JP2000512684A

JP2000512684A - 軟質ニトリルゴムの調合物

Info

Publication number: JP2000512684A
Application number: JP10503292A
Authority: JP
Inventors: ティモシーエム．リピンスキー
Original assignee: ノースセーフティプロダクツ，インク．
Priority date: 1996-06-20
Filing date: 1997-06-19
Publication date: 2000-09-26
Anticipated expiration: 2017-06-19
Also published as: BR9709881A; EP0925329B1; MY115095A; CA2258814A1; JP3517246B2; AU3572097A; AU727151B2; DE69732778D1; WO1997048765A1; US6031042A; EP0925329A1

Abstract

(57)【要約】ニトリルゴム組成物、同組成物から作成される製品、及びそれらを作成する方法を開示する。本発明のニトリルゴム組成物は概ね無酸化亜鉛であり、良好な強度及び耐薬品性を有しながらも、従来の数多くのニトリルゴムよりも軟質である。本発明は、軟質であるが強度があり、かつ経済的に製造できる、手袋を含む製品を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】軟質ニトリルゴムの調合物発明の背景最新のゴム材料の開発により、強度及び耐薬品性といった様々な特性を持つ幅広いエラストマ製品の製造が可能になった。ゴムコンパウンドの有用な種類の一つにニトリルゴムがあり、多様な製品の製造に幅広く用いられている。ブタジエン、アクロロニトリル、及び有機酸モノマのターポリマであるカルボキシル化ニトリルは、エラストマ製品を製造するのに便利な少なくとも二つの特性を有している。これら二つの特性とは、強度が高いことといくつかの炭化水素の溶剤及び油脂に対する不透過性が高いことである。この（例えば手袋やコンドームなどの製品を提供するのに浸漬形成するためにラテックス形状で用いられる）ゴムが、例えぱ硬化剤、硬化促進剤、及び活性剤などのその他の成分を用いて配合及び硬化されるのは、一般にはこれらの特性を最適化するためである。各ポリマ中の各モノマのレベル及び硬化のレベルは、完成した製品の強度レベル及び耐薬品性レベルを左右する。アクリロニトリルをより多く含んだポリマは脂肪族の油脂及び溶剤に対する耐性が高くなる傾向にあるが、アクリロニトリルの量を少なくしたポリマより剛性になる。ポリマを形成するモノマの化学的性質により、ある程度の耐薬品性がもたらされはするが、ポリマ分子を化学的に架橋した場合には、化学的膨潤、透過、及び溶解に対する耐性が大きく増す。架橋はさらにこのゴムの強度及び弾性を向上させる。カルボキシル化ニトリルラテックスは少なくとも二つの方法で化学的に架橋することができる。ブタジエンのサブユニットは硫黄／促進剤系を用いて共有結合により架橋が可能であるし、カルボキシル化（有機酸）部位は酸化金属又は塩でイオン的に架橋することが可能である。硫黄による架橋の結果、多くの場合、油脂や薬品への耐性が大きく向上する。例えばラテックスに酸化亜鉛を加えるなどのイオンによる架橋の結果、ゴムの引張強度、耐破壊性、及び耐摩擦性が高くなると共に弾性係数（ゴムの膜を伸ばすのに必要な力の尺度）は高くなるが、油脂及び薬品への耐性は低くなる。現在、多くの市販のゴム調合物は一般的にはこの二つの硬化メカニズムの組み合わせを利用したものである。例えば、カルボキシル化ニトリルのラテックスメーカは、硫黄及び促進剤に組み合わせて、ゴム１００に対して１から１０分の酸化亜鉛を加えることを奨めることが多い。酸化亜鉛を用いない場合は、最適な硬化状態に達するのに必要な硬化時間はずっと長くなり、硬化の効率が低下する可能性がある。これが意味するのは、架橋がより長く（架橋当りの硫黄原子が多くなり）なり、ポリマの鎖を架橋しない硫黄がより多くなるかも知れないということである。結果的に、ゴム硬化の効果が低くなり、耐熱性及び耐薬品性も低下しかねない。しかしながら、イオン的な架橋は、このゴムから形成される製品の剛性を高くすることがしばしばある。これは、より柔らかなゴムが必要とされる用途においては欠点である。例えば、軟質ゴムから形成された外科用手袋は、着用者により高い触覚感受性を提供することができ、手術中の施術者の「感触」を高めるとともに手の疲労を防ぐのに好ましい。延伸がより容易、即ち弾性係数が低い、より快適なニトリル手袋は、より少量のアクリロニトリルを含んだポリマを利用するか、又はポリマの架橋の程度を低くすることで作成が可能である。しかしながら、これらの変更は強度、耐薬品性又はその両方を損なうことが多く、製品が多くの用途に向かなくなってしまう。従って、より剛性の高いゴムと同様な強度及び耐薬品性を有する軟質ゴムが大変好ましい。発明の概要本発明の目的は、従来のより剛性の高いゴム組成物に匹敵する強度及び耐薬品性を有する軟質ニトリルゴム調合物を提供することである。本発明のもう一つの目的は、強度があり、また良好な耐薬品性がある一方で、従来の製品に比べてより軟質で快適な例えば手袋などの軟質ニトリルゴム製品を提供することである。このように、ある態様では、本発明はニトリルゴム組成物を作成する方法を提供するものである。本方法は、ニトリルラテックスの基剤と安定剤とを化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップとを含む。この塩基性ニトリルラテックスを、概ね無酸化亜鉛の架橋剤及び少なくとも一種の促進剤に接触させてニトリルゴム組成物を形成させる。この組成物は概ね無酸化亜鉛である。好適な実施例では、安定剤はカゼイン酸アンモニアである。好適な実施例では、ｐＨを調節するステップが、水酸化アルカリをニトリルラテックスに加えるステップを含む。好適な実施例では、架橋剤は硫黄又は硫黄供与化合物である。好適な実施例では、促進剤はメルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）と組み合わせたテトラメチルチウラムジスルフィドである。好適な実施例では、本方法は、本組成物を完成ゴム製品に形成する前、又はその他の使用の前にニトリルゴム組成物を一から三日間の期間、ねかせるステップをさらに含む。好適な実施例では、本方法は、ニトリルゴム組成物を硬化させて硬化ニトリルゴム組成物を形成させるステップをさらに含む。本発明はさらに、上述した方法により形成された、硬化ニトリルゴム組成物を提供する。ある好適な実施例では、この硬化ニトリルゴム組成物は概ね酸化二価金属を含まない。本発明はさらに、上述の方法により形成された、硬化ニトリルゴム組成物から成る一層を含む製品を提供するものである。別の態様では、本発明は硬化ニトリルゴム組成物を提供するものである。硬化ニトリルゴム組成物には、ニトリルラテックスの基剤、安定剤、概ね無酸化亜鉛の架橋剤、及び促進剤が含まれ、概ね無酸化亜鉛である。さらに硬化ニトリルゴム組成物は約１１００ｐｓｉ未満、好ましくは約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉまでの範囲で３００％の弾性係数を有する。好適な実施例では、この硬化ニトリルゴム組成物は、さらに、この３００％の弾性係数が約５００ｐｓｉから約７００ｐｓｉの範囲にあることを特徴としている。好適な実施例では、この硬化ニトリルゴムはさらに引張強度が約５０００ｐｓｉよりも大きいことを特徴とする。好適な実施例では、このゴムは概ね無亜鉛である。好適な実施例では、このニトリルゴムは有機溶剤に対して耐性を有する。さらに別の態様では、本発明は、ニトリルラテックスの基剤、安定剤、架橋剤及び促進剤から作成された硬化ニトリルゴムを提供するものであり、このニトリルゴムは概ね無酸化亜鉛である。この硬化ニトリルゴムはまた、約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉの範囲で３００％の弾性係数を有すること、及び約５０００ｐｓｉを越える引張強度を有することを特徴とする。さらにまた別の態様では、本発明は、硫黄で硬化したニトリルゴムを作成する方法を提供するものであるが、同方法は、カルボキシル化ニトリルラテックスに安定剤を化合させるステップと、このニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性のニトリルラテックスを生じさせるステップと、この塩基性ニトリルラテックスを、硫黄、硫黄供与物質のいずれかから選択される、概ね無酸化亜鉛の架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含む。結果として得られるニトリルゴムは概ね無酸化亜鉛である。別の態様では、本発明は硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムを提供するが、同ゴムは概ね無酸化亜鉛であり、またこのゴムが約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉの範囲で３００％の弾性係数を有することと、この硬化ゴムが約５０００ｐｓｉを越える引張強度を有することとを特徴とするものである。別の態様では、本発明は上述の方法のいずれかに基づいて作成されたニトリルゴム組成物を提供するものである。また別の態様では、本発明は、本発明のニトリルゴム組成物のいずれかから作成される製品を提供する。好適な製品は手袋である。好適な実施例では本発明に基づく手袋には、本発明の硬化ニトリルゴム組成物から成る一層が含まれ、同層の厚さは約３ミルから約３０ミルの間である。本発明のその他の特徴、目的、及び長所は、以下の詳細な説明、図面、及び請求の範囲から明らかとなるであろう。図面の簡単な説明図１は、本発明のゴム材料の物理的特性と市販のゴム材料の物理的特性とを比較した棒グラフである。図２は、本発明のゴム材料の耐薬品性を市販のゴム材料に比較した棒グラフである。発明の詳細な説明本発明は、良好な強度及び耐薬品性を有しながらも、数多くの公知のゴム調合物よりも軟質な（即ち弾性係数の低い）製品を製造するために有用なニトリルゴム調合物を提供するものである。本発明はさらに、このようなニトリルゴム組成物の作成方法、及びそれから作成される製品を提供するものである。「ニトリルラテックス」という用語は当業において広く理解されており、エラストマの製造に用いられる合成ゴムラテックスを言う。ニトリルラテックスはカルボキシル化したものでもカルボキシル化していないものでもよいが、カルボキシル化ニトリルラテックスが好ましい。以下に説明するように、本発明のニトリル組成物は概ね無酸化亜鉛であると好ましい。ここで用いられる「概ね無酸化亜鉛である」という用語は、ニトリルゴムの成分、例えばカルボキシル化ニトリルゴムのカルボキシレート成分の架橋が大きく引き起こされるのに有効な量の酸化亜鉛が存在していないニトリルゴム組成物を言う。しかしながら、当業者であれば、本発明の組成物には、硬化ゴム材料のカルボキシレート成分を架橋して合成化しかねないその他の化合物、例えばその他の酸化金属が概ね含まれていないことが好ましいことは理解されよう。このように、ここでは概ね無酸化亜鉛である組成物が言及されてはいるが、いくつかの好適な実施例では、さらに本組成物には、その他の金属化合物、特に、例えば酸化鉛、酸化マグネシウム、等々といった、ゴム材料のカルボキシレート成分をイオン的に架橋することのできる酸化二価金属が含まれていない。ここで用いられる「酸化二価金属」という用語は、二価の金属の酸化物、即ち＋２の酸化状態にある金属を言う。代表的な酸化二価金属には、ＺｎＯ、ＰｂＯ、ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、等々がある。好適な実施例では、本発明の組成物には、１００の乾燥ゴムに対して約０．３（ｐｈｒ）未満の二価の酸化金属、より好ましくは約０．２ｐｈｒ未満の酸化二価金属、より好ましくは約０．１ｐｈｒ未満の酸化二価金属、そして最も好ましくは約０．０５ｐｈｒ未満の酸化二価金属が含まれているとよい。Ｉ．組成本発明の方法及び組成物における利用に適したカルボキシル化ニトリルラテックスは当業において公知であり、市販のものが入手可能である。いかなるカルボキシル化ニトリルラテックスを用いることもできるが、高レベルのアクリロニトリルを有するラテックスが、このような組成物の耐薬品性向上のためには好ましい。例えぱ、ペルブナンＮラテックスＫＡ８２５０及びＫＡ８４２５（バイヤー社製）などのカルボキシル化ニトリルラテックスが本発明における利用には適切である。その他のラテックス、例えばＴｙｌａｃ６８−０７４及び６８−０６５（ライヒホールドケミカル社製）も適している。ペルブナンＮラテックスＫＡ８２５０が好ましい。しかしながら、いくつかの実施例では、アクリロニトリルが低レベルのニトリルラテックスも利用可能である。このようなラテックスから形成された製品は一般には炭化水素に対する耐性が低くなるが、この製品はまた高アクリロニトリルのラテックスから形成された製品よりもより軟質になると考えられるため、例えば医療用の手袋などにおいては有利である。一般的には、当該のゴム調合物に安定剤を使用するとラテックス粒子の集塊を減じることができ、本ゴム調合物から製造される、例えば手袋などの製品の欠陥の形成を減少させることができる。このように、特定の実施例では、集塊を防ぐのに有効量の安定剤を使用することが好ましい、必要な安定剤の量は、用いたニトリルラテックス、調合物のｐＨ、及びその他の因子などの因子に応じて異なることとなろう。当業者であれば安定剤の適した量を決定できるであろう。好適な実施例では、安定剤は、例えば直鎖のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの懸濁剤である。その他の安定剤には、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウムがある。利用した場合のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは好ましくは、最大約１．０ｐｈｒまでの量で存在するとよい。２−エチルヘキシル硫酸ナトリウムは好ましくは約０．０１ｐｈｒから約１．０ｐｈｒの範囲、より好ましくは約０．０５ｐｈｒ存在するとよい。使用する安定剤の量はニトリルラテックスの発泡を防ぐよう、調整しなければならない。好適な実施例では、保護コロイドを安定剤として提供する。保護コロイドは、ラテックスが過度に粘性となることを防ぐことができる。粘性はニトリルラテックスにおいて、特にｐＨレベルが高いとき、例えば約８．０より高いときに問題となる。粘性が極端に高いとラテックスがゲル化することがあり、大変好ましくない。従ってｐＨが高いときには、保護コロイドをラテックスに加えることが好ましい。しかしながら、保護コロイドの量も、ニトリルゴム組成物の硬化が遅くなるなどの問題を避けるよう、注意深く調整すべきである。必要となる保護コロイドの量は、ｐＨ、固形分の量、及び粒子の大きさの分布など、そのラテックスの特徴に依存する。好適な保護コロイドはカゼイン酸アンモニアである。好適な実施例では、カゼイン酸アンモニアは約０．１から約１．０ｐｈｒの範囲、より好ましくは約０．２から約０．４ｐｈｒの範囲で存在するとよい。その他の代表的な保護コロイドには、アルギン酸ナトリウムなどのプラント親水コロイド、カゼイン以外のたんぱく質、及び、ポリビニルアルコールなどのその他の水溶性ポリマがある。いくつかの実施例では、保護コロイドを省略してもよい。例えば、ラテックスに水を添加すると、多くの場合は保護コロイドの必要性が減るが、ラテックスが薄くなることが多い。このような薄いラテックスは薄いゴム製品を製造するのに好適であろう。上述したように、（典型的にはｐＨが７．５から８．５である）従来の公知のニトリルゴム組成物から酸化亜鉛を省略すると、このニトリルゴムから形成された製品は、酸化亜鉛を含んだニトリルゴムに比べて、引張強度が低く、また耐薬品性も低いといった問題が生じることが多々ある。硫黄を基にした硬化系は通常、酸性材料の存在により遅延され、アルカリ材料の存在下（即ちｐＨが高いとき）ではより活性であることが多い。我々は、ニトリルラテックスのｐＨを８．５から９．５の範囲、より好ましくは約８．９から９．２に上昇させると、硬化が向上することを発見した。理論に縛られるのを望むわけではないが、本発明による組成物の高いｐＨレベルが、（以下に説明する）硫黄硬化系の効果的な活性化をもたらし、硬化速度を向上させるものと考えられる。必要となる具体的なｐＨは使用された特定のニトリルラテックスに応じて異なるであろうが、当業者であれば通常の実験を行うのみで容易に決定できる。ある好適な実施例では、ラテックスのｐＨは、アルカリ性の水酸化金属を添加することで少なくとも約８．５まで上げられる。代表的なアルカリ性水酸化金属には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムがあるが、水酸化カリウムが好ましい。しかしながら、その他の強い塩基を用いてニトリルラテックス組成物のｐＨを上げることもできる。好適な実施例では、アルカリ性水酸化金属の水溶液がニトリルラテックスに加えられる。一般的には、アルカリ性の水酸化金属をゆっくり加えると優れた結果がもたらされ、また好ましい。カルボキシル化ニトリルラテックスの加硫（共有結合により架橋する）には、硫黄及び硫黄供与体（まとめて「硫黄化合物」）の使用が当業において公知である。硫黄化合物は、選択に応じて（加硫に必要な時間を短縮する）促進剤及び／又は活性剤（即ち促進剤の効力を高める化合物）と組み合わされた状態で、ここでは「硬化系」と呼ばれる。本発明の組成物にとって好適な硬化系には、少なくとも一つの促進剤と組み合わされた、硫黄（即ち元素としての硫黄）及び硫黄供与体がある。本発明において有用な多種の促進剤が当業において公知である（例えば米国特許第５，３２６，８２８号を参照されたい）。好適な促進剤には、ジブチルジチオカルバミド酸ナトリウム、ＭＢＴ（メルカプトベンゾチアゾール）及びＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）が含まれるが、ＭＢＴ及びＴＭＴＤは一般的には組み合わせて用いられる。ブチルジメートは、様々な量のアクリロニトリル、例えばこれを多く又は少なく含んだカルボキシル化ニトリル組成物を硬化させるのに効果的であるが、ＭＢＴ及びＴＭＴＤの組み合わせでは、アクリロニトリル調合物が少ないときの効果が低くなる場合が多い。ブチルジメートはまた、低い温度ではＭＢＴ及びＴＭＴＤよりもより活性が高い。従って、いくつかの実施例では、ブチルジメートが好適な促進剤である。しかしながら、その他の好適な実施例、例えば概ね無亜鉛のニトリルゴム組成物が望まれる場合、ジブチルカルバミド酸ナトリウムか、ＭＢＴ及びＴＭＴＤの組み合わせが促進剤として好適である。概ね無亜鉛のニトリルゴムには、ニトリルゴムの成分、例えばカルボキシル化ニトリルゴムのカルボキシレート成分を大きく架橋するような有効量の亜鉛が、いかなるソースからも含まれないことが好ましい。いくつかの実施例では促進剤の組み合わせを利用可能である。ニトリル混合物には、選択に応じて、ピグメント、可塑剤、処理剤、凝析剤、等々など、硬化ラテックス製品を製造するのに通常用いられている添加剤を含めることができる。好適なピグメントは、不透明の製品を所望の場合に有用な二酸化チタンである。二酸化チタンはゴム材料のカルボキシレート成分をイオン的に架橋しないと考えられるため、本発明のゴム材料を不用に剛化しないと考えられる。可塑剤もまた、ニトリルゴムの「湿潤ゲル強度」を向上させるために加えられてもよい。好適な実施例では、本発明のニトリルゴム組成物は概ね無酸化亜鉛である。上述したように、カルボキシル化ニトリルに酸化亜鉛を使用すると硬化ゴムの硬化が伴うことが多い。酸化亜鉛使用の必要をなくすことにより、以下の実施例２で示すように、本発明は、数多くの従来のニトリルゴムよりも軟質でありながら、従来の材料に匹敵する強度及び耐溶剤性を有するニトリルゴムを提供する。ここに記載した説明をもとに当業者であれば理解されるように、本発明のニトリルゴム組成物は、更なる高価な試薬の使用を概ね必要としないという点で、経済的である。このように本発明のニトリルゴム組成物は従来のニトリルゴム調合物のコストに匹敵するコストで製造が可能である。II ．方法ニトリルゴム調合物を配合する方法は当業において公知である。このように上述の組成物は標準的なゴム加工装置及び技術を用いれば製造が可能であるため、高くつきかねない再工具準備は不要である。本発明はこのように、経済的なニトリルゴム組成物及び製品を提供するものである。以下に述べるように、ニトリルゴムのいくつかの成分は配合プロセス中のいかなる時点でも加えることはできるが、その他の成分は特定の順序で加えられることが好ましい。一般的には、水性カルポキシル化ニトリルラテックスで配合プロセスを開始するが、このときこのニトリルラテックスは通常、配合プロセス全般にわたって攪拌又はかき混ぜられ、効率的な混合が確実になされるようにする。保護コロイドを含む安定剤は、一般的にはラテックスのｐＨを上昇させる前に加えられる。ラテックスのｐＨを上昇させた後、硬化系を加える。必要に応じて、ピグメントの分散液をいかなる段階ででも加えることができる。すべての成分の添加後、完成品に形成するか、又はその他の利用に向ける前に、組成物を一から五日間、より好ましくは一から三日間、ねかせることが好ましい。このねかし期間により、ラテックスの浸漬形成性質が向上し、欠陥の少ない完成品ができあがる。本発明の組成物から、当業において公知の方法に基づいて製品を形成することが可能である。代表的な製造方法には、鋳込み法、浸漬形成法、型加硫法、等々がある。手袋、コンドーム、等々といった製品は多くの場合、型をラテックス組成物中に浸漬してこの型の表面上にラテックス膜を作成することで製造される。型のラテックス組成物中への滞留時間は、型上に所望の厚さの膜が得られるように選択することができる。好ましくは、型を、ラテックス組成物中に浸漬する前に凝着液中に浸漬するとよい。好適な凝着液にはカルシウムイオンが含まれるが、好適なカルシウム化合物は硝酸カルシウムである。好適な凝着液は硝酸カルシウム溶液であるが、この溶液は好ましくは水溶液又はメタノール又はエタノールなどのアルコール溶液であるとよい。凝着剤を用いると、強度、例えば引張強度の高い硬化ゴムを得ることができる。型を凝着液中、及びニトリルラテックス組成物中に浸漬した後、この（ラテックスの被膜が形成された）型を洗浄用流体、好ましくは水に浸して残った凝着剤及びその他の（多くの場合水溶性の）材料をラテックスの膜から取り除くことが好ましい。洗浄時間は使用したニトリルラテックス組成物及び凝着液に応じて異なるであろうが、約２０分間から約４０分間といった時間が一般的には適切である。次にラテックスの膜を洗浄槽から取り出し、乾燥させ、硬化させてゴム製品を作成する。ラテックスは、一般的には高温、例えば約１００華氏より高い温度、より好ましくは約１５０華氏から約２１０華氏の間の温度で乾燥される。乾燥に必要な時間は、硬化前の膜に所望の水分量が得られるよう、選択することができる。硬化プロセスには、多くの場合、乾燥よりも幾分高い熱が必要であり、硬化にとって好適な温度は約２００華氏から約３００華氏の間である。製品は、所望の硬化状態が得られるまで硬化される。硬化後、当該ゴム製品には選択に応じ、例えば塩化処理後に、中和及び乾燥させるなど、公知の方法に基づいてさらに処理を施すことができる。何らかの処理を行った場合は、すべての処理終了後に製品を型から引きはがし、梱包してよい。本発明による硬化ニトリルゴム調合物は、従来の工業用ニトリルゴムよりも軟質、即ちより低い弾性係数を有しながらも、本発明のニトリルゴムは良好な強度及び耐薬品性を有する。このように、ある態様では、本発明は、硬化したときに約１１００ｐｓｉ（一平方インチ当りのポンド）未満の３００％弾性係数を有するニトリルゴム材料を提供するものである。好適な実施例では、当該硬化ニトリルゴムは、約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉの範囲、より好ましくは約５００ｐｓｉから約７００ｐｓｉの範囲の３００％弾性係数を有する。好適な実施例では、硬化ニトリルゴム材料は約５０００ｐｓｉ、より好ましくは約５５００ｐｓｉを越える引張強度を有する。好適な実施例では、当該硬化ニトリルゴム材料の耐薬品性が、室温で２４時間ヘキサンに暴露した後、面積が約７％未満増加していること、より好ましくは面積が約５％未満増加していること、そしてさらにより好ましくは面積が約３％未満増加していること、そして最も好ましくはヘキサンに２４時間暴露した後の面積が約１％未満増加していることを特徴とするものである。２４時間ヘキサンに暴露した後の面積の増加が約７％未満である硬化ニトリルゴム材料をここでは「耐薬品性」とすることとする。いくつかの好適な実施例では、本硬化ニトリルゴム材料の耐薬品性は、ＡＳＴＭ法Ｆ７３９に基づいて計測したときの７時間暴露後の四塩化炭素の透過破過がないことを特徴とするものである。好適な実施例では、硬化ニトリルゴム材料は、水、即ち液体の水及び水蒸気について概ね不透過性である。本発明の方法に基づいて製造される手袋は、本発明による硬化ニトリルゴムから成る厚さ約３ミルから約３０ミルの間の一層を有することが好ましい。薄い手袋は着用者により良好な感触をもたらすため、例えば外科用手袋には好ましい。従って、外科用手袋は、本発明による硬化ニトリルゴムによる厚さ約３ミルから約１１ミルの間、より好ましくは約５ミルから１０ミルの間の一層を含むのが好ましい。より厚い手袋は強度及び耐薬品性がより良好となるため、例えば研究室用又は工業用の手袋に好適である。従って、研究室用又は工業用手袋は好ましくは本発明の硬化ニトリルゴムによる厚さ約１０ミルから３０ミル、より好ましくは約１５ミルから約２８ミルの一層を含むとよい。もちろん、より大きな保護が求められる場合には、当業者であればこのような手袋（又はその他の製品）の硬化ニトリルゴム層を３０ミルよりも厚くしてもよいことは理解されよう。本発明のニトリル組成物の軟質性が向上していることで、従来の手袋より厚くとも不当に剛質又は不快とはならない手袋の達成が可能である。本発明はさらに、本発明の硬化ニトリルゴムの一層を含む複合製品を考察する。このように、例えば、本発明の硬化ニトリルゴムの一層を別の材料、例えば異なるゴム又はプラスチックの一層に接着して複合製品を形成させることができる。このような複合製品は、いくつかの実施例において、従来の製品と比べて向上した耐薬品性、耐破壊性、又は引張強度などの性質を提供することができる。もう一つの態様では、本発明は、低い弾性係数を持ちながらも引張強度及び耐薬品性の高い、概ね無亜鉛のニトリルゴム組成物を提供するものである。この態様では、亜鉛を含有しない促進剤の利用が好ましい。適した無亜鉛促進剤には、上述したように、ジブチルジチオカルバミド酸ナトリウム又はＭＢＴ及びＴＭＴＤがある。実施例１カルボキシル化ニトリルゴム調合物を、表１に示した成分量を用いて以下のように作成した。量はすべて、乾燥ゴム１００当りの量（ｐｈｒ）で示されている。注：ｐｈｒ＝ゴム１００に対する量ブチルジメート＝ジブチルカルバミド酸亜鉛まず、適量のラテックス（バイヤー社製の、ペルブナンＮラテックスＫＡ８２５０）を混合容器に計り容れた。このラテックスを濾してゴムの凝着片を含む汚染物質を取り除き、攪拌機をこの容器中に配し、ラテックスを配合全般にわたって攪拌した。その他の内容成分が加えられるとすぐにこれらが分散するよう、攪拌のレベルは充分なものとしたが、選択に応じ、少量の脱泡剤も必要に応じて加えてもよい。次に安定剤をラテックスに加えた。この実施例では、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウムを用いて浸漬後のラテックスのランバックを防ぎ、当該ニトリルゴムから形成される製品の外見及び質の向上に努めた。保護コロイドであるカゼイン酸アンモニアを加えることで、ラテックスが過度に粘性になるのを防ぐと共に、硬化系化学薬品がラテックス中のゴム粒子に作用する速度を調整した。この保護コロイドは処理前の２０から３０分間にラテックスに混合した。次に水酸化カリウムの８パーセント水溶液をゆっくり加えて調合物のｐＨを約８．９から９．２まで上昇させた。本実施例で用いた硫黄／ブチルジメート硬化系は、その他の促進剤を用いた硬化系よりも低いｐＨレベルで効果的である。次に硫黄、ブチルジメート（硫黄硬化剤の成分）及び二酸化チタンの水性分散液、及びフタロシアニンブルー（ピグメント）を加えてラテックスに混合した。酸化亜鉛は用いられなかった。調合物を少なくとも６０分間混合させ、再度濾した後、１から５日間ねかせ、その後浸漬して完成品に形成した。実施例２手袋を、以下の手法により、上述の実施例１で作成したニトリルラテックスから作成した。セラミック製の手袋の型は、使用前に標準的な界面活性剤溶液で洗浄した。この清潔な型をオーブンで１７０華氏から２２０華氏の範囲内の温度まで予熱した。次に型を硝酸カルシウムの凝着液中に浸漬し、次に実施例１に説明したラテックス化合物中に浸漬した。手袋の厚さは、少なくとも部分的に、ラテックスの浸漬時間の長さで決定される。ラテックスで被膜した型を次に水中に２０から４０分間浸漬して残った硝酸カルシウム及びその他の水溶性材料を除去した。次に型をオーブンで手袋が乾燥するのに十分な時間加熱し、さらにゴムが硬化するまで加熱した。乾燥は概ね約１６０から２１０華氏で行われ、硬化は約２４０から３００華氏で行われた。最後に、完成した手袋を型から引きはがした。上述の方法により作成された手袋からサンプルを切り取り、いくつかのテストを行った。テストの結果を図１にグラフで示す（尺度は一平方インチ当りの何千ポンドか）。図１に示すように、本発明の手袋（「軟質ニトリル」）は、市販のニトリル製手袋（ノース・セーフティ・プロダクツ社から市販の厚さ１４ミルの手袋「Ｐｄｎニトリル」、製品コードＬＡ１４２Ｇ）よりも軟らかい（即ちその弾性係数が低い）。本発明の手袋は、当該手袋の引張強度が大きいことから分かるように、市販の手袋よりもわずかに強い。ＡＳＴＭ法Ｆ７３９に基づいて計測したときの、上述のように作成された手袋の耐薬品性を図２にグラフで示す。当該の材料（「軟質ニトリル」）は、対照材料である、市販のニトリルラテックスゴム（ノース・セーフティ・プロダクツ社から市販の厚さ１５ミルの手袋、製品コードＬＡ１５３Ｇ）よりも大きな耐薬品性を提供する。本発明の材料は、テストしたすべての化学薬品について、対照となったニトリルゴム調合物に比較して優れた耐透過性を呈するものである。本発明の硬化ニトリルゴムは四塩化炭素の透過破過に対して優れた耐性を示し、この四塩化炭素については７時間後でさえ何ら破過が観察されなかった。さらに当該のニトリルゴム材料では、室温でヘキサンに２４時間暴露した後の面積増加（膨張）が１％未満であった。このように、本発明の硬化ニトリルゴムは、優れた軟度を持ちながら、従来のニトリルゴムに匹敵する、又はよりも優れた強度及び対薬品性を維持している。さらに当該ニトリルゴムは無酸化亜鉛であり、無亜鉛の促進剤を用いた場合は概ね無亜鉛に作成することができる。いくつかの実施例では、当該ニトリルゴム組成物は二価の金属イオンを概ね含まない。本明細書全体にわたって引用された全公開文献の内容をすべて、参考文献としてここに編入することを明示しておく。等価物当業者であれば、ここに説明した具体的な手法に対する数多くの等価物を、ごく通常の実験を行うのみで認識し、また確認可能であろう。このような等価物は本発明の範囲と見なされるものであり、また以下の請求の範囲の包含するところである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年６月８日（１９９８．６．８）【補正内容】（３及び３．１ページ）ねかせるステップをさらに含む。好適な実施例では、本方法は、ニトリルゴム組成物を硬化させて硬化ニトリルゴム組成物を形成させるステップをさらに含む。本発明はさらに、上述した方法により形成された、硬化ニトリルゴム組成物を提供する。ある好適な実施例では、この硬化ニトリルゴム組成物は概ね酸化二価金属を含まない。本発明はさらに、上述の方法により形成された、硬化ニトリルゴム組成物から成る一層を含む製品を提供するものである。別の態様では、本発明は硬化ニトリルゴム組成物を提供するものである。硬化ニトリルゴム組成物には、ニトリルラテックスの基剤、安定剤、概ね無酸化亜鉛の架橋剤、及び促進剤が含まれ、概ね無酸化亜鉛である。さらに硬化ニトリルゴム組成物は約７５８４ｋＰａ未満、好ましくは約２７５８ｋＰａから約７５８４ｋＰａまでの範囲の３００％弾性係数を有する。好適な実施例では、この硬化ニトリルゴム組成物は、さらに、この３００％の弾性係数が約３４４７ｋＰａから約４８２６ｋＰａの範囲にあることを特徴としている。好適な実施例では、この硬化ニトリルゴムはさらに引張強度が約３４４７３ｋＰａよりも大きいことを特徴とする。好適な実施例では、このゴムは概ね無亜鉛である。好適な実施例では、このニトリルゴムは有機溶剤に対して耐性を有する。さらに別の態様では、本発明は、ニトリルラテックスの基剤、安定剤、架橋剤及び促進剤から作成された硬化ニトリルゴムを提供するものであり、このニトリルゴムは概ね無酸化亜鉛である。この硬化ニトリルゴムはまた、約２７５８ｋＰａから約７５８４ｋＰａの範囲で３００％の弾性係数を有すること、及び約３４４７３ｋＰａを越える引張強度を有することを特徴とする。さらにまた別の態様では、本発明は、硫黄で硬化したニトリルゴムを作成する方法を提供するものであるが、同方法は、カルボキシル化ニトリルラテックスに安定剤を化合させるステップと、このニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性のニトリルラテックスを生じさせるステップと、この塩基性ニトリルラテックスを、硫黄、硫黄供与物質のいずれかから選択される、概ね無酸化亜鉛の架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含む。結果として得られるニトリルゴムは概ね無酸化亜鉛である。別の態様では、本発明は硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムを提供するが、同ゴムは概ね無酸化亜鉛であり、またこのゴムが約２７５８ｋＰａから約７５８４ｋＰａの範囲で３００％の弾性係数を有することと、この硬化ゴムが約３４４７３ｋＰａを越える引張強度を有することとを特徴とするものである。別の態様では、本発明は上述の方法のいずれかに基づいて作成されたニトリルゴム組成物を提供するものである。（４及び４．１ページ）また別の態様では、本発明は、本発明のニトリルゴム組成物のいずれかから作成される製品を提供する。好適な製品は手袋である。好適な実施例では本発明に基づく手袋には、本発明の硬化ニトリルゴム組成物から成る一層が含まれ、同層の厚さは約３ミリメートルから約３０ミリメートルの間である。本発明のその他の特徴、目的、及び長所は、以下の詳細な説明、図面、及び請求の範囲から明らかとなるであろう。図面の簡単な説明図１は、本発明のゴム材料の物理的特性と市販のゴム材料の物理的特性とを比較した棒グラフである。図２は、本発明のゴム材料の耐薬品性を市販のゴム材料に比較した棒グラフである。発明の詳細な説明本発明は、良好な強度及び耐薬品性を有しながらも、数多くの公知のゴム調合物よりも軟質な（即ち弾性係数の低い）製品を製造するために有用なニトリルゴム調合物を提供するものである。本発明はさらに、このようなニトリルゴム組成物の作成方法、及びそれから作成される製品を提供するものである。「ニトリルラテックス」という用語は当業において広く理解されており、エラストマの製造に用いられる合成ゴムラテックスを言う。ニトリルラテックスはカルボキシル化したものでもカルボキシル化していないものでもよいが、カルボキシル化ニトリルラテックスが好ましい。以下に説明するように、本発明のニトリル組成物は概ね無酸化亜鉛であると好ましい。ここで用いられる「概ね無酸化亜鉛である」という用語は、ニトリルゴムの成分、例えばカルボキシル化ニトリルゴムのカルボキシレート成分の架橋が大きく引き起こされるのに有効な量の酸化亜鉛が存在していないニトリルゴム組成物を言う。しかしながら、当業者であれば、本発明の組成物には、硬化ゴム材料のカルボキシレート成分を架橋して合成化しかねないその他の化合物、例えばその他の酸化金属が概ね含まれていないことが好ましいことは理解されよう。このように、ここでは概ね無酸化亜鉛である組成物が言及されてはいるが、いくつかの好適な実施例では、さらに本組成物には、その他の金属化合物、特に、例えば酸化鉛、酸化マグネシウム、等々といった、ゴム材料のカルボキシレート成分をイオン的に架橋することのできる酸化二価金属が含まれていない。ここで用いられる「酸化二価金属」という用語は、二価の金属の酸化物、即ち（９、９．１、１０、１１．及び１１．１ページ）ラテックスは、一般的には高温、例えば約３７．８℃より高い温度、より好ましくは約６５．５℃から約９８．９℃の間の温度で乾燥される。乾燥に必要な時間は、硬化前の膜に所望の水分量が得られるよう、選択することができる。硬化プロセスには、多くの場合、乾燥よりも幾分高い熱が必要であり、硬化にとって好適な温度は約９３．３℃から約１４８．９℃の間である。製品は、所望の硬化状態が得られるまで硬化される。硬化後、当該ゴム製品には選択に応じ、例えば塩化処理後に、中和及び乾燥させるなど、公知の方法に基づいてさらに処理を施すことができる。何らかの処理を行った場合は、すべての処理終了後に製品を型から引きはがし、梱包してよい。本発明による硬化ニトリルゴム調合物は、従来の工業用ニトリルゴムよりも軟質、即ちより低い弾性係数を有しながらも、本発明のニトリルゴムは良好な強度及び耐薬品性を有する。このように、ある態様では、本発明は、硬化したときに約７５８４ｋＰａ未満の３００％弾性係数を有するニトリルゴム材料を提供するものである。好適な実施例では、当該硬化ニトリルゴムは、約２７５８ｋＰａから約７５８４ｋＰａの範囲、より好ましくは約３４４７ｋＰａから約４８２６ｋＰａの範囲の３００％弾性係数を有する。好適な実施例では、硬化ニトリルゴム材料は約３４４７３ｋＰａ、より好ましくは約３７９２０ｋＰａを越える引張強度を有する。好適な実施例では、当該硬化ニトリルゴム材料の耐薬品性が、室温で２４時間ヘキサンに暴露した後、面積が約７％未満増加していること、より好ましくは面積が約５％未満増加していること、そしてさらにより好ましくは面積が約３％未満増加していること、そして最も好ましくはヘキサンに２４時間暴露した後の面積が約１％未満増加していることを特徴とするものである。２４時間ヘキサンに暴露した後の面積の増加が約７％未満である硬化ニトリルゴム材料をここでは「耐薬品性」とすることとする。いくつかの好適な実施例では、本硬化ニトリルゴム材料の耐薬品性は、ＡＳＴＭ法Ｆ７３９に基づいて計測したときの７時間暴露後の四塩化炭素の透過破過がないことを特徴とするものである。好適な実施例では、硬化ニトリルゴム材料は、水、即ち液体の水及び水蒸気について概ね不透過性である。本発明の方法に基づいて製造される手袋は、本発明による硬化ニトリルゴムから成る厚さ約３ミリメートルから約３０ミリメートルの間の一層を有することが好ましい。薄い手袋は着用者により良好な感触をもたらすため、例えば外科用手袋には好ましい。従って、外科用手袋は、本発明による硬化ニトリルゴムによる厚さ約３ミリメートルから約１１ミリメートルの間、より好ましくは約５ミリメートルから１０ミリメートルの間の一層を含むのが好ましい。より厚い手袋は強度及び耐薬品性がより良好となるため、例えば研究室用又は工業用の手袋に好適である。従って、研究室用又は工業用手袋は好ましくは本発明の硬化ニトリルゴムによる厚さ約１０ミリメートルから３０ミリメートル、より好ましくは約１５ミリメートルから約２８ミリメートルの一層を含むとよい。もちろん、より大きな保護が求められる場合には、当業者であればこのような手袋（又はその他の製品）の硬化ニトリルゴム層を３０ミリメートルよりも厚くしてもよいことは理解されよう。本発明のニトリル組成物の軟質性が向上していることで、従来の手袋より厚くとも不当に剛質又は不快とはならない手袋の達成が可能である。本発明はさらに、本発明の硬化ニトリルゴムの一層を含む複合製品を考察する。このように、例えば、本発明の硬化ニトリルゴムの一層を別の材料、例えば異なるゴム又はプラスチックの一層に接着して複合製品を形成させることができる。このような複合製品は、いくつかの実施例において、従来の製品と比べて向上した耐薬品性、耐破壊性、又は引張強度などの性質を提供することができる。もう一つの態様では、本発明は、低い弾性係数を持ちながらも引張強度及び耐薬品性の高い、概ね無亜鉛のニトリルゴム組成物を提供するものである。この態様では、亜鉛を含有しない促進剤の利用が好ましい。適した無亜鉛促進剤には、上述したように、ジブチルジチオカルバミド酸ナトリウム又はＭＢＴ及びＴＭＴＤがある。実施例１カルボキシル化ニトリルゴム調合物を、表１に示した成分量を用いて以下のように作成した。量はすべて、乾燥ゴム１００当りの量（ｐｈｒ）で示されている。注：ｐｈｒ＝ゴム１００に対する量ブチルジメート＝ジブチルカルバミド酸亜鉛まず、適量のラテックス（バイヤー社製の、ペルブナンＮラテックスＫＡ８２５０）を混合容器に計り容れた。このラテックスを濾してゴムの凝着片を含む汚染物質を取り除き、攪拌機をこの容器中に配し、ラテックスを配合全般にわたって攪拌した。その他の内容成分が加えられるとすぐにこれらが分散するよう、攪拌のレベルは充分なものとしたが、選択に応じ、少量の脱泡剤も必要に応じて加えてもよい。次に安定剤をラテックスに加えた。この実施例では、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウムを用いて浸漬後のラテックスのランバックを防ぎ、当該ニトリルゴムから形成される製品の外見及び質の向上に努めた。保護コロイドであるカゼイン酸アンモニアを加えることで、ラテックスが過度に粘性になるのを防ぐと共に、硬化系化学薬品がラテックス中のゴム粒子に作用する速度を調整した。この保護コロイドは処理前の２０から３０分問にラテックスに混合した。次に水酸化カリウムの８パーセント水溶液をゆっくり加えて調合物のｐＨを約８．９から９．２まで上昇させた。本実施例で用いた硫黄／ブチルジメート硬化系は、その他の促進剤を用いた硬化系よりも低いｐＨレベルで効果的である。次に硫黄、ブチルジメート（硫黄硬化剤の成分）及び二酸化チタンの水性分散液、及びフタロシアニンブルー（ピグメント）を加えてラテックスに混合した。酸化亜鉛は用いられなかった。調合物を少なくとも６０分間混合させ、再度濾した後、１から５日間ねかせ、その後浸漬して完成品に形成した。実施例２手袋を、以下の手法により、上述の実施例１で作成したニトリルラテックスから作成した。セラミック製の手袋の型は、使用前に標準的な界面活性剤溶液で洗浄した。この清潔な型をオーブンで７６．６℃から１０４．４℃の範囲内の温度まで予熱した。次に型を硝酸カルシウムの凝着液中に浸漬し、次に実施例１に説明したラテックス化合物中に浸漬した。手袋の厚さは、少なくとも部分的に、ラテックスの浸漬時間の長さで決定される。ラテックスで被膜した型を次に水中に２０から４０分間浸漬して残った硝酸カルシウム及びその他の水溶性材料を除去した。次に型をオーブンで手袋が乾燥するのに十分な時間加熱し、さらにゴムが硬化するまで加熱した。乾燥は概ね約７１．１から９８．９℃で行われ、硬化は約１１５．５から１４８．９℃で行われた。【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年８月１７日（１９９８．８．１７）【補正内容】請求の範囲（翻訳文）１．ニトリルラテックスを安定剤と化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを架橋剤及び少なくとも一つの促進剤に接触させ、前記架橋剤を０ｐｈｒの酸化亜鉛から０．１ｐｈｒ未満までの酸化亜鉛を含むように選択することで、ニトリルゴム組成物を形成させるステップとを含み、前記ニトリルゴム組成物が０ｐｈｒの酸化亜鉛から０．１ｐｈｒの酸化亜鉛を含む、ニトリルゴム組成物を作成するための方法。２．前記架橋剤が０ｐｈｒの酸化亜鉛から０．０５ｐｈｒの酸化亜鉛を含む、請求項１に記載の方法。３．前記安定剤がカゼイン酸アンモニア、アルギン酸ナトリウム、及びポリビニルアルコールのいずれかから選択される、請求項１に記載の方法。４．ｐＨを調節する前記ステップが、水酸化アルカリを前記ニトリルラテックスに加えるステップを含む、請求項１に記載の方法。５．前記架橋剤が硫黄化合物である、請求項１に記載の方法。６．前記少なくとも一つの促進剤が、テトラメチルチウラムジスルフィド及びメルカプトベンゾチアゾールを含む、請求項１に記載の方法。７．前記ニトリルゴム組成物を使用前に一から三日間の期間ねかせるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。８．前記ニトリルゴム組成物を硬化させて硬化ニトリルゴム組成物を形成させるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。９．請求項８に記載の方法により形成された硬化ニトリルゴム組成物。１０．前記ニトリルラテックスがカルボキシル化されている、請求項１に記載の方法。１１．前記ニトリルラテックスのｐＨが約８．９から９．２に調節される、請求項１に記載の方法。１２．前記架橋剤が硫黄及び硫黄供与体のいずれかから選択される、請求項１に記載の方法。１３．前記製品が手袋である、請求項１に記載の製品。１４．前記硬化ニトリルゴム組成物の厚さが約７６．２μｍから約７６２μｍである、請求項８に記載の効果ニトリルゴム組成物。１５．前記ニトリルゴム組成物が約７５８４ｋＰａ未満の３００％弾性係数を有する、請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１６．前記ニトリルゴム組成物が約２７５８ｋＰａから約７５８４ｋＰａの範囲の３００％弾性係数を有する、請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１７．前記ニトリルゴム組成物が約３４４７ｋＰａから約４８２６ｋＰａの範囲の３００％弾性係数を有する、請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１８．前記ニトリルゴム組成物が３４４７３ｋＰａを越える引張強度を有する、請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物。【手続補正書】【提出日】平成１１年２月２３日（１９９９．２．２３）【補正内容】請求の範囲（翻訳文）１．ニトリルラテックスを安定剤と化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを架橋剤及び少なくとも一つの促進剤に接触させると共に、前記架橋剤を、前記ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まないように選択することで、ニトリルゴム組成物を形成させるステップとを含む、ニトリルゴム組成物を作成するための方法。２．前記安定剤がカゼイン酸アンモニア、アルギン酸ナトリウム、及びポリビニルアルコールのいずれかから選択される、請求項１に記載の方法。３．ｐＨを調節する前記ステップが、水酸化アルカリを前記ニトリルラテックスに加えるステップを含む、請求項１に記載の方法。４．前記架橋剤が硫黄化合物である、請求項１に記載の方法。５．前記少なくとも一つの促進剤が、テトラメチルチウラムジスルフィド及びメルカプトベンゾチアゾールを含む、請求項１に記載の方法。６．前記ニトリルゴム組成物を使用前に一から三日間の期間ねかせるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。７．前記ニトリルゴム組成物を硬化させて硬化ニトリルゴム組成物を形成させるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。８．請求項７に記載の方法により形成される硬化ニトリルゴム組成物。９．請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物から成る一層を含む製品。１０．ニトリルゴムの基剤と、安定剤と、ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まない架橋剤と、促進剤とを含む硬化ニトリルゴム組成物であって、結果的に得られる前記ニトリルゴム組成物が約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）未満の３００％弾性係数を有する、硬化ニトリルゴム組成物。１１．３００％弾性係数が約５００ｐｓｉ（３４４７ｋＰａ）から約７００ｐｓｉ（４８２６ｋＰａ）の範囲にあることをさらに特徴とする、請求項１０に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１２．概ね無亜鉛であることをさらに特徴とする、請求項１０に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１３．前記ニトリルゴム組成物が有機溶剤に対して耐性であることをさらに特徴とする、請求項１０に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１４．請求項１０の硬化ニトリルゴム組成物から成る一層を含む製品。１５．前記製品が手袋である、請求項１４に記載の製品。１６．前記硬化ニトリルゴム組成物から成る前記層の厚さが約３ミリメートルから約３０ミリメートルの間である、請求項１４に記載の製品。１７．ニトリルラテックスの基剤と、安定剤と、前記ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まない架橋剤と、促進剤とから作成された硬化ニトリルゴムであって、前記硬化ニトリルゴムが３００％弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有することと、また前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することとをさらに特徴とする、硬化ニトリルゴム。１８．カルボキシル化ニトリルラテックスを安定剤に化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを、硫黄及び硫黄供与体のいずれかから選択される架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含み、その結果得られる硫黄硬化ニトリルゴムが、前記ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まない、硫黄硬化ニトリルゴムを作成する方法。１９．硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムであって、前記ゴムが、ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まず、さらに前記ゴムが、３００％弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有することと、前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することとを特徴とする、硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴム。２０．硬化ニトリルゴムであって、前記ゴムが３００％の弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有し、また約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することを特徴とし、さらに、前記ゴムが有機溶剤に対して耐性であることと、ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まないこととをさらに特徴とする、硬化ニトリルゴム。２１．ニトリルゴム組成物を作成する方法であって、ニトリルラテックスに安定剤を化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを硫黄架橋剤及び少なくとも一つの促進剤に接触させると共に、前記硫黄架橋剤を、無金属酸化物の架橋剤であるように選択し、それによりニトリルゴム組成物を形成させるステップとを含み、前記ニトリルゴム組成物が金属酸化物の架橋剤を含まない、方法。２２．ニトリルゴムの基剤と、安定剤と、無金属酸化物の硫黄架橋剤と、促進剤とを含む、硬化ニトリルゴム組成物であって、前記ニトリルゴム組成物が金属酸化物架橋剤を含まず、また３００％の弾性係数を約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）未満に有する、硬化ニトリルゴム組成物。２３．硫黄硬化ニトリルゴムを作成する方法であって、カルボキシル化ニトリルラテックスを安定剤に化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを硫黄及び硫黄供与体のいずれかから選択される硫黄架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含み、前記硫黄硬化ニトリルゴムが架橋剤としての金属酸化物を含まない、方法。２４．硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムであって、前記ゴムが金属酸化物の架橋剤を含まず、また、前記ゴムが３００％の弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有することと、前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することとを特徴とする、硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴム。【手続補正書】【提出日】平成１１年２月２５日（１９９９．２．２５）【補正内容】請求の範囲（翻訳文）１．ニトリルラテックスを安定剤と化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを架橋剤及び少なくとも一つの促進剤に接触させると共に、前記架橋剤を、前記ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まないように選択することで、ニトリルゴム組成物を形成させるステップとを含む、ニトリルゴム組成物を作成するための方法。２．前記安定剤がカゼイン酸アンモニア、アルギン酸ナトリウム、及びポリビニルアルコールのいずれかから選択される、請求項１に記載の方法。３．ｐＨを調節する前記ステップが、水酸化アルカリを前記ニトリルラテックスに加えるステップを含む、請求項１に記載の方法。４．前記架橋剤が硫黄化合物である、請求項１に記載の方法。５．前記少なくとも一つの促進剤が、テトラメチルチウラムジスルフィド及びメルカプトベンゾチアゾールを含む、請求項１に記載の方法。６．前記ニトリルゴム組成物を使用前に一から三日間の期間ねかせるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。７．前記ニトリルゴム組成物を硬化させて硬化ニトリルゴム組成物を形成させるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。８．請求項７に記載の方法により形成される硬化ニトリルゴム組成物。９．請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物から成る一層を含む製品。１０．ニトリルゴムの基剤と、安定剤と、ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まない架橋剤と、促進剤とを含む硬化ニトリルゴム組成物であって、結果的に得られる前記ニトリルゴム組成物が約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）未満の３００％弾性係数を有する、硬化ニトリルゴム組成物。１１．３００％弾性係数が約５００ｐｓｉ（３４４７ｋＰａ）から約７００ｐｓｉ（４８２６ｋＰａ）の範囲にあることをさらに特徴とする、請求項１０に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１２．概ね無亜鉛であることをさらに特徴とする、請求項１０に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１３．前記ニトリルゴム組成物が有機溶剤に対して耐性であることをさらに特徴とする、請求項１０に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１４．請求項１０の硬化ニトリルゴム組成物から成る一層を含む製品。１５．前記製品が手袋である、請求項１４に記載の製品。１６．前記硬化ニトリルゴム組成物から成る前記層の厚さが約３ミリメートルから約３０ミリメートルの間である、請求項１４に記載の製品。１７．ニトリルラテックスの基剤と、安定剤と、前記ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まない架橋剤と、促進剤とから作成された硬化ニトリルゴムであって、前記硬化ニトリルゴムが３００％弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有することと、また前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することとをさらに特徴とする、硬化ニトリルゴム。１８．カルボキシル化ニトリルラテックスを安定剤に化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを、硫黄及び硫黄供与体のいずれかから選択される架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含み、その結果得られる硫黄硬化ニトリルゴムが、前記ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まない、硫黄硬化ニトリルゴムを作成する方法。１９．硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムであって、前記ゴムが、ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まず、さらに前記ゴムが、３００％弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有することと、前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することとを特徴とする、硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴム。２０．硬化ニトリルゴムであって、前記ゴムが３００％の弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有し、また約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することを特徴とし、さらに、前記ゴムが有機溶剤に対して耐性であることと、ラテックスのカルボン酸成分をイオン的に架橋する金属酸化物を概ね含まないこととをさらに特徴とする、硬化ニトリルゴム。２１．ニトリルゴム組成物を作成する方法であって、ニトリルラテックスに安定剤を化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを硫黄架橋剤及び少なくとも一つの促進剤に接触させると共に、前記硫黄架橋剤を、無金属酸化物の架橋剤であるように選択し、それによりニトリルゴム組成物を形成させるステップとを含み、前記ニトリルゴム組成物が金属酸化物の架橋剤を含まない、方法。２２．ニトリルゴムの基剤と、安定剤と、無金属酸化物の硫黄架橋剤と、促進剤とを含む、硬化ニトリルゴム組成物であって、前記ニトリルゴム組成物が金属酸化物架橋剤を含まず、また３００％の弾性係数を約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）未満に有する、硬化ニトリルゴム組成物。２３．硫黄硬化ニトリルゴムを作成する方法であって、カルボキシル化ニトリルラテックスを安定剤に化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを硫黄及び硫黄供与体のいずれかから選択される硫黄架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含み、前記硫黄硬化ニトリルゴムが架橋剤としての金属酸化物を含まない、方法。２４．硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムであって、前記ゴムが金属酸化物の架橋剤を含まず、また、前記ゴムが３００％の弾性係数を約４００ｐｓｉ（２７５８ｋＰａ）から約１１００ｐｓｉ（７５８４ｋＰａ）の範囲に有することと、前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉ（３４４７３ｋＰａ）を越える引張強度を有することとを特徴とする、硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴム。

Claims

【特許請求の範囲】１．ニトリルラテックスを安定剤と化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを概ね無酸化亜鉛の架橋剤と少なくとも一つの促進剤とに接触させてニトリルゴム組成物を形成させるステップとを含み、前記ニトリルゴム組成物が概ね無酸化亜鉛である、ニトリルゴム組成物を作成するための方法。２．前記安定剤がカゼイン酸アンモニア、アルギン酸ナトリウム、及びポリビニルアルコールのいずれかから選択される、請求項１に記載の方法。３．ｐＨを調節する前記ステップが、水酸化アルカリを前記ニトリルラテックスに加えるステップを含む、請求項１に記載の方法。４．前記架橋剤が硫黄化合物である、請求項１に記載の方法。５．前記少なくとも一つの促進剤が、テトラメチルチウラムジスルフィド及びメルカプトベンゾチアゾールを含む、請求項１に記載の方法。６．前記ニトリルゴム組成物を使用前に一から三日間の期間ねかせるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。７．前記ニトリルゴム組成物を硬化させて硬化ニトリルゴム組成物を形成させるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。８．請求項７に記載の方法により形成された硬化ニトリルゴム組成物。９．前記ニトリルゴム組成物が概ね無酸化二価金属である、請求項７に記載の方法により形成された硬化ニトリルゴム組成物。１０．請求項８に記載の硬化ニトリルゴム組成物の一層を含む製品。１１．ニトリルゴムの基剤と、安定剤と、概ね無酸化亜鉛の架橋剤と、促進剤とを含み、概ね無酸化二価金属であり、かつ約１１００ｐｓｉ未満の３００％弾性係数を有する、硬化ニトリルゴム組成物。１２．３００％弾性係数が約５００ｐｓｉから約７００ｐｓｉの範囲内にあることを特徴とする、請求項１１に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１３．さらに概ね無亜鉛であることを特徴とする、請求項１１に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１４．さらに前記ニトリルゴム組成物が有機溶剤に対して耐性であることを特徴とする、請求項１１に記載の硬化ニトリルゴム組成物。１５．請求項１１に記載の硬化ニトリルゴム組成物から形成された一層を含む製品。１６．前記製品が手袋である、請求項１５に記載の製品。１７．前記硬化ニトリルゴム組成物から形成された層の厚さが約３ミルから約３０ミルである、請求項１５に記載の製品。１８．ニトリルラテックスの基剤、安定剤、概ね無酸化亜鉛の架橋剤、及び促進剤から作成される硬化ニトリルゴムであって、前記ニトリルゴムが概ね無酸化亜鉛であり、さらに前記硬化ニトリルゴムが３００％弾性係数を約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉの範囲に有することと、前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉを越える引張強度を有することとを特徴とする、硬化ニトリルゴム。１９．カルボキシル化ニトリルラテックスを安定剤に化合させるステップと、前記ニトリルラテックスのｐＨを約８．５から１０．０に調節して塩基性ニトリルラテックスを生じさせるステップと、前記塩基性ニトリルラテックスを、硫黄及び硫黄供与体のいずれかから選択される架橋剤と促進剤とに接触させてニトリルゴムを形成させるステップとを含む、硫黄硬化ニトリルゴムを作成するための方法であって、前記硫黄硬化ニトリルゴムが概ね無酸化二価金属である、方法。２０．硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴムであって、前記ゴムが概ね無酸化二価金属であり、さらに前記ゴムが３００％弾性係数を約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉの範囲内に有することと、前記硬化ゴムが約５０００ｐｓｉを越える引張強度を有することとを特徴とする、硫黄硬化カルボキシル化ニトリルゴム。２１．３００％弾性係数を約４００ｐｓｉから約１１００ｐｓｉの範囲内に有することと、約５０００ｐｓｉを越える引張強度を有することと、さらに有機溶剤に対して耐性であることとを特徴とする、硬化ニトリルゴム。