JP2001051450A - 静電荷像現像用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着温度の変化による光沢の変化を抑制で
き、耐オフセット性および低温定着性に優れた静電荷像
現像用カラートナーを提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂および色材を含有し
た静電荷像現像用カラートナーであって、該結着樹脂が
結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂを含み、該結着樹脂Ａは数平均
分子量（Ｍｎ）が２８００〜７０００であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が８９００〜２１０００であり、Ｍｗ／
Ｍｎが２．０〜４．０である線型ポリエステルであり、
該結着樹脂ＢはＭｎが３５００〜８０００であり、Ｍｗ
が４００００〜１２００００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０
〜２０である非線型ポリエステルであり、結着樹脂Ａと
結着樹脂Ｂの重量比は６０：４０〜９５：５であること
を特徴とする静電荷像現像用カラートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はフルカラー静電複写
機やフルカラーレーザービームプリンタ等のフルカラー
画像形成装置に好適に使用される静電荷像現像用カラー
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法でのフルカラー画像形成方法
は、マゼンタトナー、シアントナー、イエロートナーお
よびブラックトナーのトナー像を重ね合わせてフルカラ
ー画像を得るため、定着時、各色のトナー層が熱によっ
て瞬時に溶融し、混色、発色するように、シャープメル
ト性を有することがトナーの最も大きな要求特性であっ
た（特開昭５１−１４４６２５号公報、特開昭５９−５
７２５６号公報等）が、このようなトナーは、粘性が高
く弾性が非常に低く、トナーが熱溶融した際の分子間凝
集力が小さいため、熱ローラーへのオフセット（特に高
温時のオフセット）が問題となっていた。このような問
題は、特に、繰り返し使用によるローラー劣化時、及び
フルカラー画像（例えば写真画像）のような、トナー支
持体（紙など）上のトナー量及びトナー付着面積の大き
い画像を複写する時、顕著であった。

【０００３】一方、高画質のフルカラープリンターや複
写機が普及するにつれ、カラー画像の出力枚数が飛躍的
に増加し、さらなる高速化が求められている近年では、
連続複写時に画像光沢の変化が小さいトナーが求められ
ている。光沢の変化が大きいと人の見た目、すなわち人
が感じる色彩および色再現性が大きく変化したように受
けとられる。

【０００４】しかしながら、従来のシャープメルト性を
重視したトナーを使用した場合、連続複写時に画像光沢
が大きく変化するという問題が生じている。この問題は
複写の高速化によりさらに顕著になる。このような光沢
の変化は定着ローラー表面の熱が徐々に紙に奪われて定
着ローラー温度が低下することに起因すると考えられ
る。さらには、Ａ４紙を縦に用いて連続複写した後、Ａ
４紙を横に用いて複写した場合、光沢の変化が１枚の画
像上において生じて問題となっている。詳しくは、Ａ４
紙を縦に用いた場合、定着ローラーの両端部分は定着に
共されないのに対して、Ａ４紙を横に用いた場合、定着
ローラーは中央部分だけでなく上記両端部分も定着に供
されるため、Ａ４縦の複写時に定着ローラーの中央部分
と両端部分との間で温度差が生じ、Ａ４横の複写を行っ
たとき１枚の画像上で、光沢の高い部分と低い部分が表
れてしまう。以上のような連続複写による光沢の変化お
よび１枚の複写画像上の光沢の変化（以下、単に光沢の
変化という）の問題は、寒冷地や電源投入直後において
特に顕著である。

【０００５】また、特開昭５７−３７３５３号公報およ
び特開昭５７−２０８５５９号公報には、エーテル化ビ
スフェノール単量体と２価のカルボン酸単量体からなる
ポリエステルを、多量の３価以上の多価アルコール単量
体及び／又は３価以上の多価カルボン酸単量体で架橋す
ることにより得られるポリエステルを結着樹脂として用
いる技術が提案されている。しかしながら、この結着樹
脂を用いたトナーでは、高温側のオフセットや定着温度
の変化に対する光沢変化は抑制できるが、シャープメル
ト性に難があるため、トナーを低温で定着させることが
できず発色性に問題が生じている（低温定着性）。

【０００６】また、特公平６−８５０９２号公報では、
非線状ポリエステルと線状ポリエステルの２種の樹脂を
非線状ポリエステルが多くなるようにブレンドし、結着
樹脂として用いる技術が提案されている。該結着樹脂を
発明者等が検討した結果、高温側のオフセットや定着温
度の変化に対する光沢変化はある程度抑制できるが、所
望の低温定着性を得ることはできない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、定着温度の変化による光沢の変
化を抑制でき、耐オフセット性および低温定着性に優れ
た静電荷像現像用カラートナーを提供することを目的と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂および色材を含有した静電荷像現像用カラートナ
ーであって、該結着樹脂が結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂを含
み、該結着樹脂Ａは数平均分子量（Ｍｎ）が２８００〜
７０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が８９００〜
２１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜４．０である
線型ポリエステルであり、該結着樹脂ＢはＭｎが３５０
０〜８０００であり、Ｍｗが４００００〜１２００００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜２０である非線型ポリエス
テルであり、結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂの重量比は６０：
４０〜９５：５であることを特徴とする静電荷像現像用
カラートナーに関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは少なくとも結着
樹脂および色材を含み、結着樹脂として、分子量の異な
る２種類の樹脂（結着樹脂Ａ；低分子量体、結着樹脂
Ｂ；高分子量体）を使用する。

【００１０】結着樹脂Ａは、数平均分子量（以下、Ｍｎ
とする）が２８００〜７０００、好ましくは３０００〜
６０００であり、重量平均分子量（以下、Ｍｗとする）
が８９００〜２１０００、好ましくは９０００〜２００
００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜４．０、好ましくは
２．０〜３．５である線型ポリエステルである。

【００１１】結着樹脂Ａについて、Ｍｎが２８００未満
であったり、またはＭｗが８９００未満であると、定着
温度の変化に対する光沢変化の抑制効果が得られず、ま
た高温オフセットの防止効果が得られない。また、Ｔｇ
低下を招いて高温下のトナー保存性（耐ブロッキング
性）が悪化する他、樹脂強度が脆くなりすぎ、現像器内
で攪拌時、トナーが微粉化して耐久性が悪化する。Ｍｎ
が７０００より大きかったり、またはＭｗが２１０００
より大きいと、熱溶融性に劣り、比較的低い温度での定
着強度が弱くなるだけでなく、比較的低い定着温度で適
正光沢の画像を得ることができない。さらには、樹脂強
度が硬くなりすぎ、トナー製造時の粉砕性が悪化してし
まう。Ｍｗ／Ｍｎが２よりも小さいと、分子量分布が狭
すぎて定着時に高温オフセットを発生する。Ｍｗ／Ｍｎ
が４．０よりも大きいと、比較的低い温度での定着強度
が弱くなるだけでなく、比較的低い定着温度で適正光沢
の画像を得ることができない。また、シャープメルト性
が低下し、定着された画像におけるトナーの透光性や混
色性が低下し、色の再現性が悪くなって良好なフルカラ
ー画像が得られなくなる。また、結着樹脂Ａとして線型
ポリエステルを用いることにより、結着樹脂Ａはよりシ
ャープな溶融特性を有することができ、２種類の樹脂を
ブレンドしたときの低温定着性を維持することができ
る。線型ポリエステルは枝分れ鎖を有しない線状ポリエ
ステルを意味する。

【００１２】本明細書中、樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
および重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（８０７−ＩＴ型：日本
分光工業社製）を用いて測定された値を用いている。詳
しくは、カラムを４０℃に保ちながら、キャリア溶媒と
してテトラヒドロフランを１ｋｇ／ｃｍ²で流し、測定
する試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解
し、この溶液０．５ｍｇを上記のキャリア溶媒と共に装
置内に導入して、ポリスチレン換算により求める。

【００１３】本発明において結着樹脂Ａは、トナーの耐
熱性（耐ブロッキング性）、定着強度、混色性および色
の再現性の観点から、軟化点（以下、Ｔｍとする）が８
０℃〜１２５℃、好ましくは８５℃〜１１５℃、より好
ましくは９０℃〜１１０℃であり、ガラス転移点（以
下、Ｔｇとする）が４５℃〜８０℃、好ましくは５０℃
〜７５℃、より好ましくは５５℃〜７０℃であることが
望ましい。

【００１４】本明細書中、樹脂の軟化点（Ｔｍ）は以下
の方法に従って得られた値を用いている。まず、測定す
る試料１．０ｇを秤量し、フローテスター（ＣＦＴ−５
００：島津製作所社製）を用い、ｈ１．０ｍｍ×φ１．
０ｍｍのダイを使用し、昇温速度３．０℃／ｍｉｎ、予
熱時間１８０秒、荷重３０ｋｇ、測定温度範囲６０〜１
８０℃の条件で測定を行ない、上記の試料が１／２流出
したときの温度を樹脂軟化点（Ｔｍ）とする。

【００１５】また、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は以下
の方法に従って得られた値を用いている。示差走査熱量
計（ＤＳＣ−２００：セイコー電子社製）を用い、測定
する試料１０ｍｇを精密に秤量して、これをアルミニウ
ムパンに入れ、リファレンスとしてα−アルミナをアル
ミニウムパンに入れたものを用い、昇温速度３０℃／ｍ
ｉｎで常温から２００℃まで昇温させた後、これを冷却
し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０℃〜１２０℃の間で
測定を行ない、この昇温過程で３０℃〜１００℃の範囲
におけるメイン吸熱ピークのショルダー値をＴｇとす
る。

【００１６】結着樹脂Ａを構成するモノマーとしては、
線型ポリエステルを形成し得るモノマーであれば特に制
限されず、例えば、公知の２価の酸モノマーおよび２価
のアルコールモノマーを用いることができる。

【００１７】２価の酸モノマーとしては２個のカルボキ
シル基を有すれば特に制限されず、例えば、フマル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラクロロ無水フ
タル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニル
無水コハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸なら
びにこれらの酸の低級アルキルエステル等が挙げられ
る。２価の酸モノマーは２種以上組み合わせて用いて良
い。

【００１８】本発明において結着樹脂Ａを構成する２価
の酸モノマーとしては上記のモノマーのうち、脂肪族の
酸モノマーと芳香族の酸モノマーを混合して用いること
が好ましく、特に、脂肪族の酸モノマーと芳香族の酸モ
ノマーのモル比率（脂肪族酸モノマー：芳香族酸モノマ
ー）は５：５〜９：１、好ましくは５：５〜８：２であ
ることが、トナーのシャープメルト性、低温定着性、粉
砕性、耐熱性（耐ブロッキング性）および耐久性の観点
からより好ましい。

【００１９】脂肪族酸モノマーとしては、例えば、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ｎ−オクチ
ルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、アゼライン酸ならびにこれらの酸の低級アル
キルエステル等が挙げられ、２種以上組み合わせて用い
て良い。芳香族酸モノマーとしては、例えば、フタル
酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸ならび
にこれらの酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、２
種以上組み合わせて用いて良い。

【００２０】２価のアルコールモノマーとしては２個の
水酸基を有すれば特に制限されず、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノー
ルＡおよびその誘導体、水素添加ビスフェノールＡ等が
挙げられる。これらのうち好ましい２価のアルコールモ
ノマーとしてはビスフェノールＡ誘導体、特に、ポリオ
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等が挙げられる。

【００２１】結着樹脂Ａは公知のいかなる方法によって
も得ることができる。例えば、上記の各モノマーを４つ
口フラスコ内に入れ、この４つ口フラスコに還流冷却器
と水分離装置と窒素ガス導入管と温度計と攪拌装置とを
取り付けて、上記の窒素ガス導入管からこのフラスコ内
に窒素を導入すると共にマントルヒーターで１８０℃〜
２４０℃に加熱しながら、これらを５時間〜１０時間攪
拌して反応させる。この反応中において酸価を測定しな
がら反応状態を追跡し、所定の酸価に達した時点でそれ
ぞれ反応を終了させて結着樹脂Ａを得る。反応に供され
る酸モノマーとアルコールモノマーのモル比は約５：５
である。

【００２２】結着樹脂Ｂは、Ｍｎが３５００〜８００
０、好ましくは４０００〜７０００であり、Ｍｗが４０
０００〜１２００００、好ましくは４００００〜１００
０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜２０、好ましくは１
０〜１９の非線型ポリエステルである。

【００２３】結着樹脂Ｂについて、Ｍｎが３５００未満
であったり、またはＭｗが４００００未満であると、弾
性が低く、本発明の目的としている定着温度の変化に対
する光沢変化の抑制効果が得られない。また、Ｍｎが８
０００より大きかったり、またはＭｗが１２００００よ
り大きいと、定着強度の極端な悪化を招いてしまう。Ｍ
ｗ／Ｍｎが１０より小さいと、定着温度の変化に対する
光沢変化の抑制効果が得られない。Ｍｗ／Ｍｎが２０よ
り大きいと、定着強度の極端な悪化を招いてしまうだけ
でなく、比較的低い定着温度で適正光沢の画像を得るこ
とができない。また、結着樹脂Ｂとして非線型ポリエス
テルを用いることにより、結着樹脂に弾性体としての挙
動特性を付与することができ、光沢低減、耐高温オフセ
ットに対して有効である。非線型ポリエステルは枝分れ
鎖を有する枝分れポリエステルを意味する。

【００２４】本発明において結着樹脂Ｂは、トナーの耐
熱性（耐ブロッキング性）、定着強度、混色性および色
の再現性の観点から、Ｔｍが１０５℃〜１５５℃、好ま
しくは１１０℃〜１５０℃、より好ましくは１１５℃〜
１４５℃であり、Ｔｇが５５℃〜８５℃、好ましくは６
０℃〜８０℃、より好ましくは６０℃〜７５℃であるこ
とが望ましい。

【００２５】結着樹脂Ｂを構成するモノマーとしては、
非線型ポリエステルを形成し得るモノマーであれば特に
制限されず、例えば、公知の多価の酸モノマー、多価の
アルコールモノマーを用いることができる。

【００２６】多価の酸モノマーとしては２個以上のカル
ボキシル基を有すれば特に制限されず、例えば、前記の
２価の酸モノマーとして例示したモノマー、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−
ジカルボキシル‐２‐メチル−２−メチレンカルボキシ
ルプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、
１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、トリメリ
ット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピ
ロメリット酸ならびにこれらの酸の低級アルキルエステ
ル等が挙げられる。上記酸モノマーは２種以上組み合わ
せて用いて良い。

【００２７】本発明において結着樹脂Ｂを構成する多価
の酸モノマーとしては上記のモノマーのうち、芳香族の
酸モノマーを単独で用いることが、定着温度の変化に対
する光沢度変化の抑制およびトナーの耐熱性（耐ブロッ
キング性）および耐久性の観点からより好ましい。

【００２８】上記の多価の酸モノマーの中で芳香族酸モ
ノマーとしては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、
トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット
酸、無水ピロメリット酸ならびにこれらの酸の低級アル
キルエステル等が挙げられる。

【００２９】多価のアルコールモノマーとしては２個以
上の水酸基を有すれば特に制限されず、例えば、前記の
２価のアルコールモノマーとして例示したモノマー、グ
リセリン、ソルビトール、１，４−ソルビタン、トリメ
チロールプロパン等が挙げられる。これらのうち好まし
い多価のアルコールモノマーとしては、ビスフェノール
Ａ誘導体、特に、ポリオキシプロピレン（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。上記アルコ
ールモノマーは２種以上組み合わせて用いて良い。

【００３０】本発明において結着樹脂Ｂを構成するモノ
マーとしては、３価以上のモノマー（酸モノマーおよび
アルコールモノマーを含む）を、当該樹脂を構成する全
モノマーに対して３〜５０モル％、好ましくは５〜２５
モル％の割合で用いることが好ましく、３価以上のモノ
マーとして上記の３価の酸モノマーを用いることがコス
トの観点からより好ましい。また、負帯電性トナーを得
る場合、３価の酸モノマーを用いることは帯電性の面で
有利である。

【００３１】結着樹脂Ｂは公知のいかなる方法によって
得てよく、前記の結着樹脂Ａの製造方法と同様の方法を
採用することができる。

【００３２】以上のような結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂは重
量比（結着樹脂Ａ：結着樹脂Ｂ）６０：４０〜９５：５
で用いられる。結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂの重量の和に対
する結着樹脂Ａの割合が６０重量％より小さくなると、
低温定着性を維持できなくなる。すなわち、定着温度を
比較的低く設定すると、定着強度が低下したり、適正光
沢の画像を得ることができない。一方、上記割合が９５
重量％より大きくなると、定着温度の変化に対する光沢
変化の抑制効果が得られず、また高温オフセットの防止
効果が得られない。

【００３３】本発明においては結着樹脂Ａおよび結着樹
脂Ｂと異なる他の樹脂を混合して用いてよい。他の樹脂
としては結着樹脂Ａおよび結着樹脂Ｂと相溶性または部
分相溶性（例えばスチレン−アクリル酸共重合体とポリ
エステルのハイブリッドレジン）を有すれば特に制限さ
れない。他の樹脂の使用量は結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂお
よび他の樹脂からなる混合結着樹脂に対して１０重量％
以下が好適である。

【００３４】また、本発明に用いる結着樹脂（結着樹脂
Ａおよび結着樹脂Ｂを含む混合結着樹脂）はトナーのＯ
ＨＰ透光性、低温定着性の観点からテトラヒドロフラン
不溶分（以下、ＴＨＦ不溶分という）が５重量％以下で
あることが好ましい。本発明の結着樹脂においてはＴＨ
Ｆ不溶分は少ないほど好ましく、より好ましくは実質的
にＴＨＦ不溶分を含まないこと、すなわち０重量％であ
ることである。本明細書中、ＴＨＦ不溶分は、試料
（２．０ｇ）をＴＨＦ（２５０ｍｌ）に常温で溶解させ
て５分間超音波洗浄後、２４時間放置したときの濾紙不
溶分（重量％）である。

【００３５】本発明のトナーを構成する色材は特に限定
されるものではなく、従来から電子写真の分野で公知の
顔料および染料を用いることができ、以下のものが例示
できる。例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、
カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグ
リーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガ
ル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド
５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を挙げ
ることができる。色材の含有量は特に限定的ではない
が、通常、結着樹脂１００重量部に対して２〜１０重量
部であることが望ましい。

【００３６】本発明において色材はトナー粒子中での分
散性の観点から、使用される結着樹脂と相溶性のある樹
脂中に色材を予め分散させたマスターバッチとして使用
することが好ましい。具体的には、使用される結着樹脂
と相溶性のある樹脂、好ましくは使用される結着樹脂と
色材を、樹脂１００重量部に対して色材約１５〜５０重
量部の割合で混合し、溶融・混練した後、冷却し、粉砕
してマスターバッチを得ることができる。マスターバッ
チは０．５〜４．０ｍｍのメッシュをパスしたものを用
いることが好ましく、その使用量は、使用されるマスタ
ーバッチ中に含まれる色材の量が上記範囲内になるよう
な量であればよい。

【００３７】また、本発明のトナーは耐オフセット性の
観点から離型材を含んでいることが好ましい。離型材と
しては従来から電子写真の分野で使用されている公知の
ものが使用可能であり、例えば、ポリエチレンワック
ス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラ
ワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス、エステ
ルワックス等が使用可能である。上記の中でも、オレフ
ィン型ワックス、例えば、ポリエチレンワックス、酸化
型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸
化型ポリプロピレンワックス等を用いることが好まし
い。本発明においては軟化点１１０℃〜１６０℃、好ま
しくは１２０℃〜１５５℃のオレフィン型ワックスを用
いることが、画像の光沢および透光性の観点からさらに
望ましい。離型剤の含有量は特に限定的ではないが、結
着樹脂１００重量部に対して０．５〜７重量部、好まし
くは１〜５重量部であることが、耐オフセット性、離型
材分散性、トナー帯電性および画像透光性の観点から望
ましい。離型材は２種以上組み合わせて用いてよく、こ
の場合において離型材の合計含有量が上記範囲内であれ
ばよい。

【００３８】本明細書中、ワックスの軟化点は以下の方
法に従って得られた値を用いている。示差走査熱量計
（ＤＳＣ−２００：セイコー電子社製）を用い、測定す
る試料１０ｍｇを精密に秤量して、これをアルミニウム
パンに入れ、リファレンスとしてα−アルミナをアルミ
ニウムパンに入れたものを用い、昇温速度３０℃／ｍｉ
ｎで常温から２００℃まで昇温させた後、これを冷却
し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで４０℃〜２００℃の間で
測定を行ない、この昇温過程でメイン吸熱ピークの値を
示す温度を軟化点とする。

【００３９】本発明のトナーには、所望により荷電制御
剤、磁性粉（ブラックトナーのみ）等を適宜配合するこ
とができる。

【００４０】本発明のトナーは、その帯電性をさらに安
定化させるために必要に応じて荷電制御剤を用いること
ができる。荷電制御剤としては、一般に公知である、ト
ナーを負荷電性に制御する負荷電性制御剤を使用してよ
く、特に限定されるものではない。例えば、サリチル酸
誘導体の金属錯体、カリックスアレン系化合物、有機ホ
ウ素化合物、含フッ素４級アンモニウム塩系化合物、モ
ノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸系金属錯
体、芳香族ジカルボン酸系金属錯体等が挙げられる。こ
の中で、カラートナー用には無色（白色）のものが好適
に用いられる。荷電制御剤の含有量は特に限定的ではな
いが、通常、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜５
重量部であることが望ましい。磁性粉としては、鉄粉、
酸化鉄粉、フェライト、ニッケル、マグネタイト等を使
用できる。磁性粉の含有量は特に限定的ではないが、通
常、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部
であることが望ましい。

【００４１】本発明のトナーは従来から知られている公
知の方法、例えば、粉砕法、乳化分散造粒法等により製
造することができる。製造容易性、生産性の観点から粉
砕法を採用することが好ましい。粉砕法を採用する場
合、本発明のトナーは、例えば、上記の結着樹脂および
色材、ならびに所望により離型材、荷電制御剤、磁性粉
を混合し、溶融、混練した後、冷却し、粗粉砕、微粉
砕、分級することにより得られる。得られる本発明のト
ナーの体積平均粒径は４〜１０μｍに制御されているこ
とが好ましい。

【００４２】また、本発明のトナーに外添剤やクリーニ
ング剤を添加、混合してもよい。外添剤を用いる場合に
は、シリカ微粒子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒
子、フッ化マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭
化ホウ素微粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム
微粒子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジ
ルコニウム微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブ
デン微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステア
リン酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子、
ステアリン酸カルシウム微粒子、チタン酸金属塩微粒
子、ケイ素酸金属塩微粒子等を使用することができる。
なお、これらの微粒子は、シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等で
疎水化処理して用いることが好ましい。外添剤の使用量
はトナーに対して０．１〜３．０重量％であることが好
ましい。

【００４３】また、クリーニング剤として乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロン
（登録商標）、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種
の有機微粒子を単独であるいは上記外添剤と組み合わせ
て用いることができる。

【００４４】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
のいずれにおいても使用可能であるが、２成分現像剤と
して使用することが好ましい。本発明のトナーとともに
使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用する
ことができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よ
りなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆
したコートキャリア、あるいは樹脂中に磁性微粉末を分
散してなる分散型キャリア等いずれも使用可能である。
本発明において好ましいキャリアは平均粒径２０〜７０
μｍ、好ましくは３０〜６０μｍを有する。以下、本発
明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これに限定
されるものではない。

【００４５】

【実施例】（結着樹脂の製造）実施例及び比較例のトナ
ーにおける結着樹脂として、表１および表２に示す結着
樹脂Ａ（低分子量体）および結着樹脂Ｂ（高分子量体）
を下記のようにして製造した。樹脂の製造にあたって
は、アルコールモノマー成分として、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＰＯと略す）と、ポリオ
キシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＥＯと略す）を
用い、また、酸モノマー成分として、テレフタル酸（以
下、ＴＰＡと略す）、フマル酸（以下、ＦＡと略す）、
無水トリメリット酸（以下、ＴＭＡと略す）を用いた。

【００４６】具体的には、表１および表２に示すような
モノマーのモル比率になるように各モノマーを計量し、
これらを２リットルの４つ口フラスコ内に入れ、この４
つ口フラスコに還流冷却器と水分離装置と窒素ガス導入
管と温度計と攪拌装置とを取り付けて、上記の窒素ガス
導入管からこのフラスコ内に窒素を導入すると共にマン
トルヒーターで加熱しながら、これらを攪拌して反応さ
せるようにした。この時の反応温度は１８０℃〜２４０
℃であった。そして、この反応中において酸価を測定し
ながら反応状態を追跡し、所定の酸価に達した時点でそ
れぞれ反応を終了させて結着樹脂Ａ−１〜Ａ−１０およ
びＢ−１〜Ｂ−１１を得た。この時の反応時間は５時間
〜１０時間であった。

【００４７】得られた樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重
量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移点（Ｔｇ）、軟化点
（Ｔｍ）およびＴＨＦ不溶分（重量％）を測定し、それ
ぞれの樹脂のモノマー組成比（モル比）とともに表１お
よび表２に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】（実施例及び比較例）実施例１〜１２およ
び比較例１〜１０のトナーを製造するにあたって、結着
樹脂は、表３および表４に示した結着樹脂Ａと結着樹脂
Ｂを、表３および表４に示した重量比で、ヘンシェルミ
キサーにてドライブレンドしたものを使用した。また、
各実施例および比較例においては、それぞれの実施例お
よび比較例で使用される上記結着樹脂とシアン色材
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５−３：東洋インキ製造
社製）とを７：３の割合（重量比）で加圧ニーダーにて
混練し、得られた混練物をフェザーミルで粉砕して顔料
マスターバッチを得た。

【００５１】上記結着樹脂を９３重量部、上記顔料マス
ターバッチを１０重量部、表３および表４に示した離型
材を表記した量だけ用い、ヘンシェルミキサーで混合
し、この混合物を２軸押出混練機により混練した。次
に、このように混練した混練物を冷却した後、この混練
物をフェザーミルで粗粉砕し、更にジェットミルで微粉
砕し、これを分級して、体積平均粒径７．８μｍのトナ
ー粒子を得た。得られたトナー粒子に対して、外添剤と
して疎水性シリカ（Ｈ２０００；クラリアント社製）を
０．８重量％、下記のようにして製造した疎水化度６０
％の疎水性チタニアＡを１．０重量％の割合で加え、こ
れらをヘンシェルミキサーにより混合し、添加処理を行
ない、実施例１〜１２または比較例１〜１１のトナーを
得た。

【００５２】（疎水性チタニアＡの製造）平均１次粒子
径が５０ｎｍのチタニア（ＳＴＴ−３０；チタン工業社
製）を水系中で混合攪拌しながらｎ−ヘキシルトリメト
キシシランを固形分換算でチタニアの２０重量％になる
ように添加混合し、これを乾燥し解砕して疎水化度６０
％の疎水性チタニアＡを得た。

【００５３】上記トナーと混合させるキャリアとして、
下記のようにして製造した樹脂被覆キャリアを用いた。

【００５４】（キャリアの製造方法）まず、攪拌器とコ
ンデンサーと温度計と窒素導入管と滴下装置とを備えた
容量５００ｍｌのメスフラスコに、メチルエチルケトン
を１００重量部加える一方、これとは別に窒素雰囲気下
８０℃で１００重量部のメチルエチルケトンに、メチル
メタクリレートを３６．７重量部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートを５．１重量部、３−メタクリロキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを５８．
２重量部及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）を１重量部溶解させた溶液を調整
し、この溶液を上記のフラスコ内に２時間にわたって滴
下して、５時間熟成させて樹脂を得た。次に、得られた
樹脂に対して架橋剤としてイソホロンジイソシアネート
／トリメチロールプロパンアダクト（ＩＰＤＩ／ＴＭＰ
系：ＮＣＯ％＝６．１％）をＯＨ／ＮＣＯモル比率が１
／１となるように加えた後、メチルエチルケトンで希釈
して固形比３重量％のコート樹脂溶液を得た。そして、
平均粒径が５０μｍの焼成フェライト粉（Ｆ−３００；
パウダーテック社製）からなるコア材に対して、上記の
コート樹脂溶液を被覆樹脂量がコア材に対して１．５重
量％になるようにしてスピラコーター（岡田精工社製）
により塗布し、これを乾燥させ、得られたキャリアを熱
風循環式オーブン中にて１６０℃で１時間放置して焼成
し、この焼成物を冷却した後、フェライト粉バルクを目
開き１０６μｍと７５μｍのスクリーンメッシュを取り
付けたフルイ振とう器を用いて解砕して樹脂被覆キャリ
アを得た。

【００５５】得られた各トナー６重量部に対して、上記
樹脂被覆キャリアを９４重量部混合させてスターターと
した。このスターターを用いて以下の評価を行なった。

【００５６】（画像光沢度測定方法）光沢度の測定は光
沢度計（ＧＭ−０６０；ミノルタ社製）を用いて行っ
た。詳しくは、画像定着温度を１２２℃〜１７０℃の範
囲において３℃刻みで変化させながら、市販のフルカラ
ー複写機（ＣＦ−９００；ミノルタ社製）にて、１．５
ｃｍ×１．５ｃｍのベタ画像＜付着量２．０ｍｇ／ｃｍ
²＞をとり、それぞれの画像の光沢度を光沢度計（ＧＭ
−０６０；ミノルタ社製）を用いて測定した。

【００５７】評価方法 （下限光沢発生温度）光沢度が、適正光沢の下限値であ
る１５となる温度を評価した。この温度が、１４５℃未
満のものを◎、１４５℃以上１５０℃未満のものを○、
１５０℃以上１５５℃未満のものを△（実用上問題な
い）、１５５℃以上のものを×（実用上問題あり）とし
た。

【００５８】（光沢度傾き）上記の画像光沢度測定方法
で得られた定着温度に対する画像光沢度をプロットし
（横軸；定着温度、縦軸；画像光沢度）、下限光沢度１
５と上限光沢度４０の範囲で近似直線を引き、その傾き
を求めた。その傾きの値はできる限り小さいものがよ
い。傾きが１．５未満のものを◎、１．５以上１．７未
満のものを○、１．７以上のものを×（実用上問題あ
り）とした。

【００５９】（定着下限温度）定着温度を１２０℃〜１
７０℃の範囲において２℃刻みで変化させながら、市販
のフルカラー複写機（ＣＦ−９００；ミノルタ社製）に
て、１．５ｃｍ×１．５ｃｍのベタ画像＜付着量２．０
ｍｇ／ｃｍ²＞をとり、それぞれの画像を真ん中から２
つに折り曲げてその画像の剥離性を目視にて評価し、画
像が若干剥離した時の定着温度と全く剥離しない下限の
定着温度との間の温度を定着下限温度とした。この定着
下限温度が、１４２℃未満を◎、１４２以上１４６℃未
満を○、１４６℃以上１５２℃未満を△（実用上問題な
し）、１５２℃以上を×（実用上問題あり）とした。

【００６０】（高温オフセット性）市販のフルカラー複
写機（ＣＦ−９００；ミノルタ社製）の定着システム速
度を１／２にして、定着温度を１３０℃〜１９０℃の範
囲において５℃刻みで変化させながらハーフトーン画像
をとり、オフセットの状態を目視で評価し、オフセット
が発生する温度を評価した。このオフセット発生温度が
１６８℃以上のものを◎、１６０℃以上１６８℃未満の
ものを○、１５５℃以上１６０℃未満のものを△（実用
上問題ない）、１５５℃未満のものを×（実用上問題あ
り）とした。

【００６１】（疎水化度の測定方法）本明細書中、外添
剤の疎水化度は以下に従って測定された値を用いてい
る。２００ｍｌのビーカーに純水５０ｍｌを入れて、こ
れに測定する試料を０．２ｇ添加し、これを攪拌しなが
ら、無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールをビュレ
ットから加え、液面上に試料がほぼ見られなくなった点
を終点とし、要したメタノールの量（ｍｌ）から下記式
によって疎水化度を算出した。 疎水化度＝［メタノール使用量／（５０＋メタノール使
用量）］×１００

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】表３および表４中において、ＴＳ−２００
はポリプロピレンワックス（ＴＳ−２００；三洋化成工
業社製）を、３３０Ｐはポリプロピレンワックス（ビス
コール３３０Ｐ；三洋化成工業社製）を、４１０Ｐはポ
リエチレンワックス（三井ハイワックス４１０Ｐ；三井
化学社製）を意味する。

【００６５】

【発明の効果】本発明により、定着温度の高低による画
像光沢の変化を抑制し、安定したフルカラー画像を得る
ことができる。本発明により、低温定着性を保ちなが
ら、同時に光沢を抑制することが可能になる。本発明に
より、定着ローラーに付着しにくく、耐オフセット性に
優れるカラートナーが提供できる。

フロントページの続き (72)発明者 青木 めぐみ 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 御厨 義博 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 新井 健 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 佐野 哲夫 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 関口 良隆 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 玉置 順一 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA08 CA13 CA14 CA21 DA04 DA06 DA10 EA03 EA06 EA07

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂および色材を含有し
   た静電荷像現像用カラートナーであって、該結着樹脂が
   結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂを含み、該結着樹脂Ａは数平均
   分子量（Ｍｎ）が２８００〜７０００であり、重量平均
   分子量（Ｍｗ）が８９００〜２１０００であり、Ｍｗ／
   Ｍｎが２．０〜４．０である線型ポリエステルであり、
   該結着樹脂ＢはＭｎが３５００〜８０００であり、Ｍｗ
   が４００００〜１２００００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０
   〜２０である非線型ポリエステルであり、結着樹脂Ａと
   結着樹脂Ｂの重量比は６０：４０〜９５：５であること
   を特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
2. 【請求項２】 さらに離型材を含み、該離型材が軟化点
   が１１０℃〜１６０℃であるオレフィン型ワックスであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用カ
   ラートナー。
3. 【請求項３】 前記結着樹脂Ａの軟化点（Ｔｍ）が８０
   ℃〜１２５℃、ガラス転移点（Ｔｇ）が４５℃〜８０℃
   であり、結着樹脂ＢのＴｍが１０５℃〜１５５℃、Ｔｇ
   が５５℃〜８５℃であることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の静電荷像現像用カラートナー。
4. 【請求項４】 前記結着樹脂Ａを構成する酸モノマー成
   分が脂肪族の酸モノマーと芳香族の酸モノマーを含み、
   脂肪族の酸モノマーと芳香族の酸モノマーのモル比率
   （脂肪族酸モノマー：芳香族酸モノマー）が５：５〜
   ９：１であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに
   記載の静電荷像現像用カラートナー。
5. 【請求項５】 前記結着樹脂Ｂを構成する酸モノマー成
   分が芳香族の酸モノマーのみからなることを特徴とする
   請求項１〜４いずれかに記載の静電荷像現像用カラート
   ナー。
6. 【請求項６】 前記結着樹脂が実質的にＴＨＦ不溶分を
   含まないことを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載
   の静電荷像現像用カラートナー。