ことからなるトリオルガノシロキシ末端封鎖ポ
リ［メチル（Ｃ６−Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポ
リ［メチル（アラルキル）シロキサン］−ポリ［メチル
（Ｃ２−Ｃ４アルキル）シロキサン］三元重合体の製造
方法。
【請求項３】（ａ）の線状トリオルガノシロキシ末端
封鎖ポリメチル水素シロキサンを、（１）シラノールを含まないヘキサオルガノジシロキ
サン、（２）少なくとも一種類の、シラノールを含まないメ
チル水素環式シロキサン、及び（３）無水トリフルオロメタンスルホン酸触媒、を含む水含有量が１００ｐｐｍより少ない混合物を、１
００℃より低い温度で反応させることからなる方法によ
って得る、請求項２に記載の方法。
【請求項４】（ｉ′）１２０℃に等しいか又はそれ
より低い温度で、（ａ′）線状トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリメチ
ル水素シロキサン、（ｂ′）不飽和芳香族化合物、及び（ｃ′）白金含有触媒、を含む混合物を反応させ、（ii′）１２０℃に等しいか又はそれより低い温度
で、（ｄ′）（ｉ′）の生成物、及び（ｅ′）６〜４０個の炭素原子を有するα−オレフィ
ン、を含む混合物を反応させてトリオルガノシロキシ末端封
鎖ポリ（メチルアルキルシロキサン）−ポリ［メチル
（アラルキル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサ
ン三元重合体を形成し、そして（iii′)（ii′）のトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ
（メチルアルキルシロキサン）−ポリ［メチル（アラル
キル）シロキサン］−ポリメチル水素シロキサン三元重
合体を、５０〜７０℃の温度及び大気圧から１５０ｐｓ
ｉの圧力で、（ｆ′）２〜４個の炭素原子を有するオレ
フィンに、（ｇ′）白金含有触媒の存在下で曝す、こと
からなるトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリ［メチル
（Ｃ６−Ｃ４０アルキル）シロキサン］−ポリ［メチル
（アラルキル）シロキサン］−ポリ［メチル（Ｃ２−Ｃ
４アルキル）シロキサン］三元重合体の製造方法。